半芳香族聚酰胺樹脂組合物以及將其成型而成的成型體的制作方法
【專利摘要】一種半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有100質(zhì)量份的半芳香族聚酰胺(A)、20～110質(zhì)量份的纖維狀強(qiáng)化材料(B)、0.1～5質(zhì)量份的吖嗪系染料(C)，半芳香族聚酰胺(A)以芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和單羧酸成分為構(gòu)成成分，其熔點為300℃以上，構(gòu)成半芳香族聚酰胺(A)的單羧酸成分是分子量為200以上的脂肪族單羧酸。
【專利說明】
半芳香族聚酰胺樹脂組合物以及將其成型而成的成型體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及表面外觀、耐熱性、流動性、耐熱老化性、機(jī)械特性、成型加工性優(yōu)異、 且熔融加工時的滯留穩(wěn)定性提高的半芳香族聚酰胺樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于半芳香族聚酰胺的耐熱性、機(jī)械特性優(yōu)異，所以，被廣泛用作成型材料。其中， 熔點為300°C以上的具有高耐熱性和耐熱老化性的半芳香族聚酰胺被用于汽車的發(fā)動機(jī)周 邊、LED照明等對耐熱性要求高的用途中。
[0003] 已知半芳香族聚酰胺并用一定量以上的纖維狀強(qiáng)化劑的情況下，成型時的流動性 降低、得到的成型體的表面外觀變差。作為改善聚酰胺樹脂的表面外觀的方法，已知有配合 吖嗪系染料的方法。例如，在專利文獻(xiàn)1中公開了一種在半芳香族聚酰胺中添加吖嗪系染 料、玻璃纖維、無機(jī)填充材料、炭黑、銅化合物的半芳香族聚酰胺樹脂組合物。另外，專利文 獻(xiàn)2中公開了一種聚酰胺組合物，將半芳香族聚酰胺和通過不飽和化合物改性而成的改性 樹脂熔融混煉，向混煉而成的混合物中進(jìn)一步熔融混煉作為吖嗪系染料的苯胺黑。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-97363號公報 [0007] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2010-209247號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 然而，如果熔點為300°C以上的半芳香族聚酰胺采用專利文獻(xiàn)1、2的配合，則在熔 融加工時熱分解而使物性降低，在所謂的滯留穩(wěn)定性方面有問題。
[0009] 本發(fā)明為了解決上述問題而完成，其目的在于提供一種耐熱性、耐熱老化性、機(jī)械 特性以及表面外觀優(yōu)異的同時、熔融加工時的滯留穩(wěn)定性得以提高的半芳香族聚酰胺樹脂 組合物。
[0010] 本發(fā)明等為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在含有半芳香族 聚酰胺和纖維狀強(qiáng)化材料以及吖嗪系染料的半芳香族聚酰胺樹脂組合物中使用具有特定 分子量的脂肪族單羧酸作為構(gòu)成半芳香族聚酰胺的單羧酸成分，能夠解決上述課題，從而 完成了本發(fā)明。
[0011] 即，本發(fā)明的主旨如下。
[0012] (1)-種半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有100質(zhì)量份的半芳香族聚 酰胺(A)、20~110質(zhì)量份的纖維狀強(qiáng)化材料(B)和0.1~5質(zhì)量份的吖嗪系染料(C)，
[0013] 半芳香族聚酰胺(A)以芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和單羧酸成分為構(gòu)成 成分，熔點為300°C以上，
[0014] 構(gòu)成半芳香族聚酰胺(A)的單羧酸成分是分子量為200以上的脂肪族單羧酸。
[0015] (2)根據(jù)（1)所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有0.05~10質(zhì)量 份的多元醇(D)。
[0016] (3)根據(jù)（1)或（2)所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有1~50質(zhì) 量份的除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺(E)。
[0017] (4)一種成型體，其特征在于，將上述（1)~(3)中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹 脂組合物成型而成。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種表面外觀、耐熱性、耐熱老化性、機(jī)械特性、成型加工性優(yōu) 異、同時熔融加工時的滯留穩(wěn)定性提高了的半芳香族聚酰胺樹脂組合物。
【具體實施方式】
[0019] 以下，詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0020] 本發(fā)明的半芳香族聚酰胺樹脂組合物含有半芳香族聚酰胺(A)、纖維狀強(qiáng)化材料 (B)和吖嗪系染料(C)。
[0021] 本發(fā)明中的半芳香族聚酰胺(A)以芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分以及單羧 酸成分為構(gòu)成成分。
[0022] 從半芳香族聚酰胺(A)的熔融加工時的滯留穩(wěn)定性、耐熱性的觀點考慮，芳香族二 羧酸成分優(yōu)選以對苯二甲酸為主成分。芳香族二羧酸成分中的對苯二甲酸的含量優(yōu)選為95 摩爾％以上，更優(yōu)選為97摩爾％以上。作為對苯二甲酸以外的二羧酸，例如，可舉出鄰苯二 甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等。
[0023]應(yīng)予說明，作為半芳香族聚酰胺(A)的二羧酸成分，只要不損害本發(fā)明的目的，可 以含有草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二 酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸，環(huán)己二羧酸等脂環(huán)式二羧酸。
[0024] 從半芳香族聚酰胺(A)的熔融加工時的滯留穩(wěn)定性、耐熱性的觀點考慮，脂肪族二 胺成分優(yōu)選以碳原子數(shù)7~11的脂肪族二胺為主成分，更優(yōu)選以1，8_辛二胺或1，10_癸二胺 為主成分，從熔融加工性和耐熱性的平衡良好的角度考慮，進(jìn)一步優(yōu)選以1，10-癸二胺為主 成分。作為上述脂肪族二胺以外的二胺，例如，可舉出環(huán)己烷二胺等脂環(huán)式二胺等。
[0025] 應(yīng)予說明，作為半芳香族聚酰胺(A)的二胺成分，只要不損害本發(fā)明的目的，可以 含有亞二甲苯二胺、苯二胺等芳香族二胺。
[0026]單羧酸成分必須為分子量200以上的脂肪族單羧酸，優(yōu)選分子量為250以上。如果 脂肪族單羧酸的分子量小于200,則半芳香族聚酰胺(A)的熔融加工時的滯留穩(wěn)定性不會提 尚。
[0027]分子量為200以上的脂肪族單羧酸成分的含量相對于構(gòu)成半芳香族聚酰胺(A)的 總單體成分，優(yōu)選為0.3~4.0摩爾％，更優(yōu)選為0.3~3.0摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~2.5摩 爾％，特別優(yōu)選為〇. 8~2.5摩爾％。通過使脂肪族單羧酸成分的含量為0.3~4.0摩爾％，半 芳香族聚酰胺(A)的熔融加工時的流動性會得到提高，因此，在樹脂組合物成型時，模具轉(zhuǎn) 印性提尚，作為結(jié)果，成型體的表面外觀提尚、脫t旲性也提尚。
[0028]作為分子量為200以上的脂肪族單羧酸，例如，可舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、 硬脂酸、山崳酸。其中，從通用性高的角度考慮，優(yōu)選硬脂酸。脂肪族單羧酸成分可以單獨(dú)使 用上述中的1種，也可以并用多種。另外，也可以將分子量為200以上的脂肪族單羧酸與分子 量小于200的脂肪族單羧酸并用。應(yīng)予說明，本發(fā)明中，脂肪族單羧酸的分子量是指原料的 脂肪族單羧酸的分子量。
[0029] 只要不損害本發(fā)明的目的，本發(fā)明中的半芳香族聚酰胺(A)可以含有己內(nèi)酰胺、月 桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類、氨基己酸、11-氨基十一烷酸等氨基羧酸作為構(gòu)成成分。
[0030] 本發(fā)明中的半芳香族聚酰胺(A)的熔點（以下，有時簡稱為"Tm"）必須為300°C以 上，優(yōu)選為310~350°C。半芳香族聚酰胺(A)的Tm如果小于300°C，則得到的成型體的耐熱性 低。另一方面，半芳香族聚酰胺(A)的Tm如果超過350°C，則由于熔融加工溫度超過酰胺鍵的 分解溫度(約350°C)，因此，有熔融加工變得困難的情況。應(yīng)予說明，Tm為用差示掃描量熱計 (DSC)以升溫速度20°C/分鐘進(jìn)行升溫時的吸熱峰的峰頂。
[0031] 本發(fā)明中的半芳香族聚酰胺(A)在96%硫酸中、25°C、濃度lg/dL下測定時的相對 粘度優(yōu)選為1.8以上，更優(yōu)選為1.8~3.5，進(jìn)一步優(yōu)選為1.9~3.1。相對粘度如果小于1.8， 則得到的成型體的機(jī)械特性有時降低。
[0032] 本發(fā)明中的半芳香族聚酰胺(A)可以使用以往已知的加熱聚合法、溶液聚合法來 制造。其中，從在工業(yè)上有利的觀點考慮，優(yōu)選使用加熱聚合法。作為加熱聚合法，可舉出包 含以下工序的方法，由芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和單羧酸成分得到反應(yīng)生成物 的工序(i)，以及將得到的反應(yīng)生成物進(jìn)行聚合的工序(ii)。
[0033] 作為工序（i )，例如，可舉出如下方法:將芳香族二羧酸粉末和單羧酸混合，預(yù)先加 熱至脂肪族二胺的熔點以上且芳香族二羧酸的熔點以下的溫度，以保持芳香族二羧酸的粉 末狀態(tài)的方式，在實質(zhì)上不含水的條件下，向該溫度的芳香族二羧酸粉末和單羧酸中添加 脂肪族二胺?；蛘?，作為其他的方法，可舉出將由熔融狀態(tài)的脂肪族二胺、單羧酸和固體的 芳香族二羧酸構(gòu)成的懸濁液攪拌混合，得到混合液后，在低于最終生成的半芳香族聚酰胺 的熔點的溫度下，進(jìn)行利用芳香族二羧酸、脂肪族二胺與單羧酸的反應(yīng)的鹽的生成反應(yīng)以 及利用生成的鹽的聚合的低聚物的生成反應(yīng)，得到鹽和低聚物的混合物的方法。此時，可以 邊反應(yīng)邊進(jìn)行粉碎，也可以在反應(yīng)后暫時取出然后進(jìn)行粉碎。工序(i)優(yōu)選容易控制反應(yīng)生 成物的形狀的前者。
[0034] 作為工序（ii)，例如，可舉出將工序(i)中得到的反應(yīng)生成物在低于最終生成的半 芳香族聚酰胺的熔點的溫度下固相聚合，使其高分子量化直至達(dá)到規(guī)定的分子量，得到半 芳香族聚酰胺的方法。固相聚合優(yōu)選在聚合溫度180~270°C、反應(yīng)時間0.5~10小時、氮等 非活性氣體氣流中進(jìn)行。
[0035]作為工序（i)和工序（ii)的反應(yīng)裝置，沒有特別限定，使用公知的裝置即可?？梢?用相同的裝置實施工序（i)和工序（ii)，也可以用不同的裝置實施。
[0036] 另外，作為加熱聚合法中的加熱的方法，沒有特別限定，可舉出用水、蒸氣、載熱油 等介質(zhì)加熱反應(yīng)容器的方法，用電加熱器加熱反應(yīng)容器的方法，利用由攪拌產(chǎn)生的攪拌熱 等伴隨內(nèi)容物的運(yùn)動所產(chǎn)生的摩擦熱的方法。另外，可以組合這些方法。
[0037] 在半芳香族聚酰胺(A)的制造中，為了提高聚合效率，也可以使用聚合催化劑。作 為聚合催化劑，例如，可舉出磷酸、亞磷酸、次磷酸或者它們的鹽。聚合催化劑的添加量通常 相對于原料單體的總摩爾，優(yōu)選為2摩爾％以下。
[0038] 本發(fā)明的構(gòu)成半芳香族聚酰胺樹脂組合物的纖維狀強(qiáng)化材料(B)沒有特別限定， 例如，可舉出玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、聚乙烯醇纖維、聚酯纖維、丙烯酸纖維、全芳香族聚 酰胺纖維、聚苯并《惡唑纖維、聚四氟乙烯纖維、洋麻纖維、竹纖維、麻纖維、蔗渣纖維、高強(qiáng) 度聚乙烯纖維、氧化鋁纖維、碳化硅纖維、鈦酸鉀纖維、黃銅纖維、不銹鋼纖維、鋼纖維、陶瓷 纖維、玄武巖纖維。其中，從機(jī)械特性的提高效果高、具有可承受與半芳香族聚酰胺(A)熔融 混煉時的加熱溫度的耐熱性、易于獲得的角度考慮，優(yōu)選玻璃纖維、碳纖維。纖維狀強(qiáng)化材 料(B)可以單獨(dú)使用上述中的1種，也可以并用多種。
[0039] 玻璃纖維、碳纖維優(yōu)選用集束劑進(jìn)行表面處理。集束劑的主成分優(yōu)選為被膜形成 劑、偶聯(lián)劑。
[0040] 作為被膜形成劑，例如，可舉出氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、丙烯酸系的樹脂，其中，從 與玻璃纖維或碳纖維的密合效果高、耐熱性優(yōu)異的角度考慮，優(yōu)選氨基甲酸酯系樹脂。從提 高樹脂組合物的滯留穩(wěn)定性的角度考慮，被膜形成劑中優(yōu)選含有酸成分。酸成分優(yōu)選與作 為被膜形成劑的主成分的樹脂進(jìn)行共聚。作為酸成分，例如，可舉出馬來酸酐等酸酐、丙烯 酸、甲基丙烯酸、肉桂酸等不飽和單羧酸，馬來酸、富馬酸、衣康酸等不飽和二羧酸。
[0041 ]作為偶聯(lián)劑，例如，可舉出乙烯基硅烷系、丙烯酸硅烷系、環(huán)氧硅烷系、氨基硅烷 系、氨基鈦系等偶聯(lián)劑，其中，從半芳香族聚酰胺(A)與玻璃纖維或碳纖維的密合效果高、耐 熱性優(yōu)異的角度考慮，優(yōu)選氨基硅烷系偶聯(lián)劑。
[0042] 纖維狀強(qiáng)化材料(B)的纖維長度沒有特別限定，優(yōu)選為0.1~7mm，更優(yōu)選為0.5~ 6mm。通過使纖維狀強(qiáng)化材料(B)的纖維長度為0.1~7mm，能夠不對成型性造成負(fù)面影響地 加強(qiáng)樹脂組合物。纖維狀強(qiáng)化材料(B)的纖維直徑?jīng)]有特別限定，優(yōu)選為3~20WH，更優(yōu)選為 5~13wii。通過使纖維狀強(qiáng)化材料(B)的纖維直徑為3~20WH，能夠在熔融混煉時不發(fā)生折損 地加強(qiáng)樹脂組合物。作為纖維狀強(qiáng)化材料(B)的截面形狀，例如，可舉出圓形、長方形、橢圓、 它們以外的異形截面等，其中優(yōu)選為圓形。
[0043] 半芳香族聚酰胺樹脂組合物中的纖維狀強(qiáng)化材料(B)的含量相對于半芳香族聚酰 胺(A)100質(zhì)量份，需要為20~110質(zhì)量份，優(yōu)選為30~110質(zhì)量份，更優(yōu)選為50~110質(zhì)量份。
[0044] 纖維狀強(qiáng)化材料(B)的含量如果小于20質(zhì)量份，則得到的成型體的表面外觀雖然 良好，但機(jī)械特性的提高效果小。
[0045] 另一方面，纖維狀強(qiáng)化材料(B)的含量如果超過110質(zhì)量份，則得到的成型體的纖 維狀強(qiáng)化材料(B)在表面浮起，表面外觀變差，另外，機(jī)械特性的提高效果飽和而看不到更 高的提高效果。另外，纖維狀強(qiáng)化材料(B)的含量如果超過110質(zhì)量份，則熔融混煉時的作業(yè) 性降低，很難得到半芳香族聚酰胺樹脂組合物的顆粒。另外，有由于樹脂組合物的流動性大 幅受損，所以在熔融加工時由于剪切發(fā)熱使樹脂溫度變高，或者為了提高流動性而不得不 提高樹脂溫度的狀況，結(jié)果，導(dǎo)致半芳香族聚酰胺的分子量降低、機(jī)械特性的降低。
[0046] 本發(fā)明的構(gòu)成半芳香族聚酰胺樹脂組合物的吖嗪系染料(C)是指，位于環(huán)內(nèi)的雜 原子為2個以上且雜原子中的至少一個為氮原子的具有六原子雜環(huán)的染料的通稱。作為吖 嗪系染料，優(yōu)選在顏色索引（COLOR INDEX)中記載為C. I.溶劑黑5和及C. I.溶劑黑7之類的 苯胺黑化合物。苯胺黑化合物可如下制造:在苯胺或苯胺的鹽酸鹽與硝基苯中加入鹽酸，在 銅乃至鐵等的催化劑下進(jìn)行脫水、脫氨、氧化?還原縮合反應(yīng)。
[0047] 作為市售的吖嗪系染料，例如可舉出Orient Chemical公司制即81六~81^0(順-805、NUBIAN BLACK NH-815、NUBIAN BLACK TN-870、NUBIAN BLACK TH-807、NUBIAN BLACK TH-827,中央合成化學(xué)公司制Spirit Black MB、Spirit Black CA、Nigrosine Base Black S、Nigrosine Base Black SF、Nigrosine Base Black 109〇
[0048] 半芳香族聚酰胺樹脂組合物中的吖嗪系染料(C)的含量相對于半芳香族聚酰胺 (A) 100質(zhì)量份，需要為0.1~5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.3~4質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5~3質(zhì)量份。如果 吖嗪系染料(C)的含量小于0.1質(zhì)量份，則無法改進(jìn)得到的成型體的外觀。另一方面，如果吖 嗪系染料(C)的含量超過5質(zhì)量份，則得到的成型體的機(jī)械特性變得不充分。如果吖嗪系染 料(C)的含量為0.1~5質(zhì)量份，則不僅得到的成型體的外觀表面得到提高，在成型時的模具 內(nèi)，樹脂組合物的固化變遲緩，直至澆口密封的時間變長，能夠充分地保壓，所以，得到的成 型體的收縮量也減少。
[0049] 本發(fā)明的半芳香族聚酰胺樹脂組合物可以進(jìn)一步含有多元醇(D)。
[0050] 多元醇(D)是指含有2個以上的羥基的化合物。作為多元醇(D)，可舉出飽和脂肪族 化合物、不飽和脂肪族化合物、脂環(huán)式化合物、芳香族化合物、糖類。多元醇(D)可以含有一 個或多個雜原子，例如可以含有氧、氮和/或硫。多元醇(D)可以含有羥基以外的取代基，例 如，可以含有醚、羧酸、酰胺或者酯基。另外，多元醇可以為低分子量化合物，可以為一定的 單體單元反復(fù)的聚合物型的高分子量化合物。多元醇(B)可以單獨(dú)使用1種，也可以并用多 種。
[0051 ] 作為飽和脂肪族化合物，例如，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，4-丁二醇、 1，5_戊二醇、2,2_二甲基_1，3丙二醇、單甲基丙烯酸甘油酯等2價低分子量醇;丙三醇、三羥 甲基丙烷、己燒-1，2,6_二醇、1，1，1_二-(羥基甲基）乙燒、-羥基乙氧基)-丙烷_1，2_ 二醇、-羥基丙氧基)-丙烷_1，2_二醇、-羥基乙氧基)-己燒_1，2_二醇、-輕 基丙氧基) _己燒_1，2_二醇、1，1，1_二-[(2'-羥基乙氧基)-甲基]-乙燒、1，1，1_二-[(2'-輕 基丙氧基)_甲基]-丙烷、三羥甲基丙烷乙氧基化物、三羥甲基丙烷丙氧基化物等3價低分子 量醇;二-三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等4價以上的低分子量醇;聚乙 二醇、聚甘油、聚乙烯醇、乙烯-乙烯基醇共聚樹脂、聚乙烯醇縮丁醛(例如，Kuraray公司制 Mowital)、兩末端羥基氫化聚丁二烯(例如，日本曹達(dá)公司制的GI系列）、兩末端羥基聚丁二 稀(例如，日本曹達(dá)公司制的G系列）、樹突狀多元醇（例如，Perstorp公司制Boltorn)，聚己 內(nèi)酯多元醇(例如，Daicel公司制PLACCEL 200系列、300系列、400系列)等高分子量多元醇。 [0052]作為不飽和脂肪族化合物，例如，可舉出蓖麻油醇。
[0053] 作為脂環(huán)式化合物，例如，可舉出1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1， 3，5-環(huán)己三醇、2，3-二-(2'-羥基乙基)-環(huán)己烷-1 -醇。
[0054] 作為芳香族化合物，例如，可舉出1，2-苯二甲醇，1，3-苯二甲醇，1，4-苯二甲醇、氫 化苯偶姻、1，1，2，2_四苯基乙燒_1，2_二醇、1，1，1_二-(4/ -羥基苯基)-乙燒、1，1，1_二-(輕 基苯基)-丙烷、1，1，3_二-(二羥基_3_甲基苯基)-丙烷、1，1，4_二-(二羥基苯基)-丁燒、1， 1，5_三-(羥基苯基)-3_甲基戊烷、雙苯氧基乙醇芴。
[0055] 作為糖類，例如，可舉出環(huán)糊精、D-甘露糖、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、果糖、木糖、阿拉 伯糖、D-甘露糖醇、D-山梨糖醇、D-或L-阿拉伯糖醇、木糖醇、艾杜糖醇、半乳糖醇、塔羅糖 醇、阿洛糖醇、阿卓糖醇、吉爾糖醇（年少卜一少）、赤蘚醇、蘇糖醇、核糖醇、D-古洛糖酸-Y-內(nèi)酯。
[0056] 作為具有2個以上的羥基且具有酯基作為除此以外的取代基的多元醇，例如，可舉 出由季戊四醇和脂肪酸構(gòu)成的酯(例如，日油公司制UNISTER H系列）、由二季戊四醇和二鹽 基酸構(gòu)成的酯(例如，Ajinomoto Fine Techno公司制Plenlizer系列）。
[0057] 半芳香族聚酰胺樹脂組合物含有多元醇(D)的情況下，多元醇(D)的含量相對于半 芳香族聚酰胺(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1~8質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選 為0.2~5質(zhì)量份。多元醇(D)的含量為0.05~10質(zhì)量份時，可提高成型體的耐熱老化性。另 外，通過含有多元醇(D)，熔融加工時的流動性增高，得到的成型體的表面外觀得到提高。進(jìn) 而，通過以特定量并用吖嗪系染料(C)和多元醇(D)，從而成型時的保壓容易有效地施加至 流動末端，得到的成型體的收縮量顯著減少。
[0058] 本發(fā)明的半芳香族聚酰胺樹脂組合物可以進(jìn)一步含有除半芳香族聚酰胺(A)以外 的聚酰胺(E)。
[0059] 作為除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺(E)(以下，有時簡稱為"其它的聚酰胺 (E)"），可舉出半芳香族聚酰胺、脂肪族聚酰胺、脂環(huán)族聚酰胺。
[0060] 作為除半芳香族聚酰胺(A)以外的半芳香族聚酰胺，可舉出非晶性或熔點小于300 °C的半芳香族聚酰胺，可例示對苯二甲酸與間苯二甲酸以及脂肪族二胺的共聚物。
[0061] 作為除半芳香族聚酰胺(A)以外的脂肪族聚酰胺，例如，可舉出聚酰胺6、聚酰胺 11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺410、聚酰胺412、聚酰胺510、聚酰胺512、聚酰胺66、聚酰胺 610、聚酰胺612、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺6/66、聚酰胺66/1010、聚酰胺66/612。 [0062]作為除半芳香族聚酰胺(A)以外的脂環(huán)族聚酰胺，例如，可舉出聚酰胺2Me5C、聚酰 胺6C、聚酰胺8C、聚酰胺9C、聚酰胺10C、聚酰胺12C。應(yīng)予說明，C是1，4-環(huán)己烷二羧酸的意 思，2Me5是2 -甲基五亞甲基^胺的意思。
[0063] 半芳香族聚酰胺樹脂組合物含有其他的聚酰胺(E)時，其含量相對于半芳香族聚 酰胺(A)100質(zhì)量份，優(yōu)選為1~50質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為3~50質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為3~30 質(zhì)量份。其他的聚酰胺(E)的含量為1~50質(zhì)量份時，則半芳香族聚酰胺(A)在模具內(nèi)的固化 變得遲緩，因此，成型體的表面外觀提高，或者能夠改善成型體的收縮等成型不良，另外，可 抑制含有一定量以上的纖維狀強(qiáng)化劑的半芳香族聚酰胺成型體所能看到的熔接強(qiáng)度的降 低。
[0064] 本發(fā)明的半芳香族聚酰胺樹脂組合物可以進(jìn)一步含有抗氧化劑(F)、光穩(wěn)定劑、熱 穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑。
[0065] 作為抗氧化劑(F)，例如，可舉出受阻酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化 劑。
[0066]作為受阻酚系抗氧化劑，例如，可舉出正十八烷基_3_(3\5~二-叔丁基-V-羥基 苯基)_丙酸酯、正十八烷基_3_(3~甲基_5~叔丁基-V-羥基苯基)-丙酸酯、正十四烷基-3-(3'，5'-二-叔丁基-V -羥基苯基)-丙酸酯、1，6-己二醇-雙-[3-( 3，5-二-叔丁基-4-羥基 苯基)_丙酸酯]、1，4-丁二醇-雙-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、2，2'-亞甲基 雙-(4-甲基-叔丁基苯酚）、三乙二醇-雙-[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、四 [亞甲基_3_( 3'，5'-二-叔丁基-V -羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3，9-雙[2-{3-( 3-叔丁基-4-羥 基-5-甲基苯基)丙酰氧基二甲基乙基]2,4,8，10-四氧雜螺(5,5)^烷、N，^-雙-二-叔丁基-V-羥基苯基）丙?；鶃喖谆?、四亞甲基-雙甲 基-5C叔丁基-V-羥基苯酚)丙酰基二胺，雙-[3-(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯酚)丙酰 基]肼、N-水楊?；鶃喫畻罨?、3-(N-水楊?；?氨基-1，2,4-三唑、^-雙[2-{3-(3， 5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}乙基]氧基酰胺、季戊四醇基-四[3-(3，5-二-叔丁基- 4-羥基苯基)丙酸酯]、N，N~六亞甲基雙-(3,5_二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺。
[0067] 其中，優(yōu)選三乙二醇-雙-[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)_丙酸酯]、四[亞甲 基，5'-二-叔丁基-4/ -羥基苯基）丙酸酯]甲燒、1，6_己二醇-雙-[3_(3，5_二-叔丁 基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、季戊四醇基-四[3-(3,5_二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N， 六亞甲基雙_(3,5_二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺。受阻酚系抗氧化劑可以單獨(dú)使用 上述中的1種，也可以并用多種。
[0068] 作為市售的受阻酚系抗氧化劑，例如，可舉出Adeka公司制六01(3了48八0-20、八0-30、A0_40、A0_50、A0_60、A0_70、A0_80、A0_330，Ciba Specialty Chemicals公司制Irganox 245、259、565、1010、1035、1076、1098、1222、1330、1425、1520、3114、5057，住友化學(xué)工業(yè)公 司制Sumi 1 izer BHT-R、MDP-S、BBM-S、WX-R、NW、BP-76、BP-101、GA-80、GM、GS，Cyanamid公司 制Cyanox CY-1790。
[0069] 作為硫系抗氧化劑，例如，可舉出3 硫代二丙酸雙十八酯、四（3-月桂基硫代丙 酸)季戊四醇酯、2-巰基苯并咪唑、3 硫代二丙酸二(十二烷基)酯、3,3c硫代二丙酸二 (十八烷基)酯、3，V -硫代二丙酸二(十三烷基)酯、2，2-雙[[3-(十二烷基硫)-1-氧代丙氧 基]甲基]-1，3-丙烷二基酯。其中，優(yōu)選3 硫代二丙酸雙十八酯、四（3-月桂基硫代丙酸） 季戊四醇酯。硫系抗氧化劑可以單獨(dú)使用上述中的1種，也可以并用多種。作為市售的硫系 抗氧化劑，例如，可舉出住友化學(xué)工業(yè)公司制Sumi 1 izer TP-D。
[0070] 磷系抗氧化劑可以為無機(jī)化合物，也可以為有機(jī)化合物。作為磷系抗氧化劑，例 如，可舉出磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸鈣、亞磷酸鎂、亞磷酸錳等 無機(jī)磷酸鹽;亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三壬基苯基酯、 亞磷酸二苯基異癸基酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二 叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4_二-叔丁基苯基）亞磷酸酯、二硬脂?；疚焖?醇二亞磷酸酯、雙（壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、1，1~聯(lián)苯基-4, V-二基雙[亞膦酸雙 (2，4-二-叔丁基苯基)酯]、四（2，4-二-叔丁基苯基)4，V -亞聯(lián)苯基-二-亞膦酸酯、四（十三 烷基-4，V -亞異丙基二苯基二亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯基）辛基亞磷酸 酯等有機(jī)磷化合物。磷系抗氧化劑可以單獨(dú)使用上述中的1種，也可以并用多種。作為市售 的磷系抗氧化劑，例如，可舉出Adeka公司制ADK STAB PEP-8、PEP-36、PEP-4C、PEP-24G， Clariant公司制Hostanox P-EPQ。
[0071 ]作為光穩(wěn)定劑，例如，可舉出受阻胺系光穩(wěn)定劑。作為受阻胺系光穩(wěn)定劑，例如，可 舉出四（1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)丁烷_1，2,3,4_四羧酸酯、四（2,2,6,6_四甲基-1-4-哌啶基）丁烷_1，2,3,4_四羧酸酯、琥珀酸二甲酯? 1-(2羥基乙基)-4_羥基_2,2,6,6_四甲 基-4-哌啶縮聚物、癸二酸雙（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）酯、聚[(6-嗎啉基-S-三嗪-2， 4-二基）〔2，2,6，6_四甲基-4-哌啶基〕亞氨]-六亞甲基[(2,2,6，6_四甲基-4-哌啶基)亞氨] 等。受阻胺系光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用上述中的1種，也可以并用多種。作為市售的受阻胺系 光穩(wěn)定劑，例如，可舉出Clariant Japan公司制Nylostab S-EED，共同藥品公司制Biosorb 04，Cytec公司制的Cyasorb UV-3346，Adeka公司制ADK STAB LA-57、LA-63P、LA-68，BASF& 司制CHIMASS0RB 119、944、TINUVIN 622、765。
[0072]作為熱穩(wěn)定劑，可舉出銅化合物。作為銅化合物，例如，可舉出氯化銅、溴化銅、氟 化銅、碘化銅、硫氰酸銅、硝酸銅、乙酸銅、環(huán)烷酸銅、癸酸銅、月桂酸銅、硬脂酸銅、乙酰丙酮 銅、氧化銅。銅化合物優(yōu)選與碘化合物并用。作為碘化合物，例如，可舉出碘化鉀、碘化鎂、碘 化銨。
[0073] 半芳香族聚酰胺樹脂組合物含有抗氧化劑(F)等穩(wěn)定劑時，其含量相對于半芳香 族聚酰胺(A)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.005~3質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。穩(wěn)定劑的含 量為0.1~3質(zhì)量份時，可提高耐熱老化性、熔融加工時的滯留穩(wěn)定性。
[0074] 本發(fā)明的半芳香族聚酰胺樹脂組合物中也可以根據(jù)需要進(jìn)一步添加其它填充材 料、阻燃劑、著色劑、防靜電劑、耐沖擊改善劑、滑動性改善劑等添加劑。作為填充材料，例 如，可舉出滑石、膨潤性粘土礦物、二氧化硅、氧化鋁、玻璃珠、石墨等。作為阻燃劑，例如，可 舉出含溴阻燃、含氮阻燃劑、含磷阻燃劑、含氮-磷阻燃劑、水合金屬系阻燃劑。作為著色劑， 可舉出氧化鈦、炭黑等顏料。作為防靜電劑，例如，可舉出陰離子性防靜電劑、陽離子性防靜 電劑、非尚子系防靜電劑等。作為耐沖擊改善劑，例如，可舉出（乙稀和/或丙?。? a_稀經(jīng)系 共聚物、（乙烯和/或丙烯）?（a，0-不飽和羧酸和/或不飽和羧酸和/或不飽和羧酸酯）系共 聚物、苯乙烯系彈性體、核殼型耐沖擊改善劑等。作為滑動性改善劑，例如，可舉出聚四氟乙 烯等氟樹脂、聚二甲基硅氧烷、氟改性聚二甲基硅氧烷等硅酮。
[0075] 本發(fā)明中，配合半芳香族聚酰胺(A)、纖維狀強(qiáng)化材料(B)、吖嗪系染料(C)、以及根 據(jù)需要配合的多元醇(D)、除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺(E)、穩(wěn)定劑、其他添加劑等 來制造半芳香族聚酰胺樹脂組合物的方法，只要不損害其效果就沒有特別限定，優(yōu)選熔融 混煉法。
[0076] 作為熔融混煉法，可舉出使用布拉本德等分批式捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、亨舍爾混 合機(jī)、螺旋轉(zhuǎn)子、輥、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等的方法。熔融混煉溫度從半芳香族聚酰 胺(A)熔融且不分解的范圍中選擇。熔融混煉溫度如果過高，則半芳香族聚酰胺(A)可能會 分解，因此，優(yōu)選為(Tm-20 °C)~(Tm+40 °C)。
[0077] 熔融混煉而成的樹脂組合物可通過如下方法加工成各種形狀:將其擠出為線狀并 制成顆粒形狀的方法;將其進(jìn)行熱切割、水下切割而制成顆粒形狀的方法;擠出為片狀并切 割的方法;擠出為塊狀并進(jìn)行粉碎而制成粉末形狀的方法等。
[0078] 本發(fā)明的成型體是將上述半芳香族聚酰胺樹脂組合物成型而成的。作為其成型方 法，例如，可舉出注塑成型法、擠出成型法、吹塑成型法、燒結(jié)成型法，從機(jī)械特性、成型性的 提高效果大的角度考慮，優(yōu)選注塑成型法。
[0079] 作為注塑成型機(jī)，沒有特別限定，例如，可舉出同軸螺桿式注射成型機(jī)或柱塞式注 塑成型機(jī)。在注射成型機(jī)的料筒內(nèi)被加熱熔融的半芳香族聚酰胺樹脂組合物按每次注射計 量，以熔融狀態(tài)注射到模具內(nèi)，以規(guī)定的形狀冷卻、固化后，作為成型體從模具取出。注塑成 型時的樹脂溫度優(yōu)選為Tm以上，更優(yōu)選小于(Tm+40°C)。
[0080] 將半芳香族聚酰胺樹脂組合物進(jìn)行熔融加工時，優(yōu)選使用充分干燥的半芳香族聚 酰胺樹脂組合物顆粒。如果使用所含的水分量多的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，則有時樹 脂在注射成型機(jī)的料筒內(nèi)發(fā)泡，難以得到最佳的成型體。注射成型中使用的半芳香族聚酰 胺樹脂組合物顆粒的水分率，相對于半芳香族聚酰胺樹脂組合物100質(zhì)量份，優(yōu)選小于0.3 質(zhì)量份，更優(yōu)選小于〇. 1質(zhì)量份。
[0081] 本發(fā)明的成型體可用于汽車部件、電氣電子部件、雜貨、土木建筑用品等廣泛用途 中。
[0082]作為汽車部件，例如，可舉出恒溫器蓋、變頻器的IGBT模塊部件、絕緣體部件、中間 冷卻器部件、排氣機(jī)、動力裝置殼體、ECU殼體、ECU連接器、電動機(jī)或線圈的絕緣材料、電纜 的被覆材料、電機(jī)和齒輪等軸承部分的滑動部件。作為電氣電子部件，例如，可舉出連接器、 LED反射器、開關(guān)、傳感器、插座(socket)、電容器、插口（jack)、熔斷器支持件、繼電器、線圈 骨架、斷路器、電磁開關(guān)、電極夾、插頭、便攜式個人計算機(jī)等電氣設(shè)備的殼體零件、打印機(jī) 或復(fù)合機(jī)的軸承部的滑動部件、電阻器、IC、LED的外殼。
[0083] 實施例
[0084] 以下，利用實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不限于這些實施例。
[0085] 1.測定方法
[0086] 半芳香族聚酰胺和半芳香族聚酰胺樹脂組合物的物性測定利用以下方法進(jìn)行。 [0087] (1)相對粘度
[0088]以96質(zhì)量％硫酸為溶劑，在濃度1 g/dL、25 °C下測定。
[0089] (2)熔點（Tm)
[0090] 使用差示掃描量熱計DSC-7型（Perkin Elmer公司制），在氮環(huán)境下以升溫速度20 °C/分鐘升溫至370 °C后，在370 °C保持5分鐘，以降溫速度20 °C/分鐘降溫至25 °C，進(jìn)而在25 °C保持5分鐘后，再次以升溫速度20°C/分鐘升溫時的吸熱峰的峰頂設(shè)為熔點。
[0091] (3)端基含量
[0092] 使用高分辨率核磁共振裝置（日本電子公司制，"ECA500NMR"），在分辨率:500MHz、 溶劑:氘代三氟乙酸、溫度:25°C的條件下，對半芳香族聚酰胺樹脂進(jìn)行1H-NMR分析，求出羧 酸與胺端基含量。
[0093] (4)拉伸強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度保持率
[0094]使用按下述方法制成的試驗片1、2、3、4，依據(jù)150178測定拉伸強(qiáng)度。求出試驗片2 相對于試驗片1的拉伸強(qiáng)度保持率（％)，評價滯留穩(wěn)定性，并求出試驗片3相對于試驗片1的 拉伸強(qiáng)度保持率（％)，評價耐熱老化性，并求出試驗片4相對于試驗片1的拉伸強(qiáng)度保持率 (% )，評價具有焊接部的成型體的強(qiáng)度。
[0095] <試驗片1>(在標(biāo)準(zhǔn)條件下制成的試驗片）
[0096] 使用注塑成型機(jī)S2000i-100B型(Fanuc公司制），在料筒溫度(Tm+15°C)、模具溫度 (Tm-185°C)、料筒內(nèi)滯留時間10秒的條件下，將半芳香族聚酰胺樹脂組合物進(jìn)行注塑成型， 制作試驗片1(IS0多用途的試驗片）。
[0097] <試驗片2>(滯留穩(wěn)定性評價用試驗片，600秒滯留處理）
[0098] 使用注塑成型機(jī)S2000i-100B型(Fanuc公司制），在料筒溫度(Tm+15°C)、模具溫度 (Tm-185°C)，料筒內(nèi)滯留時間600秒的條件下對半芳香族聚酰胺樹脂組合物進(jìn)行注塑成型， 制作試驗片2(ISO多用途試驗片）。料筒內(nèi)滯留時間通過調(diào)整冷卻時間而設(shè)為600秒。
[0099] <試驗片3>(耐熱老化性評價用試驗片，200°C X 1000小時熱處理）
[0100]將試驗片1在熱風(fēng)爐中以200 °C進(jìn)行1000小時熱處理而制作試驗片3。
[0101] <試驗片4>(具有焊接部的成型體的強(qiáng)度評價用試驗片）
[0102] 使用注塑成型機(jī)S2000i-100B型(Fanuc公司制），在料筒溫度(Tm+15°C)、模具溫度 (Tm-185°C )、料筒內(nèi)滯留時間10秒的條件下，以在中央發(fā)生焊接的方式從兩端在2點澆口對 半芳香族聚酰胺樹脂組合物進(jìn)行成型，制作具有焊接部的試驗片4(IS0多用途試驗片）。
[0103] (5)條形流體流動長度
[0104] 使用注塑成型機(jī)S2000i-100B型(Fanuc公司制），在料筒溫度(Tm+15°C)、模具溫度 (Tm-185 °C)、注射壓力150MPa、注射時間8秒、設(shè)定注射速度150mm/秒下對半芳香族聚酰胺 樹脂組合物進(jìn)行成型，測定此時的試驗片的流動長度，作為條形流體流動長度。作為模具， 使用厚度〇. 5mm、寬度20mm、長度980mm的條形流體試驗?zāi)＞摺?br>[0105] (6)載荷撓曲溫度
[0106] 使用試驗片1，根據(jù)IS075-1、2，以負(fù)荷1.8MPa測定載荷撓曲溫度。
[0107] (7)表面外觀
[0108] 目視觀察試驗片1的表面外觀，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0109] ◎:纖維狀強(qiáng)化材料沒有浮起，表面沒有粗糙感。
[0110] 〇:可看到纖維狀強(qiáng)化材料有浮起或者表面有粗糙感中的任一個。
[0111] X :有纖維狀強(qiáng)化材料有浮起且表面有粗糙感。
[0112] ⑶收縮量
[0113]作為模具，使用厚度5mm、寬度127mm、長度127mm的板模具，除此以外，在與試驗片1 同樣地成型而制成的試驗片中，測定產(chǎn)生收縮的位置的深度，求出其平均值，作為收縮量。
[0114] 2.原料
[0115] 以下示出實施例和比較例中使用的原料。
[0116] (1)芳香族二羧酸成分
[0117] .TPA:對苯二甲酸
[0118] .IPA:間苯二甲酸
[0119] (2)脂肪族二胺成分
[0120] .0DA:1，8-辛二胺
[0121] .NDA:1，9-壬二胺
[0122] ? DDA: 1,10-癸二胺
[0123] (3)單羧酸
[0124] ? STA:硬脂酸(分子量:284)
[0125] ?1^\:肉豆蔻酸(分子量:228)
[0126] ? CAA:癸酸(分子量:172)
[0127] ? BA:苯甲酸(分子量:122)
[0128] (4)纖維狀強(qiáng)化材料
[0129] ? B-1:玻璃纖維（日本電氣硝子公司制T-262H，平均纖維直徑10.5M1，平均纖維長 度3mm，被膜形成劑:酸共聚物系）
[0130] ? B-2:碳纖維（Toho Tenax公司制HTA-C6-NR，平均纖維直徑7_，平均纖維長度 6mm)
[0131] (5)吖嗪系染料
[0132] ? C-1:溶劑黑7(Orient Chemical Industries制NUBIAN BLACK TH-807)
[0133] ? C-2:溶劑黑5(0rient Chemical Industries制NUBIAN BLACK NH-815)
[0134] (6)多元醇
[0135] ? D_1:二季戊四醇（廣榮化學(xué)工業(yè)公司制Dipentaerythritol)
[0136] (7)其它的聚酰胺
[0137] ? E-1:聚酰胺 66(Unitika 公司制 A125J 熔點 265°C)
[0138] ? E-2:聚酰胺 6(Unitika 公司制 A1030BRL 熔點 225°C)
[0139] (8)抗氧化劑
[0140] ? F-1:雙（2,6_二-叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯（磷系抗氧化劑， Adeka公司制ADK STAB PEP-36)
[0141] (9)半芳香族聚酰胺
[0142] ?半芳香族聚酰胺(A-1)
[0143] 將作為芳香族二羧酸成分的粉末狀的對苯二甲酸(TPA)4.70kg、作為單羧酸成分 的硬脂酸(STA)0.32kg和作為聚合催化劑的次磷酸鈉一水合物9.3g投入螺帶混合式的反應(yīng) 裝置中，在氮密閉下，一邊以轉(zhuǎn)速30rpm攪拌一邊加熱至170°C。其后，將溫度保持在170°C， 且將轉(zhuǎn)速保持在30rpm，使用注液裝置，將作為脂肪族二胺成分的加熱到100 °C的1，10-癸二 胺(DDA)4.98kg用2.5小時連續(xù)(連續(xù)注液方式)添加，得到反應(yīng)生成物。應(yīng)予說明，原料單體 的摩爾比為1?4 :004:314 = 48.5:49.6:1.9(原料單體的官能團(tuán)的當(dāng)量比率為1?4:004:3丁八 =49.0 :50.0:1.0)〇
[0144] 接著，用相同的反應(yīng)裝置在氮?dú)饬飨隆?50 °C、以轉(zhuǎn)速30rpm對得到的反應(yīng)生成物加 熱8小時進(jìn)行聚合，制作半芳香族聚酰胺的粉末。
[0145] 其后，使用雙螺桿混煉機(jī)將得到的半芳香族聚酰胺的粉末制成線狀，將線狀通過 水槽來冷卻固化，將其用造粒機(jī)切割而得到半芳香族聚酰胺(A-1)顆粒。
[0146] ?半芳香族聚酰胺(A-2)~(A-7)
[0147] 將構(gòu)成半芳香族聚酰胺的單體的種類和摩爾比按表1所示進(jìn)行變更，除此以外，與 半芳香族聚酰胺(A-1)同樣地得到半芳香族聚酰胺(A-2)~(A-7)。
[0148] 將得到的半芳香族聚酰胺的特性值示于表1。
[0149] [表 1]
[0151] 實施例1
[0152] 將半芳香族聚酰胺(A-l)lOO質(zhì)量份、叮嗪系染料(C-l)l質(zhì)量份、抗氧化劑(F-l) 0.5質(zhì)量份進(jìn)行干混，使用失重補(bǔ)償（口工彳卜）式連續(xù)定量供給裝置CE-W-1型 (Kubota公司制)進(jìn)行計量，向螺桿直徑26mm、L/D50的同向雙螺桿擠出機(jī)TEM26SS型（東芝機(jī) 械公司制）的主供給口進(jìn)行供給，進(jìn)行熔融混煉。在中途利用側(cè)進(jìn)料口供給纖維狀強(qiáng)化材料 (B-l)20質(zhì)量份，進(jìn)一步進(jìn)行混煉。從模頭拉成線狀后，通過水槽來冷卻固化，將其用造粒機(jī) 切割而得到半芳香族聚酰胺樹脂組合物顆粒。擠出機(jī)的料筒溫度設(shè)定為(Tm+15°C)，螺桿轉(zhuǎn) 速為250rpm，排出量為25kg/小時。
[0153] 實施例2~30、比較例1~10
[0154] 將半芳香族聚酰胺樹脂組合物的組成按表2、3所示進(jìn)行變更，除此以外，進(jìn)行與實 施例1同樣的操作而得到半芳香族聚酰胺樹脂組合物顆粒。
[0155] 使用得到的半芳香族聚酰胺樹脂組合物顆粒進(jìn)行各種評價試驗。其將其結(jié)果示于 表2、3〇
[0156] [表 2]
[0158][表 3]
[0160]由于實施例1~30的樹脂組合物滿足本發(fā)明的要件，因此，滯留處理600秒后的拉 伸強(qiáng)度保持率高、滯留穩(wěn)定性優(yōu)異、并且條形流體流動長度長、得到的成型體的載荷撓曲溫 度均高且耐熱性優(yōu)異、200°CX 1000小時熱處理后的拉伸強(qiáng)度保持率高、耐熱老化性優(yōu)異， 拉伸強(qiáng)度高、機(jī)械特性優(yōu)異、并且表面外觀也優(yōu)異、并且收縮量也低、成型加工性優(yōu)異。
[0161] 作為半芳香族聚酰胺的脂肪族二胺成分，與使用1,10-癸二胺(DDA)的實施例2的 樹脂組合物相比，使用1，8_辛烷二胺(0DA)的實施例7的樹脂組合物可得到載荷撓曲溫度高 的成型體。
[0162] 在實施例2、4~6中，吖嗪系染料(C)的含量多的樹脂組合物的例子，得到的成型體 的表面外觀提高，收縮量也減少。
[0163] 在實施例2、13~17中，多元醇(D)含量多的樹脂組合物的例子，條形流體流動長度 變長，得到的成型體的表面外觀得以提高，可抑制拉伸強(qiáng)度的降低，并且收縮量顯著減少， 并且耐熱老化性優(yōu)異。
[0164] 在實施例2、23~27中，作為其它的聚酰胺(E)的脂肪族聚酰胺的含量多的樹脂組 合物的例子，條形流體流動長度變長，得到的成型體的表面外觀得到提高，熔接強(qiáng)度高、收 縮量也減少。
[0165] 根據(jù)實施例15和25以及29的對比、以及實施例15和26以及30的對比，樹脂組合物 含有多元醇(D)和作為其它聚酰胺(E)的脂肪族聚酰胺的情況與僅含有1種的情況相比，條 形流體流動性提高、成型體的收縮量也減少。
[0166] 由于比較例1~3的樹脂組合物使用含有作為單羧酸成分的分子量小于200的脂肪 族單羧酸的半芳香族聚酰胺，因此，與實施例1~3的樹脂組合物相比，滯留穩(wěn)定性低。
[0167] 由于比較例4~6的樹脂組合物使用含有作為單羧酸成分的分子量小于200的芳香 族單羧酸的半芳香族聚酰胺，因此，與實施例1~3的樹脂組合物相比，滯留穩(wěn)定性低。
[0168] 比較例7的樹脂組合物由于纖維狀強(qiáng)化材料(B)的含量少，因此，成型體的拉伸強(qiáng) 度低，比較例8的纖維狀強(qiáng)化材料(B)的含量多，因此，成型體的表面外觀變差。
[0169] 由于比較例9的樹脂組合物的吖嗪系染料(C)的含量少，因此，成型體的表面外觀 差，由于比較例10的吖嗪系染料(C)的含量多，因此，成型體的拉伸強(qiáng)度低。
【主權(quán)項】
1. 一種半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有100質(zhì)量份的半芳香族聚酰胺A、 20~110質(zhì)量份的纖維狀強(qiáng)化材料B、0.1~5質(zhì)量份的吖嗪系染料C， 半芳香族聚酰胺A以芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和單羧酸成分為構(gòu)成成分，熔 點為300°C以上， 構(gòu)成半芳香族聚酰胺A的單羧酸成分是分子量為200以上的脂肪族單羧酸。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有0.05~10質(zhì)量 份的多元醇D。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有1~50質(zhì)量 份的除半芳香族聚酰胺A以外的聚酰胺E。4. 一種成型體，將權(quán)利要求1~3中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物成型而 成。
【文檔編號】C08L77/06GK106029783SQ201580010977
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年4月27日
【發(fā)明人】竹谷豐, 三井淳, 三井淳一, 甘利太陽, 上川泰生, 椛島洋平
【申請人】尤尼吉可株式會社