聚醚酮酮粗品的純化方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聚醚酮酮粗品的純化方法。所述的純化方法包括以下步驟：將聚醚酮酮粗品加入到二乙烯三胺五乙酸水溶液中，回流，降溫，過濾，得到初級純化品；將初級純化品加入到堿性水溶液中，在超聲波作用下通入臭氧回流，降溫，過濾；得到次級純化品；用水回流洗滌次級純化品，經(jīng)過濾、干燥得到聚醚酮酮純品。本發(fā)明能夠?qū)⒕勖淹制分械腁l3+含量降至50ppm以下，而且二乙烯三胺五乙酸用量少，成本低，工藝節(jié)能環(huán)保，有效提高了產(chǎn)品質(zhì)量，降低了生產(chǎn)成本。
【專利說明】
聚醚酮酮粗品的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聚醚酮酮粗品的純化方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚醚酮酮(PEKK)是一種抗高溫、耐輻射、耐酸堿、阻燃性好的高性能特種工程塑料，在航空航天、電子通訊、國防軍工及民用技術(shù)產(chǎn)品等領(lǐng)域有著重要的作用。
[0003]聚醚酮酮是由美國DuPont公司開發(fā)的產(chǎn)品，其制備方法分為親核取代和親電取代兩種。親電取代反應(yīng)法一般采用以無水三氯化鋁為催化劑的傅-克反應(yīng)合成，合成的聚醚酮酮粗品中有較高的鋁離子殘留，使聚醚酮酮粘度下降，分子量降低，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，導(dǎo)致使用后續(xù)加工的聚合物時，產(chǎn)生較多副反應(yīng)。因此，能夠找到一種聚醚酮酮粗品的純化方法，有效去除聚合物中殘留的鋁離子是合成高性能聚醚酮酮的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種聚醚酮酮粗品的純化方法，有效降低聚醚酮酮粗品中金屬尚子的含量。
[0005]本發(fā)明所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，包括以下步驟:
[0006](I)將聚醚酮酮粗品加入到二乙烯三胺五乙酸水溶液中，回流，降溫，過濾，得到初級純化品；
[0007](2)將初級純化品加入到堿性水溶液中，在超聲波作用下通入臭氧回流，降溫，過濾，得到次級純化品；
[0008](3)用水回流洗滌次級純化品，經(jīng)過濾、干燥得到聚醚酮酮純品。
[0009]其中:
[0010]步驟(I)中聚醚酮酮粗品采用以無水三氯化鋁為催化劑的親電取代反應(yīng)制得，粒徑為0.1?2_。
[0011]步驟(I)中二乙烯三胺五乙酸水溶液的質(zhì)量濃度為I?20%。
[0012]步驟(I)中聚醚酮酮粗品與二乙烯三胺五乙酸水溶液的質(zhì)量比為1:10?1:20。
[0013]步驟(I)中回流時間為6?1小時。
[0014]步驟(2)中堿性水溶液是以氨水調(diào)節(jié)的pH為8?1的水溶液。
[0015]步驟(2)中堿性水溶液與步驟(I)中聚醚酮酮粗品的質(zhì)量比為10:1?20:1。
[0016]步驟(2)中超聲波作用下通入臭氧回流3?5小時，超聲波功率為20KHZ，臭氧通入速率為0.1?lL/h。
[0017]步驟(3)中用水量為步驟(I)中聚醚酮酮粗品質(zhì)量的20?30倍。
[0018]本發(fā)明的有益效果如下:
[0019]本發(fā)明具有操作簡單，可操作性強(qiáng)，成本低，金屬離子去除率高，安全環(huán)保等特點。二乙烯三胺五乙酸螯合劑毒性小，能與鐵、鋁等多種金屬離子螯合形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，有效去除聚醚酮酮中的金屬離子。在超聲波作用下，加強(qiáng)了臭氧的氧化性，利用臭氧的強(qiáng)氧化性打開反應(yīng)中的不穩(wěn)定雜質(zhì)結(jié)構(gòu)，消除產(chǎn)品中的小分子。本發(fā)明能夠?qū)⒕勖淹制分械腁l3+含量降至50ppm以下，而且二乙烯三胺五乙酸用量少，成本低，工藝節(jié)能環(huán)保，有效提高了產(chǎn)品質(zhì)量，降低了生產(chǎn)成本。
【具體實施方式】
[0020]以下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步描述。
[0021]實施例1
[0022]取Al3+含量4300ppm的聚醚酮酮粗品50g，向其中加入質(zhì)量濃度20%的二乙烯三胺五乙酸水溶液500g，100C回流攪拌6小時，降溫，過濾，得到初級純化品。
[0023]將初級純化品加入到以氨水調(diào)節(jié)的pH為8的100ml水溶液中，在20KHZ超聲波作用下，以lL/h的速率通入臭氧回流3小時，降溫，過濾，得到次級純化品。
[0024]次級純化品加入到100g水中，回流洗滌，經(jīng)過濾、干燥，得到白色聚醚酮酮純品。經(jīng)ICP檢測，其Al3+含量為15ppm，滿足聚醚酮酮高溫使用及加工要求。
[0025]實施例2
[0026]取Al3+含量4300ppm的聚醚酮酮粗品50g，向其中加入質(zhì)量濃度10%的二乙烯三胺五乙酸水溶液750g，100C回流攪拌8小時，降溫，過濾，得到初級純化品。
[0027]將初級純化品加入到以氨水調(diào)節(jié)的pH為9的750ml水溶液中，在20KHZ超聲波作用下，以0.5L/h的速率通入臭氧回流4小時，降溫，過濾，得到次級純化品。
[0028]次級純化品加入到1250g水中，回流洗滌，經(jīng)過濾、干燥，得到白色聚醚酮酮純品。經(jīng)ICP檢測，其Al3+含量為30ppm，滿足聚醚酮酮高溫使用及加工要求。
[0029]實施例3
[0030]取Al3+含量4300ppm的聚醚酮酮粗品50g，向其中加入質(zhì)量濃度1%的二乙烯三胺五乙酸水溶液100g，100C回流攪拌10小時，降溫，過濾，得到初級純化品。
[0031 ]將初級純化品加入到以氨水調(diào)節(jié)的pH為10的500ml水溶液中，在20KHZ超聲波作用下，以0.lL/h的速率通入臭氧回流5小時，降溫，過濾，得到次級純化品。
[0032]次級純化品加入到1500g水中，回流洗滌，經(jīng)過濾、干燥，得到白色聚醚酮酮純品。經(jīng)ICP檢測，其Al3+含量為42ppm，滿足聚醚酮酮高溫使用及加工要求。
【主權(quán)項】
1.一種聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將聚醚酮酮粗品加入到二乙烯三胺五乙酸水溶液中，回流，降溫，過濾，得到初級純化品； (2)將初級純化品加入到堿性水溶液中，在超聲波作用下通入臭氧回流，降溫，過濾，得到次級純化品； (3)用水回流洗滌次級純化品，經(jīng)過濾、干燥得到聚醚酮酮純品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(I)中聚醚酮酮粗品采用以無水三氯化鋁為催化劑的親電取代反應(yīng)制得，粒徑為0.1?2mm。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(I)中二乙烯三胺五乙酸水溶液的質(zhì)量濃度為I?20%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(I)中聚醚酮酮粗品與二乙烯三胺五乙酸水溶液的質(zhì)量比為I: 10?1:20。5.根據(jù)權(quán)利要求1?4任一所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(I)中回流時間為6?10小時。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(2)中堿性水溶液是以氨水調(diào)節(jié)的pH為8?1的水溶液。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(2)中堿性水溶液與步驟(I)中聚醚酮酮粗品的質(zhì)量比為10:1?20:1。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(2)中超聲波作用下通入臭氧回流3?5小時，超聲波功率為20KHZ，臭氧通入速率為0.1?IL/h。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚酮酮粗品的純化方法，其特征在于:步驟(3)中用水量為步驟(I)中聚醚酮酮粗品質(zhì)量的20?30倍。
【文檔編號】C08G65/40GK106046357SQ201610503121
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月30日
【發(fā)明人】薛居強(qiáng), 孫慶民, 王榮海, 王軍, 李光輝, 張?zhí)┿? 黃桂青, 賈遠(yuǎn)超
【申請人】山東凱盛新材料股份有限公司