固化膜形成用組合物、取向材料及相位差材料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明的課題是提供一種適于形成具有優(yōu)異的液晶取向性的固化膜的固化膜形成用組合物。解決手段是一種固化膜形成用組合物、以及使用該固化膜形成用組合物而形成的取向材料或相位差材料，所述固化膜形成用組合物含有以下成分：(A)成分：一種或多種具有包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)和聚合性基團(tuán)的單體、(B)成分：選自下述(B?1)～(B?3)中的至少一種聚合物[(B?1)：具有至少2個(gè)選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基及下述式(2)表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)的聚合物、(B?2)：能夠與(A)成分的熱反應(yīng)性部位進(jìn)行熱反應(yīng)且能夠自交聯(lián)的聚合物、及(B?3)：三聚氰胺甲醛樹(shù)脂]、以及(C)交聯(lián)劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
固化膜形成用組合物、取向材料及相位差材料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種固化膜形成用組合物、取向材料及相位差材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，在使用了液晶面板的電視機(jī)等顯示器的領(lǐng)域中，作為面向高性能化的嘗 試，正在進(jìn)行可W享受3D圖像的3D顯示器的開(kāi)發(fā)。3D顯示器通過(guò)例如使觀察者的右眼識(shí)別 右眼用圖像、使觀察者的左眼識(shí)別左眼用圖像而可W顯示具有立體感的圖像。
[0003] 顯示3D圖像的3D顯示器的方式有多種多樣的方式，作為不需要專(zhuān)用的眼鏡的方 式，已知有柱狀透鏡方式及視差屏障方式等。
[0004] 而且，作為觀察者佩戴眼鏡觀看3D圖像的顯示器的方式之一，已知有圓偏光眼鏡 方式等(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1。）。
[0005] 圓偏光眼鏡方式的3D顯示器的情況下，通常在液晶面板等形成圖像的顯示元件上 配置相位差材料。該相位差材料分別規(guī)則地配置有多個(gè)相位差特性不同的巧巾相位差區(qū)域， 構(gòu)成圖案化了的相位差材料。另外，W下，在本說(shuō)明書(shū)中，將W配置運(yùn)種相位差特性不同的 多個(gè)相位差區(qū)域的方式進(jìn)行了圖案化的相位差材料稱(chēng)為圖案化相位差材料。
[0006] 圖案化相位差材料例如專(zhuān)利文獻(xiàn)2所公開(kāi)的那樣，可W通過(guò)將由聚合性液晶構(gòu)成 的相位差材料進(jìn)行光學(xué)圖案化而制作。由聚合性液晶構(gòu)成的相位差材料的光學(xué)圖案化利用 在液晶面板的取向材料形成中已知的光取向技術(shù)。即，在基板上設(shè)置由光取向性的材料構(gòu) 成的涂膜，對(duì)其照射偏光方向不同的巧巾偏振光。而且，作為形成有液晶的取向控制方向不 同的巧巾液晶取向區(qū)域的取向材料，得到光取向膜。在該光取向膜上涂布含有聚合性液晶的 溶液狀的相位差材料，實(shí)現(xiàn)聚合性液晶的取向。其后，將經(jīng)取向的聚合性液晶進(jìn)行固化而形 成圖案化相位差材料。
[0007] 在使用了液晶面板的光取向技術(shù)的取向材料形成中，作為可利用的光取向性的材 料，已知有在側(cè)鏈上具有肉桂酷基及查耳酬基等光二聚化部位的丙締酸系樹(shù)脂或聚酷亞胺 樹(shù)脂等。報(bào)道了運(yùn)些樹(shù)脂顯示通過(guò)偏振光UV照射來(lái)控制液晶的取向的性能下，也稱(chēng)為液 晶取向性。）（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3~專(zhuān)利文獻(xiàn)5。）。
[000引現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平10-232365號(hào)公報(bào)
[0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2005-49865號(hào)公報(bào)
[0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:專(zhuān)利第3611342號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2009-058584號(hào)公報(bào)
[0014] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特表2001-517719號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明所要解決的課題
[0016] 如上所述，圖案化相位差材料是在作為取向材料的光取向膜上層疊固化了的聚合 性液晶的層而構(gòu)成的。而且，具有運(yùn)種層疊結(jié)構(gòu)的圖案化相位差材料可其層疊狀態(tài)直 接用于3D顯示器的構(gòu)成。
[0017] 因此，需要可W作為兼?zhèn)鋬?yōu)異的液晶取向性和光透射特性的取向材料使用的固化 膜、及用于形成該固化膜的固化膜形成用組合物的開(kāi)發(fā)。
[0018] 本發(fā)明的目的是基于W上的見(jiàn)解或研究結(jié)果而完成的。即，本發(fā)明的目的在于，提 供一種適于形成具有優(yōu)異的液晶取向性和光透射特性的固化膜的固化膜形成用組合物。尤 其本發(fā)明的目的在于，提供一種用作取向材料、在其上配置聚合性液晶的層時(shí)，可W形成顯 示優(yōu)異的液晶取向性和光透射性的固化膜的固化膜形成用組合物。
[0019] 本發(fā)明的目的在于，提供一種液晶取向性和光透射特性?xún)?yōu)異的取向材料。
[0020] 本發(fā)明的目的在于，提供一種可進(jìn)行高精度的光學(xué)圖案化的相位差材料。
[0021 ]本發(fā)明的其它目的及優(yōu)點(diǎn)由W下的記載可明白。
[0022] 用于解決課題的手段
[0023] 本發(fā)明的第1方面設(shè)及一種固化膜形成用組合物，其含有W下成分：
[0024] (A)成分:一種或多種具有包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)和聚合性基 團(tuán)的單體(其中，對(duì)于光取向性部位和熱反應(yīng)性部位，它們中的一部分可W彼此重復(fù)）；
[0025] (B)成分:選自下述(B-1)~(B-3)中的至少一種聚合物，
[0026] (B-1):具有至少2個(gè)選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及下述式（2) 表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)的聚合物，
[0027]
[0028] A中，K…巧不婉基、烷氧基或苯基。）
[0029] (B-2):能夠與(A)成分的熱反應(yīng)性部位進(jìn)行熱反應(yīng)且能夠自交聯(lián)的聚合物，及
[0030] (B-3):S聚氯胺甲醒樹(shù)脂；
[0031] W及
[0032] (C)交聯(lián)劑（其中，當(dāng)（B)成分為上述（B-2)時(shí)，所述交聯(lián)劑可W與（B-2)成分相 同。）。
[0033] 在本發(fā)明的第1方面中，（A)成分的單體中的包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的 基團(tuán)優(yōu)選為下述式（1)表W的基團(tuán)。
[0034]
[0035] (式中，R表示徑基、氨基、徑基苯氧基、簇基苯氧基、氨基苯氧基、氨基幾基苯氧基、 苯基氨基、徑基苯基氨基、簇基苯基氨基、氨基苯基氨基、徑基烷基氨基或雙(徑基烷基)氨 基，其中，運(yùn)些基團(tuán)的定義中的苯環(huán)可W被任意的取代基取代、及
[0036] XI表示可W被任意的取代基取代的亞苯基。）
[0037] 在本發(fā)明的第1方面中，優(yōu)選還含有(D)交聯(lián)催化劑。
[0038] 在本發(fā)明的第1方面中，優(yōu)選還含有具有1個(gè)W上的聚合性基團(tuán)、和選自徑基、簇 基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及上述式(2)表示的基團(tuán)中的至少1個(gè)基團(tuán)A或與該基團(tuán)A 反應(yīng)的至少1個(gè)基團(tuán)的化合物作為化)成分。
[0039] 本發(fā)明的第2方面設(shè)及一種取向材料，其特征在于，使用本發(fā)明的第1態(tài)樣的固化 膜形成用組合物而形成。
[0040] 本發(fā)明的第3方面設(shè)及一種相位差材料，其特征在于，具有由本發(fā)明的第1態(tài)樣的 固化膜形成用組合物得到的固化膜。
[0041] 發(fā)明效果
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的第1方面，可W提供一種適于具有優(yōu)異的液晶取向性和光透射性的 固化膜的形成的固化膜形成用組合物。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明的第2方面，可W提供一種液晶取向性和光透射性?xún)?yōu)異的取向材料。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的第3方面，可W提供一種能夠進(jìn)行高精度的光學(xué)圖案化的相位差材 料。
【具體實(shí)施方式】
[0045] W下，對(duì)本發(fā)明的固化膜形成用組合物下，也稱(chēng)為本發(fā)明組合物），列舉成分等 具體例，并詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。而且，對(duì)使用了本發(fā)明的固化膜形成用組合物的本發(fā)明的固化 膜及取向材料、W及使用該取向材料所形成的相位差材料及液晶顯示元件等進(jìn)行說(shuō)明。
[0046] [(A)成分]
[0047] 本發(fā)明的組合物的(A)成分為一種或多種具有包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位 的基團(tuán)和聚合性基團(tuán)的單體(其中，對(duì)于光取向性部位和熱反應(yīng)性部位，它們中的一部分可 W彼此重復(fù)），即為低分子量的光取向成分。
[0048] 光取向性部位稱(chēng)為進(jìn)行光二聚化或光異構(gòu)化的結(jié)構(gòu)部位。
[0049] 作為(A)成分的單體中的光取向性部位，所具有的進(jìn)行光二聚化的結(jié)構(gòu)部位是指 通過(guò)光照射而形成二聚物的部位，作為其具體例，可列舉肉桂酷基、查耳酬基、香豆素基、蔥 基等。其中，從可見(jiàn)光區(qū)域中的透明性的高度、光二聚化反應(yīng)性的高度的方面考慮，優(yōu)選肉 桂酷基。
[0050] 作為(A)成分的單體中的光取向性部位，所具有的進(jìn)行光異構(gòu)化的結(jié)構(gòu)部位是指 通過(guò)光照射而變?yōu)轫樖襟w和反式體的結(jié)構(gòu)部位，作為其具體例，可列舉含有偶氮苯結(jié)構(gòu)、巧 結(jié)構(gòu)等的部位。其中，從反應(yīng)性的高度考慮，優(yōu)選偶氮苯結(jié)構(gòu)。
[0051] 另外，作為(A)成分的單體中的熱反應(yīng)性部位具有的結(jié)構(gòu)部位可列舉:徑基、簇基、 酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及下述式(2)表示的基團(tuán)。其中，優(yōu)選簇基或酷胺基。
[0化2;
[0化3」 at作小饑基、烷氧基或苯基。
[0054] 作為R62中的烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、下基、異下基等碳原子數(shù)1~5的烷基。
[0055] 另外，作為R62中的烷氧基，可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子數(shù)1~5的燒氧 基。
[0056]作為上述式(2)表示的基團(tuán)，可列舉例如W下的結(jié)構(gòu)等。
[0化7]
[005引（上述式中，*表示結(jié)合鍵。）
[0059] 另外，作為(A)成分的單體中的聚合性基團(tuán)，可列舉（甲基)丙締酷基、乙締基、締丙 基及馬來(lái)酷亞胺基等含有C = C雙鍵的聚合性基團(tuán)。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，"(甲基)丙締酷基" 等記載是指丙締酷基和甲基丙締酷基運(yùn)兩者。
[0060] 其中，作為聚合性基團(tuán)，優(yōu)選丙締酷基或甲基丙締酷基。
[0061] 作為(A)成分的單體中的包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)的具體例，可 W列舉例如下述式(1)表示的基團(tuán)。
[0062]
[0063] (式中，R表示徑基、氨基、徑基苯氧基、簇基苯氧基、氨基苯氧基、氨基幾基苯氧基、 苯基氨基、徑基苯基氨基、簇基苯基氨基、氨基苯基氨基、徑基烷基氨基或雙(徑基烷基)氨 基，在此，運(yùn)些基團(tuán)的定義中的苯環(huán)可W被任意的取代基取代、且xi表示可W被任意的取代 基取代的亞苯基。）
[0064] 作為上述R中的徑基烷基氨基及雙(徑基烷基)氨基中的"徑基烷基"，可列舉徑基 甲基、徑基乙基、徑基正丙基、徑基異丙基…等碳原子數(shù)1~5的徑基烷基。
[0065] 另外，作為上述苯環(huán)中的取代基、W及Xi的亞苯基中的取代基，可列舉甲基、乙基、 丙基、了基、異了基等烷基;二氣甲基等面烷基；甲氧基、乙氧基等烷氧基;艦、漠、氯、氣等面 原子;氯基;硝基等。
[0066] 上述R中，優(yōu)選徑基及氨基，特別優(yōu)選徑基。
[0067] 作為(A)成分的單體，優(yōu)選具有包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)和聚合 性基團(tuán)的單體、例如上述聚合性基團(tuán)直接與上述式（1)表示的基團(tuán)鍵合的化合物、或聚合性 基團(tuán)經(jīng)由間隔鍵與上述式（1)表示的基團(tuán)鍵合的化合物。
[0068] 作為上述間隔鍵，表示選自直鏈狀亞烷基、支鏈狀亞烷基、環(huán)狀亞烷基及亞苯基中 的二價(jià)基團(tuán)、或多個(gè)該二價(jià)基團(tuán)鍵合而成的基團(tuán)。另外，構(gòu)成間隔鍵的二價(jià)基團(tuán)彼此間的鍵 合、間隔鍵與具有光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)（例:上述式(1)表示的基團(tuán)）之間的 鍵合、間隔鍵與聚合性基團(tuán)之間的鍵可W為單鍵、醋鍵、酷胺鍵、硫脈鍵或酸鍵中的任一種。 作為上述間隔鍵的二價(jià)基團(tuán)為多個(gè)的情況下，二價(jià)基團(tuán)彼此可W相同，也可W不同，上述鍵 合為多個(gè)的情況下，鍵合彼此可W相同，也可W不同。
[0069] 作為運(yùn)種(A)成分的單體的具有包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)和聚合 性基團(tuán)的單體的具體例，可列舉:4-(6-甲基丙締酷氧基己基-1-氧基）肉桂酸、4-(6-丙締酷 氧基己基-1-氧基）肉桂酸、4-(3-甲基丙締酷氧基丙基-1-氧基）肉桂酸、4-(4-(3-甲基丙締 酷氧基丙基-1-氧基)丙締酷氧基)苯甲酸、4-(4-(6-甲基丙締酷氧基己基-1-氧基）肉桂酷 氧基)苯甲酸、4-(4-(6-甲基丙締酷氧基己基-1-氧基)苯甲酯氧基）肉桂酸、4-(6-甲基丙締 酷氧基己基-1-氧基）肉桂酷胺、4-(6-甲基丙締酷氧基己基-1-氧基)-N-(4-氯基苯基）肉桂 酷胺、4-(6-甲基丙締酷氧基己基-1-氧基)-N-雙徑基乙基肉桂酷胺等。
[0070] 作為(A)成分的單體的低分子量的光取向成分可W列舉W上的具體例，但并不限 定于運(yùn)些。
[0071] 另外，作為形成本發(fā)明的光學(xué)膜中的表面的固化膜的組合物中的(A)成分的單體， 可W單獨(dú)使用一種具有包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)和聚合性基團(tuán)的單體，也 可W將運(yùn)些單體的多種混合使用。
[0072] [(B)成分]
[0073] 本發(fā)明的組合物中所含的(B)成分為選自W下的(B-1)~(B-3)中的至少一種聚合 物。
[0074] (B-1):具有至少2個(gè)選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及所述式(2) 表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)的聚合物、
[0075] (B-2):具有能夠與(A)成分的熱反應(yīng)性部位進(jìn)行熱反應(yīng)的基團(tuán)且能夠自交聯(lián)的聚 合物、及
[0076] (B-3):S聚氯胺甲醒樹(shù)脂，
[0077] W下，對(duì)各成分詳細(xì)地?cái)⑹觥?br>[007 引[(B-1)成分]
[0079] (B-1)成分為具有至少2個(gè)選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及所述 式(2)表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)的聚合物下，也稱(chēng)為特定(共)聚合物1。）。
[0080] 作為(B-1)成分的聚合物，可列舉例如:丙締酸系聚合物、氨醋改性丙締酸系聚合 物、聚酷胺酸、聚酷亞胺、聚乙締醇、聚醋、聚醋多元簇酸、聚酸多元醇、聚醋多元醇、聚碳酸 醋多元醇、聚己內(nèi)醋多元醇、聚亞烷基亞胺、聚締丙基胺、纖維素類(lèi)(纖維素或其衍生物）、酪 醒清漆樹(shù)脂等具有直鏈結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的聚合物、環(huán)糊精類(lèi)等環(huán)狀聚合物等。
[0081] 作為(B-1)成分的特定(共)聚合物1的優(yōu)選的例子的丙締酸系聚合物，可W采用丙 締酸醋化合物和/或甲基丙締酸醋化合物的（共）聚合物、W及除運(yùn)些醋化合物之外還聚合 了苯乙締等具有不飽和雙鍵的單體而得到的共聚物。
[0082] 作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物的合成方法，作為具有選自徑基、簇基、 酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及所述式(2)表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)下，也稱(chēng)為 (B-1)取代基）的單體，使用具有運(yùn)些(B-1)取代基的丙締酸醋化合物或甲基丙締酸醋化合 物，并根據(jù)所期望使用其W外的單體將它們進(jìn)行(共)聚合的方法是簡(jiǎn)便的。
[0083] 另外，上述具有(B-1)取代基的單體為不屬于丙締酸醋化合物或甲基丙締酸醋化 合物的單體時(shí)，除具有(B-1)取代基的單體之外，也可W通過(guò)將丙締酸醋化合物或甲基丙締 酸醋化合物(該醋化合物可W進(jìn)一步具有(B-1)取代基)和根據(jù)所期望的其W外的單體進(jìn)行 (共)聚合的方法而得到上述丙締酸系聚合物。
[0084] 作為具有所述(B-1)取代基(選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及所 述式(2)表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)）的單體(包含具有該取代基的丙締酸醋化合物/甲 基丙締酸醋化合物），可列舉例如:丙締酸2-徑基乙醋、甲基丙締酸2-徑基乙醋、丙締酸2-徑 基丙醋、甲基丙締酸2-徑基丙醋、丙締酸4-徑基下醋、甲基丙締酸4-徑基下醋、2，3-二徑基 丙基丙締酸醋、2,3-二徑基丙基甲基丙締酸醋、二乙二醇單丙締酸醋、二乙二醇單甲基丙締 酸醋、己內(nèi)醋2-(丙締酷氧基）乙基醋、己內(nèi)醋2-(甲基丙締酷氧基）乙基醋、聚（乙二醇）乙基 酸丙締酸醋、聚（乙二醇）乙基酸甲基丙締酸醋、5-丙締酷氧基-6-徑基降冰片締-2-簇酸-6- 內(nèi)醋、5-甲基丙締酷氧基-6-徑基降冰片締-2-簇酸-6-內(nèi)醋等具有徑基的單體;丙締酸、甲 基丙締酸、下締酸、單-(2-(丙締酷氧基）乙基)鄰苯二甲酸醋、單-(2-(甲基丙締酷氧基）乙 基)鄰苯二甲酸醋、乙締基苯甲酸、N-(簇基苯基）馬來(lái)酷亞胺、N-(簇基苯基）甲基丙締酷胺、 N-(簇基苯基)丙締酷胺等具有簇基的單體;對(duì)徑基苯乙締、間徑基苯乙締、鄰徑基苯乙締、 N-巧圣基苯基）甲基丙締酷胺、N-巧圣基苯基)丙締酷胺及N-巧圣基苯基）馬來(lái)酷亞胺等具有酪 性徑基的單體;丙締酷胺、甲基丙締酷胺、N-甲基丙締酷胺、N，N-二甲基丙締酷胺、N，N-二乙 基丙締酷胺等具有酷胺基的單體;丙締酸氨基乙醋、甲基丙締酸氨基乙醋、丙締酸氨基丙醋 及甲基丙締酸氨基丙醋等具有氨基的單體;=甲氧基甲娃烷基丙基丙締酸醋、=甲氧基甲 娃烷基丙基甲基丙締酸醋、=乙氧基甲娃烷基丙基丙締酸醋及=乙氧基甲娃烷基丙基甲基 丙締酸醋等具有烷氧基甲娃烷基的單體;2-乙酷乙酷氧基乙基丙締酸醋、2-乙酷乙酷氧基 乙基甲基丙締酸醋等具有上述式(2)表示的基團(tuán)的單體等。
[0085] 此外，為了得到上述丙締酸系聚合物，作為具有上述(B-1)取代基的單體，優(yōu)選至 少一種采用具有上述(B-1)取代基的丙締酸醋化合物或甲基丙締酸醋化合物。
[0086] 另外，在本發(fā)明中，在得到作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物時(shí)，除具有所 述(B-1)取代基(選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及所述式(2)表示的基團(tuán)中 的至少一種基團(tuán)）的單體(包括具有該取代基的丙締酸醋化合物/甲基丙締酸醋化合物)之 夕h還可W并用能夠與該單體共聚、且不具有所述(B-1)取代基的單體。
[0087] 作為運(yùn)種不具有所述(B-1)取代基的單體的具體例，可列舉:不具有(B-1)取代基 的丙締酸醋化合物、甲基丙締酸醋化合物、馬來(lái)酷亞胺化合物、丙締臘、甲基丙締臘、馬來(lái)酸 酢、苯乙締化合物及乙締基化合物等。
[0088] W下，列舉不具有所述(B-1)取代基的單體的具體例，但并不限定于運(yùn)些。
[0089] 作為所述丙締酸醋化合物，可列舉例如:丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙 締酸異丙醋、丙締酸下醋、丙締酸異下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸節(jié)醋、丙締酸糞醋、丙締酸 蔥醋、甲基丙締酸蔥醋、丙締酸苯醋、丙締酸縮水甘油醋、2，2，氣乙基丙締酸醋、丙締酸 環(huán)己醋、丙締酸異冰片醋、丙締酸2-甲氧基乙醋、甲氧基S乙二醇丙締酸醋、2-乙氧基乙基 丙締酸醋、丙締酸四氨慷基醋、3-甲氧基下基丙締酸醋、2-甲基-2-金剛烷基丙締酸醋、丫- 下內(nèi)醋甲基丙締酸醋、2-丙基-2-金剛烷基丙締酸醋、8-甲基-8-S環(huán)癸基丙締酸醋、及8-乙 基-8-=環(huán)癸基丙締酸醋等。
[0090] 作為所述甲基丙締酸醋化合物，可列舉例如：甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、 甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸異丙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸異下醋、甲基丙締酸叔 下醋、甲基丙締酸節(jié)醋、甲基丙締酸糞醋、甲基丙締酸蔥醋、甲基丙締酸蔥基甲醋、甲基丙締 酸苯醋、甲基丙締酸縮水甘油醋、氣乙基甲基丙締酸醋、甲基丙締酸環(huán)己醋、甲基 丙締酸異冰片醋、甲基丙締酸2-甲氧基乙醋、甲氧基S乙二醇甲基丙締酸醋、2-乙氧基乙基 甲基丙締酸醋、甲基丙締酸四氨慷基醋、3-甲氧基下基甲基丙締酸醋、2-甲基-2-金剛烷基 甲基丙締酸醋、丫 -下內(nèi)醋甲基丙締酸醋、2-丙基-2-金剛烷基甲基丙締酸醋、8-甲基-8-S 環(huán)癸基甲基丙締酸醋、及8-乙基-8-S環(huán)癸基甲基丙締酸醋等。
[0091] 作為所述馬來(lái)酷亞胺化合物，可列舉例如：馬來(lái)酷亞胺、N-甲基馬來(lái)酷亞胺、N-苯 基馬來(lái)酷亞胺、及N-環(huán)己基馬來(lái)酷亞胺等。
[0092] 作為所述苯乙締化合物，可列舉例如：苯乙締、甲基苯乙締、氯苯乙締、漠苯乙締 等。
[0093] 作為所述乙締基化合物，可列舉例如：甲基乙締基酸、芐基乙締基酸、乙締基糞、乙 締基巧挫、締丙基縮水甘油酸、3-乙締基-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚燒、1,2-環(huán)氧基-5-苯、及1， 7-辛二締單環(huán)氧化物等。
[0094] 用于得到作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物的具有所述(B-1)取代基(選自 徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及所述式(2)表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)）的 單體(包括具有該取代基的丙締酸醋化合物/甲基丙締酸醋化合物）的使用量，基于用于得 到(B-l)成分的聚合物的全部單體的合計(jì)量，優(yōu)選為5摩爾％~100摩爾％。
[0095] 得到作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物的方法沒(méi)有特別限定，例如通過(guò)在 具有所述(B-1)取代基(選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及所述式(2)表示的 基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)）的單體(包括具有該取代基的丙締酸醋化合物/甲基丙締酸醋化合 物）、根據(jù)所期望添加的不具有所述(B-1)取代基的單體和聚合引發(fā)劑等共存的溶劑中，在 50°C~11(TC的溫度下使其進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到。此時(shí)，所使用的溶劑只要是溶解具有所述 (B-1)取代基的單體和根據(jù)所期望添加的不具有所述(B-1)取代基的單體及聚合引發(fā)劑等 的溶劑，就沒(méi)有特別限定。作為具體例，記載于后述的[溶劑]的項(xiàng)。
[0096] 通過(guò)W上的方法得到的作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物通常為溶解于溶 劑的溶液的狀態(tài)。
[0097] 另外，將通過(guò)上述方法得到的作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物的溶液投 入到攬拌下的二乙基酸、水等中使其再沉淀，將生成的沉淀物進(jìn)行過(guò)濾、清洗之后，在常壓 或減壓下進(jìn)行常溫干燥或加熱干燥，可W制成作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物的 粉體。通過(guò)上述的操作，可W除去與作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物共存的聚合引 發(fā)劑及未反應(yīng)的單體，其結(jié)果，可得到精制的作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物的粉 體。通過(guò)一次的操作不能充分地精制的情況下，使得到的粉體再溶解于溶劑，重復(fù)進(jìn)行上述 的操作即可。
[009引作為(B-1)成分的例子的丙締酸系聚合物，重均分子量Mw優(yōu)選為3,000~200,000， 更優(yōu)選為4，000~150，000，進(jìn)一步優(yōu)選為5，000~100，000。重均分子量超過(guò)200，000而過(guò)大 時(shí)，有時(shí)對(duì)溶劑的溶解性降低，操作性降低，重均分子量低于3,000而過(guò)小時(shí)，有時(shí)在熱固化 時(shí)變得固化不足，溶劑耐性及耐熱性降低。另外，重均分子量為利用凝膠滲透色譜法(GPC)、 使用聚苯乙締作為標(biāo)準(zhǔn)試樣而得到的值。W下，在本說(shuō)明書(shū)中也為同樣。
[0099] 接著，作為(B-1)成分的特定(共)聚合物1的優(yōu)選的一例的聚酸多元醇，可列舉聚 乙二醇、聚丙二醇、使丙二醇、雙酪A、=乙二醇、山梨醇等多元醇加成環(huán)氧丙烷、聚乙二醇、 聚丙二醇等的物質(zhì)。作為聚酸多元醇的市售品的具體例，可列舉：（株）ADEKA制Adeka Polyether P系列、G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列；日油(株)制0NI0X(注冊(cè)商標(biāo)） 肥-40、肥-60、51'-306、51'-406、6-450、6-750、哪101^注冊(cè)商標(biāo)川6-330^6-1000^6-3000、 TG-4000、服-16000、04-400、04-700、08-400、齡111〇11(注冊(cè)商標(biāo)化1'-221、51'-221、01'-221等。
[0100] 作為(B-1)成分的特定（共）聚合物1的優(yōu)選的一例的聚醋多元醇，可列舉使乙二 醇、丙二醇、下二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇與己二酸、癸二酸、間苯二甲酸等多元簇酸 反應(yīng)而形成的物質(zhì)。作為聚醋多元醇的市售品的具體例，可列舉:DIC(株)制化lylite(注冊(cè) 商標(biāo)）0D-X-286、0D-X-102、0D-X-355、0D-X-2330、0D-X-240、0D-X-668、0D-X-2108、0D-X- 2376、0D-X-2044、孤-X-688、0D-X-2068、孤-X-2547、0D-X-2420、0D-X-2523、W-X-2555、0D- X-2560;(株）夕弓レ制多元醇口-510、口-1010、口-2010、口-3010、口-4010、口-5010、口-6010、尸- 510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016等。
[0101] 作為(B-1)成分的特定(共)聚合物1的優(yōu)選的一例的聚己內(nèi)醋多元醇，可列舉 徑甲基丙烷或乙二醇等多元醇作為引發(fā)劑，使e-己內(nèi)醋進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合而形成的物質(zhì)。作為 聚己內(nèi)醋多元醇的市售品的具體例，可列舉:DIC(株）制Polylite(注冊(cè)商標(biāo))0D-X-2155、 0D-X-640、0D-X-2568;(株）歹^電瓜制化ACCEL(注冊(cè)商標(biāo)）205、L205AL、205U、208、210、 212、1^21241^、220、230、240、303、305、308、312、320等。
[0102] 作為(B-1)成分的特定(共)聚合物的優(yōu)選的一例的聚碳酸醋多元醇，可列舉使= 徑甲基丙烷或乙二醇等多元醇和碳酸二乙醋、碳酸二苯醋、碳酸亞乙醋等反應(yīng)而形成的物 質(zhì)。作為聚碳酸醋多元醇的市售品的具體例，可列舉：（株）歹斗電瓜制化ACCEL(注冊(cè)商標(biāo)） CD205、CD205PL、CD210、CD220;(株）夕クレ制的C-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090等。
[0103] 作為(B-1)成分的特定(共）聚合物1的優(yōu)選的一例的纖維素類(lèi)，可列舉:徑基乙基 纖維素、徑基丙基纖維素等徑基烷基纖維素類(lèi)、徑基乙基甲基纖維素、徑基丙基甲基纖維 素、徑基乙基乙基纖維素等徑基烷基烷基纖維素類(lèi)及纖維素等，例如優(yōu)選徑基乙基纖維素、 徑基丙基纖維素等徑基烷基纖維素類(lèi)。
[0104] 作為(B-1)成分的特定(共)聚合物1的優(yōu)選的一例的環(huán)糊精類(lèi)，可列舉:a-環(huán)糊精、 e-環(huán)糊精及丫-環(huán)糊精等環(huán)糊精、甲基-曰-環(huán)糊精、甲基-e-環(huán)糊精W及甲基-丫 -環(huán)糊精等甲 基化環(huán)糊精、徑基甲基-曰-環(huán)糊精、徑基甲基-e-環(huán)糊精、徑基甲基-丫-環(huán)糊精、2-徑基乙基- a-環(huán)糊精、2-徑基乙基-0-環(huán)糊精、2-徑基乙基-丫-環(huán)糊精、2-徑基丙基-a-環(huán)糊精、2-徑基 丙基-0-環(huán)糊精、2-徑基丙基-丫-環(huán)糊精、3-徑基丙基-a-環(huán)糊精、3-徑基丙基-0-環(huán)糊精、3- 徑基丙基-丫-環(huán)糊精、2，3-二徑基丙基-a-環(huán)糊精、2，3-二徑基丙基-0-環(huán)糊精、2，3-二徑基 丙基-丫-環(huán)糊精等徑基烷基環(huán)糊精等。
[0105] 作為(B-1)成分的特定(共)聚合物1的優(yōu)選的一例的氨醋改性丙締酸系聚合物，作 為市售品的具體例，可列舉:大成精密化學(xué)(株）制7夕1)外(注冊(cè)商標(biāo))洲A-017、洲A-239、 8UA-239H、8UA-140、8UA-146、8UA-585H、8UA-301、8UA-318、8UA-347A、8UA-347H、8UA-366 等。
[0106] 作為(B-1)成分的特定(共)聚合物1的優(yōu)選的一例的酪醒清漆樹(shù)脂，可列舉例如苯 酪-甲醒縮聚物等。
[0107] 作為上述(B-1)成分的特定(共)聚合物1的優(yōu)選的一例列舉的聚酸多元醇、聚醋多 元醇、聚己內(nèi)醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、纖維素類(lèi)、環(huán)糊精類(lèi)、氨醋改性丙締酸系聚合物、 酪醒清漆樹(shù)脂等的重均分子量Mw優(yōu)選為例如100~200,000左右。
[0108] 在本發(fā)明的組合物中，（B-1)成分的聚合物可粉體形態(tài)使用、或者W將精制了 的粉末再溶解于后述的溶劑而形成的溶液形態(tài)使用。
[0109] 另外，在本發(fā)明的組合物中，（B-1)成分也可W為作為上述(B-1)成分所例示的聚 合物中的多種的混合物。
[0110] [(B-2)成分]
[0111] 在本實(shí)施方式的固化膜形成用組合物中，（B-2)成分為能夠與(A)成分的熱反應(yīng)性 部位進(jìn)行熱反應(yīng)且能夠自交聯(lián)的聚合物下，也稱(chēng)為特定(共)聚合物2)。
[0112] 特定(共)聚合物2更具體而言為具有引起與(A)成分的熱反應(yīng)性部位的熱反應(yīng)及 自交聯(lián)反應(yīng)的、且在比(A)成分的升華溫度低溫下反應(yīng)的能自交聯(lián)的基團(tuán)（交聯(lián)性取代基） 的聚合物。在此，作為優(yōu)選的交聯(lián)性取代基，可列舉徑基甲基酷胺基、烷氧基甲基酷胺基、燒 氧基甲娃烷基等。
[0113] 通過(guò)(A)成分的單體中的熱反應(yīng)性部位與(B-2)成分的交聯(lián)性取代基之間的熱反 應(yīng)，可W抑制(A)成分升華。而且，本實(shí)施方式的固化膜形成用組合物，作為固化膜，如上所 述，可W形成光反應(yīng)效率高的取向材料。
[0114] 此外，W下，將所述交聯(lián)性取代基和徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及 上述式(2)表示的基團(tuán)也統(tǒng)稱(chēng)為"特定官能團(tuán)"。
[0115] 在(B-2)成分的聚合物中，每1個(gè)(B-2)成分的重復(fù)單元，所述交聯(lián)性取代基的含量 優(yōu)選為0.5~1個(gè)，從取向材料的耐溶劑性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8~1個(gè)。
[0116] 作為(B-2)成分的聚合物，可W使用例如使用N-徑基甲基丙締酷胺、N-甲氧基甲基 甲基丙締酷胺、N-乙氧基甲基丙締酷胺、N-下氧基甲基甲基丙締酷胺等被徑基甲基或燒氧 基甲基取代的丙締酷胺化合物或甲基丙締酷胺化合物而制造的聚合物。
[0117] 作為運(yùn)種聚合物，可列舉例如:聚(N-下氧基甲基丙締酷胺）、N-下氧基甲基丙締酷 胺和苯乙締的共聚物、N-徑基甲基甲基丙締酷胺和甲基丙締酸甲醋的共聚物、N-乙氧基甲 基甲基丙締酷胺和甲基丙締酸節(jié)醋的共聚物、及N-下氧基甲基丙締酷胺和甲基丙締酸節(jié)醋 和甲基丙締酸2-徑基丙醋的共聚物等。
[0118] 另外，作為(B-2)成分，也可W采用使用具有烷氧基甲娃烷基的化合物而制造的聚 合物。
[0119] 作為運(yùn)種聚合物，可列舉例如:聚（3-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷）、3-甲基 丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷和苯乙締的共聚物、聚（3-丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷）、 3-丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷和甲基丙締酸甲醋的共聚物等。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，上述 "聚（（甲基）丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷)"是指具有烷氧基甲娃烷基的聚（甲基）丙締酸 醋。
[0120] 另外，在用于本實(shí)施方式的固化膜形成用組合物的特定(共)聚合物2中，可W并用 能夠與具有特定官能團(tuán)的單體(具有所述交聯(lián)性取代基、徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基 甲娃烷基及上述式(2)表示的基團(tuán)中的至少一種的單體)共聚的單體(即不具有特定官能團(tuán) 的單體、W下，也稱(chēng)為具有非反應(yīng)性官能團(tuán)的單體）。
[0121] 作為運(yùn)種單體的具體例，可列舉:丙締酸醋化合物、甲基丙締酸醋化合物、馬來(lái)酷 亞胺化合物、丙締臘、甲基丙締臘、馬來(lái)酸酢、苯乙締化合物及乙締基化合物等。
[0122] 上述單體的具體例如在(B-1)成分的具體例的例示中所記載的那樣。
[0123] 得到用于本實(shí)施方式的固化膜形成用組合物的特定(共)聚合物2的方法沒(méi)有特別 限定，例如在使具有特定官能團(tuán)的單體（即具有所述交聯(lián)性取代基、徑基、簇基、酷胺基、氨 基、烷氧基甲娃烷基及上述式（2)表示的基團(tuán)中的至少一種的單體）、根據(jù)所期望添加的具 有非反應(yīng)性官能團(tuán)的單體及聚合引發(fā)劑等共存的溶劑中，在5(TC~11(TC的溫度下進(jìn)行聚 合反應(yīng)而得到。此時(shí)，所使用的溶劑只要是溶解具有特定官能團(tuán)的單體、根據(jù)所期望使用的 具有非反應(yīng)性官能團(tuán)的單體及聚合引發(fā)劑等的溶劑，就沒(méi)有特別限定。作為具體例，可列舉 后述的溶劑中記載的溶劑。
[0124] 運(yùn)樣得到的特定(共)聚合物2通常為溶解于溶劑的溶液的狀態(tài)。
[0125] 另外，通過(guò)將如上述那樣得到的特定(共）聚合物2的溶液投入到攬拌下的二乙基 酸、水等中，使其再沉淀，將生成的沉淀物過(guò)濾、清洗之后，在常壓或減壓下進(jìn)行常溫或加熱 干燥，可W制成特定(共)聚合物2的粉體。通過(guò)運(yùn)種操作，可W除去與特定(共)聚合物2共存 的聚合引發(fā)劑或未反應(yīng)單體，其結(jié)果，可得到精制的特定(共)聚合物2的粉體。通過(guò)一次的 操作不能充分地精制的情況下，將得到的粉體再溶解于溶劑，重復(fù)進(jìn)行上述的操作即可。
[0126] 在本實(shí)施方式的固化膜形成用組合物中，可W直接使用上述特定(共)聚合物2的 粉體，或者將其粉體例如再溶解于后述的溶劑后W溶液的狀態(tài)使用。
[0127] 另外，在本實(shí)施方式中，（B-2)成分的聚合物可W為多種特定(共）聚合物2的混合 物。
[0128] 運(yùn)種(B-2)成分的聚合物的重均分子量為1，000~500，000，優(yōu)選為1，000~200， 000，更優(yōu)選為1，000~100，000，進(jìn)一步優(yōu)選為2，000~50，000。
[01巧]運(yùn)些聚合物可W單獨(dú)使用或組合使用巧巾W上。
[0130] [(B-3)成分]
[0131] 作為(B-3)成分的=聚氯胺甲醒樹(shù)脂，為將=聚氯胺和甲醒進(jìn)行縮聚而得到的樹(shù) 月旨，用下述式表示。
[0132]
[0133] 上述式中，護(hù)1表示氨原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，q表示重復(fù)單元數(shù)，q為自然數(shù)。
[0134] 就(B-3)成分的=聚氯胺甲醒樹(shù)脂而言，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在=聚氯 胺和甲醒的縮聚時(shí)生成的徑甲基(-C出-OH)被0-烷基化(-C出-0-烷基）。
[0135] 得到(B-3)成分的=聚氯胺甲醒樹(shù)脂的方法沒(méi)有特別限定，一般而言，通過(guò)將=聚 氯胺和甲醒進(jìn)行混合，使用碳酸鋼或氨等調(diào)節(jié)為弱堿性后，在60°C~100°C下進(jìn)行加熱來(lái)合 成?？蒞進(jìn)而通過(guò)與醇反應(yīng)而將徑甲基進(jìn)行烷氧基化。
[0136] (B-3)成分的S聚氯胺甲醒樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為250~5,000,更優(yōu)選為300~ 4，000，進(jìn)一步優(yōu)選為350~3，500。重均分子量超過(guò)5，000而過(guò)大時(shí)，有時(shí)對(duì)溶劑的溶解性降 低，操作性降低，重均分子量低于250而過(guò)小時(shí)，有時(shí)在熱固化時(shí)變得固化不足，不能充分地 顯現(xiàn)溶劑耐性及耐熱性的提高效果。
[0137] 在本發(fā)明的實(shí)施方式中，（B-3)成分的S聚氯胺甲醒樹(shù)脂可液體形態(tài)使用、或 將精制的液體再溶解于后述的溶劑W溶液形態(tài)使用。
[0138] 另外，在本發(fā)明的實(shí)施方式中，（B)成分也可W為選自（B-l)、（B-2)及(B-3)中的多 種聚合物的混合物。
[0139] [(C)成分]
[0140] 本發(fā)明的組合物含有交聯(lián)劑作為(C)成分。此外，如后所述，上述的（B)成分為(B- 2)成分時(shí)，（C)成分可W與(B-2)成分相同。
[0141] 更詳細(xì)而言，（C)成分的交聯(lián)劑為與上述的(A)成分或(B)成分、或它們兩者反應(yīng)、 且在比(A)成分的升華溫度低溫下反應(yīng)的化合物。另外，本實(shí)施方式的固化膜形成用組合物 含有作為后述的化)成分的密合成分時(shí)，（C)成分也可W與化)成分反應(yīng)。
[0142] 就(C)成分而言，在比(A)成分的升華溫度低溫下與(A)成分的單體中的熱反應(yīng)性 部位(選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及上述式（2)表示的基團(tuán)中的至少一 種基團(tuán)）鍵合，與(B)成分聚合物中的選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基 及上述式(2)表示的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)、（B-2)聚合物中的交聯(lián)性取代基、（B-3)聚合物 中的徑基鍵合，而且與后述的化)成分的化合物中的選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基 甲娃烷基及上述式(2)表不的基團(tuán)中的至少1種基團(tuán)A或能與該基團(tuán)A反應(yīng)的至少1種基團(tuán)鍵 厶 n 〇
[0143] 其結(jié)果，如后所述，在(A)成分、（B)成分、進(jìn)而化)成分與作為(C)成分的交聯(lián)劑進(jìn) 行熱反應(yīng)時(shí)，可W抑制(A)成分升華。而且，本發(fā)明的組合物作為固化膜，如上所述，可W形 成光反應(yīng)效率高的取向材料。
[0144] 作為(C)成分的交聯(lián)劑，可列舉環(huán)氧化合物、徑甲基化合物及異氯酸醋化合物等化 合物，但優(yōu)選為徑甲基化合物。
[0145] 作為上述的徑甲基化合物的具體例，可列舉例如:烷氧基甲基化甘脈、烷氧基甲基 化苯并脈胺及烷氧基甲基化=聚氯胺等化合物。
[0146] 作為烷氧基甲基化甘脈的具體例，可列舉例如：1，3,4,6-四（甲氧基甲基)甘脈、1， 3,4,6-四（下氧基甲基)甘脈、1，3,4,6-四巧圣基甲基)甘脈、1,3-雙巧圣基甲基)脈、1，1，3,3- 四（下氧基甲基)脈、1，1，3,3-四（甲氧基甲基)脈、1,3-雙巧圣基甲基)-4,5-二徑基-2-咪挫 嘟酬、及1,3-雙（甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪挫嘟酬等。
[0147] 作為運(yùn)些市售品，可列舉:Mitsui切tec(株）制甘脈化合物（商品名：切mel(注冊(cè) 商標(biāo)）1170Jowderlink(注冊(cè)商標(biāo)）1174)等化合物、甲基化脈樹(shù)脂(商品名:UFR(注冊(cè)商標(biāo)） 65)、下基化脈樹(shù)脂(商品名:UFR(注冊(cè)商標(biāo))300、U-VAN(注冊(cè)商標(biāo)）10S60、U-VAN(注冊(cè)商標(biāo)） 10R、U-VAN(注冊(cè)商標(biāo)）11HV)、DIC(株)制脈/甲醒系樹(shù)脂(高縮合型、商品名:BECKAMI肥(注 冊(cè)商標(biāo))J-3〇〇S、邸CKAMI肥 P-955、邸CKAMI肥 N)等。
[0148] 作為烷氧基甲基化苯并脈胺的具體例，可列舉例如：四甲氧基甲基苯并脈胺等。
[0149] 作為運(yùn)些市售品，可列舉:Mitsui切tec(株）制（商品名：切mel (注冊(cè)商標(biāo)）1123)、 (株）S和化學(xué)制（商品名：NIKALAC(注冊(cè)商標(biāo)）BX-4000、NIKALAC BX-37、NIKALAC 化-60、 NIKALAC BX-55H)等。
[0150] 作為烷氧基甲基化=聚氯胺的具體例，可列舉例如六甲氧基甲基=聚氯胺等。
[0151] 作為運(yùn)些市售品，可列舉:Mitsui切tec(株)制甲氧基甲基型S聚氯胺化合物(商 品名：切mel(注冊(cè)商標(biāo)）300、切mel 301、切mel 303、Cymel 350)、下氧基甲基型S聚氯胺化 合物(商品名:My coat(注冊(cè)商標(biāo))506、My coat508)、（株)S和化學(xué)制甲氧基甲基型S聚氯 胺化合物（商品名：NIKALAC(注冊(cè)商標(biāo))MW-30、NIKALAC MW-22、NIKALAC MW-11、NIKALAC MS-001、NIKALAC MX-002、NIKALAC MX-730、NIKALAC MX-750、NIKALAC MX-035)、下氧基甲 基型S聚氯胺化合物（商品名：NIKALAC(注冊(cè)商標(biāo))MX-45、NIKALAC MX-410、NIKALAC MX- 302)等。
[0152] 另外，也可W為使運(yùn)樣的氨基的氨原子被徑甲基或烷氧基甲基取代的=聚氯胺化 合物、脈化合物、甘脈化合物及苯并脈胺化合物縮合而得到的化合物?？闪信e例如美國(guó)專(zhuān)利 第6323310號(hào)中所記載的由=聚氯胺化合物及苯并脈胺化合物制造的高分子量的化合物。
[0153] 作為所述S聚氯胺化合物的市售品，可列舉：商品名：Cymel (注冊(cè)商標(biāo)）303 (Mitsui切tec(株)制)等，作為所述苯并脈胺化合物的市售品，可列舉商品名:切me 1 (注冊(cè) 商標(biāo))1123(Mitsui Cytec(株)制)等。
[0154] 進(jìn)而，作為(C)成分，除上述化合物之外，也可W采用使用N-徑基甲基丙締酷胺、N- 甲氧基甲基甲基丙締酷胺、N-乙氧基甲基丙締酷胺、N-下氧基甲基甲基丙締酷胺等被徑基 甲基或烷氧基甲基取代的丙締酷胺化合物或甲基丙締酷胺化合物而制造的聚合物。即，該 情況下，而且所述(B)成分為上述(B-2)時(shí)，（C)成分可W與(B-2)成分相同。
[0155] 作為運(yùn)種聚合物，可列舉例如:聚(N-下氧基甲基丙締酷胺）、N-下氧基甲基丙締酷 胺和苯乙締的共聚物、N-徑基甲基甲基丙締酷胺和甲基丙締酸甲醋的共聚物、N-乙氧基甲 基甲基丙締酷胺和芐基甲基丙締酸醋的共聚物、及N-下氧基甲基丙締酷胺和芐基甲基丙締 酸醋和甲基丙締酸2-徑基丙醋的共聚物等。運(yùn)種聚合物的重均分子量為1，000~500,000， 優(yōu)選為2，000~200，000，更優(yōu)選為3，000~150，000，進(jìn)一步優(yōu)選為3，000~50，000。
[0156] 運(yùn)些交聯(lián)劑可W單獨(dú)使用或組合使用巧巾W上。
[0157] 至于本發(fā)明的組合物中的（C)成分的交聯(lián)劑的含量，基于(A)成分的單體與(B)成 分的聚合物的合計(jì)量100質(zhì)量份，優(yōu)選為10質(zhì)量份~400質(zhì)量份，更優(yōu)選為15質(zhì)量份~200質(zhì) 量份。此外，所述(B)成分為(B-2)成分、且(C)成分與（B-2)成分相同（同一化合物）的情況 下，將(C)成分的配合量歸入(B)成分的配合量(此時(shí)，將(C)成分的配合量記為0)。
[0158] 在交聯(lián)劑的含量過(guò)小的情況下，由固化膜形成用組合物得到的固化膜的溶劑耐性 及耐熱性降低，光取向時(shí)的取向靈敏度降低。另一方面，在含量過(guò)大的情況下，有時(shí)光取向 性及保存穩(wěn)定性降低。
[0159] 本發(fā)明的組合物如上所述，含有交聯(lián)劑作為(C)成分。因此，在由本發(fā)明的組合物 得到的固化膜的內(nèi)部，可W在(A)成分的單體中的光取向性基團(tuán)引起的光反應(yīng)之前進(jìn)行使 用了（C)交聯(lián)劑的熱反應(yīng)所致的交聯(lián)反應(yīng)。其結(jié)果，在被用作取向材料的情況下，可W提高 對(duì)涂布于其上的聚合性液晶或其溶劑的耐性。
[0160] [(D)成分]
[0161] 本發(fā)明的組合物除上述的(A)成分、（B)成分及(C)成分之外，可W進(jìn)一步含有交聯(lián) 催化劑作為(D)成分。
[0162] 作為(D)成分的交聯(lián)催化劑，例如可W為酸或熱產(chǎn)酸劑。該(D)成分在使用了本發(fā) 明的組合物的固化膜的形成中，對(duì)熱固化反應(yīng)的促進(jìn)是有效的。
[0163] 使用酸或熱產(chǎn)酸劑作為(D)成分時(shí)，（D)成分只要是含橫酸基的化合物、鹽酸或其 鹽、在預(yù)烘烤或后烘烤時(shí)發(fā)生熱分解而產(chǎn)生酸的化合物、即在溫度80°C~250°C下發(fā)生熱分 解而產(chǎn)生酸的化合物，就沒(méi)有特別限定。
[0164] 作為運(yùn)種化合物，可列舉例如：鹽酸、甲橫酸、乙橫酸、丙橫酸、下橫酸、戊橫酸、辛 橫酸、苯橫酸、對(duì)甲苯橫酸、精腦橫酸、=氣甲燒橫酸、對(duì)苯酪橫酸、2-糞橫酸、均=甲苯橫 酸、對(duì)二甲苯-2-橫酸、間二甲苯-2-橫酸、4-乙基苯橫酸、2H，2H-全氣辛橫酸、全氣 (2-乙氧基乙燒)橫酸、五氣乙橫酸、九氣下燒-1-橫酸、十二烷基苯橫酸等橫酸或其水合物 或鹽等。
[0165]另外，作為通過(guò)熱而產(chǎn)生酸的化合物，可W列舉例如:雙（甲苯橫酷基氧基）乙燒、 雙（甲苯橫酷基氧基)丙烷、雙（甲苯橫酷基氧基)下燒、對(duì)硝基芐基對(duì)甲苯橫酸醋、鄰硝基節(jié) 基對(duì)甲苯橫酸醋、1，2,3-亞苯基=(甲基橫酸醋）、對(duì)甲苯橫酸化晚鶴 鹽、對(duì)甲苯橫酸嗎嘟 ，猶 鹽、對(duì)甲苯橫酸乙醋、對(duì)甲苯橫酸丙基醋、對(duì)甲苯橫酸下醋、對(duì)甲苯橫酸異下基醋、對(duì)甲 苯橫酸甲醋、對(duì)甲苯橫酸苯乙基醋、氯基甲基對(duì)甲苯橫酸醋、氣乙基對(duì)甲苯橫酸 醋、2-徑基下基對(duì)甲苯橫酸醋、N-乙基-4-甲苯橫酷胺、及下述式[TAG-1]~式[TAG-"]表示 的化合物等。
[0166：

[0168；
[0169] 此外，作為(D)成分的交聯(lián)催化劑，可W列舉例如金屬馨合物化合物、硅烷醇化合 物。通過(guò)將(D)成分的金屬馨合物化合物和硅烷醇化合物組合使用，在使用本發(fā)明的固化膜 形成用組合物而形成的固化膜中，對(duì)熱固化反應(yīng)的促進(jìn)是有效的。
[0170] 作為金屬馨合物化合物，可列舉例如錯(cuò)化合物、鐵化合物、侶化合物，更具體而言， 可列舉:二異丙基鐵二乙酷丙酬、四乙酷丙酬鐵、四乙酷丙酬錯(cuò)、二異丙氧基乙基乙酷乙酸 醋侶、二異丙氧基乙酷丙酬侶、異丙氧基雙（乙基乙酷乙酸醋）侶、異丙氧基雙（乙酷丙酬） 侶、立化基乙酷乙酸醋)侶、立化酷丙酬)侶[立(2,4-戊二酬)侶（111)]、單乙酷丙酬雙化 基乙酷乙酸醋)侶等。
[0171] 作為硅烷醇化合物，可列舉例如苯基硅烷醇、=甲基硅烷醇、=乙基硅烷醇、1， 1，3，3-四苯基-1，3-二硅氧烷二醇、1，4-雙(徑基二甲基甲娃烷基)苯等。
[0172] 相對(duì)于(A)成分的單體與(B)成分的聚合物的合計(jì)量100質(zhì)量份，本發(fā)明的組合物 中的(D)成分的含量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量份~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份~8質(zhì)量份，進(jìn)一 步優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~6質(zhì)量份。通過(guò)將化)成分的含量設(shè)為0.01質(zhì)量份W上，可W賦予充分 的熱固化性和溶劑耐性，也可W賦予對(duì)曝光的高靈敏度。另外，通過(guò)設(shè)為10質(zhì)量份W下，可 W使固化膜形成用組合物的保存穩(wěn)定性良好。
[0173] [(E)成分]
[0174] 本發(fā)明的組合物可W含有(A)成分、（B)成分、（C)成分及根據(jù)所期望添加的(D)成 分、W及作為化)成分的具有能夠與(A)成分、（B)成分及(C)成分的任一種進(jìn)行熱交聯(lián)的基 團(tuán)和聚合性基團(tuán)的化合物，即具有1個(gè)W上的聚合性基團(tuán)、和至少1個(gè)基團(tuán)A或至少1個(gè)能與 該基團(tuán)A反應(yīng)基團(tuán)的化合物，所述基團(tuán)A選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及上 述式(2)表示的基團(tuán)中的至少1種。
[0175] 作為化)成分的化合物，在將由含有其的本發(fā)明的固化膜形成用組合物形成的固 化膜用作取向材料時(shí)，強(qiáng)化與在固化膜上所形成的固化了的聚合性液晶的層間的密合性、 即作為密合性提高成分起作用。
[0176] 作為化)成分的化合物，優(yōu)選列舉具有含有C = C雙鍵的聚合性基團(tuán)和徑基的化合 物、及具有含有C = C雙鍵的聚合性基團(tuán)和N-烷氧基甲基的化合物。作為含有C = C雙鍵的聚 合性基團(tuán)，可列舉丙締酷基、甲基丙締酷基、乙締基、締丙基及馬來(lái)酷亞胺基等。
[0177] W下，列舉化)成分的具有含有C = C雙鍵的聚合性基團(tuán)和徑基的化合物的優(yōu)選的 例子。此外，化)成分的化合物并不限定于W下的化合物實(shí)例。
[017 引
[0179] (式中，R41表示氨原子或甲基，m表示1~10的整數(shù)。）
[0180] 在化)成分的具有含有C = C雙鍵的聚合性基團(tuán)和N-烷氧基甲基的化合物中，作為 N-烷氧基甲基的N、即氮原子，可列舉:酷胺的氮原子、硫酷胺的氮原子、脈的氮原子、硫脈的 氮原子、氨醋的氮原子、W及鍵合于含氮雜環(huán)的氮原子等。因此，作為N-烷氧基甲基，可列舉 在選自酷胺的氮原子、硫酷胺的氮原子、脈的氮原子、硫脈的氮原子、氨醋的氮原子、W及鍵 合于含氮雜環(huán)的氮原子等中的氮原子上鍵合有烷氧基甲基的結(jié)構(gòu)。
[0181] 作為化)成分的具有含有C = C雙鍵的聚合性基團(tuán)和N-烷氧基甲基的化合物，只要 具有上述的基團(tuán)即可，優(yōu)選列舉例如下述的式(X)表示的化合物。
[0182； (X)
[0183： ^或甲基，R2表示氨原子、或直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1~10的燒 基）
[0184]作為上述烷基，可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、 叔下基、正戊基、1-甲基-正下基、2-甲基-正下基、3-甲基-正下基、1,1-二甲基-正丙基、1， 2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基- 正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1，1-二甲基-正下基、1，2-二甲基-正下基、1，3-二 甲基-正下基、2，2-二甲基-正下基、2，3-二甲基-正下基、3，3-二甲基-正下基、1-乙基-正下 基、2-乙基-正下基、1，1，2-S甲基-正丙基、1，2,2-S甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙 基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1- 二甲基-正戊基、1，2-二甲基-正戊基、1，3-二甲基-正戊基、2，2-二甲基-正戊基、2，3-二甲 基-正戊基、3，3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基- 1- 乙基-正下基、1-甲基-2-乙基-正下基、1-乙基-2-甲基-正下基、2-甲基-2-乙基-正下基、 2- 乙基-3-甲基-正下基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二 甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基- 正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1- 乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2- 甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基及正癸基等。
[0185] 作為上述式(X)表示的化合物的具體例，可列舉:N-下氧基甲基丙締酷胺、N-異下 氧基甲基丙締酷胺、N-甲氧基甲基丙締酷胺、N-甲氧基甲基甲基丙締酷胺、N-徑甲基丙締酷 胺等。
[0186] 作為化)成分的具有含有C = C雙鍵的聚合性基團(tuán)和N-烷氧基甲基的化合物的其它 方式，優(yōu)選列舉例如下述的式(X2)表示的化合物。
[0187 絲凝
[0188J 式中，IT表示氨原子或甲基。
[0189] R52表示碳原子數(shù)2~20的烷基、碳原子數(shù)5~6的1價(jià)脂肪族環(huán)基、或含有碳原子數(shù)5 ~6的脂肪族環(huán)的1價(jià)脂肪族基團(tuán)，在結(jié)構(gòu)中可W含有酸鍵。
[0190] R53表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)2~20的亞烷基、碳原子數(shù)5~6的2價(jià)脂肪族環(huán)基、 或含有碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)的2價(jià)脂肪族基團(tuán)，在結(jié)構(gòu)中可W含有酸鍵。
[0191] R54表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1~20的2價(jià)~9價(jià)脂肪族基團(tuán)、碳原子數(shù)5~6的2價(jià) ~9價(jià)脂肪族環(huán)基、或含有碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)的2價(jià)~9價(jià)脂肪族基團(tuán)，運(yùn)些基團(tuán)中的 一個(gè)亞甲基或不相鄰的多個(gè)亞甲基可W被酸鍵置換。
[0192] Z表示>NC00-、或-0C0N<(在此，表示1個(gè)結(jié)合鍵。另外，">""<"表示2個(gè)結(jié)合 鍵，且在任一個(gè)結(jié)合鍵上鍵合有烷氧基甲基（即-OR52基）。）。
[0193] r為2W上9W下的自然數(shù)。
[0194] 作為R53的定義中的碳原子數(shù)2~20的亞烷基的具體例，可列舉從碳原子數(shù)2~20的 烷基中進(jìn)一步除去了 1個(gè)氨原子的2價(jià)的基團(tuán)。
[01M]另外，作為R54的定義中的碳原子數(shù)1~20的2價(jià)~9價(jià)的脂肪族基團(tuán)的具體例，可列 舉從碳原子數(shù)1~20的烷基中進(jìn)一步除去了 1~8個(gè)氨原子的2價(jià)~9價(jià)的基團(tuán)。
[0196]碳原子數(shù)1的烷基為甲基，另外，作為碳原子數(shù)2~20的烷基的具體例，可列舉乙 基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下基、正戊基、1-甲基-正下基、2-甲基-正下 基、3-甲基-正下基、1,1-二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、1,1-二 甲基-正下基、1-乙基-正下基、1，1，2-S甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正 十一烷基、正十二烷基、正十=烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十屯烷基、正 十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、運(yùn)些基團(tuán)中的一種或多種在至碳原子 數(shù)20的范圍內(nèi)鍵合而成的基團(tuán)、W及運(yùn)些基團(tuán)中的一個(gè)亞甲基或不相鄰的多個(gè)亞甲基被酸 鍵置換了的基團(tuán)等作為一例。
[0197] R53及R54中，優(yōu)選碳原子數(shù)2~10的亞烷基，從原料的獲得性等方面考慮，特別優(yōu)選 R53為亞乙基，R54為亞己基。
[0198] 作為R52的定義中的碳原子數(shù)1~20的烷基的具體例，可列舉R53的定義中的碳原子 數(shù)2~20的烷基的具體例及甲基。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)1~6的烷基，特別優(yōu)選甲基、乙基、正 丙基或正下基。
[0199] 作為r，可列舉2W上9W下的自然數(shù)，其中，優(yōu)選2~6。
[0200] 化合物(X2)通過(guò)下述的反應(yīng)圖解表示的制造方法而得到。即，通過(guò)使下述式(X2- 1)表示的具有丙締酷基或甲基丙締酷基的氨基甲酸醋化合物下，也稱(chēng)為化合物(X2-1)) 在加入有=甲基甲娃烷基氯化物和對(duì)甲醒的溶劑中反應(yīng)而合成下述式(X2-2)表示的中間 體、向其反應(yīng)液中加入R52-OH表示的醇并進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制造。
[0201]
[020^ 式中，R5l、R52、R53、R54、Z及r表示上述的意思，X表示-N肥00-或-0C0NH-。
[0203] =甲基甲娃烷基氯化物和對(duì)甲醒相對(duì)于化合物(X2-1)的使用量沒(méi)有特別限定，為 了使反應(yīng)結(jié)束，相對(duì)于分子中的1個(gè)氨基甲酸醋鍵，優(yōu)選使用=甲基甲娃烷基氯化物1.0~ 6.0當(dāng)量倍、對(duì)甲醒1.0~3.0當(dāng)量倍，更優(yōu)選S甲基甲娃烷基氯化物的使用當(dāng)量比對(duì)甲醒的 使用當(dāng)量多。
[0204] 作為反應(yīng)溶劑，只要是對(duì)反應(yīng)惰性的溶劑，就沒(méi)有特別限定，可列舉例如：己燒、環(huán) 己燒、苯、甲苯等控類(lèi);二氯甲燒、四氯化碳、氯仿、1,2-二氯乙燒等面系控類(lèi);二乙基酸、二 異丙基酸、1,4-二巧惡焼、四氨巧喃等酸類(lèi)；乙臘、丙臘等臘類(lèi);N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲 基乙酷胺、N-甲基-2-化咯燒酬、1,3-二甲基-2-咪挫燒酬等含氮非質(zhì)子性極性溶劑;化晚、 甲基化晚等化晚類(lèi)等。運(yùn)些溶劑可W單獨(dú)使用，也可W將其中的巧中W上混合使用。優(yōu)選為 二氯甲燒、氯仿，進(jìn)一步優(yōu)選為二氯甲燒。
[0205] 溶劑的使用量(反應(yīng)濃度)沒(méi)有特別限定，可W不使用溶劑而實(shí)施反應(yīng)，另外，在使 用溶劑的情況下，相對(duì)于化合物(X2-1)，可W使用0.1~100質(zhì)量倍的溶劑。優(yōu)選為1~30質(zhì) 量倍，進(jìn)一步優(yōu)選為2~20質(zhì)量倍。
[0206] 反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限定，例如為-90~200°C，優(yōu)選為-20~100°C，進(jìn)一步優(yōu)選為- 10 ~50°C。
[0207] 反應(yīng)時(shí)間通常為0.05~200小時(shí)，優(yōu)選為0.5~100小時(shí)。
[0208] 反應(yīng)可W在常壓或加壓下進(jìn)行，另外，可W為間歇式，也可W為連續(xù)式。
[0209] 在進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，可W添加阻聚劑。作為運(yùn)種阻聚劑，可W使用BHT(2,6-二-叔下基- 對(duì)-甲酪)或?qū)Ρ蕉?、?duì)-甲氧基苯酪等，只要阻礙丙締基、甲基丙締基的聚合的物質(zhì)，就沒(méi) 有特別限定。
[0210] 添加阻聚劑時(shí)的添加量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于化合物(X2-1)的總使用量（質(zhì)量）， 為0.0001~lOwt%，優(yōu)選為0.01~Iwt%。在本說(shuō)明書(shū)中，wt%是指質(zhì)量％。
[0211] 在使醇與中間體地-2)反應(yīng)的工序中，為了抑制酸性條件下的水解，可W加入堿。 作為堿的例子，可列舉化晚、甲基化晚等化晚類(lèi)、或=甲基胺、=乙基胺、二異丙基乙基胺、 =下基胺等叔胺等。優(yōu)選為=乙基胺、二異丙基乙基胺，更優(yōu)選為=乙基胺。添加堿時(shí)的添 加量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于在反應(yīng)時(shí)使用的=甲基甲娃烷基氯化物的添加量，使用0.01~ 2.0當(dāng)量倍即可，更優(yōu)選為0.5~1.0當(dāng)量。
[0212]另外，從化合物(X2-1)中得到中間體(X2-2)之后，可W不分離中間體(X2-2)而添 加醇并使其反應(yīng)。
[0213] 化合物地-1)的合成法沒(méi)有特別限定，可W通過(guò)使（甲基)丙締酷氧基烷基異氯酸 醋和多元醇化合物反應(yīng)、或使徑基烷基（甲基)丙締酸醋化合物和多異氯酸醋化合物反應(yīng)來(lái) 制造。
[0214] 作為（甲基）丙締酷氧基烷基異氯酸醋的具體例，可列舉例如：2-(甲基丙締酷氧 基）乙基異氯酸醋（昭和電工(株)制，商品名:Karenz M0I[注冊(cè)商標(biāo)])、2-丙締酷氧基乙基 異氯酸醋（昭和電工(株)制，商品名:Karenz A0I[注冊(cè)商標(biāo)])等。
[0215]作為多元醇化合物的具體例，可列舉：乙二醇、丙二醇、1，4-了二醇、1，3-T二醇、 1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己燒二甲醇等二醇化合 物、甘油、=徑甲基丙烷等=醇化合物、季戊四醇、二季戊四醇、二甘油等。
[0216] 作為徑基烷基（甲基)丙締酸醋化合物的具體例，可列舉:丙締酸2-徑基乙醋、甲基 丙締酸2-徑基乙醋、丙締酸2-徑基丙醋、甲基丙締酸2-徑基丙醋、丙締酸4-徑基下醋、甲基 丙締酸4-徑基下醋、二乙二醇單丙締酸醋、二乙二醇單甲基丙締酸醋、聚（乙二醇）乙基酸丙 締酸醋、聚（乙二醇）乙基酸甲基丙締酸醋等具有徑基的單體等。
[0217] 作為多異氯酸醋化合物的具體例，可列舉:六亞甲基二異氯酸醋、2,4,4-=甲基六 亞甲基二異氯酸醋、二聚酸二異氯酸醋等脂肪族二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、4,4'- 亞甲基雙(環(huán)己基異氯酸醋）、《，《'-二異氯酸醋二甲基環(huán)己燒等脂環(huán)族二異氯酸醋、賴(lài)氨 酸醋^異氯酸醋、1，6，11-^^一碳燒S異氯酸醋、1，8-二異氯酸醋-4-異氯酸醋甲基辛燒、1， 3，6-六亞甲基S異氯酸醋、雙環(huán)庚燒S異氯酸醋等S異氯酸醋等。
[0218] 運(yùn)些（甲基）丙締酷氧基烷基異氯酸醋化合物、多元醇化合物、徑基烷基（甲基）丙 締酸醋化合物及多異氯酸醋化合物一般被市售，另外，可W通過(guò)公知的方法來(lái)合成。
[0219] 另外，在本發(fā)明的固化膜形成用組合物中，上述化)成分可W為化)成分的化合物 中的多種的混合物。
[0220] 將由含有化)成分的本發(fā)明的固化膜形成用組合物形成的固化膜用作取向材料、 即液晶取向膜時(shí)，化)成分的化合物可W發(fā)揮使液晶取向膜(本發(fā)明的固化膜)與在其上所 形成的聚合性液晶的層(液晶層）的密合性提高的作用。即，可w使液晶層中的聚合性液晶 具有的聚合性官能團(tuán)和來(lái)自液晶取向膜(本發(fā)明的固化膜）中所含的化)成分的聚合性基團(tuán) 在膜上通過(guò)共價(jià)鍵而鍵合，在膜中，通過(guò)使巧)成分中所含的選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、 烷氧基甲娃烷基及上述式(2)表示的基團(tuán)中的至少1種的基團(tuán)A或能與該基團(tuán)A反應(yīng)的至少1 種基團(tuán)與熱交聯(lián)體系鍵合，可W使密合性提高。
[0221] 其結(jié)果，在本實(shí)施方式的取向材料上層疊固化了的聚合性液晶而成的本實(shí)施方式 的相位差材料，即使在高溫高濕的條件下，也可W維持強(qiáng)密合性，可W顯示對(duì)于剝離等的高 耐久性。
[0222] 相對(duì)于(A)成分的單體、（B)成分的聚合物、（C)成分的交聯(lián)劑及(D)成分的交聯(lián)催 化劑的合計(jì)100質(zhì)量份，本發(fā)明的固化膜形成用組合物中的巧)成分的含量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量 份W上100質(zhì)量份W下，進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份W下?；?成分的含量大于100質(zhì)量份時(shí)，有 時(shí)固化膜的光取向性、耐溶劑性降低。
[0223] [其它的添加劑]
[0224] 本發(fā)明的組合物在不損害本發(fā)明的效果的限度內(nèi)可W含有其它的添加劑。
[0225] 作為其它的添加劑，例如可W含有增敏劑。增敏劑在由本發(fā)明的組合物形成本發(fā) 明的實(shí)施方式的固化膜時(shí)、在促進(jìn)其光反應(yīng)中是有效的。
[0226] 作為增敏劑，可列舉:二苯甲酬、蔥、蔥釀及嚷噸酬等衍生物W及硝基苯基化合物 等。其中，特別優(yōu)選為作為二苯甲酬的衍生物的N，N-二乙基氨基二苯甲酬及作為硝基苯基 化合物的2-硝基巧、2-硝基巧酬、5-硝基起、4-硝基聯(lián)苯、4-硝基肉桂酸、4-硝基巧、4-硝基 二苯甲酬、5-硝基嗎I噪。
[0227] 運(yùn)些增敏劑并不特別限定于上述的物質(zhì)。運(yùn)些物質(zhì)可W單獨(dú)使用或并用巧巾W上 的化合物。
[0228] 在本發(fā)明的實(shí)施方式中，相對(duì)于(A)成分的單體100質(zhì)量份，增敏劑的使用比例優(yōu) 選為0.1質(zhì)量份~20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份~10質(zhì)量份。在該比例過(guò)小的情況下，有時(shí) 不能充分地得到作為增敏劑的效果，在其過(guò)大的情況下，有時(shí)所形成的固化膜的透過(guò)率降 低，或涂膜粗糖。
[0229] 另外，本發(fā)明的組合物在不損害本發(fā)明的效果的限度內(nèi)，作為其它的添加劑，可W 含有硅烷偶聯(lián)劑、表面活性劑、流變調(diào)整劑、顏料、染料、保存穩(wěn)定劑、消泡劑、抗氧化劑等。
[0230] [溶劑]
[0231] 本發(fā)明的組合物大多W溶解于溶劑的溶液狀態(tài)使用。此時(shí)所使用的溶劑能溶解 (A)成分、（B)成分及(C)成分、根據(jù)需要添加的化)成分、化)成分、和/或其它的添加劑，只要 是具有運(yùn)種溶解能力的溶劑，其種類(lèi)及結(jié)構(gòu)等沒(méi)有特別限定。
[0232] 列舉溶劑的具體例時(shí)，可列舉例如：乙二醇單甲基酸、乙二醇單乙基酸、甲基溶纖 劑乙酸醋、乙基溶纖劑乙酸醋、二乙二醇單甲基酸、二乙二醇單乙基酸、丙二醇、丙二醇單甲 基酸、丙二醇單甲基酸乙酸醋、丙二醇丙基酸乙酸醋、甲苯、二甲苯、甲基乙基酬、環(huán)戊酬、環(huán) 己酬、2-庚酬、3-甲基-2-戊酬、2-戊酬、2-庚酬、丫-下內(nèi)醋、2-徑基丙酸乙醋、2-徑基-2-甲 基丙酸乙醋、乙氧基乙酸乙醋、徑基乙酸乙醋、2-徑基-3-甲基下燒酸甲醋、3-甲氧基丙酸甲 醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲醋、3-乙氧基丙酸乙醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、 乙酸乙醋、乙酸下醋、乳酸乙醋、乳酸下醋、N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、及N-甲 基-2-化咯燒酬等。
[0233] 運(yùn)些溶劑可W-種單獨(dú)使用或組合兩種W上使用。運(yùn)些溶劑中，丙二醇單甲基酸、 丙二醇單甲基酸乙酸醋、環(huán)己酬、2-庚酬、丙二醇丙基酸、丙二醇丙基酸乙酸醋、乙酸乙醋、 乙酸下醋、乳酸乙醋、乳酸下醋、3-甲氧基丙酸甲醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸乙醋 及3-乙氧基丙酸甲醋為成膜性良好且安全性高，因此更優(yōu)選。
[0234] <固化膜形成用組合物的制備>
[0235] 本發(fā)明的組合物為具有光取向性的熱固化性的固化膜形成用組合物。本發(fā)明的組 合物如上所述，含有(A)成分的單體(低分子取向成分）、(B)成分的聚合物[從(B-1):具有至 少2個(gè)選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及上述式（2)表示的基團(tuán)中的至少一 種基團(tuán)的聚合物、（B-2):具有能夠與(A)成分的熱反應(yīng)性部位進(jìn)行熱反應(yīng)的基團(tuán)、且能夠自 交聯(lián)的聚合物、或(B-3):=聚氯胺甲醒樹(shù)脂中所選出的至少一種聚合物]、W及(C)成分的 交聯(lián)劑。進(jìn)而，作為(D)成分，可W含有交聯(lián)催化劑，作為化)成分，可W含有具有1個(gè)W上的 聚合性基團(tuán)、和至少1個(gè)選自徑基、簇基、酷胺基、氨基、烷氧基甲娃烷基及上述式(2)表示的 基團(tuán)中的至少1種的基團(tuán)A或至少1個(gè)能與該基團(tuán)A反應(yīng)的基團(tuán)的化合物。而且，在不損害本 發(fā)明的效果的限度內(nèi)，可W含有其它的添加劑，進(jìn)而可W含有溶劑。
[0236] (A)成分的單體與(B)成分的聚合物的配合比優(yōu)選W質(zhì)量比計(jì)為(A):(B)=5:95~ 60:40。（8)成分的聚合物的含量過(guò)大時(shí)，液晶取向性容易降低，其過(guò)小時(shí)，因溶劑耐性降低 而取向性容易降低。
[0237] 本發(fā)明的組合物的優(yōu)選的例子如下所述。
[0238] [1]:(A)成分與（B)成分的配合比W質(zhì)量比計(jì)為5:95~60:40,基于(A)成分和(B) 成分的合計(jì)量100質(zhì)量份，含有10質(zhì)量份~400質(zhì)量份的(C)成分的固化膜形成用組合物。
[0239] [2] :(A)成分與（B)成分的配合比W質(zhì)量比計(jì)為5:95~60:40,基于(A)成分和(B) 成分的合計(jì)量100質(zhì)量份，含有10質(zhì)量份~400質(zhì)量份的(C)成分，并含有溶劑的固化膜形成 用組合物。
[0240] [3] :(A)成分與（B)成分的配合比W質(zhì)量比計(jì)為5:95~60:40,基于(A)成分和(B) 成分的合計(jì)量100質(zhì)量份，含有10質(zhì)量份~400質(zhì)量份的(C)成分、0.01質(zhì)量份~10質(zhì)量份的 (D)成分，并含有溶劑的固化膜形成用組合物。
[0241] [4] :(A)成分與（B)成分的配合比W質(zhì)量比計(jì)為5:95~60:40、基于(A)成分和(B) 成分的合計(jì)量100質(zhì)量份，含有0.1質(zhì)量份~40質(zhì)量份的(C)成分、0.01質(zhì)量份~10質(zhì)量份的 (D)成分，而且基于(A)成分、（B)成分、（C)成分和(D)成分的合計(jì)量100質(zhì)量份，含有0.01質(zhì) 量份W上100質(zhì)量份W下的化)成分，并含有溶劑的固化膜形成用組合物。
[0242] W下，詳述本發(fā)明的組合物用作溶液時(shí)的配合比例、制備方法等。
[0243] 就本發(fā)明的組合物中的固體成分的比例而言，只要各成分均勻地溶解于溶劑，就 沒(méi)有特別限定，為1質(zhì)量％~80質(zhì)量％，優(yōu)選為3質(zhì)量％~60質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~40 質(zhì)量％。在此，固體成分是指從固化膜形成用組合物的總成分中除去了溶劑的成分。
[0244] 本發(fā)明的組合物的制備方法沒(méi)有特別限定。作為制備方法，可列舉例如:在溶解于 溶劑的（B)成分的溶液中W規(guī)定的比例進(jìn)行混合(A)成分及（C)成分、W及(D)成分、化）成 分，制成均勻的溶液的方法;或在該制備方法的適當(dāng)?shù)碾A段，根據(jù)需要進(jìn)一步添加其它添加 劑并進(jìn)行混合的方法。
[0245] 在本發(fā)明的組合物的制備中，可W直接使用通過(guò)溶劑中的聚合反應(yīng)而得到的特定 共聚物的溶液。該情況下，例如在(B)成分的溶液中與上述同樣地加入(A)成分及(C)成分、 W及(D)成分、（E)成分等，制成均勻的溶液。此時(shí)，W濃度調(diào)整為目的，可W進(jìn)一步追加投入 溶劑。此時(shí)，（B)成分的制造過(guò)程中所使用的溶劑和固化膜形成用組合物的濃度調(diào)整中所使 用的溶劑可W相同，另外也可W不同。
[0246] 另外，所制備的固化膜形成用組合物的溶液優(yōu)選使用孔徑為0.2WI1左右的過(guò)濾器 等進(jìn)行過(guò)濾之后使用。
[0247] <固化膜、取向材料及相位差材料>
[0248] 將本發(fā)明的組合物的溶液在基板(例如娃/二氧化娃包覆基板、氮化娃基板、包覆 了金屬、例如侶、鋼、銘等的基板、玻璃基板、石英基板、IT0基板等)或膜(例如S乙酸纖維素 (TAC)膜、環(huán)締控聚合物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋膜、丙締酸系樹(shù)脂膜等樹(shù)脂膜)等上通過(guò) 棒涂、旋轉(zhuǎn)涂布、淋式涂布、漉涂、狹縫涂布、狹縫繼而旋轉(zhuǎn)涂布、噴墨涂布、印刷等進(jìn)行涂布 而形成涂膜，其后，在電熱板或烤箱等中進(jìn)行加熱干燥，由此可W形成固化膜。
[0249] 作為加熱干燥的條件，W由固化膜形成的取向材料的成分不會(huì)向涂布于其上的聚 合性液晶溶液溶出的程度進(jìn)行固化反應(yīng)即可，例如可采用從溫度60°C~200°C、時(shí)間0.4分 鐘~60分鐘的范圍中適當(dāng)選擇的加熱溫度及加熱時(shí)間。加熱溫度及加熱時(shí)間優(yōu)選為70°C~ 160 °C、0.5分鐘~10分鐘。
[0250] 使用本發(fā)明的組合物所形成的固化膜的膜厚例如為0.05WI1~扣m，可W考慮使用 的基板的段差、光學(xué)、電學(xué)性質(zhì)而適當(dāng)選擇。
[0251] 運(yùn)樣所形成的固化膜通過(guò)進(jìn)行偏振光UV照射、可W作為取向材料、即使含有聚合 性液晶等具有液晶性的化合物取向的部件起作用。
[0252] 作為偏振光UV的照射方法，通常使用150皿~450皿的波長(zhǎng)的紫外光乃至可見(jiàn)光， 在室溫或加熱的狀態(tài)下通過(guò)從垂直或傾斜方向照射直線偏振光而進(jìn)行。
[0253] 由本發(fā)明的組合物所形成的取向材料具有耐溶劑性及耐熱性，因此，在該取向材 料上涂布含有聚合性液晶溶液的相位差材料之后，通過(guò)加熱至其液晶的相轉(zhuǎn)變溫度而使相 位差材料成為液晶狀態(tài)，在取向材料上使其取向。而且，可W使成為所期望的取向狀態(tài)的相 位差材料直接固化，形成包含具有光學(xué)各向異性的層的相位差材料。
[0254] 作為相位差材料，例如可使用具有聚合性基團(tuán)的液晶單體及含有其的組合物等。 而且，在形成取向材料的基板為膜的情況下，本實(shí)施方式的具有相位差材料的膜，作為相位 差膜是有用的。形成運(yùn)種相位差材料的相位差材料，為成為液晶狀態(tài)且在取向材料上發(fā)生 水平取向、膽醬取向、垂直取向、混合取向等取向狀態(tài)的相位差材料，并且可W分別根據(jù)所 需要的相位差特性分開(kāi)使用。
[0255] 另外，在制造用于3D顯示器的圖案化相位差材料的情況下，在通過(guò)上述的方法由 本發(fā)明的組合物所形成的固化膜上經(jīng)由線/間隔圖案的掩模由規(guī)定的基準(zhǔn)、例如在+45度的 方向進(jìn)行偏振光UV曝光，接著，去掉掩模后，在-45度的方向進(jìn)行偏振光UV曝光，制作成形成 有液晶的取向控制方向不同的巧巾液晶取向區(qū)域的取向材料。其后，涂布包含聚合性液晶溶 液的相位差材料，通過(guò)加熱至液晶的相轉(zhuǎn)變溫度而使相位差材料成為液晶狀態(tài)。成為液晶 狀態(tài)的聚合性液晶在形成有巧中液晶取向區(qū)域的取向材料上取向，形成分別對(duì)應(yīng)于各液晶 取向區(qū)域的取向狀態(tài)。而且，使實(shí)現(xiàn)了運(yùn)種取向狀態(tài)的相位差材料直接固化，將上述的取向 狀態(tài)進(jìn)行固定化，可w得到分別規(guī)則地配置有多個(gè)相位差特性不同的巧巾相位差區(qū)域的圖 案化相位差材料。
[0256] 另外，由本發(fā)明的組合物所形成的取向材料也可W作為液晶顯示元件的液晶取向 膜使用。例如，使用如上述那樣所形成的具有本實(shí)施方式的取向材料的2張的基板，經(jīng)由間 隔件，W兩基板上的取向材料相互面對(duì)面的方式貼合之后，在運(yùn)些基板之間注入液晶，可W 制造液晶經(jīng)取向的液晶顯示元件。
[0257] 因此、本發(fā)明的組合物可W優(yōu)選用于各種相位差材料(相位差膜)或液晶顯示元件 等制造。
[0巧引實(shí)施例
[0259] W下，列舉實(shí)施例，對(duì)本實(shí)施方式進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不限定 于運(yùn)些實(shí)施例。
[0260] [實(shí)施例等中使用的組成成分和其簡(jiǎn)稱(chēng)]
[0261] W下的實(shí)施例及比較例中所使用的各組成成分如下所述。
[0262] <成分(A):具有光取向性基團(tuán)和熱反應(yīng)部位和聚合性基團(tuán)的化合物>
[0%3] CIN1:4-(6-甲基丙締酷氧基己基-1-氧基）肉桂酸
[0271] CIN5:4-(4-(6-甲基丙締酷氧基己基-1-氧基)苯甲酯氧基）肉桂酸
[0264]
[02 化]
[0%6]
[0%7]
[0%引
[0269] :)苯甲酸
[0270]
[0272]
[0287] CIN12:肉桂酸甲醋
[0273]
[0274]
[02巧] 苯基）肉桂酷胺
[0276]
[0277] 乙基）肉桂酷胺 [027引
[0279] >
[0280]
[0281]
[0282]
[0283]
[0284]
[0285] 旨
[0286]
[028引
[0289] <成分(B)、（C):聚合物原料>
[0巧0] HEMA:甲基丙締酸2-徑基乙醋
[0291] MMA:甲基丙締酸甲醋
[0292] BMAA:N-下氧基甲基丙締酷胺
[0巧3] AIBN:a，a'-偶氮雙異下臘 [0294] <成分B的聚合物>
[0巧5] PEP0:聚醋多元醇聚合物（具有下述結(jié)構(gòu)單元的己二酸/二乙二醇共聚物。分子量 4,800。）
[0296]
[0297] (上述式中，R'表示亞烷基。）
[0298] PUA:聚氨醋接枝丙締酸系聚合物[7夕1；外(注冊(cè)商標(biāo))8UA-301(大成精密化學(xué) (株)制）、分子量50,000]
[0299] 陽(yáng)P:聚碳酸醋多元醇[0590(夕弓レ(株)制）、分子量500]
[0300] 冊(cè)。徑基丙基纖維素[NISS0 HPC SSL(日本曹達(dá)(株)制）、分子量40,000]
[0301] <成分(C):交聯(lián)劑>
[0302] HMM:下述的結(jié)構(gòu)式表示的S聚氯胺交聯(lián)劑[切mel(CYMEL)(注冊(cè)商標(biāo))303(Mitsui 〔716。（株）制）]
[0303；
[0304] <成分(D):交聯(lián)催化劑成分>
[03化]PTSA:對(duì)甲苯橫酸
[0306]
[0307] PPTS:對(duì)甲苯橫酸化晚鏡
[030引
[0309] <成分化）：密合成分>
[0310] bmaa:n-t氧基甲基丙締酷胺
[0311] BHT: 2,6-二-叔 T 基-對(duì)-甲酪
[0312] D腳：1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7H碳締
[0313]
[0314]
[0315]
[0316]
[0317]
[0318] < 溶劑>
[0319] 實(shí)施例及比較例的各固化膜形成用組合物含有溶劑，作為其溶劑，使用丙二醇單 甲基酸(PM)、乙酸下醋(BA)、乳酸乙醋化L)。
[0320] <聚合物的分子量的測(cè)定>
[0321] 合成例中的聚酷亞胺、聚酷胺酸或丙締酸系聚合物的分子量使用(株)Shodex社制 常溫凝膠浸透色譜(GPC)裝置(GPC-101)、化odex社制柱化D-803、KD-805)如下地進(jìn)行測(cè)定。
[0322] 柱溫度:50°C
[0323] 洗脫液:N，N-二甲基甲酯胺(作為添加劑，漠化裡-水合物化iBr ?此0)為30mmol/ L、憐酸?無(wú)結(jié)晶水(正憐酸)為30mmol/L、四氨巧喃(TH巧為lOmL/L)
[0324] 流速:1.0mL/分鐘
[0325] 標(biāo)準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品：東曹社制TSK標(biāo)準(zhǔn)聚環(huán)氧乙燒(分子量約900,000、150， 000、100，000、30，000)、及聚合物實(shí)驗(yàn)室社制聚乙二醇(分子量約12，000、4，000、1，000)。
[0326] <實(shí)施例及比較例>
[0327] <聚合例1>
[032引將MMA lOO.Og、肥MA ll.lg、作為聚合催化劑的AIBN 5.6g溶解于PM 450.0g，在80 °C下使其反應(yīng)20小時(shí)，由此得到丙締酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質(zhì)量％ ) (PI)。得到 的丙締酸系共聚物的Mn為4，200，Mw為7，600。
[0329] <聚合例2>
[0330] 將BMAAlOO.Og、作為聚合催化劑的AIBN 4.2g溶解于PM 193.5g，在90°C下使其反 應(yīng)20小時(shí)，由此得到丙締酸系聚合物溶液（固體成分濃度35質(zhì)量％ ) (P2)。得到的丙締酸系 共聚物的Mn為2，700，Mw為3，900。
[0331] 化合物[DM-1]的合成 「03391

[0333] 在氮?dú)饬飨隆⒃?L四口燒瓶中于室溫下加入乙酸乙醋500g、1,6-己二醇35.5g (0.300mol)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一碳締（DBU) 1.80g( 11.8mmo 1)、2,6-二-叔下 基-對(duì)-甲酪(BHT)0.45g(2.04mmol)，在磁力攬拌器攬拌下升溫至55°C。向反應(yīng)液中滴加2- 異氯酸醋基乙基丙締酸醋95.9g(0.679mol)，在攬拌2小時(shí)之后，將反應(yīng)液用高效液相色譜 法進(jìn)行分析，在中間體W面積百分率成為1%W下時(shí)，使反應(yīng)結(jié)束。加入己燒328g，冷卻至室 溫后，將析出的固體用己燒229g清洗2次并使其干燥，得到化合物[A-a] (104g、0.260mol、收 率86。。/、
[0334
[0335] 在氮?dú)饬飨?、在化四口燒瓶中加入二氯甲?330g、化合物[A-a]100g(0.250mol)、 對(duì)甲醒22.5g(0.749mo 1)，在冰浴中滴加S甲基甲娃烷基氯化物122g(1.12mo 1)。攬拌2小時(shí) 后，滴加S乙基胺63.2g(0.625mol)和甲醇240g的混合液。攬拌30分鐘后，移至化分液漏斗， 加入水1500g進(jìn)行分液操作。將得到的有機(jī)層用硫酸儀進(jìn)行干燥，通過(guò)過(guò)濾除去硫酸儀，使 得到的濾液濃縮、干燥，得到化合物[DM-1 ] (11 Og、0.226mo 1、收率90.3 % )。
[0336] 化合物[DM-1]的結(jié)構(gòu)通過(guò)iH-NMR分析得到W下的光譜數(shù)據(jù)而確認(rèn)。
[0337] iH-NMR(CDCl3):S6.42(d，2H J=17.2)，6.17-6.08(m，2H)，5.86(d，2H J=10.0)， 4.77(d，4H J=19.6)，4.30(m，4H)，4.12(t，4H J = 6.4)，3.61(m，4H)，3.30(d，6H J = 12.8)，1.67(m，4H)，1.40(m，4H).
[0:33引化合物[DM-2]的合成
[0339]
[0340] 在氮?dú)饬飨?、?00mL四口燒瓶中于室溫下加入乙酸乙醋35.Og、甲苯87.Og、六亞 甲基二異氯酸醋8.41g(50 . Ommol)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-^--碳締（DBU)O . 345g (2.27mmo 1)、2,6-二-叔下基-對(duì)-甲酪(冊(cè)T) 70.0 mg (0.318mmo 1)，在磁力攬拌器攬拌下升溫 至60°C。向反應(yīng)液中滴加丙締酸2-徑基乙醋12.8g(11 Immo 1)和甲苯26.Og的混合液，攬拌1 小時(shí)后，在室溫下攬拌24小時(shí)。加入131g的己燒并浸潰于冰浴使其冷卻之后，使析出的結(jié)晶 過(guò)濾、半歴.得哥I化合物「A-h 1 (1 5.0〇、37.4mmo 1、iKr莖74.8 0/^ )。 幽；
[0%2] 在氮?dú)饬飨?、?00mL四口燒瓶中加入二氯甲燒200g、化合物[A-b]14.6g (36.4mmo 1)、對(duì)甲醒3.28g (0.109mmo 1)，在冰浴中滴加立甲基甲娃烷基氯化物23.7g (0.218mmo 1)。攬拌1小時(shí)后，滴加甲醇35.6g，攬拌1小時(shí)。用飽和碳酸氨鋼水溶液300ml清洗 有機(jī)層，得到的水層用二氯甲燒200g進(jìn)一步清洗。將混合有該巧巾有機(jī)層的溶液進(jìn)一步用鹽 水170g清洗，使得到的有機(jī)層用硫酸儀進(jìn)行干燥。通過(guò)過(guò)濾除去硫酸儀，使得到的二氯甲燒 溶液濃縮、干燥，得到目標(biāo)的[DM-2 ] (16.2g、33. Immo 1、收率91.0 % )。
[0343] 化合物[DM-2]的結(jié)構(gòu)通過(guò)iH-NMR分析得到W下的光譜數(shù)據(jù)而確認(rèn)。
[0344] iH-NMR(CDCl3):S6.33(d，2H J=17.2)，6.20-6.14(m，2H)，5.96(d，2H J=10.4)， 4.63(s，4H)，4.33(m，4H)，4.27(m，4H)，3.16-3.14(br，10H)，1.47(m，4H)，1.20(m，4H).
[0345] <基材膜的制作>
[0346] 用作基材的丙締酸系樹(shù)脂膜例如可W用W下的方法制作。即，將由W甲基丙締酸 甲醋為主成分的共聚物等構(gòu)成的原料顆粒在25(TC下用擠出機(jī)烙融，使其通過(guò)T-模，經(jīng)過(guò)誘 鑄漉及干燥漉等，可W制作厚度40WI1的丙締酸系樹(shù)脂膜。
[0；347] <實(shí)施例1~17、比較例1~5>
[0348] W表1所示的組成制備實(shí)施例及比較例的各固化膜形成用組合物。接著，使用各固 化膜形成用組合物形成固化膜，分別對(duì)得到的固化膜進(jìn)行取向性及密合性的評(píng)價(jià)。
[0349] 酷]
[0；3加]表1
[0351]
[0352] [取向性的評(píng)價(jià)]
[0353] 將實(shí)施例1~17及比較例1~5的各固化膜形成用組合物在基材上使用棒涂機(jī)涂布 之后，在溫度ll〇°C下、在熱循環(huán)式烤箱中進(jìn)行加熱干燥2分鐘，形成固化膜。在該各固化膜 上W5mJ/cm2或30mJ/cm2的曝光量垂直地照射313nm的直線偏振光，形成取向材料。在基板上 的取向材料的上使用棒涂機(jī)涂布水平取向用聚合性液晶溶液(Merck(株)制、水平取向聚合 性液晶溶液RMS03-013C)，接著，在70°C下在60秒電熱板上進(jìn)行預(yù)烘烤，形成膜厚1.0皿的涂 膜。W300mJ/cm2曝光該基板上的涂膜，制作相位差材料。用一對(duì)偏振片夾住制作的基板上 的相位差材料，觀察相位差材料中的相位差特性的顯現(xiàn)狀況，將相位差沒(méi)有缺陷而顯現(xiàn)的 情況設(shè)為0,將沒(méi)有顯現(xiàn)相位差的情況設(shè)為X，記載于"取向性"的欄。
[0354][密合性的評(píng)價(jià)]
[03W]在膜上使用棒涂機(jī)涂布了實(shí)施例1、2、7~9、11~17及比較例1~2的各固化膜形成 用組合物之后，在溫度ll〇°C下、在熱循環(huán)式烤箱中進(jìn)行加熱干燥2分鐘，形成固化膜。在該 各固化膜上W30mJ/cm2曝光量垂直地照射313皿的直線偏振光，形成取向材料。在基板上的 取向材料的上使用棒涂機(jī)涂布水平取向用聚合性液晶溶液(Merck(株)制、水平取向聚合性 液晶溶液RMS03-013C)，接著，在70°C下在60秒電熱板上進(jìn)行預(yù)烘烤，形成膜厚1.0皿的涂 膜。將該基板上的涂膜W300mJ/cm2進(jìn)行曝光，制作相位差材料。在該相位差材料中W縱橫 1mm間隔成為10X10棋盤(pán)格的方式用切刀刻畫(huà)刻痕。在該刻痕上使用透明膠帶進(jìn)行玻璃紙 帶剝離試驗(yàn)。評(píng)價(jià)結(jié)果設(shè)為"密合性"，將100棋盤(pán)格全部未剝離而殘留的情況設(shè)為〇,將即 使1棋盤(pán)格也剝離的情況設(shè)為X。評(píng)價(jià)結(jié)果歸納于后述表2表示。
[0356] [評(píng)價(jià)的結(jié)果]
[0357] 將進(jìn)行了 W上的評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。
[0；35 引[表 2]
[03591 親 2
[0360
[0361]使用實(shí)施例1~17、比較例1~2的各固化膜形成用組合物得到的固化膜可低 至5mJ/cm2的曝光量形成相位差材料。與此相對(duì)，使用比較例3~5的各固化膜形成用組合物 得到的固化膜即使將曝光量提高至30mJ/cm2，也無(wú)法得到取向性。
[0362] 使用實(shí)施例1~2、7~9、11~17的各固化膜形成用組合物得到的固化膜顯示優(yōu)異 的密合性。與此相對(duì)，使用比較例1~2的固化膜形成用組合物得到的固化膜難W維持密合 性。
[0363] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0364] 本發(fā)明的固化膜形成用組合物作為用于形成液晶顯示元件的液晶取向膜、或設(shè)置 于液晶顯示元件的內(nèi)部或外部的光學(xué)各向異性膜的取向材料是非常有用的，特別是作為3D 顯示器的圖案化相位差材料的形成材料適合。進(jìn)而，作為形成薄膜晶體管(TFT)型液晶顯示 元件或有機(jī)化元件等各種顯示器中的保護(hù)膜、平坦膜及絕緣膜等固化膜的材料、特別是形 成TFT型液晶顯示元件的層間絕緣膜、彩色濾光片的保護(hù)膜或有機(jī)化元件的絕緣膜等的材 料也適合。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種固化膜形成用組合物，其含有以下成分： (A) 成分:一種或多種具有包含光取向性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)和聚合性基團(tuán)的 單體，其中，對(duì)于光取向性部位和熱反應(yīng)性部位，它們中的一部分可以彼此重復(fù)； (B) 成分:選自下述(B-1)~(B-3)中的至少一種聚合物， (B-1):具有至少2個(gè)選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基及下述式（2)表示 的基團(tuán)中的至少一種基團(tuán)的聚合物， 式中，R62表不烷基、烷氧基或苯基，(B-2):能夠與(A)成分的熱反應(yīng)性部位進(jìn)行熱反應(yīng)且能夠自交聯(lián)的聚合物，及 (B-3):三聚氰胺甲醛樹(shù)脂； 以及 (C) 交聯(lián)劑，其中，當(dāng)(B)成分為上述(B-2)時(shí)，所述交聯(lián)劑可以與(B-2)成分相同。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化膜形成用組合物，其中，（A)成分的單體中的包含光取向 性部位及熱反應(yīng)性部位的基團(tuán)為下述式(1)表示的基團(tuán)，式中，R表示羥基、氨基、羥基苯氧基、羧基苯氧基、氨基苯氧基、氨基羰基苯氧基、苯基 氨基、羥基苯基氨基、羧基苯基氨基、氨基苯基氨基、羥基烷基氨基或雙(羥基烷基)氨基，其 中，這些基團(tuán)的定義中的苯環(huán)可以被任意的取代基取代，并且， X1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的固化膜形成用組合物，其中，R為羥基或氨基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化膜形成用組合物，其中，（A)成分的單體中的聚合性基團(tuán) 為選自（甲基)丙烯?；?、乙烯基、烯丙基及馬來(lái)酰亞胺基中的至少一種基團(tuán)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述固化膜形成用組合物，其中，（A)成分的單體為下述式CIN1~ CIN8表示的化合物中的至少一種，6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的固化膜形成用組合物，還含有(D)交聯(lián)催化劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的固化膜形成用組合物，還含有(E)成分，所述(E) 成分為具有： 1個(gè)以上的聚合性基團(tuán)、和 至少1個(gè)基團(tuán)A或至少1個(gè)能與該基團(tuán)A反應(yīng)的基團(tuán)的化合物， 所述基團(tuán)A選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基及上述式(2)表示的基團(tuán)。8. -種取向材料，其特征在于，是使用權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的固化膜形成用組 合物形成的。9. 一種相位差材料，其特征在于，具有由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的固化膜形成用 組合物得到的固化膜。
【文檔編號(hào)】C08F265/04GK106062009SQ201580011005
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2015年2月27日
【發(fā)明人】伊藤潤(rùn), 湯川升志郎, 菅野裕太, 后藤耕平, 畑中真
【申請(qǐng)人】日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社