專(zhuān)利名稱(chēng)：鄰苯二甲酸二(順－3,3,5－三甲基環(huán)己基)酯及其制備方法以及熱塑性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含特定比例的三種立體異構(gòu)體的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯及其制備方法，外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯及其制備方法，內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，包含固體增塑劑鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的熱塑性樹(shù)脂組合物和熱敏性膠粘劑，以及使用熱敏性膠粘劑的熱敏性膠粘劑片及其制備方法。
包含特定比例的三種立體異構(gòu)體的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯和內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯可以用作延遲性粘結(jié)的膠粘劑(熱敏性膠粘劑)，熱熔性膠粘劑，熱轉(zhuǎn)移接收材料，彩色照相的光敏劑，熱熔性噴墨墨水，減振材料，鉛筆鉛和聚氯乙烯樹(shù)脂組合物的添加劑，以及潤(rùn)滑油和熱介質(zhì)的增塑劑或穩(wěn)定劑。例如，旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯可以用作光學(xué)拆分劑以及藥品或其它精細(xì)化工品的中間體材料。
E.G.Peppiatt和R.J.Wicker在J.Chem.Soc.(1955)3122中報(bào)導(dǎo)過(guò)鄰苯二甲酸二(3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的物理性質(zhì)，并且提到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的熔點(diǎn)為93℃，而鄰苯二甲酸二(反-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的熔點(diǎn)為57℃。除了上述報(bào)導(dǎo)之外，沒(méi)有有關(guān)的物理化學(xué)性質(zhì)，特別是其三維結(jié)構(gòu)與熔點(diǎn)及其它性質(zhì)之間關(guān)系的報(bào)導(dǎo)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯及其制備方法，以及用于制備具有高度持久的粘結(jié)強(qiáng)度和透明性的熱敏性膠粘劑的熱塑性樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的新的立體異構(gòu)體。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供新的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯及其制備方法。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供具有優(yōu)異抗粘結(jié)性和/或粘附強(qiáng)度的熱敏性膠粘劑和熱敏性膠粘劑片，以及制備這種膠粘劑片的方法。
本發(fā)明的又一目的是提供可以長(zhǎng)期保持優(yōu)異粘附強(qiáng)度和透明性的熱敏性膠粘劑和熱敏性膠粘劑片。
在實(shí)現(xiàn)上述目的深入研究之后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物之間的反應(yīng)而得到的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯包括三種立體異構(gòu)體，并且發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用包含特定比例的三種立體異構(gòu)體的化合物作為熱敏性膠粘劑的固體增塑劑時(shí)，所得到的熱敏性膠粘劑具有顯著提高了的特性，如抗粘結(jié)性，粘附強(qiáng)度和透明性，還發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體混合物的光學(xué)拆分可以產(chǎn)生旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯。本發(fā)明是在這些發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成的。
具體底，本發(fā)明一方面提供鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，其包括下面式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體 并且滿(mǎn)足下列條件a+b+c＝100，且50＜a+b或者50＜c，其中a，b和c分別為式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體的摩爾百分?jǐn)?shù)。
本發(fā)明另一方面提供制備鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的方法，該方法包括使順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物反應(yīng)和對(duì)所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體的混合物進(jìn)行純化的步驟，由此得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，其包括式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體，并且滿(mǎn)足下列條件a+b+c＝100，且50＜a+b或者50＜c，其中a，b和c分別為式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體的摩爾百分?jǐn)?shù)。
舉例來(lái)說(shuō)，通過(guò)結(jié)晶法對(duì)鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體的混合物進(jìn)行純化。
本發(fā)明還提供外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，其包括下面式(1)所代表的化合物和下面式(2)所代表的化合物 再一方面，本發(fā)明提供下面式(1)或(2)所代表的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯 再一方面，本發(fā)明提供制備旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的方法，該方法包括使順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物反應(yīng)和對(duì)所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體的混合物進(jìn)行光學(xué)拆分的步驟，由此得到式(1)或(2)所代表的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯。
再一方面，本發(fā)明還提供下面式(3)所代表的內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯 再一方面，本發(fā)明還提供包含熱塑性樹(shù)脂和固體增塑劑的熱塑性樹(shù)脂組合物，該固體增塑劑包含式(1)，(2)和(3)所代表的且滿(mǎn)足下列條件的立體異構(gòu)體a+b+c＝100，且50＜a+b或者50＜c，其中a，b和c分別為式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體的摩爾百分?jǐn)?shù)。
該熱塑性樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步包含增粘劑，也可以是包含分散于水中的熱塑性樹(shù)脂的含水組合物。
再一方面，本發(fā)明還提供包含熱塑性樹(shù)脂組合物的熱敏性膠粘劑。
再一方面，本發(fā)明還提供包括基材和至少形成于所述基材一側(cè)的膠粘劑層的熱敏性膠粘劑片，所述膠粘劑層包含熱敏性膠粘劑。
此外，本發(fā)明還提供制備熱敏性膠粘劑片的方法，該方法包括將熱敏性膠粘劑施用于基材的至少一側(cè)以形成膠粘劑層的步驟。
在上述各式中，R和S為構(gòu)型的R，S-表示，并且分別為右旋和左旋的符號(hào)。
在本說(shuō)明書(shū)中，包含相等比例的式(1)所代表的鄰苯二甲酸二[(1S，5S)-3，3，5-三甲基環(huán)己基]酯和式(2)所代表的鄰苯二甲酸二[(1R，5R)-3，3，5-三甲基環(huán)己基]酯的混合物，可以稱(chēng)之為“外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯”，而式(3)所代表的鄰苯二甲酸[(1S，5S)-3，3，5-三甲基環(huán)己基][(1R，5R)-3，3，5-三甲基環(huán)己基]酯可以稱(chēng)之為“內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯”。
與其中a+b＝c＝50摩爾％的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯相比較，當(dāng)使用a+b比例超過(guò)50摩爾％，優(yōu)選超過(guò)51摩爾％，更優(yōu)選超過(guò)56摩爾％，通常優(yōu)選超過(guò)60摩爾％的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯作為熱敏性膠粘劑的固體增塑劑時(shí)，該化合物在使用標(biāo)簽的溫度下熔化，可以容易地對(duì)熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行增塑并且顯著地提高粘附強(qiáng)度和抗粘結(jié)性。
比較起來(lái)，當(dāng)使用比例c等于或大于50摩爾％，優(yōu)選等于或大于51摩爾％，更優(yōu)選等于或大于56摩爾％，通常優(yōu)選等于或大于60摩爾％，特別優(yōu)選等于或大于80摩爾％的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯作為熱敏性膠粘劑的固體增塑劑時(shí)，該化合物僅需少量的熱就熔化，而所生成的膠粘劑層短時(shí)間內(nèi)就變均勻。因此，與其中a+b＝c＝50摩爾％的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯相比較，該熱敏性膠粘劑具有改進(jìn)的粘附強(qiáng)度，同時(shí)保持抗粘結(jié)特性，具有改進(jìn)的膠粘劑層的透明性，并且可以長(zhǎng)期保持高的粘附強(qiáng)度和透明性。
本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯是通過(guò)使順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物反應(yīng)和純化得到的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯立體異構(gòu)體的混合物而制備的。用作反應(yīng)原料的順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇一般是包含相等比例的下面式(4)所代表的(1S，5S)-3，3，5-三甲基環(huán)己醇和下面式(5)所代表的(1R，5R)-3，3，5-三甲基環(huán)己醇的混合物。 在順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物的反應(yīng)中，順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇的摩爾比例為鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物的約1.8～50倍，優(yōu)選約1.9～5倍，更優(yōu)選約2.0～2.5倍。過(guò)量的順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇可以作為溶劑來(lái)使用。
這種鄰苯二甲酸的具有反應(yīng)活性的衍生物包括但不限于鄰苯二甲酸酐；鄰苯二甲酸二甲酯，鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二苯酯及其它鄰苯二甲酸酯；鄰苯二甲酰二氯，鄰苯二甲酰二溴及其它鄰苯二甲酰鹵。其中，優(yōu)選鄰苯二甲酸酐。
在反應(yīng)體系中，對(duì)于底物鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物的濃度沒(méi)有特殊的限制，例如約5～40％重量，優(yōu)選約10～30％重量。反應(yīng)溫度可以根據(jù)底物的類(lèi)型而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，一般為約-10～250℃，優(yōu)選約0～200℃。
可以依據(jù)底物類(lèi)型，從包括脫水反應(yīng)，酯交換反應(yīng)及脫鹵化氫反應(yīng)的多種反應(yīng)中選擇反應(yīng)。例如，使用鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐或鄰苯二甲酸酯為底物時(shí)，鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯是通過(guò)脫水反應(yīng)或酯交換反應(yīng)生成的。當(dāng)使用鄰苯二甲酰氯或其它鄰苯二甲酰鹵作為底物時(shí)，鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯是通過(guò)脫鹵化氫反應(yīng)生成的。
反應(yīng)在存在溶劑下或不存在溶劑下進(jìn)行。這種溶劑包括但不限于對(duì)反應(yīng)呈惰性的溶劑，例如己烷，庚烷，辛烷，及其它脂肪烴；環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷及其它脂環(huán)烴；苯，甲苯，二甲苯，乙苯及其它芳香烴；乙酸，丙酸，丁酸，乳酸，三氯乙酸，三氟乙酸及其它有機(jī)酸；乙醚，丁醚，四氫呋喃，1，4-二氧己環(huán)及其它開(kāi)鏈醚或環(huán)醚，和其他含氧有機(jī)溶劑；四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，二氯苯及其它鹵代烴；吡啶，甲基吡啶，乙腈，苯腈及其它含氮有機(jī)溶劑；酯；酮；酰胺；亞砜；硝基化合物；以及這些溶劑的混合物。其中，優(yōu)選己烷，庚烷，二甲苯，乙醚，四氫呋喃，氯仿，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，吡啶和乙腈。
根據(jù)需要，反應(yīng)可以在催化劑的存在下進(jìn)行。該催化劑包括但不限于脫水反應(yīng)，酯交換反應(yīng)和脫鹵化氫反應(yīng)中常用的催化劑，例如酸催化劑，堿催化劑和中性催化劑。
所述酸催化劑包括但不限于質(zhì)子酸，如無(wú)機(jī)酸(例如硫酸，發(fā)煙硫酸，硫酸酐，鹽酸，磷酸，氟硼酸，氫氟酸，氟磺酸，氯磺酸及雜多酸)和有機(jī)酸(例如對(duì)甲苯磺酸，苯磺酸，萘磺酸，甲磺酸，乙磺酸，三氟甲磺酸和其它磺酸；氯乙酸，三氯乙酸，三氟乙酸及其它鹵代羧酸，以及苦味酸)。Hammet酸度函數(shù)H0小于-11.93的超強(qiáng)酸也可以用作酸催化劑。該超強(qiáng)酸的實(shí)例包括ClSO3H-BF3，F(xiàn)SO3H-BF3，HF-NbF5，HF-TaF5，SbF5，HF-SbF5，SbF5-FSO3H，F(xiàn)SO3H-TaF5和SbF5-CF3SO3H。另外，Lewis酸如BF3，BF3OEt2(其中Et為乙基)，AlCl3，F(xiàn)eCl3，ZnCl2，TiCl2，TiCl4，SnCl2，SnCl4和MgCl2也可以用作酸催化劑。
堿催化劑包括有機(jī)堿和無(wú)機(jī)堿。這種有機(jī)堿包括但不限于叔丁胺，叔戊胺，叔己胺，叔辛胺，二叔丁基胺，二叔戊基胺，二叔己基胺，二叔辛基胺，三甲基胺，三乙基胺，三丁基胺，N-甲基哌啶及其它開(kāi)環(huán)或環(huán)狀胺；吡啶及其它含氮雜環(huán)化合物；乙酸鈉及其它的堿金屬或堿土金屬羧酸鹽；甲醇鈉，乙醇鈉及其它的堿金屬醇鹽。這種無(wú)機(jī)堿包括但不限于氫氧化鈉，氫氧化鉀及其它的堿金屬或堿土金屬氫氧化物；碳酸鈉，碳酸鈣及其它的堿金屬或堿土金屬碳酸鹽；碳酸氫鈉及其它的堿金屬碳酸鹽；氧化鈣及其它的堿土金屬氧化物。
中性催化劑包括但不限于異丙醇鋁，異丙醇鈦及其它的過(guò)渡金屬醇鹽。
依據(jù)反應(yīng)條件，催化劑的量至少可以是有效量的，例如相對(duì)于100重量的鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物為約0.001～100重量份，優(yōu)選0.01～10重量份，更優(yōu)選約0.1～5重量份。
固體催化劑特別是固體酸催化劑可以用作所述催化劑。這種固體酸催化劑包括但不限于強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂，如含有磺酸基的無(wú)孔活多孔離子交換樹(shù)脂；超強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂，如含磺酸基的四氟乙烯聚合物；硫酸鹽，如CaSO4，F(xiàn)e2(SO4)3，CuSO4，NiSO4，Al2(SO4)3；金屬氧化物；復(fù)合氧化物，沸石及雜多酸。
在反應(yīng)條件下，固體酸催化劑的量可以至少是有效量的，例如相對(duì)于100重量份的底物如鄰苯二甲酸酐為約0.1～1000重量份，優(yōu)選1～100重量份。這些固體催化劑可以分散液(漿液)的形式用于反應(yīng)體系，或者裝填在反應(yīng)物可以從中流過(guò)的柱子中。
脫水反應(yīng)常使用酸催化劑，酯交換反應(yīng)使用堿催化劑或中性催化劑和酸催化劑。
脫鹵化氫反應(yīng)是在存在或不存在脫鹵化氫試劑的情況下進(jìn)行的。這種脫鹵化氫試劑包括但不限于胺，吡啶，吡咯烷，酰胺及無(wú)機(jī)堿。所述胺可以是任何伯胺、仲胺和叔胺，并且包括例如叔丁胺，叔戊胺，叔己胺，叔辛胺，二叔丁基胺，二叔戊基胺，二叔己基胺，二叔辛基胺，三甲基胺，三乙基胺，三乙二胺，N，N-二甲基苯胺及N，N-二乙基苯胺。其中，優(yōu)選三乙基胺及其它叔胺。所述吡啶類(lèi)包括例如吡啶和甲基吡啶。所述酰胺包括例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺。所述無(wú)機(jī)堿包括例如氫氧化鈉，氫氧化鈣及其它的堿金屬或堿土金屬的氫氧化物。
本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯可以通過(guò)純化由順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物的反應(yīng)而制備的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體混合物而得到。
純化方法包括例如萃取法，結(jié)晶法(包括重結(jié)晶法)，柱色譜法和蒸餾法，其中優(yōu)選結(jié)晶法。
借助于結(jié)晶法的純化方法是這樣進(jìn)行的，即使反應(yīng)混合物經(jīng)歷中和、萃取、濃縮或根據(jù)需要的其它方法，加入結(jié)晶溶劑，并濃縮所得溶液或降低其溫度，從而沉淀結(jié)晶。
如果反應(yīng)是在酸催化劑存在下進(jìn)行的，則經(jīng)常用堿中和反應(yīng)混合物。這種堿包括但不限于強(qiáng)堿(例如氫氧化鈉，氫氧化鉀及其它的堿金屬氫氧化物)，弱堿(如碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，及其它的堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽)。堿的用量?jī)?yōu)選為所述酸催化劑量的0.3～10當(dāng)量。當(dāng)使用固體催化劑作為催化劑時(shí)，中和不總是必需的。例如，使反應(yīng)混合物經(jīng)過(guò)濾而除去固體催化劑，濃縮所得濾液，然后進(jìn)行結(jié)晶過(guò)程。
這種結(jié)晶溶劑包括但不限于直鏈或支鏈飽和或不飽和烴，如己烷，庚烷，辛烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷及其它的脂肪烴或脂環(huán)烴，以及苯，甲苯，二甲苯及其它的芳烴；有機(jī)酸，如乙酸，丙酸，丁酸，乳酸，三氯乙酸和三氟乙酸；水；醇，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇和環(huán)己醇；酯，如乙酸甲酯，乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮，如丙酮，二乙基酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，二異丁基酮，環(huán)己酮，異佛爾酮和3，3，5-三甲基環(huán)己酮；醚，如乙醚，二異丙基醚，二氧己環(huán)，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；質(zhì)子惰性的極性溶劑，如酰胺溶劑包括二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，胺溶劑包括二甲基苯胺，哌嗪和哌啶，亞砜溶劑包括二甲亞砜和環(huán)丁砜，腈包括乙腈和芐腈，和硝基化合物，包括硝基甲烷和硝基苯。每種溶劑均可單獨(dú)使用或混合使用。
結(jié)晶溶劑的量可以根據(jù)結(jié)晶效率和目標(biāo)的異構(gòu)體比例適當(dāng)?shù)卮_定，一般使溶質(zhì)的濃度(鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的濃度)為約2～90％重量，優(yōu)選為5～50％重量。
在本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯中，每種立體異構(gòu)體的比例(豐度比)可以通過(guò)，例如用重結(jié)晶法純化化合物時(shí)，適當(dāng)設(shè)定結(jié)晶溶劑的類(lèi)型、結(jié)晶溶劑的量(溶質(zhì)濃度)和結(jié)晶溫度進(jìn)行調(diào)整，也可以通過(guò)在用蒸餾法純化化合物時(shí)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定蒸餾條件如塔板數(shù)和回流比進(jìn)行調(diào)整。按這種純化方法，例如重復(fù)結(jié)晶操作，可以分別分離出外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯和內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯。
本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯和內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯用作延遲粘結(jié)的膠粘劑(熱敏性膠粘劑)，熱熔性膠粘劑，熱轉(zhuǎn)移接收材料，彩色照相的光敏劑，熱熔性噴墨墨水，減振材料，鉛筆鉛，聚氯乙烯樹(shù)脂組合物的添加劑，以及有機(jī)聚合化合物和其它有機(jī)化合物、潤(rùn)滑油和熱介質(zhì)的阻燃劑，增塑劑，穩(wěn)定劑或抗氧劑。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物為包含熱塑性樹(shù)脂和作為固體增塑劑的本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的熱塑性組合物。
這種熱塑性樹(shù)脂包括但不限于(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物，苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物，苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物，苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮-(甲基)丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物及其它含(甲基)丙烯酸或其酯作為單體的丙烯酸聚合物；乙酸乙烯酯樹(shù)脂，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其它含乙酸乙烯酯單體的乙酸乙烯酯聚合物；苯乙烯-丁二烯共聚物，異丁烯樹(shù)脂，異丁烯-異戊二烯共聚物，丁二烯樹(shù)脂，苯乙烯-異戊二烯共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物及其它的合成橡膠；天然橡膠；乙烯-氯乙烯共聚物，氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物，乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物，氯化丙烯樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂和乙基纖維素。每種熱塑性樹(shù)脂均可單獨(dú)使用或混合使用。
在這些熱塑性樹(shù)脂中，優(yōu)選丙烯酸聚合物，如包含(甲基)丙烯酸酯單體的丙烯酸聚合物，乙酸乙烯酯聚合物，合成橡膠和天然橡膠。在丙烯酸聚合物中，一般優(yōu)選丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸C2～C20烷基酯-甲基丙烯酸C1～C4烷基酯共聚物；丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物，如丙烯酸C2～C20烷基酯-甲基丙烯酸C1～C4烷基酯-(甲基)丙烯酸共聚物；丙烯酸酯-苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，如丙烯酸C2～C20烷基酯-苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，及其它包含丙烯酸酯如丙烯酸C2～C20烷基酯和甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸C1～C4烷基酯單體或苯乙烯單體的丙烯酸共聚物。
熱塑性樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以依據(jù)被粘物的類(lèi)型在不損害所得膠粘劑片的粘附性及抗粘結(jié)性的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)拇_定，一般為約-10～70℃，優(yōu)選約0～50℃。熱塑性樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)高會(huì)損害抗粘結(jié)性。具有過(guò)高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性樹(shù)脂通過(guò)加熱和干燥可能得到熱敏性膠粘劑層的形成不充分的薄膜，并且可能破壞粘附性。
本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯可以單獨(dú)用作固體增塑劑，但一種或多種另外的固體增塑劑可以在不損害本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)的范圍內(nèi)與所述化合物混合使用。
這種另外的固體增塑劑包括但不限于(i)單羥基化合物和其它羥基化合物與二元酸及其它多元酸的二酯或多酯化合物(除鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯之外的)，(ii)二羥基化合物或其它多羥基化合物與有機(jī)一元酸如脂肪酸、脂環(huán)酸或芳香一元羧酸的單酯或多酯化合物，及(iii)磷酸酯、亞磷酸酯、膦及其它磷化合物。
羥基化合物與多元酸的二酯或多酯化合物(i)的實(shí)例包括鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯(熔點(diǎn)63℃)，鄰苯二甲酸二苯基酯(熔點(diǎn)73℃)，鄰苯二甲酸二(二甲基環(huán)己基)酯(熔點(diǎn)94℃)，鄰苯二甲酸二薄荷醇酯(熔點(diǎn)134℃)，鄰苯二甲酸二冰片基酯(熔點(diǎn)136℃)，鄰苯二甲酸二(叔丁基環(huán)己基)酯(熔點(diǎn)103，150℃)及其它鄰苯二甲酸酯；對(duì)苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯(熔點(diǎn)133℃)，對(duì)苯二甲酸二(反-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯(熔點(diǎn)103℃)，對(duì)苯二甲酸二(二甲基環(huán)己基)酯(熔點(diǎn)89℃)及其它對(duì)苯二甲酸酯。
多羥基化合物與有機(jī)一元酸的酯化合物(ii)的實(shí)例包括蔗糖苯甲酸酯(熔點(diǎn)98℃)及其它多元醇的羧酸酯；對(duì)苯二酚二乙酸酯(熔點(diǎn)123℃)，三甲基對(duì)苯二酚二乙酸酯(熔點(diǎn)109℃)，3，4，5-三甲基鄰苯二酚二乙酸酯(熔點(diǎn)120℃)及其它的對(duì)苯二酚或苯環(huán)可能被烷基取代的間苯二酚或苯環(huán)被烷基取代的鄰苯二酚與有機(jī)一元酸的二酯化合物。
磷酸化合物(iii)的實(shí)例包括1，4-環(huán)己烷二甲醇二(二苯基磷酸)酯(熔點(diǎn)97℃)，間苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸]酯(熔點(diǎn)95℃)，磷酸三(4-甲基苯基)酯(熔點(diǎn)78℃)，亞磷酸三(4-丁基苯基)酯(熔點(diǎn)75℃)，三苯基膦(熔點(diǎn)80℃)和三(3-甲基苯基)膦(熔點(diǎn)100℃)。
當(dāng)本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯與一種或多種其它的固體增塑劑混合使用時(shí)，很多情況下所得固體增塑劑的重結(jié)晶推遲，以長(zhǎng)期保持高的透明性和粘附性。鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯與其它固體增塑劑的比例為例如約1/99～99/1，優(yōu)選約5/95～95/5，更優(yōu)選約10/90～90/10。
固體增塑劑在本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物中的含量為例如約30～1000重量份，優(yōu)選約100～1000重量份，更優(yōu)選約150～900重量份，按100重量份的熱塑性樹(shù)脂組合物計(jì)。如果固體增塑劑的量過(guò)低，則所得組合物受熱時(shí)的粘性可能不夠。如果固體增塑劑的量過(guò)高，則所得組合物的內(nèi)聚性惡化且粘附強(qiáng)度不夠。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物還可以根據(jù)需要包含增粘劑。這種增粘劑包括但不限于萜烯樹(shù)酯，脂肪族石油樹(shù)脂，芳香族石油樹(shù)脂，苯并呋喃-茚樹(shù)脂，苯乙烯樹(shù)脂，酚醛樹(shù)脂，萜烯-酚樹(shù)脂，松香衍生物(如松香，聚合松香，氫化松香，這些松香與例如甘油或季戊四醇的酯，及松香酸二聚體)，二甲苯樹(shù)脂及其它樹(shù)脂。每種增粘劑均可混合使用。
增粘劑在熱塑性樹(shù)脂組合物中的含量可根據(jù)熱塑性樹(shù)脂與固體增塑劑的組合而適當(dāng)?shù)卮_定，優(yōu)選為約10～600重量份，更優(yōu)選約15～500重量份，按100重量份的熱塑性樹(shù)脂計(jì)。
除了增粘劑之外，本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物在不損害組合物性質(zhì)的范圍內(nèi)還可以包含常規(guī)添加劑。這種添加劑包括但不限于成膜助劑，消泡劑，涂布性能改進(jìn)劑，增稠劑，潤(rùn)滑劑，穩(wěn)定劑，包含抗氧劑，紫外線(xiàn)吸收劑和熱穩(wěn)定劑，抗靜電劑，抗粘結(jié)劑，包含無(wú)機(jī)顆粒和有機(jī)顆粒，以及親水組分。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物可以利用分散劑將熱塑性樹(shù)脂分散于水中而形成含水組合物。這里使用的分散劑沒(méi)有特殊的限制，可以是任何常規(guī)的陰離子或非離子分散劑。所述陰離子分散劑包括但不限于羧酸鹽，硫酸酯鹽，磺酸鹽，及磷酸酯鹽，其中優(yōu)選羧酸的銨鹽。所述非離子分散劑包括但不限于聚乙二醇基的非離子分散劑和多元醇基的非離子分散劑。
該含水組合物可以根據(jù)常規(guī)方法制備。例如，含水組合物可以通過(guò)其中事先將本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物的各組分混合并將所得混合物分散于水中的方法來(lái)制備，通過(guò)其中將固體增塑劑分散于熱塑性樹(shù)脂乳液或增粘劑乳液中然后將所得乳液互相混合的方法來(lái)制備，通過(guò)其中固體增塑劑事先分散于水中然后使熱塑性樹(shù)脂乳液和增粘劑乳液與固體增塑劑-水懸浮液混合的方法來(lái)制備。固體增塑劑可以通過(guò)例如分散熔化的固體增塑劑，通過(guò)分散固體增塑劑同時(shí)精細(xì)地分割固體增塑劑，或者通過(guò)分散精細(xì)分割過(guò)的固體增塑劑而使其分散于乳液或水中。
熱塑性樹(shù)脂乳液可以通過(guò)乳液聚合來(lái)制備，也可以通過(guò)非乳液聚合法制備聚合物并乳化(必要時(shí)使用添加劑)該聚合物來(lái)制備。例如，熱塑性樹(shù)脂乳液的制備可以包括在水溶性有機(jī)溶劑(如異丙醇或其它醇)存在下聚合一種聚合物，同時(shí)將乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑或酸等添加劑加到有機(jī)溶劑中的聚合物中，將水加到所得混合物中得到乳液，并去除有機(jī)溶劑。
在含水組合物中，固體增塑劑的平均顆粒尺寸優(yōu)選為約0.5～20微米，更優(yōu)選約1～15微米。如果平均顆粒尺寸小于0.5微米，所得組合物可能具有破壞了的抗粘結(jié)性，或者需要長(zhǎng)時(shí)間來(lái)破碎固體增塑劑以至于降低生產(chǎn)率。如果平均顆粒尺寸大于20微米，施用的組合物的表面可能是粗糙的以至于損害所得標(biāo)簽的質(zhì)量。
本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物可以用作熱敏性膠粘劑，并且可以通過(guò)在基材的至少一側(cè)上形成熱敏性膠粘劑層(膠粘劑層)而得到熱敏性膠粘劑片。該熱敏性膠粘劑層可以通過(guò)溶解熱敏性膠粘劑于有機(jī)溶劑中并施用所得溶液來(lái)形成，或者通過(guò)加熱熔化熱敏性膠粘劑并施用所得熔化的膠粘劑來(lái)形成。包含分散于水中的熱塑性樹(shù)脂的含水組合物可以形成熱敏性膠粘劑片，辦法是將該組合物施用于基材的至少一側(cè)并干燥所施用的組合物。
熱敏性膠粘劑片中使用的基材包括但不限于紙，銅版紙，塑料薄膜，木材，織物，無(wú)紡布和金屬。構(gòu)成這種塑料聚合物的聚合物包括但不限于聚乙烯，聚丙烯和其它聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚氯乙烯；聚(氯乙烯-乙酸乙烯酯)共聚物；聚(甲基)丙烯酸酯；聚苯乙烯；聚乙烯醇；乙烯-乙烯醇共聚物；乙酸纖維素及其它纖維素衍生物；聚酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯及其它聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯及其它聚萘二甲酸烷二醇酯；聚碳酸酯；聚酰胺如聚酰胺6，聚酰胺6/6，聚酰胺6/10和聚酰胺6/12；聚酯酰胺；聚醚；聚酰胺；聚酰胺酰亞胺；和聚醚酯，以及這些聚合物的共聚物、摻合物或交聯(lián)產(chǎn)物。
舉例來(lái)說(shuō)，該含水組合物可以通過(guò)采用輥涂機(jī)，氣刀刮涂機(jī)，刮板式涂布機(jī)，棒式涂布機(jī)，刮條涂布機(jī)，Comma涂布機(jī)，凹版涂布機(jī)或絲網(wǎng)涂布機(jī)施用。熱敏性膠粘劑層還可以通過(guò)用例如凹版印刷機(jī)印刷來(lái)形成。熱敏性膠粘劑層的量可以根據(jù)應(yīng)用適當(dāng)?shù)卮_定，例如約4～20g/m2，優(yōu)選約5～15g/m2。
熱敏性膠粘劑片可以通過(guò)在基材背面形成至少一層油墨吸收層而用作記錄紙(recording sheet)。
當(dāng)熱敏性膠粘劑片包括含有5～50摩爾％親水性單體單元的丙烯酸聚合物作為構(gòu)成膠粘劑層的熱塑性樹(shù)脂時(shí)，它可以作為噴墨法的記錄紙或者作為膠印，苯胺印刷及其它印刷技術(shù)(特別是水基墨水)的印刷紙。
當(dāng)熱敏性膠粘劑片包含收縮薄膜作基材時(shí)，它可以用作收縮標(biāo)簽。這種收縮薄膜包括但不限于單軸或雙軸拉伸的聚氯乙烯；聚乙烯，聚丙烯及其它聚烯烴；聚苯乙烯及其它苯乙烯樹(shù)脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及其它聚酯；以及這些聚合物的復(fù)合物的薄膜。收縮膜的厚度為例如約15～150微米，優(yōu)選約20～120微米。由字符和圖形構(gòu)成的印刷層可以至少形成于收縮膜的一側(cè)。收縮標(biāo)簽可以進(jìn)一步包括掩蔽層，金屬沉積層或介于收縮薄膜和延遲粘結(jié)層(膠粘劑層)之間的其它層。收縮標(biāo)簽可用于PET瓶(由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制備的瓶)和其它塑料容器，玻璃容器，以及金屬容器。
熱敏性膠粘劑片也可以用作層壓材料，作為保護(hù)片狀層壓制品如相片和印刷品的保護(hù)層。
本發(fā)明的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯為(1)所代表的鄰苯二甲酸二[(1S，5S)-3，3，5-三甲基環(huán)己基]酯或式(2)所代表的鄰苯二甲酸二[(1R，5R)-3，3，5-三甲基環(huán)己基]酯。這些旋光的化合物可以通過(guò)光學(xué)拆分鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯[或通過(guò)純化該立體異構(gòu)體的混合物而得到的外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯]的立體異構(gòu)體而得到。
所述混合物是通過(guò)使順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物按上述方式進(jìn)行反應(yīng)而得到的。
可以根據(jù)常規(guī)技術(shù)進(jìn)行光學(xué)拆分，由外消旋體得到旋光的化合物。優(yōu)選光學(xué)拆分是通過(guò)其中的化合物采用光學(xué)拆分柱如CHIRALCEL OD柱(得自Daicel Chemical Industries，Ltd.)進(jìn)行分餾的技術(shù)進(jìn)行的。本發(fā)明的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯可以用作光學(xué)拆分劑和藥物及其它精細(xì)化學(xué)品的中間體材料。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯和熱塑性樹(shù)脂組合物包含特定比例范圍的立體異構(gòu)體或具有特定的三維結(jié)構(gòu)，并且當(dāng)其用于熱敏性膠粘劑中時(shí)可以提高粘附強(qiáng)度和抗粘結(jié)特性，還可以保持高的粘附強(qiáng)度和透明性，當(dāng)其用作熱敏性膠粘劑時(shí)。
本發(fā)明的熱敏性膠粘劑和熱敏性膠粘劑片包含作為增塑劑的且包括特定比例范圍的三種異構(gòu)體的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，并且具有優(yōu)異的粘附強(qiáng)度和抗粘結(jié)性，能夠保持高的粘附強(qiáng)度和透明性。
本發(fā)明還提供一種新的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，其可用作例如光學(xué)拆分劑。
實(shí)施例參照下面的若干實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，所述實(shí)施例不是用來(lái)限制本發(fā)明的。反應(yīng)產(chǎn)物根據(jù)下列方法進(jìn)行分析。
［結(jié)構(gòu)分析］結(jié)構(gòu)是利用得自JEOL Ltd.的JNM-A500 NMR分析儀的13C-NMR(CDCl3)和得自Shimadzu Corporation的FTIR-8100M紅外吸收光譜分析儀的IR進(jìn)行分析的。在下面的13C-NMR結(jié)構(gòu)分析中，碳原子的位置編號(hào)如下面的式(6)所示 ［熔點(diǎn)測(cè)定方法］稱(chēng)重約5-10mg試驗(yàn)試樣，放入標(biāo)準(zhǔn)鋁鍋中，用購(gòu)自Shimadzu Corparation的差示掃描量熱計(jì)在氮?dú)夥罩幸?0℃/分的升溫速率在溫度25-150℃下測(cè)定試樣的熔點(diǎn)。
［旋光異構(gòu)體的分析方法］旋光異構(gòu)體是采用高效液相色譜(得自Shimadzu Corporation，商品名為L(zhǎng)C100)進(jìn)行分析的。
測(cè)量條件色譜柱CHIRALCEL OD柱(得自Daicel Chemical Industries，Ltd.)流動(dòng)相己烷/異丙醇(250/1)流速1.0毫升/分鐘溫度25℃檢測(cè)器UV 210nm注入量10微升(試樣濃度為1.0毫克/毫升)［旋光異構(gòu)體的分餾方法］旋光異構(gòu)體是采用高效液相色譜(得自Shimadzu Corporation，商品名為L(zhǎng)C100)進(jìn)行分餾的。
分餾條件色譜柱CHIRALCEL OD柱，250×Φ10毫米(得自Daicel ChemicalIndustries，Ltd.)流動(dòng)相己烷/異丙醇(250/1)流速4.0毫升/分鐘溫度25℃檢測(cè)器UV 210nm注入量100微升(試樣濃度為10毫克/毫升)實(shí)施例1在2升裝有攪拌槳的三頸玻璃燒瓶中，放入313克(2.2摩爾)的順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇，148克(1.0摩爾)的鄰苯二甲酸酐和1200毫升甲苯，并在21克(0.11摩爾)對(duì)甲苯磺酸催化劑存在下，使所得混合物在回流下進(jìn)行反應(yīng)。將預(yù)定數(shù)量的隨著反應(yīng)的進(jìn)行而生成的水從反應(yīng)體系中蒸餾出來(lái)。將反應(yīng)在氮?dú)夥障逻M(jìn)行6小時(shí)。鄰苯二甲酸酐的轉(zhuǎn)化率為99.5％。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物中和并用100毫升含5.84克(0.15摩爾)NaOH的氫氧化鈉水溶液洗滌，并進(jìn)一步用200毫升水洗滌。濃縮有機(jī)層，得到反應(yīng)混合物。向反應(yīng)混合物中加入含550毫升甲醇和20毫升甲苯的溶劑混合物作為結(jié)晶溶劑，將所得溶液的溫度升高至60℃使溶質(zhì)完全溶解。將所得溶液冷卻至20℃以沉淀結(jié)晶，濾出結(jié)晶，用甲醇洗滌，干燥，得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，產(chǎn)率82％。
在測(cè)量中，所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯在85℃和94℃給出了兩個(gè)熔點(diǎn)峰。光學(xué)拆分柱色譜分析揭示，立體異構(gòu)體的比例為(a+b)/c＝54/46，其中a，b和c的定義同上。源于式(1)和(2)化合物的峰分別在10.3分鐘和15.6分鐘時(shí)檢出，而源于式(3)化合物的峰在12.1分鐘時(shí)檢出。IR分析表明，酯吸收峰位于1717cm-1處。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，信號(hào)是這樣檢出的，即1-位；72.55ppm，3-位；32.34ppm，4-位；47.57ppm，5-位；27.12ppm，7-位(平伏的)；33.06ppm，8-位(直立的)；25.57ppm，9-位；22.30ppm，10-位；167.05ppm，11-位；132.64ppm，12-位；130.65ppm，13-位；128.74ppm，而且在式(1)，(2)和(3)的立體異構(gòu)體中是共同的，對(duì)下面的實(shí)施例和對(duì)比例也如上面所述的一樣。式(1)和(2)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.24ppm和43.85ppm處觀測(cè)到。式(3)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.28ppm和40.82ppm處觀測(cè)到。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是使用單獨(dú)的1200毫升乙醇代替甲醇與甲苯的混合物，得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，產(chǎn)率76％。
在測(cè)量中，所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯在86℃和96℃出現(xiàn)了兩個(gè)熔點(diǎn)峰。光學(xué)拆分柱色譜分析揭示，立體異構(gòu)體的比例為(a+b)/c＝58/42，其中a，b和c的定義同上。源于式(1)和(2)化合物的峰分別在10.3分鐘和15.6分鐘時(shí)檢出，而源于式(3)化合物的峰在12.1分鐘時(shí)檢出。IR分析表明，酯吸收峰位于1717cm-1處。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，式(1)和(2)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.24ppm和43.85ppm處觀測(cè)到。式(3)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.28ppm和40.82ppm處觀測(cè)到。
實(shí)施例3在2升裝有攪拌槳的三頸玻璃燒瓶中，放入313克(2.2摩爾)的順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇，148克(1.0摩爾)的鄰苯二甲酸酐和1200毫升環(huán)己烷，并在21克(0.11摩爾)對(duì)甲苯磺酸催化劑存在下，使所得混合物在回流下進(jìn)行反應(yīng)。將預(yù)定數(shù)量的隨著反應(yīng)的進(jìn)行而生成的水從反應(yīng)體系中蒸餾出來(lái)。將反應(yīng)在氮?dú)夥障逻M(jìn)行11小時(shí)。鄰苯二甲酸酐的轉(zhuǎn)化率為99.1％。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物中和并用100毫升含5.84克(0.15摩爾)NaOH的氫氧化鈉水溶液洗滌，并進(jìn)一步用200毫升水洗滌。濃縮有機(jī)層，得到反應(yīng)混合物。向反應(yīng)混合物中加入含300毫升甲醇和200毫升環(huán)己烷的溶劑混合物作為結(jié)晶溶劑，將所得溶液的溫度升高至60℃使溶質(zhì)完全溶解。將所得溶液冷卻至20℃以沉淀結(jié)晶，濾出結(jié)晶，用甲醇洗滌，干燥，得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，產(chǎn)率65％。
在測(cè)量中，所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯在86℃和97℃出現(xiàn)了兩個(gè)熔點(diǎn)峰。光學(xué)拆分柱色譜分析揭示，立體異構(gòu)體的比例為(a+b)/c＝62/38，其中a，b和c的定義同上。源于式(1)和(2)化合物的峰分別在10.3分鐘和15.6分鐘時(shí)檢出，而源于式(3)化合物的峰在12.1分鐘時(shí)檢出。IR分析表明，酯吸收峰位于1717cm-1處。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，式(1)和(2)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.24ppm和43.85ppm處觀測(cè)到，而式(3)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.28ppm和40.82ppm處觀測(cè)到。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是結(jié)晶是用420毫升甲醇和60毫升甲苯混合溶劑在固體濃度為46％的情況下進(jìn)行的。所得結(jié)晶用與上述相同組成的結(jié)晶溶劑再結(jié)晶三次，得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，產(chǎn)率38％。
上面制備的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的熔點(diǎn)為107℃。光學(xué)拆分柱色譜分析揭示，該化合物只包含式(1)和(2)的立體異構(gòu)體[外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯]。源于式(1)和(2)化合物的峰分別在10.3分鐘和15.6分鐘時(shí)檢出。IR分析表明，酯吸收峰位于1717cm-1處。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，式(3)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.28ppm和40.82ppm處觀測(cè)到。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是結(jié)晶是用3500毫升甲醇作為結(jié)晶溶劑在固體濃度約為11％的情況下進(jìn)行的。濃縮結(jié)晶過(guò)程中得到的濾液，得到白色的結(jié)晶。該結(jié)晶用甲醇溶劑以10％的固體濃度進(jìn)一步結(jié)晶，濃縮所得濾液得到白色結(jié)晶。將該過(guò)程重復(fù)三次，得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，產(chǎn)率44％。
上面制備的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的熔點(diǎn)為73℃。光學(xué)拆分柱色譜分析揭示，該化合物只包含式(3)的立體異構(gòu)體[內(nèi)消旋的苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯]。源于式(1)和(2)化合物的峰分別在10.3分鐘和15.6分鐘時(shí)檢出。IR分析表明，酯吸收峰位于1717cm-1處。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，式(1)和(2)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.24ppm和43.85ppm處觀測(cè)到。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是結(jié)晶是用420毫升甲醇和70毫升甲苯的混合溶劑作為結(jié)晶溶劑在固體濃度為46％的情況下進(jìn)行的。所得結(jié)晶用與上述相同組成的結(jié)晶溶劑再結(jié)晶兩次，得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，產(chǎn)率41％。
在測(cè)量中，所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯在88℃和100℃出現(xiàn)了兩個(gè)熔點(diǎn)峰。光學(xué)拆分柱色譜分析揭示，立體異構(gòu)體的比例為(a+b)/c＝92/8，其中a，b和c的定義同上。源于式(1)和(2)化合物的峰分別在10.3分鐘和15.6分鐘時(shí)檢出，而源于式(3)化合物的峰在12.1分鐘時(shí)檢出。IR分析表明，酯吸收峰位于1717cm-1處。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，式(1)和(2)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.24ppm和43.85ppm處觀測(cè)到，而式(3)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.28ppm和40.82ppm處觀測(cè)到。
在所得化合物中，對(duì)應(yīng)于光學(xué)拆分柱色譜分析中15.6分鐘的峰的化合物通過(guò)光學(xué)拆分色譜柱進(jìn)行分餾。所得白色結(jié)晶具有63.2℃的熔點(diǎn)。用光學(xué)拆分色譜柱對(duì)該結(jié)晶進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)在12.1分鐘的檢測(cè)時(shí)間處(源于式(3)化合物的峰)和10.3分鐘的檢測(cè)時(shí)間處(源于式(1)化合物或式(2)化合物的峰)沒(méi)有檢出峰，而只在15.6分鐘的檢測(cè)時(shí)間處[源于式(1)化合物或式(2)化合物，即d-苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯或1-鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯]觀測(cè)到了峰。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，式(1)立體異構(gòu)體或式(2)立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.24ppm和43.85ppm處觀測(cè)到。
對(duì)比例1重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是單獨(dú)使用570毫升乙醇作為結(jié)晶溶劑，得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，產(chǎn)率80％。
在測(cè)量中，所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯在93℃出現(xiàn)熔點(diǎn)峰。光學(xué)拆分柱色譜分析揭示，立體異構(gòu)體的比例為(a+b)/c＝50/50，其中a，b和c的定義同上。源于式(1)和(2)化合物的峰分別在10.3分鐘和15.6分鐘時(shí)檢出，而源于式(3)化合物的峰在12.1分鐘時(shí)檢出。IR分析表明，酯吸收峰位于1717cm-1處。
13C-NMR結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明，式(1)和(2)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.24ppm和43.85ppm處觀測(cè)到，而式(3)的立體異構(gòu)體的2-位和6-位的信號(hào)分別在40.28ppm和40.82ppm處觀測(cè)到。
實(shí)施例7
固體增塑劑-水分散液的制備將總共100重量份作為固體增塑劑的實(shí)施例1中得到的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯[(a+b)/c＝54/46]，15重量份作為分散劑的陰離子表面活性劑(多元羧酸的銨鹽)和80重量份的水混合，所得混合物在球磨機(jī)中研磨至2.2微米的平均顆粒尺寸，由此得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的水分散液。固體增塑劑的平均顆粒尺寸是采用激光掃描粒度分布分析儀(得自Horiba，Ltd.，商品名為L(zhǎng)A-500)測(cè)定的，并以平均粒徑來(lái)表示。
熱敏性膠粘劑的制備向上面制備的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的水分散液中，加入作為熱塑性樹(shù)脂的苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg20℃)的含水乳液，作為增粘劑的氫化萜烯樹(shù)脂的含水分散液和水，攪拌該混合物直至均勻?yàn)橹?，得到固體濃度為54％重量的熱敏性膠粘劑。該熱敏性膠粘劑包含35重量份的熱塑性樹(shù)脂(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物)和20重量份的增粘劑(氫化萜烯樹(shù)脂)，按100重量份的固體增塑劑[鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯]計(jì)。
熱敏性膠粘劑片的制備使用刮條涂布機(jī)，將上面制備的熱敏性膠粘劑施用于基重84.9g/m2的單面美術(shù)紙的底紙側(cè)(背面)和厚度25微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(下文中簡(jiǎn)稱(chēng)為“PET薄膜”)的表面上，至干基量為12g/m2，所得制品在70℃干燥2分鐘，由此得到熱敏性膠粘劑片。PET薄膜的表面已經(jīng)經(jīng)過(guò)電暈放電處理。
實(shí)施例8按與實(shí)施例7相同的方式，制備固體增塑劑-水分散液、熱敏性膠粘劑和熱敏性膠粘劑片，只是使用得自實(shí)施例2的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯[(a+b)/c＝58/42]作為固體增塑劑。
實(shí)施例9按與實(shí)施例7相同的方式，制備固體增塑劑-水分散液、熱敏性膠粘劑和熱敏性膠粘劑片，只是使用得自實(shí)施例3的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯[(a+b)/c＝62/38]作為固體增塑劑。
實(shí)施例10
按與實(shí)施例7相同的方式，制備固體增塑劑-水分散液、熱敏性膠粘劑和熱敏性膠粘劑片，只是使用得自實(shí)施例4的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯[(a+b)＝100摩爾％]作為固體增塑劑。
對(duì)比例2按與實(shí)施例7相同的方式，制備固體增塑劑-水分散液、熱敏性膠粘劑和熱敏性膠粘劑片，只是使用得自對(duì)比例1的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯[(a+b)/c＝50/50]作為固體增塑劑。
性能試驗(yàn)1對(duì)得自實(shí)施例7～10和對(duì)比例2的熱敏性膠粘劑片進(jìn)行下列性能試驗(yàn)。
粘附強(qiáng)度切下PET薄膜上的樣品熱敏性膠粘劑片，得到25毫米寬125毫米長(zhǎng)的試驗(yàn)片。將試驗(yàn)片在120℃加熱30秒以具有粘性，將其放置在玻璃板(得自Iwaki Glass，商品名為微型載片HAKUROMUMA)上，并通過(guò)2kg載荷的橡膠輥的往復(fù)運(yùn)動(dòng)將其貼上。所得試驗(yàn)片在23℃和50％相對(duì)濕度RH下放置1天，并以300毫米/分鐘的拉伸速度和180°的剝離角，使用張力強(qiáng)度測(cè)試儀(得自O(shè)rientec Co.，商品名為T(mén)ensilon UCT-5T)對(duì)附著力(N/25-mm)進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表1中。
抗粘結(jié)性將4層形成于單面美術(shù)紙上的熱敏性膠粘劑片互相以如此方式疊合，使得美術(shù)紙的光亮面(正面)與施用了熱敏性膠粘劑的一面(背面)接觸，于55℃和500gf/cm2(49kPa)的載荷下放置24小時(shí)，根據(jù)下列規(guī)則測(cè)定所得制品的抗粘結(jié)性。結(jié)果示于表1中。
5各片之間互相剝離，沒(méi)有剝離阻力。
4各片之間互相剝離，同時(shí)產(chǎn)生一定程度的聲音。
3各片之間互相剝離，同時(shí)產(chǎn)生連續(xù)的聲音。
2剝離之后，部分紙纖維保留在膠粘劑層上。
1紙因粘結(jié)而斷裂。
表1粘附強(qiáng)度(N/25-mm)抗粘結(jié)性實(shí)施例7 12.3 5實(shí)施例8 13.9 5實(shí)施例9 15.0 5實(shí)施例10 14.7 5對(duì)比例2 9.64表1中的結(jié)果表明，與對(duì)比例2的熱敏性膠粘劑片相比，實(shí)施例7～10的熱敏性膠粘劑片具有顯著提高的粘附強(qiáng)度和優(yōu)異的抗粘結(jié)特性。
實(shí)施例11固體增塑劑-水分散液1的制備將總共100重量份作為固體增塑劑的得自實(shí)施例5的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯[c＝100摩爾％]，15重量份作為分散劑的陰離子表面活性劑(多元羧酸的銨鹽)和80重量份的水混合，所得混合物在球磨機(jī)中研磨至2.2微米的平均顆粒尺寸，由此得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的水分散液(固體增塑劑-水分散液1)。該固體增塑劑的平均顆粒尺寸是采用激光掃描粒度分布分析儀(得自Horiba，Ltd.，商品名為L(zhǎng)A-500)測(cè)定的，并以平均粒徑來(lái)表示。
固體增塑劑-水分散液2的制備將總共100重量份作為固體增塑劑的間苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸]酯，15重量份作為分散劑的陰離子表面活性劑(多元羧酸的銨鹽)和80重量份的水混合，所得混合物在球磨機(jī)中研磨至2.6微米的平均顆粒尺寸，由此得到間苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸]酯的水分散液(固體增塑劑-水分散液2)。
熱敏性膠粘劑的制備將上面制備的固體增塑劑-水分散液1和2互相混合，致使鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯與間苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸]酯的固體重量比為50∶50，由此得到固體增塑劑-水分散液。向該分散液中加入作為熱塑性樹(shù)脂的丙烯酸聚合物(丙烯酸2-乙基己基酯-苯乙烯-丙烯酸共聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg25℃)的含水乳液，作為增粘劑的萜烯樹(shù)脂的含水分散液和水，攪拌該混合物直至均勻?yàn)橹梗玫焦腆w濃度為47％重量的熱敏性膠粘劑。該熱敏性膠粘劑包含17重量份的熱塑性樹(shù)脂(丙烯酸聚合物)和26重量份的增粘劑(萜烯樹(shù)脂)，按100重量份的固體增塑劑計(jì)。
熱敏性膠粘劑片的制備使用刮條涂布機(jī)，將上面制備的熱敏性膠粘劑施用于基重84.9g/m2的單面美術(shù)紙的底紙側(cè)(背面)和厚度25微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(下文中簡(jiǎn)稱(chēng)為“PET薄膜”)的經(jīng)電暈放電處理的表面上，至干基量為12g/m2。所得制品在40℃干燥2分鐘，由此得到熱敏性膠粘劑片。
對(duì)比例3固體增塑劑-水分散液3的制備將總共100重量份作為固體增塑劑的鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯(熔點(diǎn)65℃)，15重量份作為分散劑的陰離子表面活性劑(多元羧酸的銨鹽)和80重量份的水混合，所得混合物在球磨機(jī)中研磨至2.2微米的平均顆粒尺寸，由此得到鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯的水分散液(固體增塑劑-水分散液3)。
熱敏性膠粘劑的制備向上面制備的鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯-水分散液(固體增塑劑-水分散液3)中，加入作為熱塑性樹(shù)脂的丙烯酸聚合物(丙烯酸2-乙基己基酯-苯乙烯-丙烯酸共聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg25℃)的含水乳液，作為增粘劑的萜烯樹(shù)脂的含水分散液和水，攪拌該混合物直至均勻?yàn)橹梗玫焦腆w濃度為50％重量的熱敏性膠粘劑。該熱敏性膠粘劑包含17重量份的熱塑性樹(shù)脂(丙烯酸聚合物)和26重量份的增粘劑(萜烯樹(shù)脂)，按100重量份的固體增塑劑(鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯)計(jì)。
熱敏性膠粘劑片的制備使用刮條涂布機(jī)，將上面制備的熱敏性膠粘劑施用于基重84.9g/m2的單面美術(shù)紙的底紙側(cè)(背面)和厚度25微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(下文中簡(jiǎn)稱(chēng)為“PET薄膜”)的經(jīng)電暈放電處理的表面上，至干基量為12g/m2。所得制品在40℃干燥2分鐘，由此得到熱敏性膠粘劑片。
性能試驗(yàn)2對(duì)得自實(shí)施例11和對(duì)比例3的熱敏性膠粘劑片進(jìn)行下列性能試驗(yàn)。
粘附強(qiáng)度切下PET薄膜上的試樣熱敏性膠粘劑片，得到25毫米寬125毫米長(zhǎng)的試驗(yàn)片。將試驗(yàn)片在140℃加熱30秒以具有粘性，將其放置在玻璃板(得自Iwaki Glass，商品名為微型載片HAKUROMUMA)上，并通過(guò)2kg載荷的橡膠輥的往復(fù)運(yùn)動(dòng)將其貼上。所得試驗(yàn)片在23℃和50％相對(duì)濕度RH下放置。在300毫米/分鐘的拉伸速度和180°的剝離角下，使用張力強(qiáng)度測(cè)試儀(得自O(shè)rientec Co.，商品名為T(mén)ensilon UCT-5T)對(duì)進(jìn)入試驗(yàn)1天、一個(gè)月和3個(gè)月試驗(yàn)片的附著力(N/25-mm)進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)片的透明性通過(guò)肉眼進(jìn)行觀察。結(jié)果示于表2中。
抗粘結(jié)性將4層形成于單面美術(shù)紙上的熱敏性膠粘劑片互相以如此方式疊合，使得美術(shù)紙的光亮面(正面)與施用了熱敏性膠粘劑的一面(背面)接觸，于40℃和500gf/cm2(49kPa)的載荷下放置24小時(shí)，根據(jù)下列規(guī)則測(cè)定所得制品的抗粘結(jié)性。結(jié)果示于表2中。
5各片之間互相剝離，沒(méi)有剝離阻力。
4各片之間互相剝離，同時(shí)產(chǎn)生一定程度的聲音。
3各片之間互相剝離，同時(shí)產(chǎn)生連續(xù)的聲音。
2剝離之后，部分紙纖維保留在膠粘劑層上。
1紙因粘結(jié)而斷裂。
表2粘附強(qiáng)度(N/25-mm)透明性抗粘結(jié)性1天 1個(gè)月 3個(gè)月 1天 1個(gè)月 3個(gè)月實(shí)施例1115.7 15.3 14.9透明 透明透明 5對(duì)比例3 9.4 0 0 透明 不透明 不透明3表2中的結(jié)果表明，進(jìn)入試驗(yàn)1個(gè)月的對(duì)比例3的熱敏性膠粘劑片因固體增塑劑的結(jié)晶而變得不透明，相反，實(shí)施例11的熱敏性膠粘劑片即使進(jìn)入試驗(yàn)3個(gè)月也保持高度得透明性和粘附強(qiáng)度，并且具有優(yōu)異的抗粘結(jié)特性。
權(quán)利要求
1.鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，其包括下面式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體 并且滿(mǎn)足下列條件a+b+c＝100，且50＜a+b或者50＜c，其中a，b和c分別為式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體的摩爾百分?jǐn)?shù)。
2.一種制備鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的方法，該方法包括使順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物反應(yīng)和對(duì)所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體的混合物進(jìn)行純化的步驟，由此得到鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，其包括下面式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體 并且滿(mǎn)足下列條件a+b+c＝100，且50＜a+b或者50＜c，其中a，b和c分別為式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體的摩爾百分?jǐn)?shù)。
3.權(quán)利要求2的制備鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的方法，其中所述鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體的混合物是通過(guò)結(jié)晶法純化的。
4.外消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯，其包含下面式(1)所代表的化合物和下面式(2)所代表的化合物
5.一種下面式(1)或(2)所代表的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯
6.一種制備旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的方法，該方法包括使順-3，3，5-三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物反應(yīng)和對(duì)所得鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯的立體異構(gòu)體的混合物進(jìn)行光學(xué)拆分的步驟，由此得到下面式(1)或(2)所代表的旋光的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯
7.下面式(3)所代表的內(nèi)消旋的鄰苯二甲酸二(順-3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯
8.一種熱塑性樹(shù)脂組合物，該組合物包含熱塑性樹(shù)脂和固體增塑劑，該固體增塑劑包含下面式(1)，(2)或(3)所代表的立體異構(gòu)體 并且滿(mǎn)足下列條件a+b+c＝100，且50＜a+b或者50＜c，其中a，b和c分別為式(1)，(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體的摩爾百分?jǐn)?shù)。
9.權(quán)利要求8的熱塑性樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步包含增粘劑。
10.權(quán)利要求8或9的熱塑性樹(shù)脂組合物，其為含水組合物，包括分散于水中的熱塑性樹(shù)脂。
11.一種包含權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)的熱塑性樹(shù)脂組合物的熱敏性膠粘劑。
12.一種熱敏性膠粘劑片，該膠粘劑片包括基材和至少形成于所述基材一側(cè)的膠粘劑層，該膠粘劑層包括權(quán)利要求11的熱敏性膠粘劑。
13.一種制備熱敏性膠粘劑片的方法，該方法包括將權(quán)利要求11的熱敏性膠粘劑施用于基材的至少一側(cè)以形成膠粘劑層的步驟。
全文摘要
鄰苯二甲酸二(順－3,3,5－三甲基環(huán)己基)酯,其包括下面式(1),(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體,(1),(2)和(3)在比例上滿(mǎn)足下列關(guān)系,即50摩爾%<a+b或者50摩爾%<c[其中a,b和c分別表示式(1),(2)和(3)所代表的立體異構(gòu)體的比例(摩爾%),條件是a+b+c=100]。該鄰苯二甲酸二(順－3,3,5－三甲基環(huán)己基)酯可以通過(guò)順－3,3,5－三甲基環(huán)己醇與鄰苯二甲酸或其具有反應(yīng)活性的衍生物反應(yīng),并通過(guò)結(jié)晶法或其它方法純化所得到的異構(gòu)體混合物來(lái)制備。利用該鄰苯二甲酸二(順－3,3,5－三甲基環(huán)己基)酯可以得到具有優(yōu)異粘附強(qiáng)度和不粘結(jié)的熱敏壓敏膠粘劑。
文檔編號(hào)C09J11/06GK1386117SQ01802259
公開(kāi)日2002年12月18日 申請(qǐng)日期2001年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月3日
發(fā)明者高橋郁夫, 橋爪知弘, 中西一弘 申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社