專利名稱：改進(jìn)型弱酸紅染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到一種雙偶氮類紅色染料。
背景技術(shù)：
與本發(fā)明最密切相關(guān)的已有技術(shù)是在先申請并已授權(quán)的專利號為97101650，名稱為弱酸紅染料，該染料經(jīng)測試與市場競爭均表明其染色性能及其價格比優(yōu)于進(jìn)口的牌號為普拉紅3B染料，且均克服了普拉紅3B與3B-E不能吊白等不足，其結(jié)構(gòu)式為 生產(chǎn)該染料的工藝路線參見專利號為97101650審定說明書，由3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基-二苯環(huán)己烷鹽酸鹽出發(fā)，經(jīng)重氮化再與2-萘酚3，6-二磺酸鈉進(jìn)行第一偶合，再與2，8-二羥基萘-6-磺酸鈉進(jìn)行第二次偶合得制品。由于市場消費需要的變化，特別是絲綢印染廠為了提高勻染性，大多采用中性浴加Nacl促染，該弱酸紅就存在上染率偏低等不足，如何研制一種有較好染色性能，又具有較高上染率的染料新品種成為現(xiàn)在較為迫切的課題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的就是要提供一種目前尚還缺少的有較理想染色性能的又能滿足市場對中性浴上染率較高要求的改進(jìn)型弱酸性染料。
本發(fā)明所述的改進(jìn)型弱酸紅染料指通式為如下結(jié)構(gòu)的化合物； 含有上述結(jié)構(gòu)式(I)的改進(jìn)型弱酸性紅染料在染色實驗中被證實，其染色性能等同或優(yōu)于弱酸紅染料，色光也鮮艷、漂亮。附表1、2說明本發(fā)明染料與在先申請的弱酸紅染料在染色牢度的比較數(shù)據(jù)。
表1中性浴水浸 皂洗堿汗?jié)n 摩擦深 固染料 變褪 變褪度 色 沾絲 沾棉 沾絲 沾棉 變褪色 沾絲 沾棉 干 濕色 色改進(jìn)型弱 未 4-54 4-55 4 4 4-54 4-5 4 41％酸紅染料 固 5 4-55 5 5 4 4-55 54 4弱酸紅染 未 4-54 4-54-54-5 4-54-54 44 41％料 固 4-54-55 4-54-5 4-54-54-5 54 4表2弱酸性浴水浸皂洗堿汗?jié)n 摩擦深 固染料 變褪 變褪度 色沾絲 沾棉 沾絲 沾棉 變褪色 沾絲 沾棉 干 濕色 色改進(jìn)型弱未4-5 4-5 4-55 4 4-5 4-54 4-5 4 41％酸紅染料固5 4-5 5 5 5 4-5 4-55 5 4 4弱酸紅染未4-5 3 4-54-5 4-54-5 4-54 4 4 41％料 固4-5 4-5 5 4-5 4-54-5 4-54-5 5 4 4另，水溶性、吊白性能和擴(kuò)散性能均優(yōu)于市售的普拉紅3B及3B-E，本發(fā)明改進(jìn)型弱酸紅染料與弱酸紅染料比較由于其中性浴最高上染率(原弱酸紅染料上染率72％、改進(jìn)型弱酸紅染料上染率95％)大大提高，所以其應(yīng)用范圍擴(kuò)大了，特別在高檔絲綢的染色上，可以采用中性浴。勻染性大大提高，同時降低了染色殘液中染料的殘留量，降低了環(huán)保治理費用。另外，由于減少了染料用量，染色成本也隨之大幅降低。
由結(jié)構(gòu)式為(I)決定的改進(jìn)型弱酸紅染料，可以通過對通常的以偶氮類染料的制造方法適當(dāng)修改而獲得，例如是下例合成工藝路線；1、縮合 2、雙重氮化 3、分步偶合

所得制品并可根據(jù)需要用硫酸鈉等助劑商品化，即得改進(jìn)型弱酸紅商品染料。
本發(fā)明改進(jìn)型弱酸紅染料特別適宜在中性浴染色，可適用于羊毛、蠶絲、綿綸織物染色，也可用于混紡品及皮革染色，可在蠶絲或羊毛織物上直接印花等，幾乎集中了弱酸紅染料相對普拉紅3B具有的優(yōu)點。以下提供幾個應(yīng)用實施例。
具體實施例方式例1 在中性浴中，綢布(02雙縐)染色，染色濃度1％，浴比1％(對織物重)加NaCl(10克/升染液)促染，染色溫度在85-90℃，染色時間45分鐘，上染率達(dá)95％，染色綢布經(jīng)固色處理(加固色劑)。
染色綢色彩蘭光紅染色綢色牢度見表3表3中性浴色牢度(級)

例2在弱酸浴中(PH＝5)綢布染色，染液濃度1％，浴比1％，染色溫度在90-95℃，染色時間45分鐘，上染率達(dá)96％，并經(jīng)固色處理(加固色劑)。
染色綢色彩蘭光紅染色綢色牢度見表4
表4弱酸浴色牢度(級)

例3在酸性浴中，硫酸2-4％，食鹽5-10％，染液濃度1％，將染液加熱至40℃，即將用沸蒸餾水浸透羊毛纖維投入染色，于30分鐘內(nèi)使染液溫度升到沸騰，續(xù)染45分鐘，經(jīng)適當(dāng)處理，羊毛纖維染上蘭光紅。
例4在弱酸浴中(冰醋酸2.4ml/L)，六偏磷酸鈉1g/L左右，平平加01.48g/L中進(jìn)行尼龍紡染色可使尼龍紡著色。
結(jié)構(gòu)式為(I)的本發(fā)明改進(jìn)型弱酸紅染料其制造方法實施例如下例5在內(nèi)襯四氟的壓力釜內(nèi)，投水17.4ml和98％H2SO432g，維持40∽50℃，在2hr內(nèi)滴加鄰甲氨基苯胺44.8g，冷至30℃，加入環(huán)己酮10.5g，升至80℃后密閉。繼續(xù)升溫至116∽117℃，表壓1.6∽1.1大氣壓，保溫反應(yīng)60hr。冷卻后用液堿調(diào)至強(qiáng)堿性，分出上面油層，蒸餾回收過量鄰甲氧基苯胺后加8％HCL液攪拌使之溶解，并取樣測定含量和酸度。
取上述縮合鹽酸液折百32.6g加水520ml，補(bǔ)加定量鹽酸后冷至0℃，緩緩加入由14.3gNaNO2配成的20％水溶液，終點由KI-淀粉試紙確定，加畢攪拌30分鐘。
雙重氮化反應(yīng)亦屬常規(guī)方法，對溫度要求不甚嚴(yán)格，一般控制在0∽8℃即可。但補(bǔ)加的鹽酸量最好準(zhǔn)確，否則會影響染料色光。經(jīng)實驗確定以下經(jīng)驗公式計算為準(zhǔn)

取NW酸折百25.8g(1.05mol)，加水700ml，加NaHCO326g和NaCl35g攪拌溶解后調(diào)至10℃，加入上述重氮液。維持10℃攪拌，以潤圈H酸檢測無色為終點。接著加入由二羥G鹽折百27.5g，Na2CO311.1g和水480ml配成的溶液。調(diào)溫至20℃三小時，25℃5小時，最后35℃三小時，鹽析后離心烘干。
重氮鹽和NW酸及二羥G鹽的摩爾數(shù)比對染料的色光和強(qiáng)度有一定影響。選取不同摩爾數(shù)比進(jìn)行試驗，結(jié)果見表5表5摩爾數(shù)比對染料合成的影響試 原染 原染折百染 色驗 摩爾數(shù)比 料克 料強(qiáng)料克數(shù) 光號 數(shù)度微1 1∶1∶190192％172.8藍(lán)1∶1.05∶近2 98220％2151.05 似1∶1.1∶ 微3 97208％201.81.1 黃實驗表明，NW酸的摩爾數(shù)至為重要，過高和不足均會引起色差和強(qiáng)度變化。最適宜的摩爾數(shù)比為1∶1.05∶1.05。
偶合PH值對染料合成亦較重要，采用不同PH值進(jìn)行試驗，其結(jié)果見表6表6偶合PH值對染料合成的影響試原染 原染第一偶 折百染驗 料克 料強(qiáng) 色光 備注合PH值 料克數(shù)號 數(shù)度17.2 96215％ 206.5 微黃 Na2CO328.5 95.5 212％ 202.5 稍黃 Na2CO337.5 98220％ 215 近似 NaHCO348.0 97.5 218％ 212.5 微黃 NaHCO3經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)，第二偶合PH值的影響不大，一般固定用堿性稍強(qiáng)的Na2CO3，同時控制PH值為8.5，則可完全反應(yīng)。而第一偶合PH值至關(guān)重要，由表3可以看出，PH值的變化和選用不同品種的堿均對色光和強(qiáng)度產(chǎn)生影響。這是因為如果PH值太高或選用的堿太強(qiáng)，則有可能會引起部分雙偶合從而導(dǎo)致色差。
權(quán)利要求
1.一種改進(jìn)型弱酸紅染料，指通式是如下結(jié)構(gòu)化合物
全文摘要
本發(fā)明涉及到一種新的雙偶氮類紅色染料，結(jié)構(gòu)式為(I)，由3，3’－二甲氧基－4，4’－二氨基－二苯環(huán)己烷鹽酸鹽經(jīng)雙重氮化，與1－萘酚－4－磺酸鈉(NW酸)及2.8－二羥基萘－6－磺酸鈉(二羥G鹽)進(jìn)行第一、二偶合反應(yīng)，再經(jīng)鹽析、過濾、干燥粉碎和商品化后得到本發(fā)明改進(jìn)型弱酸紅商品染料。該染料具有優(yōu)良的染色性能，特別在中性浴中有高上染率與勻染性。
文檔編號C09B31/02GK1424360SQ0215725
公開日2003年6月18日 申請日期2002年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月23日
發(fā)明者陳旭東 申請人:溫州市工業(yè)科學(xué)研究院, 溫州金泰精細(xì)化工有限公司