專(zhuān)利名稱(chēng)：光學(xué)構(gòu)件用粘合劑及采用該粘合劑的光學(xué)構(gòu)件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學(xué)構(gòu)件用粘合劑及采用該粘合劑的光學(xué)構(gòu)件，特別是涉及構(gòu)成貼附于液晶顯示器(LCD)的液晶元件上的、帶粘合劑層的偏光薄膜等的光學(xué)構(gòu)件。
背景技術(shù)：
LCD被使用在電子計(jì)算器、手表、電視機(jī)和各種計(jì)量器的顯示器等上，并應(yīng)用于各種條件下。該LCD的液晶元件，一般在聚乙烯醇類(lèi)偏光鏡兩面，通過(guò)粘合劑層貼附有三乙酸酯類(lèi)保護(hù)膜夾持的3層結(jié)構(gòu)的偏光薄膜等。關(guān)于該粘合劑層，例如，在日本特許公開(kāi)公報(bào)平3-12471號(hào)中有所公開(kāi)將基于凝膠分率的丙烯酸類(lèi)聚合物的交聯(lián)度提高到50-95重量％，將未交聯(lián)的聚合物的重量平均分子量控制在10萬(wàn)以上，能得到具有優(yōu)異耐久性的壓敏粘合劑層的偏光薄膜。
但是，要提高粘合劑分子量或交聯(lián)度等使粘合劑層能在嚴(yán)酷條件下使用，用粘合劑來(lái)抑制偏光薄膜的尺寸變化，但不能充分吸收和緩和由熱或濕熱條件所產(chǎn)生的偏光薄膜尺寸變化所引起的應(yīng)力。為此，作用于偏光薄膜的殘留應(yīng)力的分布變得不均勻，特別在偏光薄膜的外周部應(yīng)力集中，結(jié)果在液晶顯示器上容易出現(xiàn)漏光、顏色不勻的問(wèn)題。而且，隨著液晶顯示器廣泛用于車(chē)載和野外計(jì)量器等領(lǐng)域時(shí)，人們希望液晶顯示器能在會(huì)引起偏光板等基材尺寸變化的嚴(yán)酷條件下使用。
例如，日本特許公開(kāi)公報(bào)2000-109771號(hào)公開(kāi)了如下的技術(shù)利用含有高分子量聚合物和低分子量聚合物的粘合劑組合物，對(duì)因基材尺寸變化所產(chǎn)生的應(yīng)力進(jìn)行吸收·緩和，并防止?jié)駸釛l件下光學(xué)上的缺陷。隨著計(jì)算機(jī)顯示器、車(chē)載用電視、車(chē)載用導(dǎo)航系統(tǒng)的顯示器、壁掛式電視等在更加嚴(yán)酷的濕熱條件下使用和LCD顯示面積的不斷擴(kuò)大，以往的粘合劑組合物吸收·緩和該應(yīng)力的能力變得不夠。為此，人們需要即使基材尺寸變化量增大，也能充分將所產(chǎn)生的應(yīng)力吸收·緩和的粘合劑。
隨著LCD市場(chǎng)的不斷擴(kuò)大，偏光薄膜的使用量不斷增加，生產(chǎn)率不斷提高，人們需要粘合劑涂布加工(粘合加工)后，顯示器就能立即投入使用的粘合劑。但是，丙烯酸類(lèi)粘合劑一般常溫下需要7天左右的熟化時(shí)間，其間丙烯酸類(lèi)聚合物和交聯(lián)劑混合，粘合加工，等待交聯(lián)反應(yīng)后粘合性能的穩(wěn)定。
本發(fā)明提供一種光學(xué)構(gòu)件用丙烯酸類(lèi)粘合劑，以及采用該粘合劑的光學(xué)構(gòu)件，該粘合劑不僅能緩和因貼附面積較大，偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓形偏光薄膜等構(gòu)件尺寸變化所引起的應(yīng)力，防止高濕熱條件下的剝離和起泡，還能抑制因漏光所引起的顏色不勻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑為由相對(duì)于(a)(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份，(b)分子內(nèi)具有羥基的單體0.1-10重量份，以及(c)分子內(nèi)具有羧基、酰胺基、氨基任一種官能團(tuán)的單體0.05-3重量份構(gòu)成的單體混合物的共聚物；使由凝膠滲透色譜法所測(cè)得的重量平均分子量在50萬(wàn)以上、200萬(wàn)以下的丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份，異氰酸酯化合物0.01～1.0重量份構(gòu)成的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而使凝膠分率在1％以上、50％以下。另外，丙烯酸類(lèi)聚合物最好經(jīng)溶液聚合、整體聚合得到。
本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件是在支持體的一面或兩面形成由上述光學(xué)構(gòu)件用粘合劑構(gòu)成的粘合劑層的構(gòu)件，其支持體為偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓偏光薄膜中任一種薄膜時(shí)有效。
具體實(shí)施例方式
使用于本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑的丙烯酸類(lèi)聚合物為由相對(duì)于(a)(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份、(b)分子內(nèi)具有羥基的單體0.1-10重量份以及(c)分子內(nèi)具有羧基、酰胺基、氨基任一種官能團(tuán)的單體0.05重量份以上、3重量份以下構(gòu)成的單體混合物的共聚物。
作為單體混合物成分(a)(甲基)丙烯酸烷基酯，可以用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂酰(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸的雙方，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的雙方。
作為單體混合物成分(b)分子內(nèi)含有羥基的單體，可以用2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、氯-2-羥丙基丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇等。
作為單體混合物的成分(c)分子內(nèi)具有羧基、酰胺基、氨基任一種官能團(tuán)的單體，可以用(甲基)丙烯酸、2-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羧丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羧丁基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸及馬來(lái)酸酐等含羧基的單體；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰嗎啉、N-乙烯基乙酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、羥甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的單體；N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、單holyno乙基(甲基)丙烯酸酯等含氨基的單體。
上述單體混合物的摻入量為相對(duì)于成分(a)100重量份，成分(b)為0.1重量份以上、10重量份以下，成分(c)為0.05重量份以上、3重量份以下；較好為相對(duì)于成分(a)100重量份，成分(b)在0.5重量份以上、5重量份以下，成分(c)在0.05重量份以上、2重量份以下。若這些摻入量超出該數(shù)值的范圍時(shí)，則需要較長(zhǎng)的熟化時(shí)間，或在高溫或高濕熱條件下，產(chǎn)生剝離和起泡等，出現(xiàn)漏光引起的顏色不勻。
在上述單體混合物中，根據(jù)需要，也可以混合其他的單體。作為這些其他的單體，可以用甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯及乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯等含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯；乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等含乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯，苯乙烯、甲基苯乙烯及乙烯基甲苯等芳香族單體；甲基丙氧基丙基甲氧基硅烷、醋酸乙烯、氯乙烯及(甲基)丙烯晴腈等。這些其他單體的混合比為相對(duì)于成分(a)丙烯酸烷基酯100重量份，為50重量份以下，較好在30重量份以下，特好在10重量份以下。
用于本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑的上述丙烯酸類(lèi)聚合物可通過(guò)溶液聚合法、整體聚合法、乳液聚合法及懸浮聚合法等人們所公知的聚合法來(lái)制造，較好是用不含乳化劑和懸浮劑等聚合穩(wěn)定劑的溶液聚合法及整體聚合法來(lái)制造。另外，通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)所測(cè)得的上述丙烯酸類(lèi)聚合物的重量平均分子量(Mw)在50萬(wàn)以上、200萬(wàn)以下，較好在50萬(wàn)以上、180萬(wàn)以下。若Mw不滿(mǎn)50萬(wàn)，即使將后敘的凝膠分率調(diào)整到較適合的范圍內(nèi)，熱時(shí)的粘合劑的粘合力也是不夠的，高溫條件下易起泡，若超過(guò)200萬(wàn)，則粘合劑的應(yīng)力緩和性降低，例如，用于玻璃基板和偏光板粘合時(shí)，在粘貼面的周端部易出現(xiàn)漏光的現(xiàn)象。
作為用于本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑的異氰酸酯化合物，可以亞芐基撐二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、亞己基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、加氫的二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體及將這些異氰酸酯單體和三甲醇丙烷等進(jìn)行加成所得的異氰酸酯化合物和三聚氰酸酯化物、縮二脲型化合物，另外，使聚醚型多元醇和聚酯型多元醇、丙烯基多元醇、聚丁二烯型多元醇、聚異戊二烯多元醇等進(jìn)行了加成反應(yīng)的氨基甲酸乙酯預(yù)聚合物型的異氰酸酯等。
本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑是在常溫或加熱下使由相對(duì)于上述丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份的異氰酸酯化合物0.01-1重量份構(gòu)成的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，使凝膠分率在1％以上、50％以下的粘合劑。凝膠分率較好在10％以上、45％以下。若凝膠分率低的話(huà)，粘合劑的粘合力不夠，在高溫氣氛下容易起泡。另外，若凝膠分率過(guò)高，粘合劑的應(yīng)力緩和性則降低，例如，在用于玻璃基板和偏光板粘合時(shí)，粘貼面周端部易出現(xiàn)漏光現(xiàn)象。
對(duì)于上述丙烯酸類(lèi)聚合物和上述異氰酸酯化合物的混合，在利用溶液聚合來(lái)調(diào)制上述丙烯酸類(lèi)聚合物時(shí)，較好是在聚合后的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液中添加異氰酸酯化合物；在利用整體聚合來(lái)調(diào)制上述丙烯酸類(lèi)聚合物時(shí)，由于聚合結(jié)束后均勻混合困難，所以在聚合時(shí)混合較好。
凝膠分率的測(cè)定方法為將大約0.1g的粘合劑放入試樣瓶中，加入30cc的醋酸乙酯，24小時(shí)振蕩后，利用200目的不銹鋼制金屬對(duì)該試樣瓶?jī)?nèi)的物質(zhì)網(wǎng)進(jìn)行過(guò)濾，將金屬網(wǎng)上的殘留物進(jìn)行100℃2小時(shí)的干燥，測(cè)定其干燥重量，利用下式(I)求出。
(式I)凝膠分率(％)＝(干燥重量/粘合劑的取樣重量)×100……(I)只要在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的粘合劑中還可以添加硅烷偶聯(lián)劑、防氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、增粘劑、增塑劑等。
本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件是在支持體的一面或兩面上，形成由上述光學(xué)構(gòu)件用粘合劑構(gòu)成的粘合劑層的構(gòu)件。作為支持體，可以用偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓形偏光薄膜、防反射薄膜、提高亮度的薄膜及光擴(kuò)散薄膜等，但特別是在支持體為偏光薄膜、相位差薄膜、或橢圓形偏光薄膜時(shí)，上述光學(xué)構(gòu)件用粘合劑的應(yīng)力緩和性更能得到發(fā)揮。
在偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓形偏光薄膜上形成由上述光學(xué)構(gòu)件用粘合劑構(gòu)成的粘合劑層的光學(xué)部件，在和玻璃基板等粘貼后，由于粘合劑層能充分緩和熱應(yīng)力，所以不會(huì)出現(xiàn)漏光的現(xiàn)象。
利用實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明，但是，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
(制造例1)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液A將丙烯酸正丁酯100重量份、2-羥乙基丙烯酸酯4重量份、丙烯酸0.5重量份、醋酸乙酯90重量份和過(guò)氧化苯酰0.1重量份放入到反應(yīng)容器中，利用氮?dú)鈦?lái)置換該反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。攪拌下升溫至70℃，進(jìn)行8小時(shí)的反應(yīng)，得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液A。利用GPC測(cè)得所得的丙烯酸類(lèi)聚合物A的Mw為120萬(wàn)。
(制造例2)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液B將丙烯酸正丁酯100重量份、2-羥乙基丙烯酸酯2重量份、丙烯酰胺1重量份、醋酸乙酯100重量份和偶氮二異丁腈0.2重量份放入到反應(yīng)容器中，利用氮?dú)鈦?lái)置換該反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。攪拌下升溫至60℃，進(jìn)行4小時(shí)的反應(yīng)。4小時(shí)后，加入甲苯100重量份、α-甲基苯乙烯二聚物5重量份、偶氮二異丁晴2重量份，升溫至90℃，再進(jìn)行4小時(shí)的反應(yīng)，得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液b。利用GPC來(lái)測(cè)定所得的丙烯酸類(lèi)聚合物B的Mw，為70萬(wàn)。
(制造例3)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液C將2-乙基己基丙烯酸酯100重量份、4-羥丁基丙烯酸酯0.5重量份、丙烯酰胺2.5重量份、醋酸乙酯90重量份和過(guò)氧化苯酰0.07重量份放入到反應(yīng)容器中，利用氮?dú)鈦?lái)置換該反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。攪拌下升溫至73℃，進(jìn)行8小時(shí)的反應(yīng)。得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液c。利用GPC所測(cè)得的丙烯酸類(lèi)聚合物C的Mw為140萬(wàn)。
(制造例4)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液D除了將制造例1中的丙烯酸變換為4重量份以外，其余均與制造例1相同來(lái)得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液D。利用GPC所測(cè)得的丙烯酸類(lèi)聚合物D的Mw為130萬(wàn)。
(制造例5)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液E除了不用制造例1中的丙烯酸以外，其余均與制造例1相同來(lái)得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液E。利用GPC來(lái)測(cè)定所得的丙烯酸類(lèi)聚合物E的Mw，為120萬(wàn)。
(制造例6)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液F除了將制造例1中的2-羥乙基丙烯酸酯變化為0.05重量份以外，其余均與制造例1相同來(lái)得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液F。利用GPC來(lái)測(cè)定所得的丙烯酸類(lèi)聚合物F的Mw，為110萬(wàn)。
(制造例7)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液G除了將制造例1中的2-羥乙基丙烯酸酯變化為12重量份以外，其余均與制造例1相同來(lái)得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液G。利用GPC來(lái)測(cè)定所得的丙烯酸類(lèi)聚合物G的Mw，為140萬(wàn)。
(制造例8)丙烯酸類(lèi)聚合物溶液H除了將制造例1中的醋酸乙酯90重量份變化為醋酸乙酯10重量份，將甲苯變化為80重量份以外，其余均與制造例1相同來(lái)得到丙烯酸類(lèi)聚合物溶液H。利用GPC來(lái)測(cè)定所得的丙烯酸類(lèi)聚合物H的Mw，為30萬(wàn)。
(制造例9)利用整體聚合來(lái)制造丙烯酸類(lèi)聚合物作為第1工序，將2-乙基己基丙烯酸酯100重量份、2-羥丁基甲基丙烯酸酯2重量份、二甲基氨基乙基丙烯酸酯1重量份放入到反應(yīng)容器中，利用氮?dú)鈦?lái)置換該反應(yīng)容器內(nèi)的空氣，攪拌下升溫至50℃。然后，加入2，2’-偶氮(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)0.025重量份，將反應(yīng)體系升溫，不進(jìn)行冷卻，進(jìn)行聚合反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)體系的溫度上升到119℃后，慢慢開(kāi)始降溫。添加2-乙基己基丙烯酸酯20重量份、2-羥丁基甲基丙烯酸酯0.4重量份、二甲基氨基乙基丙烯酸酯0.2重量份，將反應(yīng)體系降溫到110℃。再利用水浴將其冷卻至室溫，得到丙烯酸類(lèi)部分聚合物。
然后，作為第2工序，在該丙烯酸類(lèi)部分聚合物100重量份中，添加光聚合引發(fā)劑(商品名為ダロキュァ1173，チバガイギ(株式會(huì)社)制造)0.3重量份，充分進(jìn)行攪拌，得到聚合性組合物。將其涂布在剝離處理過(guò)的聚酯薄膜上，在氮?dú)饨橘|(zhì)氣體中，利用高壓汞燈來(lái)進(jìn)行10W/m2360秒鐘、此后，3000W/m245秒鐘的光的照射，進(jìn)行光聚合，配置成25μm的丙烯酸類(lèi)聚合物層。利用GPC所測(cè)定的該丙烯酸類(lèi)聚合物層的Mw為115萬(wàn)。
GPC的測(cè)定條件如表1所示。
(表1)表1(GPC的測(cè)定條件)裝置名稱(chēng)東ソ一(株式會(huì)社)制造的HLC-8120柱管東ソ一(株式會(huì)社)制造G7000HXL 7.8mmID×30cm 1根
GMHXL7.8mmID×30cm 2根G2000HXL 7.8mmID×30cm 1根試樣濃度用四氫呋喃稀釋使?jié)舛茸優(yōu)?.5mg/cm3移動(dòng)相溶劑四氫呋喃流量1.0cm3/min柱管的溫度40℃(實(shí)施例1)在丙烯酸酸類(lèi)聚合物溶液A的固形成分為100重量份中，添加三甲醇丙烷的亞芐基二異氰酸酯加成物0.05重量份，充分進(jìn)行攪拌，得到粘合劑組合物。將其涂布在剝離處理過(guò)的聚酯薄膜上，干燥，配置成25μm的粘合劑層后，將其轉(zhuǎn)印在偏光薄膜的一面上，在溫度23℃、濕度為65％的條件下，進(jìn)行7天的熟化，得到具有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
(實(shí)施例2)在丙烯酸類(lèi)聚合物溶液B的固形成分為100重量份中，添加三甲醇丙烷的亞芐基二異氰酸酯加成物0.7重量份，充分進(jìn)行攪拌，得到粘合劑組合物。將其涂布在剝離處理過(guò)的聚酯薄膜上，干燥，配置成25μm的粘合劑層后，將其轉(zhuǎn)印在偏光薄膜的一面上，在溫度23℃、濕度為65％的條件下，進(jìn)行7天的熟化，得到具有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
(實(shí)施例3)在丙烯酸類(lèi)聚合物溶液C的固形成分為100重量份中，添加三甲醇丙烷的苯二甲基二異氰酸酯加成物0.1重量份，充分進(jìn)行攪拌，得到粘合劑組合物。將其涂布在剝離處理過(guò)的聚酯薄膜上，干燥，配置成25μm的粘合劑層后，將其轉(zhuǎn)印在偏光薄膜的一面上，在溫度23℃、濕度為65％的條件下，進(jìn)行7天的熟化，得到具有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
(實(shí)施例4)除了再添加相對(duì)于制造例9中的丙烯酸類(lèi)部分聚合物100重量份的三甲醇丙烷的亞芐基二異氰酸酯加成物0.5重量份，得到第2工序的聚合性組合物以外，其余均與制造例9一樣得到丙烯酸類(lèi)聚合物層，將其涂布在剝離處理過(guò)的聚酯薄膜上，形成25μm的粘合劑層。將其轉(zhuǎn)印在偏光薄膜的一面上，在溫度23℃、濕度為65％的條件下，進(jìn)行7天的熟化，得到具有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
(實(shí)施例5)除了將實(shí)施例1中的三甲醇丙烷的苯二甲基二異氰酸酯加成物變化為三甲醇丙烷的亞己基二異氰酸酯以外，其余均與實(shí)施例1相同，得到粘合劑組合物，將其涂布在剝離處理過(guò)的聚酯薄膜上，形成25μm的粘合劑層。將其轉(zhuǎn)印在偏光薄膜的一面上，在溫度23℃、濕度為65％的條件下，進(jìn)行7天的熟化，得到具有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
(實(shí)施例6)除了將實(shí)施例1中的三甲醇丙烷的苯二甲基二異氰酸酯加成物變化為三甲醇丙烷的亞芐基二異氰酸酯以外，其余均與實(shí)施例1相同，得到粘合劑組合物，將其涂布在剝離處理過(guò)的聚酯薄膜上，形成25μm的粘合劑層。將其轉(zhuǎn)印在偏光薄膜的一面上，在溫度23℃、濕度為65％的條件下，進(jìn)行7天的熟化，得到具有粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
(比較例1)除了將實(shí)施例1中的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液A變化為丙烯酸聚合物溶液D以外，其余均與實(shí)施例1一樣，得到光學(xué)構(gòu)件。
(比較例2)除了將實(shí)施例1中的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液A變化為丙烯酸聚合物溶液E以外，其余均與實(shí)施例1一樣，得到光學(xué)構(gòu)件。
(比較例3)除了將實(shí)施例1中的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液A變化為丙烯酸聚合物溶液F以外，其余均與實(shí)施例1一樣，得到光學(xué)構(gòu)件。
(比較例4)
除了將實(shí)施例1中的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液A變化為丙烯酸聚合物溶液G以外，其余均與實(shí)施例1一樣，得到光學(xué)構(gòu)件。
(比較例5)除了將實(shí)施例1中的丙烯酸類(lèi)聚合物溶液A變化為丙烯酸聚合物溶液H以外，其余均與實(shí)施例1一樣，得到光學(xué)構(gòu)件。
(比較例6)除了將實(shí)施例3中的三甲醇丙烷的苯二甲基二異氰酸酯加成物變化為0.001重量份以外，其余均與實(shí)施例3一樣，得到光學(xué)構(gòu)件。
(比較例7)除了將實(shí)施例3中的三甲醇丙烷的苯二甲基二異氰酸酯加成物變化為3重量份以外，其余均與實(shí)施例3一樣，得到光學(xué)構(gòu)件。
凝膠分率利用剝離處理過(guò)的聚酯薄膜來(lái)代替實(shí)施例1-6，比較例1-7中的偏光薄膜，涂布后，測(cè)定1、3、5、7、10、15日的凝膠分率。
凝膠分率的測(cè)定方法為將支持體上以溫度為23℃、濕度為65％RH的條件下經(jīng)熟化的約0.1g粘合劑放入試樣瓶中，加入30cc醋酸乙酯，24小時(shí)的振蕩后，利用200目不銹鋼制的金屬網(wǎng)對(duì)該試樣瓶中物質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾，將金屬網(wǎng)上的殘留物進(jìn)行100℃2小時(shí)的干燥，測(cè)定干燥重量，利用下式(I)求出。結(jié)果如表2所示。
(式I)凝膠分率(％)＝(干燥重量/粘合劑的取樣重量)×100……(I)
(表2)

耐久性利用層壓軋輥將上述實(shí)施例1-4、比較例1-7中的，在溫度為23℃、濕度為65％RH條件下進(jìn)行7日熟化所得到的15英寸大小的光學(xué)構(gòu)件貼附在0.5mm厚度的無(wú)堿性玻璃板的兩面上，成為正交偏光鏡，然后使其在50℃、5個(gè)大氣壓的高壓鍋中保持20分鐘進(jìn)行粘合。
以120℃、80℃90％RH的條件下，將這樣所得的試樣進(jìn)行500小時(shí)的放置，目測(cè)觀(guān)察因剝離、粘合界面上所出現(xiàn)的起泡及尺寸變化所引起的殘留應(yīng)力導(dǎo)致光學(xué)構(gòu)件的漏光。將結(jié)果和上述的凝膠分率的評(píng)價(jià)結(jié)果一起表示在表3中。表中的(○)表示實(shí)用上無(wú)問(wèn)題；(△)在實(shí)用上可能出現(xiàn)問(wèn)題；(×)表示實(shí)用上有問(wèn)題。另外，在比較例4及比較例7中因起泡及漏光剝離很大，所以處于不能進(jìn)行觀(guān)察的狀態(tài)。
(表3)

本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑及使用了該粘合劑的光學(xué)構(gòu)件，如上述實(shí)施例中所述一樣，和使用了以往的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑的光學(xué)構(gòu)件相比，可以明確的是，不僅滿(mǎn)足了耐熱性及耐濕熱性，還可緩和因偏光薄膜等構(gòu)件的所引起的應(yīng)力，從而能大幅度抑制因漏光所產(chǎn)生的顏色不勻。另外，本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑和以往的粘合劑相比，由于其能在較短時(shí)間內(nèi)完成交聯(lián)構(gòu)造，凝膠分率及粘附性能較穩(wěn)定，所以使用了本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑的光學(xué)構(gòu)件，在粘附加工(涂布加工)后，能立即投入使用，將大幅度提高生產(chǎn)率。
權(quán)利要求
1.光學(xué)構(gòu)件用粘合劑，其特征在于，它是含有相對(duì)于(a)(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份的、(b)分子內(nèi)具有羥基的單體0.1-10重量份、(c)分子內(nèi)具有羧基、酰胺基、氨基中任一種官能團(tuán)的單體0.05-3重量份的單體混合物的共聚物，使由凝膠滲透色譜法所測(cè)得的重量平均分子量在50萬(wàn)以上、200萬(wàn)以下的丙烯酸類(lèi)聚合物100重量份，和0.01重量份以上、1.0重量份以下的異氰酸酯化合物所構(gòu)成的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，使凝膠分率在1％以上、50％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)構(gòu)件用粘合劑，其特征在于，所述的丙烯酸類(lèi)聚合物經(jīng)溶液聚合或整體聚合而得。
3.光學(xué)構(gòu)件，其特征在于，在支持體的一面或兩面上形成由權(quán)利要求1或2所述的粘合劑構(gòu)成的粘合劑層。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的光學(xué)構(gòu)件，其特征在于，所述的支持體為偏光薄膜、相位差薄膜或者橢圓形偏光薄膜。
全文摘要
提供一種熟化時(shí)間短的光學(xué)構(gòu)件用丙烯酸類(lèi)粘合劑及采用該粘合劑的光學(xué)構(gòu)件，該粘合劑不僅緩和因粘合面積大，偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓形偏光薄膜等構(gòu)件尺寸變化所引起的應(yīng)力，防止剝離和起泡，還可抑制漏光所引起的顏色不勻。這是含有(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份、具有羥基單體0.1－10重量份、具有特定官能團(tuán)單體0.05－3重量份的單體混合物的共聚物，經(jīng)GPC所測(cè)得的Mw為50萬(wàn)－200萬(wàn)，將該丙烯酸類(lèi)聚合物重量份和異氰酸酯化合物構(gòu)成的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，得到凝膠分率為1％－50％的粘合劑。另外，在偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓形偏光薄膜等支持體的一面或兩面上，形成由該粘合劑構(gòu)成的粘合劑層。
文檔編號(hào)C09J175/14GK1490372SQ03157788
公開(kāi)日2004年4月21日 申請(qǐng)日期2003年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月29日
發(fā)明者野村明, 仁科貞彥, 富田幸二, 二, 彥 申請(qǐng)人:綜研化學(xué)株式會(huì)社