專利名稱：具有紫外線吸收部分的耐光添加劑及包含該添加劑的油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐光添加劑及包含該添加劑的油墨組合物，尤其涉及使著色劑具有耐光性并穩(wěn)定著色劑的耐光添加劑，及包含該耐光添加劑的油墨組合物。
背景技術(shù)：
通常，用于噴墨打印的油墨組合物包含著色劑，例如染料或顏料；穩(wěn)定劑和分散劑，它們分別穩(wěn)定和分散著色劑；有機溶劑；以及防止油墨組合物變干的潤濕劑。
用這樣的油墨組合物獲得的印刷物可以暴露于空氣，可見光，以及紫外(UV)線中一段時間。紫外線，具有比可見光高的能級，引起了比較嚴重的問題，例如，印刷介質(zhì)如紙的白度，變差并變黃。另外，用具有較差耐光性的油墨組合物印刷的彩色圖像容易變白或脫色。為了解決這些問題，已經(jīng)在油墨組合物中加入了阻擋或吸收紫外光的耐光添加劑。
美國專利No.6,346,595公開了一種大分子量硅化合物作為耐光添加劑的應(yīng)用。然而，大分子量硅化合物顯示出較差的和其它油墨組合物成分的混合性，而且，甚至當硅化合物的用量有微小變化時，由于大分子量，會大大影響了組合物的物理性質(zhì)，例如，組合物的粘度。因此，難于調(diào)節(jié)添加劑的用量。另外，盡管硅聚合物在它的分子結(jié)構(gòu)中包含親水基團，但在硅聚合物中親水基團的含量不足以使化合物溶于水，這就需要更多時間溶解該化合物。此外，當保存時間過久，紫外線吸收劑可以和組合物中的著色劑或其它添加劑反應(yīng)，導致相分離、長時間保存的穩(wěn)定性惡化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種耐光添加劑，將上面列出的問題減到最少。
本發(fā)明提供了一種包含耐光添加劑的油墨組合物。
一方面，本發(fā)明提供了下面式(1)的二苯酮衍生物
其中Y1選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，和C1-C30雜烷基；每個Y2和Y3獨立地選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，取代或未取代的C1-C30烷基，取代或未取代C1-C30烯基，取代或未取代C1-C30炔基，取代或未取代C1-C30雜烷基，取代或未取代C6-C30芳基，取代或未取代C7-C30芳烷基，取代或未取代C3-C30雜芳基，和取代或未取代C4-C30雜芳烷基；R選自取代或未取代C1-C30亞烷基，取代或未取代C1-C30亞烯基，取代或未取代C1-C30亞炔基，取代或未取代C1-C30亞雜烷基，取代或未取代C6-C30亞芳基，取代或未取代C7-C30亞芳基亞烷基，取代或未取代C3-C30雜亞芳基，和取代或未取代C4-C30雜亞芳基亞烷基；X是選自-O-，-CO-，-NR1-，-N＝N-，-S-，-C(＝O)NR1-，-NR1-C(＝O)-，-SO2-，-SO3-，-COO-，-OCO-，-C(＝S)-O-，-OC(＝S)-，-CO-O-CO-，-CO-S-CO-，-CO-NR1-CO-，-C(＝S)-O-C(＝S)-，-C(＝S)-S-C(＝S)-，-C(＝S)-NR1-C(＝S)-，-O-P(＝O)(OH)-O-，以及-O-P(OH)-O-的連接體；Y是選自取代或未取代的具有1-10個羥基的C1-C20的烷基，-N(R1)(R2)，-NHN(R1)(R2)，-(CH2)m-N(R1)(R2)，取代或未取代C2-C20羥基烷氧基烷基(hydroxyalkyloxyalkyl)，取代或未取代C3-C10內(nèi)酯基，取代或未取代C3-C10內(nèi)酰胺基，取代或未取代C3-C30的雜芳基，取代或未取代C4-C30雜芳烷基，取代或未取代C5-C30雜芳基烯基，取代或未取代C3-C10雜環(huán)烷基；R1和R2獨立地為氫原子和C1-C6烷基中的一種；m和n獨立地為整數(shù)0-6。
另一方面，本發(fā)明提供了一種耐光油墨組合物，包括著色劑；至少一種上面式(1)的二苯酮衍生物；以及含水介質(zhì)。
本發(fā)明的其它方面和/或優(yōu)點一部分將在下面的說明書中提出，另一部分是在說明書中顯而易見的，或者可以從實施本發(fā)明來獲得。
具體實施例方式
現(xiàn)在涉及的是詳述本發(fā)明的實施例，在附圖
中解釋的例子，其中同樣的參照數(shù)字始終指的是同樣的部分。下面描述的實施例通過相關(guān)的圖解釋了本發(fā)明。
依據(jù)本發(fā)明的實施例，將對耐光添加劑和包含該添加劑的油墨組合物的本發(fā)明提供了一種耐光添加劑，是下面式(1)的二苯酮衍生物。式(1)的二苯酮衍生物可以顯示出顯著的紫外(UV)光吸收能力，顯著的潤濕性，以及穩(wěn)定著色劑的能力。因此，包含二苯酮衍生物的油墨組合物具有長時間保存的穩(wěn)定性以及改善的耐光性。
式(1)中，Y1選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，和C1-C30雜烷基；每個Y2和Y3獨立地選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，取代或未取代C1-C30烷基，取代或未取代C1-C30烯基，取代或未取代C1-C30炔基，取代或未取代C1-C30雜烷基，取代或未取代C6-C30芳基，取代或未取代C7-C30芳烷基，取代或未取代C3-C30雜芳基，和取代或未取代C4-C30雜芳烷基；R選自取代或未取代C1-C30亞烷基，取代或未取代C1-C30亞烯基，取代或未取代C1-C30亞炔基，取代或未取代C1-C30雜亞烷基，取代或未取代的C6-C30亞芳基，取代或未取代C7-C30亞芳基亞烷基，取代或未取代C3-C30雜亞芳基，和取代或未取代C4-C30雜亞芳基亞烷基；X是選自-O-，-CO-，-NR1-，-N＝N-，-S-，-C(＝O)NR1-，-NR1-C(＝O)-，-SO2-，-SO3-，-COO-，-OCO-，-C(＝S)-O-，-OC(＝S)-，-CO-O-CO-，-CO-S-CO-，-CO-NR1-CO-，-C(＝S)-O-C(＝S)-，-C(＝S)-S-C(＝S)-，-C(＝S)-NR1-C(＝S)-，-O-P(＝O)(OH)-O-，以及-O-P(OH)-O-的連接體；Y是選自取代或未取代的具有1-10個羥基基團的C1-C20的烷基，-N(R1)(R2)，-NHN(R1)(R2)，-(CH2)m-N(R1)(R2)，取代或未取代C2-C20羥基烷氧基烷基，取代或未取代C3-C10內(nèi)酯基，取代或未取代C3-C10的內(nèi)酰胺基，取代或未取代C3-C30雜芳基，取代或未取代C4-C30的雜芳烷基，取代或未取代C5-C30雜芳基烯基，取代或未取代C3-C10雜烷炔基；R1和R2獨立地為氫原子和C1-C6烷基中的一種；m和n獨立地為整數(shù)0-6。
從上式(1)顯然可以看出，依照本發(fā)明實施例的二苯酮衍生物包含帶有非絡(luò)合結(jié)構(gòu)的二苯酮衍生物以及具有能增強潤濕性和著色劑穩(wěn)定性部分的化合物，它們通過連接體X結(jié)合在一起。連接體X可以是酰胺鍵，酯鍵，羰基鍵，磺酰鍵，等等。換句話說，式(1)的二苯酮衍生物是具有前述部分的化合物和下式(2)的二苯酮化合物通過化學反應(yīng)合成的，該二苯酮化合物具有相應(yīng)的非絡(luò)合結(jié)構(gòu)。
式(2)中，Y1，Y2，Y3，n以及R和式(1)中的相同；X′是反應(yīng)官能團，選自羧基基團，羥基基團，氨基基團，磺酸基基團，磷酸基基團等等。
如下面反應(yīng)式(1)到(4)說明，按照本發(fā)明實施例，式(1)的二苯酮衍生物是通過縮合下面兩種官能團形成的，一種是反應(yīng)官能團，如羧基基團，羥基基團，氨基基團，磺酸基基團，磷酸基基團，它們存在于包含該部分的化合物分子結(jié)構(gòu)中；另一種是反應(yīng)官能團X′，如羧基基團，羥基基團，氨基基團，磺酸基基團，磷酸基基團，它們存在于式(2)的二苯酮衍生物的分子結(jié)構(gòu)中。
反應(yīng)式(1)
反應(yīng)式(2) 反應(yīng)式(3) 反應(yīng)式(4) 上述反應(yīng)式(1)到(4)中，Y1，Y2，Y3，Y，n，以及R與式(1)中的相同。與式(2)的二苯酮衍生物化學鍵合，并且包含能增強潤濕性和著色劑穩(wěn)定性部分的化合物，如上面反應(yīng)式(1)到(4)所述表示為HO-Y，H2N-Y，以及HOOC-Y。
如上所述，式(1)和(2)中，Y1選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，以及C1-C30的雜烷基中的一個，其中N(R1)(R2)基團中的每個R1和R2獨立地是氫原子或者是直鏈或支鏈的C1-C6的烷基。
Y1是具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的雜烷基，優(yōu)選，1-20個碳原子，更優(yōu)選，1-10個碳原子。Y1的C10-C30雜烷基是指包含選自N，O，P，S的1-3種雜原子的C1-C30烷基。雜烷基的具體例子包括，但不僅限于此，甲氧基，乙氧基，丙氧基，巰甲基，巰乙基，巰丙基，等等。其中雜烷基中的至少一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基基團或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
如上所述，式(1)和(2)中的Y2和Y3獨立地選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，取代或未取代C1-C30烷基，取代或未取代C1-C30烯基，取代或未取代C1-C30炔基，取代或未取代C1-C30雜烷基，取代或未取代C6-C30芳基，取代或未取代C7-C30芳烷基，取代或未取代C3-C30雜芳基，和取代或未取代C4-C30雜芳烷基。N(R1)(R2)基團中每個R1和R2獨立是氫原子或是直鏈或支鏈的C1-C6烷基。
特別地，每個Y2和Y3可以是具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的的烷基，優(yōu)選，1-20個碳原子，更優(yōu)選，1-10個碳原子。烷基的具體例子包括，但不僅限于此，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，異戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，等等，其中烷基的至少一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
每個Y2和Y3可以是具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的雜烷基，優(yōu)選，1-20個碳原子，更優(yōu)選，1-10個碳原子。每個Y1和Y3的C10-C30雜烷基是指包含選自N，O，P，S的1-3種雜原子的C1-C30烷基。雜烷基的具體例子包括，但不僅限于此，甲氧基，乙氧基，丙氧基，巰甲基，巰乙基，巰丙基，等等。在雜烷基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
每個Y2和Y3可以是具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的烯基，優(yōu)選，1-20個碳原子，更優(yōu)選，1-10個碳原子。該烯基是指在分子結(jié)構(gòu)中包含至少一個碳-碳雙鍵的烷基。烯基的具體例子包括，但不僅限于此，乙烯基，丙烯基，丁烯基，己烯基，烯丙基等等。在烯基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
每個Y2和Y3可以是具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈的炔基，優(yōu)選，1-20個碳原子，更優(yōu)選，1-10個碳原子。該炔基是指在分子結(jié)構(gòu)中包含至少一個碳-碳三鍵的烷基。炔基的具體例子包括，但不僅限于此，乙炔基(acetinyl)，丙炔基等等。在炔基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
每個Y2和Y3可以是具有6-30個碳原子的芳香基，優(yōu)選，6-18個碳原子，更優(yōu)選，6-12個碳原子，該芳香基作為碳氫基團包含至少一個芳香環(huán)。芳香基的具體例子包括，但不僅限于此，芳基，如苯基，萘基，聯(lián)苯基，四氫化萘基，2，3-二氫化茚基，等等，優(yōu)選苯基和萘基。在芳香基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為Y2和Y3的取代或非取代芳烷基可以分別含有7-30個碳原子，優(yōu)選7-19個碳原子，更優(yōu)選7-13個碳原子。芳烷基的具體例子包括，但不僅限于此，苯甲基，苯乙基(phenetyl)，三苯甲基，二苯甲基，苯丁基，新苯基，等等。在芳烷基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基基團，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或其鹽，磷酸基或其鹽等取代。作為Y2和Y3的芳烷基分別在其烷基中可以含有碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵，如苯乙烯基。
作為Y2和Y3的取代或非取代雜芳基可以分別含有3-30個碳原子，優(yōu)選3-18個碳原子，更優(yōu)選3-12個碳原子。雜芳基是指含有選自N，O，P，S的一種，兩種，或三種雜原子來形成芳環(huán)骨架的芳基，其中至少一個雜原子可以被氧化或季銨化成為N-氧化物或季鹽。該雜芳基的具體例子包括，但不僅限于此，噻吩基，苯并噻吩基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，喹啉基，喹喔啉基，咪唑基，呋喃基，苯并呋喃基，噻唑基，異噁唑基，苯并異噁唑基，苯并咪唑基，三唑基，吡唑基，吡咯基，吲哚基，2-吡啶酮基，4-吡啶酮基，N-烷基-2-吡啶酮基，吡嗪酮基，噠嗪酮基，嘧啶酮基，噁唑酮基，上述物質(zhì)的N-氧化物和季鹽，例如，吡啶基N-氧化物，喹啉基N-氧化物，等等。在雜芳基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為Y2和Y3的取代或非取代雜芳烷基可以分別含有4-30個碳原子，優(yōu)選4-18個碳原子，更優(yōu)選4-12個碳原子。雜芳烷基是指含有選自N，O，P，S的一種，兩種，或三種雜原子來形成芳環(huán)骨架的芳烷基。雜芳烷基的具體例子包括，但不僅限于此，噻吩基甲基，噻吩基乙基，苯并噻吩基甲基，苯并噻吩基乙基，吡啶基甲基，吡啶基丙基，吡嗪基甲基，吡嗪基乙基，嘧啶基甲基，嘧啶基乙基，噠嗪基甲基，噠嗪基乙基，喹啉基甲基，喹啉基乙基，喹喔啉基甲基，喹喔啉基乙基，咪唑基甲基，咪唑基乙基，呋喃基甲基，呋喃基乙基，等等。在雜芳烷基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
上面式(1)和(2)中，R選自取代或未取代C1-C30亞烷基，取代或未取代的C1-C30亞烯基，取代或未取代的C1-C30亞炔基，取代或未取代的C1-C30雜亞烷基，取代或未取代的C6-C30亞芳基，取代或未取代的C7-C30亞芳基亞烷基，取代或未取代的C3-C30雜亞芳基，和取代或未取代的C4-C30雜亞芳基亞烷基。亞烷基，亞烯基，亞炔基，雜亞烷基，亞芳基，亞芳基亞烷基(或亞烷基亞芳基)，雜亞芳基，以及雜亞芳基亞烷基(或雜亞烷基亞芳基)是以二價基團結(jié)合在化合物當中，而不是以一價基團存在于化合物末端，分別相當于烷基，烯基，炔基，雜烷基，芳基，芳烷基，雜芳基，雜芳烷基。
作為R的亞烷基可以是具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈基團，優(yōu)選1-20個碳，更優(yōu)選1-10個碳。亞烷基的具體例子包括，但不僅限于此，亞甲基，亞乙基，正亞丙基，異亞丙基，亞正丁基，異亞丁基，仲亞丁基，叔亞丁基，正亞戊基，仲亞戊基，叔亞戊基，亞己基，亞庚基，亞辛基，亞壬基，亞癸基，亞十二烷基，等等。其中亞烷基中的至少一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為R的亞烯基基團或亞炔基可以含有1-30個碳原子，優(yōu)選，1-20個碳原子，更優(yōu)選，1-10個碳原子。該亞烯基和亞炔基不同于亞烷基的地方僅在于它們至少分別含有一個碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵。在亞烯基或亞炔基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為R的雜亞烷基可以含有1-30個碳原子，優(yōu)選，1-20個碳原子，更優(yōu)選，1-10個碳原子。該雜烷亞基是指包含選自N，O，P，和S一種，兩種或三種雜原子的亞烷基。雜亞烷基的具體例子包括，亞甲氧基，氧亞乙基，氧丙氧基(oxypropoxy)，巰亞甲基，巰亞乙基，巰丙氧基，等等。在雜亞烷基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烯氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為R的亞芳基可以含有6-30個碳原子，優(yōu)選，6-18個碳原子，更優(yōu)選，1-12個碳原子。該亞芳基具體例子包括，但不限于此，芳基，如亞苯基，亞萘基，亞聯(lián)苯基，亞四氫化萘基，亞茚基，等等，優(yōu)選亞苯基，亞聯(lián)苯基和亞萘基。在亞芳基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為R的亞芳基亞烷基可以含有7-30個碳原子，優(yōu)選7-19個碳原子，更優(yōu)選7-13個碳原子。亞芳基亞烷基是指相應(yīng)于芳烷基的二價基團，包括亞芳基亞烷基。亞芳基亞烷基的具體例子包括，但不僅限于此，亞甲基亞苯基，亞乙基亞苯基，亞甲基亞萘基，亞乙基亞萘基，亞甲基亞聯(lián)苯基，亞乙基亞聯(lián)苯基，正亞丙基亞苯基，異亞丙基亞苯基，等等。在亞芳基亞烷基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為R的雜亞芳基可以含有3-30個碳原子，優(yōu)選3-18個碳原子，更優(yōu)選3-12個碳原子。雜亞芳基是指含有選自N，O，P，S的一種，兩種，或三種雜原子來形成芳環(huán)骨架的亞芳基，其中至少一個雜原子可以被氧化或季銨化成為如N-氧化物或季鹽。雜亞芳基的具體例子包括，但不僅限于此，亞噻吩基，亞苯并噻吩基，亞吡啶基，亞吡嗪基，亞嘧啶基，亞噠嗪基，亞喹啉基，亞喹喔啉基，亞咪唑基，亞呋喃基，亞苯并呋喃基，亞噻唑基，異亞噁唑基，亞苯并噁唑基，亞苯并咪唑基，亞三唑基，亞吡唑基，亞吡咯基，亞吲哚基，2-亞吡啶酮，4-亞吡啶酮，N-烷基-2-亞吡啶酮，亞吡嗪酮，亞噠嗪酮，亞嘧啶酮，亞噁唑基，上述基團的N-氧化物，例如，亞吡啶基N-氧化物，亞喹啉基N-氧化物，以及上述基團的季鹽。在雜亞芳基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
作為R的雜亞芳基亞烷基可以含有4-30個碳原子，優(yōu)選4-18個碳原子，更優(yōu)選4-12個碳原子。雜亞芳基亞烷基是指具有亞烷基基團取代一些氫原子的雜亞芳基。該雜亞芳基亞烷基的具體例子包括，但不僅限于此，亞噻吩基亞甲基，亞噻吩基亞乙基，苯并亞噻吩基亞甲基，苯并亞噻吩基亞乙基，亞吡啶基亞甲基，亞吡啶基亞乙基，亞吡嗪基亞甲基，亞吡嗪基亞乙基，亞嘧啶基亞甲基，亞嘧啶基亞乙基，亞噠嗪基亞甲基，亞噠嗪基亞乙基，亞喹啉基亞甲基，亞喹啉基亞乙基，亞喹喔啉基亞甲基，亞喹喔啉基亞乙基，亞咪唑基亞甲基，亞咪唑基亞乙基，亞呋喃基亞甲基，亞呋喃基亞乙基，等等。在雜亞芳烷基亞烷基中至少有一個氫原子可以被鹵素原子，鹵烷基，烷氧基，羥基，硝基，氰基，氨基，低級烷基氨基，脒基，肼，腙，羧基或其鹽，磺酸基或它的鹽，磷酸基或它的鹽等取代。
如上所述，式(1)中的連接體X是選自-O-，-CO-，-NR1-，-N＝N-，-S-，-C(＝O)NR1-，-NR1C(＝O)-，-SO2-，-SO3-，-COO-，-OCO-，-C(＝S)-O-，-OC(＝S)-，-CO-O-CO-，-CO-S-CO-，-CO-NR1-CO-，-C(＝S)-O-C(＝S)-，-C(＝S)-S-C(＝S)-，-C(＝S)-NR1-C(＝S)-，-O-P(＝O)(OH)-O-，以及-O-P(OH)-O-的化學鍵，其中R1是氫原子，或者是直鏈或支鏈的C1-C6烷基。
上面式(1)中的Y，提供給二苯酮化合物潤濕性和穩(wěn)定著色劑的性能，它選自取代或未取代的具有1-10個羥基的C1-C20烷基，-N(R1)(R2)，-NHN(R1)(R2)，-(CH2)m-N(R1)(R2)，取代或未取代C2-C20羥基烷氧基烷基，取代或未取代的C3-C10的內(nèi)酯，取代或未取代的C3-C10的內(nèi)酰胺，取代或未取代的C3-C30的雜芳基，取代或未取代的C4-C30的雜芳烷基，取代或未取代的C6-C30的雜芳烯基，取代或未取代的C3-C10的雜環(huán)烷基；在此每個R1和R2獨立地為氫原子或直鏈或支鏈C1-C6烷基中的一種。
式(1)中作為Y的取代或未取代的C1-C20烷基的具體例子包括，但不僅限于此，羥甲基，羥乙基，2，3-二羥基丙基，等等。
式(1)中作為Y的含有-N(R1)(R2)的基團的具體例子包括，但不僅限于此，-NH2，-NH(CH3)，-N(CH3)2，-NH(CH2CH3)，-N(CH2CH3)2，等等。
式(1)中作為Y的含有-NHN(R1)(R2)的基團具體例子包括，但不僅限于此，-NHNH2，-NHN(CH3)2，-NHNHCH3，-NHN(CH2CH3)2，-NHNHCH2CH3，等等。
式(1)中作為Y的含有-(CH2)m-N(R1)(R2)的基團具體例子包括，但不僅限于此，-CH2-NH2，-CH2-N(CH3)2，-CH2-NHCH3，-(CH2)2-NH2，-(CH2)2-NHCH3，-(CH2)2-N(CH3)2，-(CH2)2-NHCH2CH3，-(CH2)2-N(CH2CH3)2，等等。
式(1)中作為Y的取代或未取代C2-C20羥基烷氧基烷基的具體例子包括，但不僅限于此，-CH2OCH2OH，-CH2OCH2CH2OH，-CH2CH2OCH2OH，-CH2CH2OCH2CH2OH，-CH2CH2OCH2CH(CH3)OH，-CH2CH(CH3)OCH2CH2OH，-CH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OH，等等。
式(1)中作為Y的取代或未取代C3-C10內(nèi)酯基的具體例子包括，但不僅限于此，β-丙醇酸內(nèi)酯基，γ-丁內(nèi)酯基，δ-戊內(nèi)酯基，∈-己內(nèi)酯基，等等。
式(1)中作為Y的取代或未取代C3-C10內(nèi)酰胺基的具體例子包括，但不僅限于此，β-丙醇酸內(nèi)酰胺基，γ-丁內(nèi)酰胺基，δ-戊內(nèi)酰胺基，∈-己內(nèi)酰胺基，等等。
式(1)中作為Y的取代或未取代的C3-C30雜芳基和取代或未取代C4-C30雜芳烷基的具體例子與上述式(1)的Y2或Y3的基團相同。
式(1)中作為Y的取代或未取代的的雜芳基烯基可以含有6-30個碳原子，優(yōu)選，6-18個碳原子，更優(yōu)選，6-12個碳原子。該雜芳基烯基的具體例子包括，但不僅限于此，噻吩基乙烯基，苯并噻吩基乙烯基，吡啶基乙烯基，吡嗪基乙烯基，嘧啶基乙烯基，噠嗪基乙烯基，喹啉基乙烯基，喹喔啉基乙烯基，咪唑基乙烯基，呋喃基乙烯基，苯并呋喃基乙烯基，噻唑基乙烯基，異噁唑基乙烯基，苯并噁唑基乙烯基，苯并咪唑基乙烯基，三唑基乙烯基，等等。
式(1)中作為Y的的取代或未取代雜環(huán)烷基可以含有3-10個碳原子，優(yōu)選，3-8個碳原子，更優(yōu)選，3-6個碳原子。該雜環(huán)烷基的具體例子包括，但不僅限于此，噻唑烷基(thiazolydinyl)。
上述式(1)的二苯酮衍生物的具體例子包含以下具有式(3)到式(11)的二苯酮化合物。
上述式(3)到(11)中，Y1，Y2，Y3，R，n，以及X與上述式(1)中的相同。
以下將根據(jù)本發(fā)明實施例對包含有上述式(1)的二苯酮衍生物的耐光油墨組合物作出詳細闡述。
本發(fā)明實施例的油墨組合物包括含有上述式(1)的二苯酮化合物的功能添加劑，以改善耐光性，潤濕性，以及穩(wěn)定著色劑的性能。一種本發(fā)明實施例的油墨組合物可以包含著色劑，式(1)的二苯酮化合物，以及含水介質(zhì)。
在一個本發(fā)明實施例的油墨組合物中，著色劑的量可以是0.1-20重量份，優(yōu)選，0.5-15重量份，基于100重量份的油墨組合物。如果著色劑的量小于0.1重量份，形成的彩色圖像的色強度達不到效果。如果著色劑的量大于20重量份，則會因著色劑過多而使噴嘴堵塞。
在本發(fā)明實施例的油墨組合物中染料和顏料都可以作為著色劑。被用作本發(fā)明的染料的具體例子包括，但不僅限于此，C.I.直接黑(DIRECTBLACK)Nos.9，17，19，22，32，51，56，91，94，97，166，168，173，以及199；C.I.直接藍(DIRECT BLUE)Nos.1，10，15，22，77，78，80，200，201，202，203，207，以及211；C.I.直接紅(DIRECT RED)Nos.2，4，9，23，31，39，63，72，83，84，89，111，173，177，184，以及240；以及C.I.直接黃(DIRECT YELLOW)Nos.8，9，11，12，27，28，29，33，35，39，41，44，50，53，以及58。可以用其它直接染料，分散染料，堿性染料，酸性染料，偶氮染料，等等。無機的和有機的顏料都可以用。本發(fā)明中可以用的顏料的具體例子包括，但不僅限于此，炭黑，石墨，玻璃碳，活性炭，活性炭黑，蒽醌，酞菁藍，酞菁綠，偶氮類，單偶氮類，皮蒽酮染料，苝，喹吖啶酮，以及靛類顏料。
顏料的顆粒尺寸嚴重影響潤濕性，色強度，以及光澤性。本發(fā)明中作為著色劑的顏料可以具有小到足以通過10-50μm噴嘴的顆粒直徑。
在本發(fā)明實施例的油墨組合物中，式(1)的二苯酮衍生物的用量是0.1-40重量份，優(yōu)選，0.5-20重量份，更優(yōu)選，1-10重量份，基于100重量份的油墨組合物。如果二苯酮衍生物的用量小于0.1重量份，對于改善耐光性，潤濕性，以及著色劑穩(wěn)定性就沒有效果了。如果二苯酮衍生物的用量大于40重量份，油墨組合物就太稠了。
在一個本發(fā)明實施例的油墨組合物中，著色劑和式(1)的二苯酮衍生物溶于或分散于含水介質(zhì)中。
含水介質(zhì)可以是單獨的水或5-50％重量的有機溶劑和50-95％重量的水的混合物。優(yōu)選5-35％重量的有機溶劑和65-95％重量的水的混合物。如果水和有機溶劑的混合物作為含水介質(zhì)，水和有機溶劑的比例依賴于各種因素，如，所希望的特性，比如粘度，表面張力，干燥速率，等等。油墨組合物的這些特性隨著打印機的打印方法和印刷介質(zhì)的種類而改變。
適合的有機溶劑的例子包括，但不僅限于此，醇類，如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，異丁醇，等等；酮類，如丙酮，甲基乙基酮，雙丙酮醇，等等；酯類，如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乳酸乙酯，等等；多元醇類，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，丁二醇，1，4-丁二醇，1，2，4-丁三醇，1，5-戊二醇，1，2，6-己三醇，己二醇，丙三醇，甘油基乙氧基化物，三羥甲基丙烷乙氧基化物，等等；醚類，如乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，二甘醇甲醚，二甘醇乙醚，三甘醇單甲基醚，三甘醇單乙基醚，等等；含氮組合物，如2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，等等；含硫化合物，如二甲亞砜，環(huán)丁砜，以及硫基乙醇(thioglycol)，等等。
另一方面，本發(fā)明實施例的油墨組合物還可以包含添加劑，如，分散劑，粘度調(diào)節(jié)劑，表面活性劑，等等。
特別地，如果顏料或非水溶性染料作為著色劑，在油墨組合物中加入至少一種分散劑以改善著色劑的穩(wěn)定性。任何一種分散劑，包括非絡(luò)合結(jié)構(gòu)、低分子量分散劑、以及大分子量分散劑，如嵌段共聚物，只要不影響油墨組合物的物理性能，穩(wěn)定性，功能性就可以沒有限制地使用。
低分子量、簡單結(jié)構(gòu)的分散劑的具體例子包括，但不僅限于此，聚乙烯醇(PVA)，纖維素類，環(huán)氧乙烷改性酚類，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷聚合物，聚丙烯酸鈉溶液(TEGO，分散715W)，改性的聚丙烯樹脂(polyacryl resin)溶液(TEGO，分散735W)，低分子量羧基聚合物的醇銨鹽溶液(BYK-CHEMIE，Disperbyk)，多官能團聚合物的醇銨鹽溶液(BYK-CHEMIE，Disperbyk-181)，以及上述分散劑的混合物。
復雜結(jié)構(gòu)的大分子量分散劑的具體例子包括，但不僅限于此，硅氧烷，如聚酯硅氧烷共聚物(TEGO，Wet KL 245/Wet 260)，以及具有結(jié)構(gòu)AB或BAB的親水性聚合物，其中A是未取代或取代C1-C20丙烯酸單體的疏水均聚物或共聚物嵌段，B是未取代或取代C1-C30丙烯酸類聚合物的親水聚合物或共聚物嵌段。復雜結(jié)構(gòu)的大分子量分散劑的更具體例子包括，但不僅限于此，丙烯酸/丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸/聚二烷基硅氧烷/丙烯酸酯嵌段共聚物，以及上述聚合物的混合物。
分散劑的用量可以是0.1-20重量份，優(yōu)選，0.1-10重量份，更優(yōu)選，0.1-5重量份，基于100重量份的油墨組合物。
油墨組合物中的粘度調(diào)節(jié)劑使油墨組合物中的粘度調(diào)節(jié)到易于噴射，該粘度調(diào)節(jié)劑的具體例子包括，但不限于此，酪蛋白、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維，等等，粘度調(diào)節(jié)劑的量可以是0.1-5重量份，基于100重量份的油墨組合物。
表面活性劑的用量可以是0.1-5重量份，基于100重量份的油墨組合物。油墨組合物中的表面活性劑能影響組合物的表面張力，使得油墨組合物更穩(wěn)定地從噴嘴噴射出。陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑都可以用。
本發(fā)明中用到的陰離子表面活性劑的例子包括，但不僅限于此，具有2-1,000個碳原子的烷基羧酸鹽，優(yōu)選10-200個碳原子，具有2-1,000個碳原子的磺酸鹽，優(yōu)選，10-200個碳原子，具有2-1,000個碳原子的烷基磺酸酯鹽，優(yōu)選，10-200個碳原子，具有2-1,000個碳原子的烷基磺酸鹽，優(yōu)選，10-200個碳原子，具有7-1,000個碳原子的烷芳基磺酸鹽，優(yōu)選，10-200個碳原子，以及上述鹽的混合物。
本發(fā)明中用到的非離子表面活性劑的例子包括，但不僅限于此，具有C1-C1000，優(yōu)選C10-C200烷基的聚氧乙烯烷基醚，具有C1-C1000，優(yōu)選C10-C200烷基的聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯仲烷基醚，聚氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物，聚甘油脂肪酸酯，失水山梨糖醇脂肪酸酯，以及上述物質(zhì)的混合物。
另一方面，本發(fā)明實施例的油墨組合物還可以含有酸或堿以提高溶劑中添加劑的溶解性以及穩(wěn)定油墨組合物中的顏料。酸或堿的用量可以是0.1-20重量份，優(yōu)選0.1-5重量份，基于100重量份的油墨組合物。
在本發(fā)明實施例的油墨組合物中，至少一種添加劑選自分散劑，粘度調(diào)節(jié)劑，表面活性劑，添加劑的總量為0.5-40重量份，基于100重量份的油墨組合物。
按照本發(fā)明實施例，下面將對上述油墨組合物的制備方法進行描述。
普通的著色劑，上述式(1)的二苯酮衍生物，它具有潤濕性和穩(wěn)定著色劑的性能，以及其它添加劑，例如，分散劑，粘度調(diào)節(jié)劑，表面活性劑，等等，一同混合在含水介質(zhì)中，充分攪拌得到均相組合物。這一組合物經(jīng)過具有約0.45-0.8μm孔徑的過濾器得到如本發(fā)明實施例的油墨組合物。
按照本發(fā)明實施例的上述式(1)的二苯酮衍生物可以有各種非限制性應(yīng)用，除了油墨組合物，例如，液體調(diào)色劑組合物，干調(diào)色劑組合物，各種油漆，涂料溶液，等等。
本發(fā)明結(jié)合下述實施例進行更詳細的描述。下述實施例用于解釋發(fā)明目的，并非限制發(fā)明范圍。
合成實施例1按照下述反應(yīng)式(5)合成2-羥基-4-(4-羧基)苯氧基二苯酮。
反應(yīng)式(5) 在裝有回流冷凝器的250mL圓底燒瓶中裝進150mL DMF和10.7g 2，4-二羥基二苯酮，加入1.2g氫氧化鈉，同時向燒瓶中通入氮氣并攪拌。向混合物中緩慢加入10g 4-溴苯甲酸，攪拌的同時緩慢加熱到約60℃，反應(yīng)5小時。反應(yīng)混合物冷卻到室溫，在反應(yīng)產(chǎn)物中加入過量的蒸餾水使其沉淀。過濾沉淀物，用蒸餾水洗幾次，用氯仿和乙醇的混合溶劑重結(jié)晶，得到9.5g 2-羥基-4-(羧基)苯氧基二苯酮。
合成實施例2按照下述反應(yīng)式(6)合成2-羥基-4-(8-羧基)辛氧基二苯酮。
反應(yīng)式(6) 除了用11.5g 8-溴辛酸代替10g 4-溴苯甲酸外，與合成實施例1同樣的方法合成10g 2-羥基-4-(8-羧基)辛氧基二苯酮。
合成實施例3按照下述反應(yīng)式(7)合成2-羥基-4-(4-羥基)苯氧基二苯酮。
反應(yīng)式(7) 除了用8.7g溴酚代替10g 4-溴苯甲酸外，與合成實施例1同樣的方法合成9.7g 2-羥基-4-(4-羧基)苯氧基二苯酮。
合成實施例4按照下述反應(yīng)式(8)合成2-羥基-4-(6-羥基)己氧基二苯酮。
反應(yīng)式(8) 除了用9.1g 6-溴-1-己醇代替10g 4-溴苯甲酸外，與合成實施例1同樣的方法合成10.6g 2-羥基-4-(6-羥基)己氧基二苯酮。
合成實施例5按照下述反應(yīng)式(9)合成2-羥基-4-(4-氨基)苯氧基二苯酮。
反應(yīng)式(9) 除了用8.6g 4-溴苯胺代替10g 4-溴苯甲酸外，與合成實施例1同樣的方法合成10.3g 2-羥基-4-(4-氨基)苯氧基二苯酮。
合成實施例6由合成實施例1得到的二苯酮衍生物和丙三醇反應(yīng)合成下式(12)的耐光著色劑。
在裝有回流冷凝器的250mL圓底燒瓶中加入100mL乙酸乙酯和8.4g 2-羥基-4-(4-羧基)苯氧基-二苯酮，攪拌溶解二苯酮化合物。向圓底燒瓶中加入2.6g丙三醇。緩慢加入20mL濃硫酸同時加入一塊或兩塊沸石到混合物中，并回流12小時或者更長時間。反應(yīng)產(chǎn)物冷卻到室溫，加入過量的甲醇使其沉淀得到理想的結(jié)晶化合物。為除去未反應(yīng)的產(chǎn)物，將結(jié)晶化合物溶于二甲基亞砜(DMSO)并用甲醇沉淀。過濾結(jié)晶沉淀物并在60℃烘箱中烘干得到7.9g式(12)的二苯酮化合物。
合成實施例7將8.9g由合成實施例2得到的2-羥基-4(-8-羧基)辛氧基二苯酮與1.7g乙二醇用與合成實施例6同樣的方法合成7.3g下述式(13)的二苯酮化合物。
合成實施例8將8.9g由合成實施例2得到的2-羥基-4(-8-羧基)辛氧基二苯酮與2.8g二甘醇用與合成實施例6同樣的方法合成8.1g下述式(14)的二苯酮化合物。
合成實施例9將8.9g由合成實施例2得到的2-羥基-4(-8-羧基)辛氧基二苯酮與6.7g下述式(15)的多元醇化合物用與合成實施例6同樣的方法合成8.1g下述式(16)的二苯酮化合物。
合成實施例10由合成實施例3得到的2-羥基-4-(4-羥基)苯氧基二苯酮和3-(二乙氨基)丙酸反應(yīng)合成下式(17)的二苯酮衍生物。
在裝有回流冷凝器的250mL圓底燒瓶中加入50mL DMSO和4.6g 3-(二乙氨基)丙酸，攪拌溶解3-(二乙氨基)丙酸。向混合物中加入3.0g SOCl2，在室溫下反應(yīng)1小時或者更長時間，從而得到溶液(A)。
將7.7g由合成實施例3得到的2-羥基-4-(4-羥基)苯氧基-二苯酮在50mL DMSO中形成的溶液(B)加入到溶液(A)中，同時加入一塊或兩塊沸石，在80℃下反應(yīng)6小時或更長時間。
反應(yīng)產(chǎn)物冷卻到室溫，加入過量甲醇沉淀得到理想的結(jié)晶化合物。過濾結(jié)晶沉淀物。為除去未反應(yīng)的產(chǎn)物，將結(jié)晶化合物溶于DMSO并用甲醇沉淀。過濾結(jié)晶沉淀物并在60℃烘箱中烘干得到8.5g式(17)的二苯酮化合物。
合成實施例11將7.9g由合成實施例4得到的2-羥基-4-(6-羥基)己氧基二苯酮和3.0g3，4-二羥基丁酸用與合成實施例10同樣的方法合成7.3g下述式(18)的二苯酮化合物。
合成實施例12由合成實施例4得到的2-羥基-4-(6-羥基)己氧基二苯酮和3-(3-噻吩基)丙烯酸反應(yīng)合成下述式(19)的二苯酮衍生物。
在250mL圓底燒瓶中裝入100mL乙酸乙酯，7.9g由合成實施例4得到的2-羥基-4-(6-羥基)己氧基二苯酮，以及3.9g 3-(3-噻吩基)丙烯酸，攪拌溶解反應(yīng)物。緩慢加入10mL濃硫酸同時加入一塊或兩塊沸石到混合物中，并回流12小時或者更長時間。用蒸餾水洗滌反應(yīng)產(chǎn)物來萃取有機相。將有機相濃縮并再結(jié)晶得到9.1g式(19)的二苯酮化合物。
合成實施例13將7.6g由合成實施例5得到的2-羥基-4-(4-氨基)苯氧基二苯酮和3.7g四氫噻唑-4-羧酸用與合成實施例12同樣的方法合成7.6g下述式(20)的二苯酮化合物。
合成實施例14將8.9g由合成實施例2得到的2-羥基-4-(8-羧基)辛氧基二苯酮和3.6g 2-吡啶丙醇用與合成實施例12同樣的方法合成9.1g下述式(21)的二苯酮化合物。
合成實施例15將7.6g由合成實施例5得到的2-羥基-4-(4-氨基)苯氧基二苯酮和3.5g 2-吡咯烷酮-5-羧酸用與合成實施例12同樣的方法合成7.7g下述式(22)的二苯酮化合物。

實施例1油墨組合物成分 含量著色劑(C.I.直接黑9)4.0g水 77.0g異丙醇 3.0g乙二醇 8.0g式(12)的二苯酮衍生物 8.0g將上述所列成分混合在一起并攪拌約30分鐘或更長時間得到均相組合物。該組合物通過0.45μm的過濾器得到一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例2除用式(13)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例3除用式(14)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例4除用式(16)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例5除用式(17)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例6除用式(18)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例7除用式(19)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例8除用式(20)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例9除用式(21)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
實施例10除用式(22)的二苯酮衍生物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備一種本發(fā)明實施例的油墨組合物。
對比實施例1除用丙三醇代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX 245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
對比實施例2除用乙二醇代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX 245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
對比實施例3除用式(15)的多元醇化合物代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX 245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
對比實施例4除用3，4-二羥基丁酸代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
對比實施例5除用3-(3-噻吩基)丙烯酸代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
對比實施例6除用四氫噻唑-4-羧酸代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
對比實施例7除用2-吡啶丙醇代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX 245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
對比實施例8除用2-吡咯烷酮(pyrolidone)-5-羧酸代替式(12)的二苯酮衍生物外，用與實施例1同樣的方法制備油墨組合物。還加入了0.5g作為耐光穩(wěn)定劑的IRGANOX 245DW(瑞士，CIBA SPECIALTY CHEMICALS的產(chǎn)品)，并且水的用量減少0.5g。
下面對由實施例1-10以及對比實施例1-8制備的油墨組合物性能進行評價。
長時間保存的穩(wěn)定性取100mL由實施例1-10以及對比實施例1-8制備的油墨組合物樣品分別裝進耐熱玻璃瓶。將這些玻璃瓶密封放入60℃的水浴中2個月。觀察瓶中是否有沉淀。結(jié)果見表1。表1中，○表示沒有沉淀出現(xiàn)，×表示有沉淀出現(xiàn)。
表1

如表1所示，由實施例1-10制備的油墨組合物，該油墨組合物含有式(1)的二苯酮衍生物，沒有沉淀產(chǎn)生，顯示出本發(fā)明實施例的油墨組合物具有比由對比實施例1-8制備的不含二苯酮衍生物的油墨組合物更好的長時間保存的穩(wěn)定性。
耐光性試驗用由實施例1-10以及對比實施例1-8制備的油墨組合物和噴墨打印機(MJC 1130i，從SAMSUNG ELECTRONICS CO.購得)打印出2×2cm的實心圖案。打印結(jié)果放在Q-SUN Xenon Test Chamber(氙燈測試室)中暴露于光照射下100小時。測出曝光前后的光密度(OD)，以及用下面公式計算A值(耐光性大小)。耐光性評價，較好(○)表示A≥90，中等(△)表示75≤A＜90，以及較差(×)表示A＜75。結(jié)果見表2。
A＝曝光后OD/曝光前OD×100(％)表2

如表2所示，由實施例1-10制備的油墨組合物，該油墨組合物含有式(1)的二苯酮衍生物，具有較好的耐光性，A值為90％或以上。然而，由對比實施例1，4，5和8制備的不含二苯酮衍生物的油墨組合物的耐光性值小于90％。顯然，本發(fā)明實施例的含有式(1)二苯酮衍生物的油墨組合物具有比傳統(tǒng)的油墨組合物改進的耐光性。
如上所述，本發(fā)明實施例的上述式(1)的二苯酮衍生物顯示出有效的紫外(UV)光吸收能力，有效的潤濕性能，以及穩(wěn)定著色劑的能力。因此，如果將式(1)的二苯酮衍生物添加到油墨組合物中，油墨組合物的耐光性，潤濕性，以及長時間保存的穩(wěn)定性都有所改善，不需要添加額外的耐光增強劑。
盡管已經(jīng)說明并描述的是一些本發(fā)明的實施例，但對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說應(yīng)該意識到，可以在不偏離本發(fā)明原理和精神以及權(quán)利要求和其相似的保護范圍的前提下在這些實施例的基礎(chǔ)上作出改變。
權(quán)利要求
1.一種下式(1)的二苯酮衍生物 其中Y1是選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，和C1-C30雜烷基的一種基團；每個Y2和Y3獨立地選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，取代或未取代的C1-C30烷基，取代或未取代的C1-C30烯基，取代或未取代C1-C30炔基，取代或未取代C1-C30雜烷基，取代或未取代C6-C30芳基，取代或未取代的C7-C30芳烷基，取代或未取代的C3-C30雜芳基，和取代或未取代C4-C30雜芳烷基；R選自取代或未取代C1-C30亞烷基，取代或未取代C1-C30亞烯基，取代或未取代C1-C30亞炔基，取代或未取代C1-C30雜亞烷基，取代或未取代C6-C30亞芳基，取代或未取代C7-C30亞芳基亞烷基，取代或未取代C3-C30雜亞芳基，和取代或未取代C4-C30雜亞芳基亞烷基；X是選自-O-，-CO-，-NR1-，-N＝N-，-S-，-C(＝O)NR1-，-NR1C(＝O)-，-SO2-，-SO3-，-COO-，-OCO-，-C(＝S)-O-，-OC(＝S)-，-CO-O-CO-，-CO-S-CO-，-CO-NR1-CO-，-C(＝S)-O-C(＝S)-，-C(＝S)-S-C(＝S)-，-C(＝S)-NR1-C(＝S)-，-O-P(＝O)(OH)-O-，以及-O-P(OH)-O-的連接體；Y選自具有1-10個羥基的取代或未取代C1-C20烷基，-N(R1)(R2)，-NHN(R1)(R2)，-(CH2)m-N(R1)(R2)，取代或未取代C2-C20羥基烷氧基烷基，取代或未取代C3-C10內(nèi)酯基團，取代或未取代C3-C10內(nèi)酰胺基團，取代或未取代C3-C30的雜芳基，取代或未取代C4-C30雜芳烷基，取代或未取代C6-C30雜芳基烯基，取代或未取代C3-C10雜環(huán)烷基；以及每個R1和R2獨立地為氫原子和C1-C6烷基中的一種；m和n獨立地為整數(shù)0-6。
2.一種耐光油墨組合物，包括著色劑；含水介質(zhì)；以及至少一種下式(1)的二苯酮衍生物 其中Y1是選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，和C1-C30雜烷基的一種基團；每個Y2和Y3獨立地選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，取代或未取代C1-C30烷基，取代或未取代的C1-C30烯基，取代或未取代C1-C30炔基，取代或未取代C1-C30雜烷基，取代或未取代C6-C30芳基，取代或未取代C7-C30芳烷基，取代或未取代C3-C30雜芳基，和取代或未取代C4-C30雜芳烷基；R選自取代或未取代C1-C30亞烷基，取代或未取代C1-C30亞烯基，取代或未取代C1-C30亞炔基，取代或未取代C1-C30雜亞烷基，取代或未取代C6-C30亞芳基，取代或未取代C7-C30亞芳基亞烷基，取代或未取代C3-C30雜亞芳基，和取代或未取代C4-C30雜亞芳基亞烷基；X是選自-O-，-CO-，-NR1-，-N＝N-，-S-，-C(＝O)NR1-，-NR1C(＝O)-，-SO2-，-SO3-，-COO-，-OCO-，-C(＝S)-O-，-OC(＝S)-，-CO-O-CO-，-CO-S-CO-，-CO-NR1-CO-，-C(＝S)-O-C(＝S)-，-C(＝S)-S-C(＝S)-，-C(＝S)-NR1-C(＝S)-，-O-P(＝O)(OH)-O-，以及-O-P(OH)-O-的連接體；Y是選自具有1-10個羥基的取代或未取代C1-C20烷基，-N(R1)(R2)，-NHN(R1)(R2)，-(CH2)m-N(R1)(R2)，取代或未取代C2-C20羥基烷氧基烷基，取代或未取代C3-C10內(nèi)酯基團，取代或未取代C3-C10內(nèi)酰胺基團，取代或未取代C3-C30雜芳基，取代或未取代C4-C30雜芳烷基，取代或未取代C6-C30雜芳基烯基，取代或未取代C3-C10雜環(huán)烷基；以及每個R1和R2獨立地為氫原子和C1-C6烷基中的一種；以及m和n獨立地為整數(shù)0-6。
3.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中所述著色劑的量是0.1-20重量份，基于100重量份的油墨組合物。
4.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中所述二苯酮衍生物的量是0.1-40重量份，基于100重量份的油墨組合物。
5.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中所述含水介質(zhì)是水或是5-10％重量的有機溶劑和50-95％重量的水的混合物。
6.如權(quán)利要求5所述的耐光油墨組合物，其中所述有機溶劑選自甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，異丁醇，丙酮，甲基乙基酮，二乙基甲酮，雙丙酮醇，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乳酸乙酯，乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，丁二醇，1，4-丁二醇，1，2，4-丁三醇，1，5-戊二醇，1，2，6-己三醇，己二醇，丙三醇，甘油乙氧基化物，三羥甲基丙烷乙氧基化物，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，二甘醇甲醚，二甘醇乙醚，三甘醇單甲基醚，三甘醇單乙基醚，2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲亞砜，環(huán)丁砜，以及硫基乙醇。
7.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，還包括至少一種選自以下的添加劑分散劑，粘度調(diào)節(jié)劑和表面活性劑，其中至少一種添加劑的用量為0.5-40重量份，基于100重量份的油墨組合物。
8.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(12)
9.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(13)
10.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(14)
11.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(16)
12.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(17)
13.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(18)
14.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(19)
15.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(20)
16.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(21)
17.如權(quán)利要求2所述的耐光油墨組合物，其中至少一種二苯酮衍生物為式(22)
18.一種油墨組合物，包括著色劑；含水介質(zhì)；以及耐光添加劑，該耐光添加劑含有用于耐光性的二苯酮部分和提供潤濕性和穩(wěn)定著色劑的潤濕性/穩(wěn)定性部分，其中所述兩個部分以共價鍵連接。
19.如權(quán)利要求18所述的油墨組合物，其中所述共價鍵結(jié)合的二苯酮以及潤濕性/穩(wěn)定性部分由下面式(1)表示 其中Y1是選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，和C1-C30雜烷基的一種基團；每個Y2和Y3獨立地選自H，OH，N(R1)(R2)，SH，取代或未取代C1-C30烷基，取代或未取代C1-C30烯基，取代或未取代C1-C30炔基，取代或未取代C1-C30雜烷基，取代或未取代C6-C30芳基，取代或未取代C7-C30芳烷基，取代或未取代C3-C30雜芳基，和取代或未取代C4-C30雜芳烷基；R選自取代或未取代的C1-C30亞烷基，取代或未取代C1-C30亞烯基，取代或未取代C1-C30亞炔基，取代或未取代C1-C30雜亞烷基，取代或未取代C6-C30亞芳基，取代或未取代C7-C30亞芳基亞烷基，取代或未取代C3-C30雜亞芳基，和取代或未取代C4-C30雜亞芳基亞烷基；X是選自-O-，-CO-，-NR1-，-N＝N-，-S-，-C(＝O)NR1-，-NR1C(＝O)-，-SO2-，-SO3-，-COO-，-OCO-，-C(＝S)-O-，-OC(＝S)-，-CO-O-CO-，-CO-S-CO-，-CO-NR1-CO-，-C(＝S)-O-C(＝S)-，-C(＝S)-S-C(＝S)-，-C(＝S)-NR1-C(＝S)-，-O-P(＝O)(OH)-O-，以及-O-P(OH)-O-的連接體；Y是選自具有1-10個羥基的取代或未取代C1-C20烷基，-N(R1)(R2)，-NHN(R1)(R2)，-(CH2)m-N(R1)(R2)，取代或未取代C2-C20羥基烷氧基烷基，取代或未取代C3-C10內(nèi)酯基，取代或未取代C3-C10內(nèi)酰胺基，取代或未取代C3-C30的雜芳基，取代或未取代C4-C30的雜芳烷基，取代或未取代C6-C30的雜芳基烯基，取代或未取代C3-C10的雜環(huán)烷基；每個R1和R2獨立地為氫原子和C1-C6烷基中的一種；m和n獨立地為整數(shù)0-6。
全文摘要
一種耐光添加劑以及含有該添加劑的油墨組合物，包含具有耐光性的二苯酮部分，具有潤濕性和能夠穩(wěn)定著色劑的部分，其中兩個部分以共價鍵鍵合。耐光添加劑顯示出有效的紫外線吸收能力，較好的潤濕性和穩(wěn)定著色劑的能力。使用這種耐光添加劑的油墨組合物具有改進的耐光性和長時間保存的穩(wěn)定性。
文檔編號C09D11/10GK1590357SQ20041005524
公開日2005年3月9日 申請日期2004年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月27日
發(fā)明者李庚勛, 柳承旼, 鄭然璟 申請人:三星電子株式會社