專(zhuān)利名稱(chēng)：熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材以及處理被粘物的方法和電子元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其具有令人滿(mǎn)意的膠粘性，可以在任何需要的時(shí)候通過(guò)加熱輕松地剝離，且能有效地防止被粘物在與其分離時(shí)被弄臟，和甚至當(dāng)被粘物特別地為易碎的經(jīng)過(guò)加工的材料如半導(dǎo)體晶片時(shí)，能賦予其優(yōu)秀的可加工性和可運(yùn)輸性。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種加工使用該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的被粘物的方法和一種由該加工方法得到的電子元件。
背景技術(shù)：
迄今為止，已知通過(guò)在基材上形成輻射固化壓敏膠粘劑層或含有熱膨脹發(fā)泡劑的壓敏膠粘劑層得到的粘合劑片材可用于這樣一種方法，該方法包括通過(guò)粘合劑片材的壓敏膠粘劑層將一個(gè)粘合劑片材以膠粘的方式貼在一個(gè)經(jīng)過(guò)加工的材料，包括半導(dǎo)體晶片或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)的電容器上，研磨或切割該經(jīng)過(guò)加工的材料至特定尺寸，然后將該經(jīng)過(guò)加工的材料與粘合劑片材分離以便回收(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1至專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。
前一種粘合劑片材的使用方法是輻射該粘合劑層，尤其是以紫外線(xiàn)作輻射線(xiàn)固化該粘合劑和降低其粘合強(qiáng)度，并因此便于分離和回收該經(jīng)過(guò)加工的材料。在后一種情況中，壓敏膠粘劑層通過(guò)加熱發(fā)泡或膨脹以減小其粘合力。這兩類(lèi)壓敏膠粘劑片材都是為了實(shí)現(xiàn)既有足夠的用于加工的強(qiáng)粘合附著力又容易分離/回收。
然而，在輻射線(xiàn)輻射之后，帶有輻射固化壓敏膠粘劑層的輻射固化壓敏膠粘劑片材有輕微的殘余粘合強(qiáng)度，并且因此而不適合用于其中有非常易碎的被粘物被加工并接著分離的應(yīng)用，盡管它具有優(yōu)秀的可靠性，因?yàn)橛蓜冸x粘合劑片材引起的被粘物(經(jīng)過(guò)加工的材料)的污垢非常細(xì)微。
另一方面，帶有包含熱膨脹劑的壓敏膠粘劑層的熱剝離壓敏膠粘劑片材通過(guò)熱處理變得完全沒(méi)有粘合強(qiáng)度，并且因此非常適合用于易碎被粘物的加工/分離。然而，因?yàn)橛蓧好裟z粘劑失粘和由發(fā)泡造成的細(xì)微的微粒狀殘?jiān)鼤?huì)因剝離轉(zhuǎn)移到被粘物，所以避免對(duì)被粘物，尤其是要求非常清潔的被粘物使用這種壓敏膠粘劑片材。
JP-A-56-61468[專(zhuān)利文獻(xiàn)2]JP-A-56-61469[專(zhuān)利文獻(xiàn)3]JP-A-60-252681發(fā)明內(nèi)容近幾年來(lái)，許多涉及半導(dǎo)體和電子元件的器件非常脆弱，以至已經(jīng)加工但不能獨(dú)自運(yùn)輸?shù)谋徽澄?經(jīng)過(guò)加工的材料)的數(shù)量有所上升。因此，需要一種被粘物加工的方法，通過(guò)它即使易碎的被粘物也能輕松地運(yùn)輸和加工并且使加工后的被粘物保持清潔。也就是，非常強(qiáng)烈地需要一種壓敏膠粘劑片材，它能賦予甚至是易碎的經(jīng)過(guò)加工的材料以?xún)?yōu)秀的可加工性，在加工后能輕松地從被粘物上剝離，并且不會(huì)因剝離而弄臟被粘物。
這樣的壓敏膠粘劑片材優(yōu)選僅具有輻射固化壓敏膠粘劑片材和熱剝離壓敏膠粘劑片材各自的優(yōu)點(diǎn)，并且使被粘物和粘附其上的壓敏膠粘劑能一起輕松地運(yùn)輸。
相應(yīng)地，本發(fā)明的目的之一是提供一種熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，即使當(dāng)被粘物是易碎品時(shí)，它也能賦予其優(yōu)秀的可加工性和可運(yùn)輸性，且在需要時(shí)可輕松地剝離和能有效地抑制或防止被粘物因與其分離而被弄臟，一種用該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材處理被粘物的方法，和一種通過(guò)該加工方法得到的電子元件。
本發(fā)明的另一目的是提供一種尤其適用于通過(guò)研磨或切割加工半導(dǎo)體晶片的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，一種用該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材處理被粘物的方法，和一種由該加工方法得到的電子元件。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究。結(jié)果他們發(fā)現(xiàn)在加工一個(gè)經(jīng)過(guò)加工的材料時(shí)，使用一種熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，該片材是通過(guò)在基材的一面形成一層熱剝離壓敏膠粘劑層、在另一面形成一層壓敏膠粘劑層而形成的，以便具有這樣一種結(jié)構(gòu)，使基材能通過(guò)加熱從熱剝離壓敏膠粘劑層剝離，因而這種壓敏膠粘劑片材會(huì)顯示出令人滿(mǎn)意的粘合性，在任何需要的時(shí)候通過(guò)加熱可輕松地剝離，能有效的抑制與粘合劑片材分離的經(jīng)過(guò)加工的材料表面因剝離而弄臟，即使當(dāng)被粘物是易碎的經(jīng)過(guò)加工的材料如半導(dǎo)體晶片時(shí)，也能使所要加工的被粘物具有優(yōu)秀的可加工性和令人滿(mǎn)意的可運(yùn)輸性?；谶@些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，本發(fā)明提供了一種熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其包括基材(a)，在該基材的一面形成的且含有熱膨脹微球體的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，和在另一面形成的壓敏膠粘劑層(c)，其特征在于熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)能通過(guò)加熱而相互剝離。
在熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中，優(yōu)選在熱剝離的壓敏膠粘劑層(b)的背對(duì)基材(a)的一面上具有壓敏膠粘劑層(d)。
該壓敏膠粘劑層(d)優(yōu)選包括至少一種粘彈性材料，其選自壓敏膠粘劑、輻射固化壓敏膠粘劑、熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂。
該壓敏膠粘劑層(c)優(yōu)選包括至少一種粘彈性材料，其選自壓敏膠粘劑、輻射固化壓敏膠粘劑、熱固性樹(shù)脂和熱剝離壓敏膠粘劑。
該壓敏膠粘劑層(c)可具有90％或更高的凝膠含量(在熱處理或輻照處理之后)。作為構(gòu)成熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑可有利地采用輻射固化壓敏膠粘劑?；纳厦嫦驘釀冸x壓敏膠粘劑層的一面可經(jīng)過(guò)賦予防粘性的處理。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種加工使用上述熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的被粘物的方法，其包括將被粘物粘合到熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中的壓敏膠粘劑層(c)的表面，將一塊加強(qiáng)板粘合到熱剝離壓敏膠粘劑層(b)或壓敏膠粘劑層(d)的表面，加工該被粘物，接著通過(guò)加熱在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)之間的分界面處引起分離，將該經(jīng)過(guò)加工的被粘物和粘附于其上的帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)一起從加強(qiáng)板上分離，再進(jìn)一步將經(jīng)過(guò)加工的被粘物與帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)分離。
處理被粘物的方法優(yōu)選包括將被粘物粘合到熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中的壓敏膠粘劑層(c)的表面，將一塊加強(qiáng)板粘合到熱剝離壓敏膠粘劑層(b)或壓敏膠粘劑層(d)的表面上，在用一個(gè)支撐物支撐該經(jīng)過(guò)加工的被粘物的同時(shí)通過(guò)加熱將該經(jīng)過(guò)加工的被粘物和粘附于其上的帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)一起從加強(qiáng)板上分離，保持該被粘物被支撐物支撐的狀態(tài)進(jìn)一步將經(jīng)過(guò)加工的被粘物從帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)上分離。被粘物和/或加強(qiáng)板與熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的給定表面之間的粘合可在減壓條件下進(jìn)行。此外，在被粘物和/或加強(qiáng)板粘合至熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的給定表面之后可進(jìn)行加熱和加壓的操作。作為被粘物可有利地采用電子元件或其類(lèi)似物。
順便提及，優(yōu)選粘合有熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)粘附其上且通過(guò)加熱在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)之間的分界面引起分離而獲得的加強(qiáng)板在從熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)分離時(shí)，將一個(gè)片材或帶子用于剝離以便回收該加強(qiáng)板，并且該回收的加強(qiáng)板能在加工別的被粘物中重新使用。
本發(fā)明還包括一種電子元件，其特征在于是使用上述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材制備的；和一種電子元件，其特征在于是采用上述的處理被粘物的方法制備的。


圖1是說(shuō)明本發(fā)明的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的一種實(shí)施方式的局部的剖面圖。
圖2是說(shuō)明本發(fā)明的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的一種實(shí)施方式的局部的剖面圖。
圖3是說(shuō)明本發(fā)明的被粘物處理方法的一種實(shí)施方式的圖示。
圖4是說(shuō)明本發(fā)明的被粘物處理方法的一種實(shí)施方式的圖示。
在各圖中，標(biāo)記1是熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，標(biāo)記2是基材(a)，標(biāo)記3是熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，標(biāo)記4是壓敏膠粘劑層(d)，標(biāo)記5是壓敏膠粘劑層(d)，標(biāo)記6是隔離層，標(biāo)記7是被粘物(經(jīng)過(guò)處理的材料)，標(biāo)記71是經(jīng)過(guò)處理的被粘物，標(biāo)記8是加強(qiáng)板，標(biāo)記9是經(jīng)過(guò)處理的用于被粘物71的支撐物。
具體實(shí)施例方式
下面將詳細(xì)地闡述實(shí)施本發(fā)明的方式，必要的時(shí)候可參考附圖。同樣的層、元件等指定為同樣的標(biāo)記。
圖1和圖2均為說(shuō)明本發(fā)明的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材實(shí)施方式的局部的剖面圖。在圖1和圖2中，1指一個(gè)熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，2指基材(a)，3指熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，4指壓敏膠粘劑層(c)，5指壓敏膠粘劑層(d)，和6指隔離層。
特別地，相應(yīng)于圖1的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材1包括基材(a)2，在基材(a)2的一面形成的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3，在基材(a)2的另一面形成的壓敏膠粘劑層(c)4，和在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3和壓敏膠粘劑層(c)4上各自形成的隔離層6，該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材所具有的結(jié)構(gòu)使得可通過(guò)加熱使熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3從基材(a)2上剝離。
相應(yīng)于圖2的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材1包括基材(a)2，在基材(a)2的一面形成的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3，在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3上形成的壓敏膠粘劑層(d)5，在基材(a)2的另一面形成的壓敏膠粘劑層(c)4，和在壓敏膠粘劑層(d)5和壓敏膠粘劑層(c)4上各自形成的隔離層6，該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材所具有的結(jié)構(gòu)使得可通過(guò)加熱使熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3從基材(a)2上剝離。
本發(fā)明的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材包括基材(a)，在基材(a)的一面形成的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，任選的在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)上背對(duì)基材的一面形成的壓敏膠粘劑層(d)，在基材(a)的另一面形成的壓敏膠粘劑層(c)，并且其具有的結(jié)構(gòu)使得可通過(guò)加熱使熱剝離壓敏膠粘劑層(b)從基材(a)上剝離。只要熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材具有上述的結(jié)構(gòu)，其具有的結(jié)構(gòu)可以包括其它層(如，橡膠狀的有機(jī)彈性層，壓敏膠粘劑層等)、隔離層等，這些都可根據(jù)需要布置在適當(dāng)?shù)奈恢谩?br> 該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材能用于被粘物被粘合到加強(qiáng)板并被處理的場(chǎng)合。在這種處理被粘物的過(guò)程中，熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中的壓敏膠粘劑層(c)能作為用于被粘物粘合(將被用于粘合到被粘物上)的壓敏膠粘劑層，而熱剝離壓敏膠粘劑層(b)或壓敏膠粘劑層(d)能作為用于加強(qiáng)板粘合(將被用于粘合到加強(qiáng)板上)的壓敏膠粘劑層。也就是說(shuō)，該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材能作為用于被粘物處理的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材。
特別地，用于被粘物處理的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材是這樣的一種熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其包括基材(a)，在基材(a)的一面形成的并且含有熱膨脹微球體的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，在基材(a)的另一面形成的且用于被粘物被粘合到加強(qiáng)板的場(chǎng)合的壓敏膠粘劑層(c)，其特征在于該壓敏膠粘劑層(c)是用于被粘物粘合(將被用于粘合到被粘物上)的壓敏膠粘劑層，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)是用于加強(qiáng)板粘合(將被用于粘合到加強(qiáng)板上)的壓敏膠粘劑層，并且通過(guò)加熱可使熱剝離壓敏膠粘劑層(b)從基材(a)上剝離。
用于被粘物處理的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)并不作為用于加強(qiáng)板粘合的壓敏膠粘劑層和在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)上背對(duì)基材(a)的一面上有一層壓敏膠粘劑層(d)，使得該壓敏膠粘劑層(d)作為用于加強(qiáng)板粘合(將被用于粘合到加強(qiáng)板上)的壓敏膠粘劑層。
基材(a)沒(méi)有特別的限制，只要在熱處理過(guò)程中既不出現(xiàn)大的變形也不發(fā)生熔融流動(dòng)和經(jīng)過(guò)熱處理能輕松地從熱剝離壓敏膠粘劑層(b)上剝離。已知的基材都能被使用。該基材(a)可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。
作為基材(a)的適用的片材有，比如，塑料基材如塑料膜或塑料片；金屬基材如金屬箔(如鋁箔或鎳箔)，或金屬片；纖維基材如織物，無(wú)紡布，網(wǎng)，或由芳族聚酰胺纖維制成的基材；紙質(zhì)基材如紙；泡沫材料如泡沫片材；由它們形成的層壓材料(特別地，塑料基材與其它基材的層壓材料，塑料膜(或片)的層壓材料等等)等。優(yōu)選作為基材(a)的是塑料基材如塑料膜或塑料片。這樣的塑料基材的例子包括聚酯如聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)(PET)，聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)，和聚(對(duì)苯二甲酸丁二酯)(PBT)；聚酰亞胺；聚醚酰亞胺；聚(硫酸苯酯)；酰胺樹(shù)脂如聚酰胺(尼龍)和全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺)；聚(氯乙烯)(PVC)；聚苯硫醚(PPS)；聚醚醚酮(PEEK)；一種或多種包括α-烯烴的單體組分形成的烯烴樹(shù)脂如聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，乙烯/丙烯共聚物，和乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)；氟樹(shù)脂；硅樹(shù)脂等。這些材料可以單獨(dú)使用，也可以是其中兩種或兩種以上聯(lián)合使用。
在輻射固化物質(zhì)作為壓敏膠粘劑層如熱剝離壓敏膠粘劑層(b)或壓敏膠粘劑層(c)的情況中，基材(a)優(yōu)選不阻礙輻射透過(guò)的。
基材(a)的厚度可根據(jù)強(qiáng)度、柔韌性、預(yù)定的用途、各種操作的適應(yīng)性等進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇?？紤]到切割的適應(yīng)性、實(shí)用性等，其厚度通常在1～3000μm的范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選約為10～1000μm。但是，該厚度并不受限于此。
為了使基材(a)與熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的可剝離性更好，其面向熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的一面可先用防粘劑如有機(jī)硅防粘劑，氟化物防粘劑，或長(zhǎng)鏈烷基型防粘劑進(jìn)行涂布處理(賦予防粘性處理)。
此外，為了使基材(a)與壓敏膠粘劑層(c)的粘合更強(qiáng)，其面向壓敏膠粘劑層(c)的一面可先進(jìn)行常規(guī)的表面處理，比如化學(xué)或物理的氧化處理如鉻酸處理，臭氧處理，火焰處理，高壓電擊處理或電離輻射處理。該面可先用底漆等涂布處理。
當(dāng)還未形成壓敏膠粘劑層(d)時(shí)，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)是用于在處理被粘物(經(jīng)過(guò)處理的材料)的過(guò)程中粘合到加強(qiáng)板的壓敏膠粘劑層。也就是說(shuō)，在熱剝離壓敏膠粘劑片材不含壓敏膠粘劑層(d)時(shí)，該熱剝離壓敏膠粘劑層(b)可作為壓敏膠粘劑層起到粘接加強(qiáng)板的作用。在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)上形成有壓敏膠粘劑(d)時(shí)，壓敏膠粘劑層(d)被用作壓敏膠粘劑層粘接到加強(qiáng)板。
該熱剝離壓敏膠粘劑層(b)包括一層壓敏膠粘劑層和分散于其中的可受熱膨脹的熱膨脹微球體(微膠囊)。也就是說(shuō)，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)可由一種壓敏膠粘劑組合物形成，該組合物包括至少一種用于賦予粘合強(qiáng)度的壓敏膠粘劑和用于賦予熱膨脹性的熱膨脹微球體(微膠囊)。因此，在任何需要的時(shí)候通過(guò)加熱該熱剝離壓敏膠粘劑層(b)可使該熱膨脹微球體(微膠囊)發(fā)泡和/或膨脹，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)之間的粘合面積會(huì)減少，從而在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)的分界面上引起分離。順便提及，不呈微膠囊態(tài)的發(fā)泡劑將不能穩(wěn)定地賦予其令人滿(mǎn)意的可剝離性。
(壓敏膠粘劑)作為用于熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑可使用允許熱膨脹微球體因加熱而發(fā)泡和/或膨脹的壓敏膠粘劑。特別優(yōu)選那些在加熱過(guò)程中盡可能少地抑制熱膨脹微球體的發(fā)泡和/或膨脹的壓敏膠粘劑。作為用于形成熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑可使用一種或聯(lián)合使用兩種或更多的已知壓敏膠粘劑，比如橡膠基壓敏膠粘劑，丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑，基于乙烯基烷基醚的壓敏膠粘劑，有機(jī)硅壓敏膠粘劑，聚酯基壓敏膠粘劑，聚酰胺基壓敏膠粘劑，聚氨酯基壓敏膠粘劑，氟化物壓敏膠粘劑，苯乙烯/二烯烴嵌段共聚物壓敏膠粘劑，和因在壓敏膠粘劑中混有熔點(diǎn)約為200℃或更低的熱融化樹(shù)脂而改善了蠕變性能的壓敏膠粘劑(參見(jiàn)如JP-A-56-61468，JP-A-61-174857，JP-A-63-17981，JP-A-56-13040等)。
除聚合物組分如壓敏膠粘劑組分(基于聚合物)外，可根據(jù)壓敏膠粘劑的種類(lèi)在壓敏膠粘劑中含有適當(dāng)?shù)奶砑觿┤缃宦?lián)劑(如多異氰酸酯，三聚氰胺烷基醚等)，增粘劑(如常溫下是固態(tài)的、半固態(tài)的、或液態(tài)的包括松香衍生物樹(shù)脂的增粘劑，聚萜烯樹(shù)脂，石油樹(shù)脂，油溶性酚醛樹(shù)脂等)，增塑劑，填料，和抗氧化劑等。順便提及，該壓敏膠粘劑可以是任何形態(tài)如乳液型壓敏膠粘劑，溶劑型壓敏膠粘劑等。作為壓敏膠粘劑通常有利地使用用天然橡膠或各種合成橡膠(如聚異戊二烯橡膠，苯乙烯/丁二烯橡膠，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠，再生橡膠，丁基橡膠，聚異丁烯等)作為基料聚合物的橡膠基壓敏膠粘劑；和將用一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯作單體組分形成的丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)用作原料聚合物的丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑。
丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑中的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸C1～20烷基酯，如(甲基)丙烯酸的甲酯，乙酯，丙酯，異丙酯，丁酯，異丁酯，仲丁酯，叔丁酯，戊酯，己酯，庚酯，辛酯，2-乙基己酯，異辛酯，壬酯，異壬酯，癸酯，異癸酯，十一烷酯，十二烷酯，十三烷酯，十四烷酯，十五烷酯，十六烷酯，十七烷酯，十八烷酯，十九烷酯，二十烷酯[優(yōu)選(甲基)丙烯酸C4～8烷基(線(xiàn)型或枝化烷基)酯]等。
順便提及，為了改善粘合力、而熱性、可交聯(lián)性等，丙烯酸聚合物可含有可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的相應(yīng)的其它單體組分的單元。這樣的單體組分的例子包括含羧基的單體如丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸羧乙酯，丙烯酸羧戊酯，衣康酸，馬來(lái)酸，富馬酸，和丁烯酸；含酸酐的單體如馬來(lái)酸酐和衣康酸酐；含羥基的單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯，(甲基)丙烯酸羥丙酯，(甲基)丙烯酸羥丁酯，(甲基)丙烯酸羥己酯，(甲基)丙烯酸羥辛酯，(甲基)丙烯酸羥癸酯，(甲基)丙烯酸羥十二烷酯，和甲基丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯；含磺基的單體如苯乙烯磺酸，烯丙基磺酸，2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，(甲基)丙烯酰胺丙磺酸，磺化的(甲基)丙烯酸丙酯，和(甲基)丙烯?；练踊撬?；含磷酸酯基的單體如丙烯?；姿?-羥乙酯；(N-取代)酰胺單體如(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N-丁基(甲基)丙烯酰胺，N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺，和N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸氨烷基酯單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯，和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；馬來(lái)酰亞胺單體如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺，N-異丙基馬來(lái)酰亞胺，N-十二烷基馬來(lái)酰亞胺，和N-苯基馬來(lái)酰亞胺；衣康酰亞胺單體如N-甲基衣康酰亞胺，N-乙基衣康酰亞胺，N-丁基衣康酰亞胺，N-辛基衣康酰亞胺，N-2-乙基己基衣康酰亞胺，N-環(huán)己基衣康酰亞胺，N-十二烷基衣康酰亞胺；丁二酰亞胺單體如N-(甲基)丙烯?；鮼喖谆《啺?，N-(甲基)丙烯酰基-6-氧亞己基丁二酰亞胺，和N-(甲基)丙烯酰基-8-氧亞辛基丁二酰亞胺；乙烯基單體如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，N-乙烯基吡咯烷酮，甲基乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡啶，乙烯基哌啶，乙烯基嘧啶，乙烯基哌嗪，乙烯基吡嗪，乙烯基吡咯，乙烯基咪唑，乙烯基噁唑，乙烯基嗎啉，N-乙烯基羧酰胺，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，和N-乙烯基己內(nèi)酰胺；氰基丙烯酸酯單體如丙烯腈和甲基丙烯腈；含環(huán)氧基的丙烯酸單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；丙烯酸乙二醇酯單體如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯，(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯，(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯，和(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯；含一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)，鹵素原子，或硅原子等的丙烯酸酯單體如(甲基)丙烯酸四氫糠酯，氟化的(甲基)丙烯酸酯，和有機(jī)硅改性的(甲基)丙烯酸酯；多官能團(tuán)單體如(甲基)丙烯酸己二醇酯，二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯，二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，環(huán)氧丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，二乙烯基苯，二(甲基)丙烯酸丁酯，和二(甲基)丙烯酸已酯；烯烴類(lèi)單體如異戊二烯，丁二烯，和異丁烯；乙烯基醚單體如乙烯醚等。這些單體組分可單獨(dú)使用，也可選其中的兩種或更多使用。
作為用于熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑還可用輻射固化壓敏膠粘劑(或能量射線(xiàn)固化壓敏膠粘劑)。作為輻射固化壓敏膠粘劑可用后面特別列出的輻射固化壓敏膠粘劑。該輻射固化壓敏膠粘劑是具有粘合強(qiáng)度并在輻射(或能量射線(xiàn))條件下能固化，且通過(guò)輻射固化能減小粘合力的壓敏膠粘劑。也就是說(shuō)，當(dāng)一種輻射固化壓敏膠粘劑作為用于熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑時(shí)，該壓敏膠粘劑能通過(guò)輻射處理交聯(lián)和固化以減小粘合力。
另外，在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)中，考慮到熱處理前適度的粘合力與通過(guò)熱處理減小粘合力的性能之間的平衡，更優(yōu)選的壓敏膠粘劑是使用在室溫至150℃下動(dòng)態(tài)模量范圍為0.5～100(Pa)的聚合物作為基料的壓敏膠粘劑。
(熱膨脹微球體)該熱膨脹微球體可適當(dāng)?shù)剡x自已知的熱膨脹微球體。優(yōu)選的用作熱膨脹微球體的是微膠囊化的發(fā)泡劑。這樣的熱膨脹微球體的例子包括通過(guò)在有彈性的殼體中包入熱處理時(shí)易氣化或膨脹的物質(zhì)如異丁烷，丙烷，或戊烷獲得的微球體。該殼體通常由熱熔融材料或會(huì)因熱膨脹而破裂的材料構(gòu)成。
這樣構(gòu)成殼體的材料的例子包括偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物，聚(乙烯醇)，聚(乙烯基丁縮醛)，聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚丙烯腈，聚(偏二氯乙烯)，聚砜等。熱膨脹微球體可用常規(guī)的方法如凝聚的方法或界面聚合的方法制備。已有的熱膨脹微球體商用產(chǎn)品如Matsumoto Microsphere(商品名，由Matsumoto Yshi-Seiyaku Co.，Ltd.制備)熱膨脹微球體的粒徑(平均粒徑)可根據(jù)熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的厚度等進(jìn)行適當(dāng)選擇?？紤]到對(duì)剝離壓敏膠粘劑層(b)的表面光滑度的影響、可剝離性等，熱膨脹微球體的平均粒徑可在比如5～120μm(優(yōu)選10～75μm)的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。熱膨脹微球體粒徑可在制備熱膨脹微球體的過(guò)程中進(jìn)行調(diào)節(jié)，或在制備之后通過(guò)諸如分級(jí)技術(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié)。
從通過(guò)加熱有效和穩(wěn)定地減小熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的粘合力的方面考慮，優(yōu)選具有的一般強(qiáng)度的熱膨脹微球體，其強(qiáng)度使微球體直至體積膨脹率達(dá)1.5～10(優(yōu)選2～5)才能夠破裂。
順便提及，所加入的熱膨脹微球體的量可適當(dāng)?shù)厝Q于膨脹率、減小熱剝離壓敏膠粘劑層(b)粘合力的性能等。但是，總的來(lái)說(shuō)其量為，比如5～200重量份(優(yōu)選15～75重量份)/100重量份的構(gòu)成熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的聚合物組分(如壓敏膠粘劑的基料聚合物)。加入熱膨脹微球體的量太大容易引起熱剝離壓敏膠粘劑層(b)上的壓敏膠粘劑失去粘性。另一方面，其量太小會(huì)導(dǎo)致可剝離性降低。
熱剝離壓敏膠粘劑層(b)可通過(guò)常規(guī)的方法形成，比如將熱膨脹微球體與壓敏膠粘劑、任選的一種溶劑、其它添加劑等混合并將該混合物成型處理成片狀的層。特別地，該熱剝離壓敏膠粘劑層(b)可通過(guò)這些方法形成，比如將包括熱膨脹微球體與壓敏膠粘劑和任選地含有的一種溶劑或其它添加劑的混合物施加于基材(a)等或?qū)⒃摶旌衔锸┘佑谶m宜的隔離層(脫模紙)以形成熱剝離壓敏膠粘劑層(b)再將該層轉(zhuǎn)移(移動(dòng))至基材(a)等。
熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的厚度可根據(jù)減小粘合力的性能等進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇。比如，其厚度約為300μm或更小(優(yōu)選10～150μm)。當(dāng)熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的厚度太大時(shí)，熱處理之后的剝離操作容易導(dǎo)致失去粘性。另一方面，當(dāng)熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的厚度太小時(shí)，不僅由熱處理造成的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的變形程度低并且粘合力不容易平穩(wěn)地減弱，而且還要求加入的熱膨脹微球體具有極小的粒徑。順便提及，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。
該壓敏膠粘劑層(c)是用于粘合到將被處理的被粘物的壓敏膠粘劑層。也就是說(shuō)，壓敏膠粘劑層(c)的作用是作為壓敏膠粘劑層粘合被粘物。壓敏膠粘劑層(c)可由粘彈性材料如壓敏膠粘劑，輻射固化壓敏膠粘劑，熱塑性樹(shù)脂，熱固性樹(shù)脂，或熱剝離壓敏膠粘劑構(gòu)成，并優(yōu)選由粘彈性材料如壓敏膠粘劑，輻射固化壓敏膠粘劑，熱固性樹(shù)脂，或熱剝離壓敏膠粘劑構(gòu)成。該粘彈性材料可單獨(dú)使用，也可是其中的兩種或更多組合使用。
用于形成壓敏膠粘劑層(c)的粘彈性材料可根據(jù)對(duì)被粘物的壓敏粘合性能(如粘合力等)進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇，且沒(méi)有特別地限制。但是，優(yōu)選的粘彈性材料是能適合于基材(a)表面的不規(guī)則性和被粘物表面的不規(guī)則性并容易形成壓敏膠粘劑層的。
在上面所列的那些粘彈性材料中，優(yōu)選地作為用于壓敏膠粘劑層(c)的粘彈性材料為壓敏膠粘劑和輻射固化壓敏膠粘劑。作為熱剝離壓敏膠粘劑，可使用包括用于形成熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑組合物的熱剝離壓敏膠粘劑。
作為用于壓敏膠粘劑層(c)的壓敏膠粘劑，可使用已知的或常規(guī)的壓敏膠粘劑如上述作為例子列出的用于熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑(如橡膠基壓敏膠粘劑，丙烯酸類(lèi)的壓敏膠粘劑，基于乙烯基烷基醚的壓敏膠粘劑，有機(jī)硅壓敏膠粘劑，基于聚酯的壓敏膠粘劑，基于聚酰胺的壓敏膠粘劑，基于氨酯的壓敏膠粘劑，氟化物壓敏膠粘劑，基于苯乙烯/二烯烴嵌段共聚物的壓敏膠粘劑，改善了蠕變性能的壓敏膠粘劑，輻射固化壓敏膠粘劑等)。
輻射固化壓敏膠粘劑是上述的具有粘合強(qiáng)度并在輻射(或能量射線(xiàn))條件下可固化的壓敏膠粘劑。該壓敏膠粘劑可通過(guò)輻射固化降低粘合力。也就是說(shuō)，該輻射固化壓敏膠粘劑通過(guò)交聯(lián)和固化，不僅能有效地減少被粘物(經(jīng)過(guò)處理的材料)的污染物，而且還可根據(jù)需要減小粘合力。
輻射固化壓敏膠粘劑的例子包括一種輻射固化壓敏膠粘劑，它包括一種含有帶官能團(tuán)的化合物(帶有可交聯(lián)的官能團(tuán))如一種多官能團(tuán)單體的基料(壓敏膠粘劑)，和根據(jù)需要在基料中加入的輻射聚合引發(fā)劑；一種輻射固化壓敏膠粘劑等，輻射固化壓敏膠粘劑包括一種含有聚合物組分和根據(jù)需要在其中加入的輻射聚合引發(fā)劑的壓敏膠粘劑，該聚合物組分是通過(guò)與帶官能團(tuán)的化合物(帶有可交聯(lián)的官能團(tuán))如一種多官能團(tuán)單體作為單體組分共聚得到等。
作為輻射固化壓敏膠粘劑可有利地使用包括一種含有帶官能團(tuán)的化合物(帶有可交聯(lián)的官能團(tuán))如一種多官能團(tuán)單體的基料(壓敏膠粘劑)，且在基料中加入輻射聚合引發(fā)劑的輻射固化壓敏膠粘劑。作為基料，可使用，比如橡膠基壓敏膠粘劑包括天然橡膠或合成橡膠；包含硅橡膠的壓敏膠粘劑；丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑包括(甲基)丙烯酸烷基酯均聚物或共聚物[比如(甲基)丙烯酸C1～20烷基酯，如甲酯，乙酯，丙酯，異丙酯，丁酯，異丁酯，己酯，辛酯，2-乙基己酯，異辛酯，異癸酯，和十二烷酯]或一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯與一種或多種其它單體[如含羧基或酸酐基團(tuán)的單體，如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，馬來(lái)酸，富馬酸，和馬來(lái)酸酐；含羥基的單體，如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯；含磺基的單體如苯乙烯磺酸；含磷酸酯基的單體如丙烯?；姿?-羥乙酯；含酰胺基的單體如(甲基)丙烯酸酰胺；含氨基的單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯；含烷氧基的單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯；含酰亞胺基的單體如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺；乙烯基酯如乙酸乙酯；含乙烯基的雜環(huán)化合物如N-乙烯基吡咯烷酮；苯乙烯類(lèi)單體如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；含氰基的單體如丙烯腈；含環(huán)氧基的丙烯酸單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；乙烯基醚類(lèi)單體如乙烯基醚等]的共聚物；基于聚氨酯的壓敏膠粘劑等。優(yōu)選的基料包括丙烯酸壓敏膠粘劑。該基料可由一種組分或兩種或更多組分構(gòu)成。
帶官能團(tuán)化合物(含可交聯(lián)官能團(tuán))可以是輻射固化低分子化合物，也可以是輻射固化樹(shù)脂。輻射固化低分子化合物和輻射固化樹(shù)脂可組合使用，或僅使用其中之一。輻射固化低分子化合物和輻射固化樹(shù)脂各自可單獨(dú)使用，也可是其中的兩種或更多組合使用。
輻射固化低分子化合物沒(méi)有特別的限制，只要它能在能量射線(xiàn)(輻射)如可見(jiàn)光，紫外線(xiàn)，或電子束照射下固化。但是，優(yōu)選該化合物為能使熱剝離壓敏膠粘劑層(b)通過(guò)能量射線(xiàn)輻射有效地形成三維網(wǎng)絡(luò)的化合物。
輻射固化低分子化合物的具體例子包括三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，四羥甲基甲烷四丙烯酸酯，三丙烯酸季戊四醇酯，四丙烯酸季戊四醇，單羥基五丙烯酸二季戊四醇酯，六丙烯酸二季戊四醇酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二丙烯酸1，6-己二醇酯，二丙烯酸聚乙二醇酯等。輻射固化樹(shù)脂的例子包括聚合物或含光敏反應(yīng)基團(tuán)的低聚物，如分子末端有丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯，三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸樹(shù)脂(甲基)丙烯酸酯，硫醇-烯加成樹(shù)脂(thiol-ene addition resin)或分子末端有烯丙基的陽(yáng)離子光聚合樹(shù)脂，含肉桂?；木酆衔锶缇?肉桂酸乙烯酯)，重氮化的氨基酚醛清漆樹(shù)脂，丙烯酰胺型聚合物等。此外，在高能量射線(xiàn)的輻射下反應(yīng)的聚合物的例子還包括環(huán)氧化的聚丁二烯，不飽和的聚酯，聚(甲基丙烯酸縮水甘油酯)，聚丙烯酰胺，聚乙烯基硅氧烷等。在使用輻射固化樹(shù)脂時(shí)，并不一定需要基料。
所加入的帶官能團(tuán)化合物(含可交聯(lián)官能團(tuán))的數(shù)量的范圍是5～500重量份，優(yōu)選15～300重量份，更優(yōu)選20～150重量份，基于100重量份的基料。
作為輻射固化壓敏膠粘劑還可使用紫外線(xiàn)(UV)反應(yīng)性的壓敏膠粘劑聚合物。紫外線(xiàn)反應(yīng)性的壓敏膠粘劑聚合物的例子包括光敏的丙烯酸壓敏膠粘劑，它可以通過(guò)化學(xué)反應(yīng)用活性基團(tuán)如羥基或羧基作為起始點(diǎn)(starting sites)向丙烯酸聚合物分子中引入一種含一個(gè)光敏官能團(tuán)如乙烯基的化合物而獲得。紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑聚合物可單獨(dú)使用或以其中的兩種或更多作為混合物使用。
輻射聚合引發(fā)劑的例子包括苯乙酮型引發(fā)劑如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮，α-羥基-α，α’-二甲基苯乙酮，甲氧基苯乙酮，2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，2，2-二乙氧基苯乙酮，1-羥基環(huán)己基苯基酮，和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1；苯偶姻醚型引發(fā)劑如苯偶姻乙醚，苯偶姻異丙醚，和茴香偶姻甲醚；α-酮醇類(lèi)化合物如2-甲基-2-羥基-苯基乙基酮；縮酮類(lèi)化合物如苯甲基二甲基縮酮；芳香族磺酰氯化合物如2-萘磺酰氯；光活性肟化合物如1-苯基酮-1，1-丙二酮-2-(對(duì)乙氧基羰基)肟；二苯甲酮型化合物如二苯甲酮，苯甲酰基苯甲酸，和3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮；和噻噸酮型化合物如噻噸酮，2-氯代噻噸酮，2-甲基噻噸酮，2，4-二甲基噻噸酮，異丙基噻噸酮，2，4-二氯代噻噸酮，2，4-二乙基噻噸酮，和2，4-二異丙基噻噸酮。除這些之外，其進(jìn)一步的例子還包括莰醌，鹵代酮，?；趸㈩?lèi)，?；⑺狨サ?。
除上面所列的成分之外，可根據(jù)需要在輻射固化壓敏膠粘劑中加入適合的添加劑如熱聚合引發(fā)劑，交聯(lián)劑，增粘劑，和硫化劑以便在輻射固化之前和之后獲得適宜的粘彈性。輻射聚合加速劑可與輻射聚合引發(fā)劑組合使用。
本發(fā)明中作為輻射固化壓敏膠粘劑可有利地使用以丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑作為基料的輻射固化的丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑。
順便提及，用于形成壓敏膠粘劑層(c)的壓敏膠粘劑優(yōu)選那種盡可能少地抑制熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的熱變形的壓敏膠粘劑。作為用于形成壓敏膠粘劑層(c)的壓敏膠粘劑有利地使用丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑。該丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑既可以是丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑，也可以是能量射線(xiàn)固化的丙烯酸類(lèi)壓敏膠粘劑。用于形成壓敏膠粘劑層(c)的壓敏膠粘劑可含有已知的或常規(guī)的添加劑如增塑劑，填料，表面活性劑，抗氧化劑，和增粘劑。
考慮到減少由壓敏膠粘劑層(c)的壓敏膠粘劑中含有的游離成分引起的被粘物的污染，優(yōu)選壓敏膠粘劑層(c)的凝膠含量(熱處理之后或射線(xiàn)照射之后)為90％或更高(優(yōu)選95重量％或更高)。
凝膠含量的單位是重量％(重量百分比)。凝膠含量表示一種因聚合物鏈之間的交聯(lián)而形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物在一種溶劑中的不溶成分的重量比率。
壓敏膠粘劑層(c)的形成可用將液態(tài)壓敏膠粘劑施加于基材(a)的技術(shù)或?qū)⑼ㄟ^(guò)該技術(shù)在適宜的隔離層上形成的壓敏膠粘劑層(c)轉(zhuǎn)移(移動(dòng))至基材(a)的方法。
壓敏膠粘劑層(c)的厚度可根據(jù)被粘物表面的形態(tài)結(jié)構(gòu)等進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇，并沒(méi)有特別地限制。該壓敏膠粘劑層(c)的厚度可在如0.1～500μm(優(yōu)選5～100μm)的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。順便提及，該壓敏膠粘劑層(c)可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。
壓敏膠粘劑層(d)是在處理被粘物(經(jīng)過(guò)處理的材料)的過(guò)程中用于粘合到加強(qiáng)板的壓敏膠粘劑層。也就是說(shuō)，該壓敏膠粘劑層(d)形成于熱剝離壓敏膠粘劑層(b)之上且作為壓敏膠粘劑層用于粘合加強(qiáng)板。在具有附圖1所示的結(jié)構(gòu)的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中，通過(guò)加熱將熱剝離壓敏膠粘劑層(b)從基材(a)上剝離也會(huì)造成在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)與加強(qiáng)板的分界面上發(fā)生分離。結(jié)果是，該結(jié)構(gòu)變?yōu)榉蛛x成三個(gè)單元的狀態(tài)，也就是，每個(gè)單元的組成分別是被粘物/壓敏膠粘劑層(c)/基材(a)，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，和加強(qiáng)板。這需要有一個(gè)回收熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的步驟。
但是，在具有附圖2所示的結(jié)構(gòu)的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中，在通過(guò)加熱將熱剝離壓敏膠粘劑層(b)從基材(a)上剝離之后，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)通過(guò)壓敏膠粘劑層(d)仍然保持與加強(qiáng)板的的粘合。結(jié)果是，該結(jié)構(gòu)變?yōu)榉蛛x成二個(gè)單元的狀態(tài)，也就是，一個(gè)單元的組成是被粘物/壓敏膠粘劑層(c)/基材(a)和另一個(gè)單元的組成是熱剝離壓敏膠粘劑層(b)/壓敏膠粘劑層(d)/加強(qiáng)板。因此，不需要回收熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的步驟，且能改善操作效率。
和壓敏膠粘劑層(c)一樣，壓敏膠粘劑層(d)可由粘彈性材料如壓敏膠粘劑，輻射固化壓敏膠粘劑，熱塑性樹(shù)脂，熱固性樹(shù)脂，或熱剝離壓敏膠粘劑構(gòu)成。這些粘彈性材料可單獨(dú)使用或其中的兩種或更多組合使用。
壓敏膠粘劑層(d)優(yōu)選常規(guī)狀態(tài)下呈高彈性或低粘度的，并尤其優(yōu)選那些還具有較低污染性的。因?yàn)楫?dāng)壓敏膠粘劑層(d)具有較低污染性時(shí)，加強(qiáng)板在回收之后容易重新使用。
在上面所列的那些粘彈性材料中，優(yōu)選地作為用于壓敏膠粘劑層(d)的粘彈性材料為壓敏膠粘劑和輻射固化壓敏膠粘劑。用于壓敏膠粘劑層(d)的壓敏膠粘劑或輻射固化壓敏膠粘劑可以與用于壓敏膠粘劑層(c)的壓敏膠粘劑或輻射固化壓敏膠粘劑相同。
壓敏膠粘劑層(d)的厚度可在如0.1～100μm(優(yōu)選5～50μm)的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。順便提及，該壓敏膠粘劑層(d)可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明中，根據(jù)需要，熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材可在適宜的位置含有其它層，只要它具有上面描述的結(jié)構(gòu)。其它層的例子包括置于層間如基材(a)與熱剝離壓敏膠粘劑層(b)之間，基材(a)與壓敏膠粘劑層(c)之間等的夾層等。設(shè)置的這些其它層可以是一種或兩種或更多種。這些其它層各自可為單或疊層。
夾層的例子包括用來(lái)賦予防粘性的防粘劑涂布層、用來(lái)改善粘合性的底漆涂布層、用來(lái)賦予處理所需的緩沖性能的柔性樹(shù)脂層等。夾層的其它例子包括用來(lái)賦予令人滿(mǎn)意的變形性的層、用來(lái)增加對(duì)被粘物的粘合面積的層、用來(lái)改善粘合力的層、用來(lái)改善對(duì)被粘物表面形狀的適應(yīng)性的層、用來(lái)改善通過(guò)加熱減少粘合力的效果的層、用來(lái)改善熱處理后與被粘物的可剝離性的層等。順便提及，這些其它層可通過(guò)已知的或常規(guī)的方法形成。此外，其它層的厚度和材料并沒(méi)有特別的限制，只要本發(fā)明的效果、優(yōu)點(diǎn)等能不會(huì)因此而削弱。
在本發(fā)明中，考慮到處理性、防塵等因素，優(yōu)選在實(shí)際使用前用隔離層對(duì)熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，壓敏膠粘劑層(c)，和壓敏膠粘劑層(d)進(jìn)行保護(hù)，如附圖1和附圖2所示。也就是說(shuō)，隔離層是根據(jù)需要使用的，而并不需要總是設(shè)置。當(dāng)熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材施加于被粘物和加強(qiáng)板時(shí)，剝?nèi)ピ摳綦x層。
作為隔離層可使用常規(guī)的隔離紙等。特別地，作為隔離層可使用，比如，含有防粘層的基質(zhì)，像用防粘劑如有機(jī)硅，長(zhǎng)鏈烷基，或氟化物防粘劑或硫化鉬進(jìn)行表面處理的塑料膜和紙；由氟化聚合物如聚四氟乙烯，聚氯代三氟乙烯，聚(氟化乙烯)，聚(偏二氟乙烯)，四氟乙烯/六氟丙烯共聚物，或氯代氟化乙烯/偏二氟乙烯共聚物制成的低粘性基質(zhì)；和由非極性聚合物如聚烯烴樹(shù)脂(如聚乙烯，聚丙烯等)等制成的低粘性基質(zhì)。
順便提及，隔離層可通過(guò)已知的或常規(guī)的方法形成。該隔離層在厚度等方面沒(méi)有特別的限制。
本發(fā)明的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材被制成適宜的形狀，如片狀或纏繞在軸輥上的帶狀。順便提及，該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材可采用通常已知的技術(shù)生產(chǎn)，如上所述，其中每一層可直接形成或通過(guò)轉(zhuǎn)移設(shè)置。
本發(fā)明的被粘物處理方法中，通過(guò)熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材將被粘物粘合至一塊加強(qiáng)板并對(duì)該被粘物進(jìn)行處理處理。特別地，被粘物被粘合至熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的壓敏膠粘劑層(c)的一面，和加強(qiáng)板被粘合至片材的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的一面或壓敏膠粘劑層(d)的一面。保持被粘物由加強(qiáng)板支撐的狀態(tài)，同時(shí)對(duì)被粘物進(jìn)行處理處理。因此在被粘物被處理的同時(shí)可保持粘著表面的光滑度。從而，即使被粘物是易碎的經(jīng)過(guò)處理的材料，也能對(duì)其進(jìn)行高精度的處理處理。
處理處理之后，對(duì)其進(jìn)行熱處理，在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)與基材(a)的分界面引起分離，將經(jīng)過(guò)處理的被粘物與含有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)(通過(guò)壓敏膠粘劑層(c)粘附于被粘物上)一起從加強(qiáng)板上分離。然后，該經(jīng)過(guò)處理的被粘物從含有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)上分離。
所以，在對(duì)被粘物進(jìn)行了處理處理之后，該經(jīng)過(guò)處理的被粘物可在任何需要的時(shí)候通過(guò)熱處理容易地從加強(qiáng)板上分離。特別地，因?yàn)榛?a)通過(guò)壓敏膠粘劑層(c)粘合在經(jīng)過(guò)處理的被粘物的表面，所以該經(jīng)過(guò)處理的被粘物可以在由基材(a)支撐的狀態(tài)下暫時(shí)回收。這樣一來(lái)，該處理方法在處理后的被粘物的運(yùn)輸性方面也表現(xiàn)優(yōu)秀。
順便提及，因?yàn)楸徽澄锊⒉皇钦掣接跓釀冸x壓敏膠粘劑層(b)，而是粘附于壓敏膠粘劑層(c)，所以抑制或防止了該被粘物在從壓敏膠粘劑層(c)分離時(shí)被弄臟。因而，處理后的被粘物上從壓敏膠粘劑片材分離的那個(gè)側(cè)面可有效的保持清潔。
本發(fā)明的被粘物處理方法的實(shí)施方式如附圖3和附圖4所示。附圖3和附圖4分別是說(shuō)明本發(fā)明的被粘物處理方法的圖解視圖。附圖3說(shuō)明了一種實(shí)施方式，其中使用了附圖1所示的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材。而附圖4也說(shuō)明了一種實(shí)施方式，其中使用了附圖2所示的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材。在附圖3和附圖4中，7表示被粘物(經(jīng)過(guò)處理的材料)，71表示經(jīng)過(guò)處理處理的被粘物，8表示加強(qiáng)板，和9表示用于經(jīng)過(guò)處理處理的被粘物71的支撐物，1～6與上面定義的一致。
在附圖3和附圖4中，一個(gè)被粘物7通過(guò)一個(gè)熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材1被粘合至一個(gè)加強(qiáng)板8，并對(duì)該被粘物7進(jìn)行處理處理。然后，在支撐物9支撐被粘物的同時(shí)進(jìn)行熱處理，通過(guò)該熱處理使經(jīng)過(guò)處理的被粘物71與含有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)(通過(guò)壓敏膠粘劑層(c)粘附于被粘物)一起從加強(qiáng)板上分離。
特別地，在附圖3中，(a)表示一個(gè)通過(guò)圖1所示結(jié)構(gòu)的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材1(隔離層6已經(jīng)剝離)與加強(qiáng)板8粘合的被粘物。在(b)中，上述(a)中所示的被粘物7已變?yōu)榻?jīng)過(guò)處理處理的被粘物71。在(c)中表示了熱處理之后的狀態(tài)，進(jìn)行熱處理的同時(shí)有支撐物9支撐上述(b)中的經(jīng)過(guò)處理的被粘物。
特別地，熱處理在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3與基材(a)2之間的分界面上引起分離，以獲得與含有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)2(粘附于被粘物上)在一起的被粘物71，并進(jìn)一步又在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3與加強(qiáng)板8之間的分界面上引起分離，以獲得熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3和加強(qiáng)板8。
也就是說(shuō)，在附圖3中，通過(guò)加熱在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)與基材(a)之間的分界面上引起分離，使被粘物與粘附于其上的含有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)一起從加強(qiáng)板上分離。但是，在此操作中，因?yàn)闆](méi)有使用壓敏膠粘劑層(d)，該熱剝離壓敏膠粘劑層(b)也從加強(qiáng)板上剝離，獲得的加強(qiáng)板是獨(dú)立的。因而，在這種情況中，加強(qiáng)板的回收可通過(guò)單一的熱處理，簡(jiǎn)化了步驟。
另一方面，在附圖4中，(a)表示一個(gè)通過(guò)附圖2所示結(jié)構(gòu)的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材1(隔離層6已經(jīng)剝離)與加強(qiáng)板8粘合的被粘物。在(b)中，上述(a)中所示的被粘物7已變?yōu)榻?jīng)過(guò)處理處理的被粘物71。在(c)中表示了熱處理之后的狀態(tài)，進(jìn)行熱處理的同時(shí)有支撐物9支撐上述(b)中的經(jīng)過(guò)處理的被粘物。特別地，熱處理在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)3與基材(a)2之間的分界面上引起分離，以獲得與含有壓敏膠粘劑層(c)4的基材(a)2(粘附于被粘物上)在一起的被粘物71，并進(jìn)一步獲得與熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)(粘附于加強(qiáng)板上)在一起的加強(qiáng)板。
也就是說(shuō)，在附圖4中，因?yàn)槭褂昧藟好裟z粘劑層(d)，被粘物和粘附其上的含有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)一起從加強(qiáng)板上分離后，得到的加強(qiáng)板上仍粘附有熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)。
在這種情況中，因?yàn)樗胁襟E(step line)中的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)不是獨(dú)立地存在，所以能抑制或防止單層或裝置造成的污染。因此，該處理方法可有利地應(yīng)用于多步驟中尤其是需要獲得高清潔度時(shí)。順便提及，粘附有熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)的加強(qiáng)板可通過(guò)已知的剝離技術(shù)比如，利用諸如用于剝離的片材或帶的剝離技術(shù)從熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)分離。因此，該加強(qiáng)板可被回收。
在附圖3和附圖4中，經(jīng)過(guò)處理處理的被粘物通過(guò)熱處理從加強(qiáng)板分離時(shí)，是由支撐物支撐的。但是，該支撐物可根據(jù)需要使用，而并不需要總是使用。比如，當(dāng)被粘物不是很易碎并且即使沒(méi)有支撐物支撐，該經(jīng)過(guò)處理的被粘物也不會(huì)因?yàn)閺募訌?qiáng)板分離(通過(guò)熱處理)而破碎，這樣就不需要使用支撐物。但是，當(dāng)經(jīng)過(guò)處理處理的被粘物通過(guò)熱處理從加強(qiáng)板上分離的同時(shí)有支撐物支撐時(shí)，如附圖3和附圖4所示，即使該被粘物是易碎的，也能有效地抑制或防止被粘物被損壞和容易回收或送到下一個(gè)步驟。因而，通過(guò)使用支撐物，可進(jìn)一步改善經(jīng)過(guò)處理處理的被粘物的運(yùn)輸性。
順便提及，當(dāng)被粘物有支撐物支撐時(shí)，剛從加強(qiáng)板分離的該經(jīng)過(guò)處理的被粘物處于一面有支撐物而另一面通過(guò)壓敏膠粘劑層(c)粘有基材(a)的狀態(tài)。在有支撐物支撐的狀態(tài)下，該經(jīng)過(guò)處理的被粘物可從含有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)上分離，其分離可根據(jù)壓敏膠粘劑層(c)的種類(lèi)等采用已知的分離方法。
此外，分離獲得的經(jīng)過(guò)處理處理的被粘物通過(guò)使用適合支撐方法的分離技術(shù)(如，當(dāng)支撐物是基于粘性或吸力支撐時(shí)，可用消除粘性或吸力的技術(shù))，從設(shè)置在其一面上的支撐物上分離。因此，可獲得獨(dú)立地經(jīng)過(guò)處理的被粘物。
此外，用熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材將被粘物粘合至加強(qiáng)板的方法沒(méi)有特別的限制。但是，可使用的方法，比如，在減壓條件下用已知的粘合技術(shù)如滾壓機(jī)粘接技術(shù)將被粘物和加強(qiáng)板的其中之一(特別地，是剛性體如半導(dǎo)體晶片等)粘合至熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的一個(gè)特定面上，然后將另外一個(gè)(特別地，為真空)粘合至熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的一個(gè)特定面上。因?yàn)槭窃跍p壓條件下將被粘物和/或加強(qiáng)板粘合至熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的一個(gè)特定面上，所以可以抑制或防止在壓敏膠粘劑層與被粘物或加強(qiáng)板之間的分界面上出現(xiàn)氣泡。
特別地，即使在壓敏膠粘劑層與被粘物或加強(qiáng)板之間的分界面上出現(xiàn)細(xì)小的氣泡，這些少量的氣泡也能在被粘物和/或加強(qiáng)板粘合至熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的特定面上之后，通過(guò)熱處理或加壓處理被擴(kuò)散至壓敏膠粘劑層。因此，被粘物處理的精確度可被進(jìn)一步改善。
通過(guò)上述的被粘物處理方法，根據(jù)被粘物的種類(lèi)，處理處理的方法等可生產(chǎn)出各種產(chǎn)品。通過(guò)使用上述被粘物處理方法(比如，通過(guò)使用上述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材)生產(chǎn)的產(chǎn)品如下。比如，當(dāng)如下所示的電子元件如半導(dǎo)體晶片被用作被粘物時(shí)，通過(guò)使用上述被粘物處理方法(比如，通過(guò)使用上述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材)生產(chǎn)的產(chǎn)品是電子元件(比如，含有半導(dǎo)體芯片的電子元件等)。因而，本發(fā)明的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材可有利地用于研磨或切割半導(dǎo)體晶片。
被粘物(經(jīng)過(guò)處理的材料)沒(méi)有特別的限制，可以是比如，易碎的經(jīng)過(guò)處理的材料。被粘物的具體例子包括半導(dǎo)體晶片(如硅晶片)，多層結(jié)構(gòu)的基材，層狀的陶瓷，電子元件如全封裝的模塊等。被粘物可單獨(dú)使用，也可是其中的兩種或更多組合使用。
被粘物的處理方法沒(méi)有特別的限制。比如，可使用各種處理方法如半導(dǎo)體晶片的研磨或切割(比如，對(duì)半導(dǎo)體晶片的處理，如背面磨光處理處理、用于減少厚度的研磨處理處理、切成小塊的處理處理、微處理和切割處理)。
加強(qiáng)板那的例子包括玻璃板如藍(lán)寶石玻璃板和合成石英板；塑料板如聚碳酸酯板和聚(甲基丙烯酸甲酯)板；金屬板如鋁板和SUS不銹鋼板；有機(jī)硅薄片等。加強(qiáng)板可單獨(dú)使用，也可是其中的兩種或更多組合使用。加強(qiáng)板的尺寸優(yōu)選等于或大于被粘物的尺寸。
順便提及，回收的加強(qiáng)板可重新用于別的被粘物的處理。因?yàn)楸景l(fā)明中的加強(qiáng)板容易被回收和重新使用，所以即使加強(qiáng)板由昂貴的材料如藍(lán)寶石玻璃板制成，也能夠降低成本并有利地用作加強(qiáng)板。
該支撐物沒(méi)有特別的限制。但是，可以使用已知的支撐物如壓敏膠粘劑片材或帶或吸力平臺(tái)(suction stages)。也就是說(shuō)，作為用于在支撐物上支撐的裝置，可使用粘合裝置、吸力裝置等。支撐物可單獨(dú)使用，也可是其中的兩種或更多組合使用。
在用熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材將被粘物如電子元件粘合至加強(qiáng)板并處理處理之后，作為在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)的分界面引起分離的熱處理方法，可使用采用了適宜的加熱裝置的熱處理方法，比如熱板、熱空氣烘箱、近紅外燈或空氣干燥器?？墒褂萌魏螠囟冗M(jìn)行加熱，只要不低于熱剝離壓敏膠粘劑層(b)中熱膨脹微球體的膨脹起始溫度。但是，可根據(jù)粘合面積的減少(這取決于被粘物的表面狀況、熱膨脹微球體的種類(lèi)等)、基材(a)和被粘物的抗熱性、加熱方法(如熱容、加熱裝置等)等來(lái)確定適宜的熱處理?xiàng)l件。
通常熱處理的條件包括溫度為100～250℃和時(shí)間為1～90秒(熱板等)或5～15分鐘(熱空氣烘箱等)。熱剝離壓敏膠粘劑層(b)中的熱膨脹微球體在這樣的加熱條件下膨脹和/或發(fā)泡，熱剝離壓敏膠粘劑層(b)膨脹和/或變形并因此而變得凹下或突起，其粘合力因此減少或消失。順便提及，熱處理可根據(jù)預(yù)定用人途在適宜的時(shí)期進(jìn)行。此外，紅外燈或熱水可用作熱源。
根據(jù)本發(fā)明的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，即使對(duì)易碎的被粘物，也能賦予其優(yōu)秀的可處理性和運(yùn)輸性。此外，需要時(shí)該壓敏膠粘劑片材可輕易地剝離并且抑制和防止被粘物因剝離而被弄臟。特別地，該熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材適合用于對(duì)半導(dǎo)體晶片研磨減薄或切割的處理。
實(shí)施例下面將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，但無(wú)論如何不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅限于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例1)將100重量份的分子中含有碳-碳雙鍵(C＝C鍵)的丙烯酸聚合物[分子中含有碳-碳雙鍵(C＝C鍵)的丙烯酸聚合物，由75重量份的丙烯酸乙酯，25重量份的丙烯酸2-乙基己酯，和18重量份的丙烯酸2-羥丁酯作為單體組分形成并加入0.8丙烯酸2-羥丁酯當(dāng)量的甲基丙烯?；趸蚁┗惽杷狨?methacryloyloxyethylene isocyanate)；重均分子量950,000]與3重量份的聚氨酯交聯(lián)劑(商品名“Coronate L”，由Nippon Polyurethane Co.，Ltd.制造)和2.5重量份的光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”，由CIBA-GEIGY(日本)Ltd.制造)進(jìn)行混合。由此，得到紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑(有時(shí)稱(chēng)為“紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A”)。
此外，將100重量份由50重量份的丙烯酸乙酯，50重量份的丙烯酸丁酯，和5重量份的丙烯酸2-羥乙酯作為單體組分形成的丙烯酸聚合物(重均分子量500,000)與3重量份的聚氨酯交聯(lián)劑(商品名“Coronate L”，由NipponPolyurethane Co.，Ltd.制造)和25重量份的熱膨脹微球體(商品名“MatsumotoMicrosphere F30D”，由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.，Ltd.制造；90℃膨脹型)進(jìn)行混合。由此，得到熱剝離壓敏膠粘劑(有時(shí)稱(chēng)為“熱剝離壓敏膠粘劑A”)。
該紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A被施加于38μm厚的由聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)制成的PET膜的一面上，干基厚度為30μm。然后，將熱剝離壓敏膠粘劑A施加于該P(yáng)ET膜的另一面，干基厚度為50μm。由此，得到熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材(稱(chēng)為“壓敏膠粘劑片材A”)。也就是說(shuō)，該壓敏膠粘劑片材A在作為基材的PET膜的一面上有熱剝離壓敏膠粘劑A層(厚度50μm)，在其另一面上有紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)，并且其具有的結(jié)構(gòu)可使熱剝離壓敏膠粘劑A層通過(guò)加熱從PET膜上剝離。
接著，一個(gè)半導(dǎo)體硅晶片材被粘合至壓敏膠粘劑片材A的紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)上。然后，將熱剝離壓敏膠粘劑A層(厚度50μm)通過(guò)真空層壓機(jī)粘合至一個(gè)玻璃薄片上。
(實(shí)施例2)將100重量份由40重量份的丙烯酸丁酯，60重量份的丙烯酸2-乙基己酯，和7重量份的丙烯酸2-羥乙酯作為單體組分形成的丙烯酸聚合物(重均分子量1,150,000)與5重量份的聚氨酯交聯(lián)劑(商品名“Coronate L”，由Nippon Polyurethane Co.，Ltd.制造)進(jìn)行混合。由此，得到壓敏膠粘劑(有時(shí)稱(chēng)為“壓敏膠粘劑B”)。
用與實(shí)施例1相同的方法得到熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材(有時(shí)稱(chēng)為“壓敏膠粘劑片材B”)，不同之處在于用壓敏膠粘劑B代替紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A。也就是說(shuō)，該壓敏膠粘劑片材B在作為基材的PET膜的一面上有熱剝離壓敏膠粘劑A層(厚度50μm)，在其另一面上有壓敏膠粘劑B層(厚度30μm)，并且其具有的結(jié)構(gòu)可使熱剝離壓敏膠粘劑A層通過(guò)加熱而從PET膜上剝離。
此外，一個(gè)半導(dǎo)體硅晶片和一個(gè)玻璃薄片被粘合至各自特定的粘合面，其方法與實(shí)施例1相同，不同之處在于使用了壓敏膠粘劑片材B。特別地，半導(dǎo)體晶片被粘合至壓敏膠粘劑片材B的壓敏膠粘劑B層(厚度30μm)和玻璃薄片被粘合至熱剝離壓敏膠粘劑A層(厚度50μm)。
(實(shí)施例3)在實(shí)施例1中得到的壓敏膠粘劑片材A的熱剝離壓敏膠粘劑A層上進(jìn)一步涂布紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A，干基厚度為15μm，得到熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材(有時(shí)稱(chēng)為“壓敏膠粘劑片材C”)。
也就是說(shuō)，壓敏膠粘劑片材C在作為基材的PET膜的一面上依次疊置熱剝離壓敏膠粘劑A層(厚度50μm)和紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度為15μm)，在其另一面上有紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度為30μm)，并且其具有的結(jié)構(gòu)可使熱剝離壓敏膠粘劑A層通過(guò)加熱從PET膜上剝離。
此外，一個(gè)半導(dǎo)體硅晶片和一個(gè)玻璃薄片被粘合至各自特定的粘合面，其方法與實(shí)施例1相同，不同之處在于使用了壓敏膠粘劑片材C。特別地，半導(dǎo)體硅晶片被粘合至壓敏膠粘劑片材C的紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)和玻璃薄片被粘合至紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度15μm)上。
(對(duì)比例1)用與實(shí)施例1相同的方法得到雙面壓敏膠粘劑片材(有時(shí)稱(chēng)為“壓敏膠粘劑片材D”)，不同之處在于用實(shí)施例2中得到的壓敏膠粘劑B代替熱剝離壓敏膠粘劑A。也就是說(shuō)，該壓敏膠粘劑片材D在作為基材的PET膜的一面上有壓敏膠粘劑B層(厚度50μm)，在其另一面上有紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)。它不具有通過(guò)加熱而熱剝離的性能。
此外，一個(gè)半導(dǎo)體硅晶片和一個(gè)玻璃薄片被粘合至各自特定的粘合面，其方法與實(shí)施例1相同，不同之處在于使用了壓敏膠粘劑片材D。特別地，半導(dǎo)體硅晶片被粘合至壓敏膠粘劑片材D的紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)上和玻璃薄片被粘合至壓敏膠粘劑B層(厚度50μm)上。
(對(duì)比例2)用與實(shí)施例1相同的方法得到雙面壓敏膠粘劑片材(有時(shí)稱(chēng)為“壓敏膠粘劑片材E”)，不同之處在于用紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A代替熱剝離壓敏膠粘劑A。
也就是說(shuō)，該壓敏膠粘劑片材E在作為基材的PET膜的一面上有紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度50μm)，在其另一面上有紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)。它不具有通過(guò)加熱而熱剝離的性能。
此外，一個(gè)半導(dǎo)體硅晶片和一個(gè)玻璃薄片被粘合至各自特定的粘合面，其方法與實(shí)施例1相同，不同之處在于使用了壓敏膠粘劑片材E。特別地，半導(dǎo)體硅晶片被粘合至壓敏膠粘劑片材E的紫外線(xiàn)壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)上和玻璃薄片被粘合至紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度50μm)。
(粘合強(qiáng)度的測(cè)量)將實(shí)施例和對(duì)比例中得到的每一個(gè)壓敏膠粘劑片材(壓敏膠粘劑片材A～E)切割成寬20mm。將一個(gè)硅鏡片粘合至特定的壓敏膠粘劑層[實(shí)施例1和實(shí)施例3中的紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)；實(shí)施例2中的壓敏膠粘劑B層(厚度30μm)；對(duì)比例1和對(duì)比例2中的紫外線(xiàn)反應(yīng)性壓敏膠粘劑A層(厚度30μm)]。然后，檢驗(yàn)壓敏膠粘劑片材的180℃剝離粘合強(qiáng)度(剝離速率300mm/min，23℃)。除實(shí)施例2以外，所有樣本的粘合強(qiáng)度測(cè)量都在紫外線(xiàn)輻射(光線(xiàn)總量30mJ/cm2)之后進(jìn)行。測(cè)量結(jié)果顯示在表1中“粘合強(qiáng)度”行中。
(可剝離性的評(píng)估)用背磨床(back grinder)(“DFG840”，由DISCO Corp.制造)研磨在各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例中得到的被粘物單元(其結(jié)構(gòu)組成為“半導(dǎo)體硅晶片/壓敏膠粘劑片材/玻璃薄片”)中的半導(dǎo)體硅晶片的表面，使其厚度為40μm。接著，通過(guò)加熱(在100℃的熱板上加熱30秒)分離玻璃薄片。然后，用裝配的剝離機(jī)(“PM8500”，由Nitto Seiki Inc.制造)分離厚40μm的半導(dǎo)體硅晶片。作為用于厚40μm的半導(dǎo)體硅晶片的轉(zhuǎn)移帶可用菱形裝飾帶(dicing tape)(“DU200”，由Nitto Denko Corp.制造)。
對(duì)將半導(dǎo)體硅晶片研磨至40μm厚時(shí)半導(dǎo)體晶片的可磨性、通過(guò)加熱分離玻璃薄片時(shí)玻璃薄片的可剝離性、和用裝配的剝離機(jī)分離半導(dǎo)體硅晶片時(shí)半導(dǎo)體硅晶片的可剝離性進(jìn)行評(píng)估。評(píng)估結(jié)果列于表1中的“硅晶片的可磨性”，“玻璃薄片的可剝離性”，和“硅晶片的可剝離性”行。
表1

表1顯示如下。相應(yīng)于實(shí)施例的壓敏膠粘劑片材在硅晶片的可磨性方面(研磨硅晶片至40μm)完全令人滿(mǎn)意，并且在可剝離性方面(厚40μm的半導(dǎo)體硅晶片從熱剝離壓敏膠粘劑片材分離)也完全令人滿(mǎn)意。即使半導(dǎo)體硅晶片具有40μm的厚度，它在分離中也不會(huì)被損壞。當(dāng)然，玻璃薄片的可剝離性也完全令人滿(mǎn)意，并且該薄片可被令人滿(mǎn)意地分離。
相反地，在相應(yīng)于對(duì)比例的壓敏膠粘劑片材中，盡管晶片的可磨性(研磨硅晶片至40μm)是令人滿(mǎn)意的，但作為加強(qiáng)板的玻璃薄片不能被分離。因此，半導(dǎo)體硅晶片也不能被分離。
當(dāng)本發(fā)明被詳細(xì)的陳述和參考了其中的具體實(shí)施方式
時(shí)，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)在不偏離它們的范圍內(nèi)作出各種變動(dòng)和改進(jìn)是顯而易見(jiàn)的。
本申請(qǐng)基于2003年3月31日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)No.2003-093556，其中的所有內(nèi)容均作為參考引入本申請(qǐng)。
權(quán)利要求
1.一種熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其包括基材(a)，在基材(a)的一面形成的且含有熱膨脹微球體的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材(b)，和在基材(a)的另一面形成的壓敏膠粘劑層(c)，其中所述熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)可通過(guò)加熱而相互剝離。
2.如權(quán)利要求1所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其進(jìn)一步包括在熱剝離的壓敏膠粘劑層(b)上背對(duì)基材(c)的一面上疊合的壓敏膠粘劑層(d)。
3.如權(quán)利要求2所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其中所述壓敏膠粘劑層(d)包括至少一種粘彈性材料，該粘彈性材料選自壓敏膠粘劑、輻射固化壓敏膠粘劑、熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其中所述壓敏膠粘劑層(c)包括至少一種粘彈性材料，該粘彈性材料選自壓敏膠粘劑、輻射固化壓敏膠粘劑、熱固性樹(shù)脂和熱剝離壓敏膠粘劑。
5.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其中所述壓敏膠粘劑層(c)可具有90％或更高的凝膠含量(在熱處理或輻照處理之后)。
6.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其中構(gòu)成所述熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的壓敏膠粘劑為輻射固化壓敏膠粘劑。
7.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其中所述基材(a)面向熱剝離壓敏膠粘劑層(b)的一面已經(jīng)過(guò)賦予防粘性的處理。
8.一種利用權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材處理被粘物的方法，其包括將被粘物粘合到熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中的壓敏膠粘劑層(c)的表面；將加強(qiáng)板粘合到熱剝離壓敏膠粘劑層(b)或壓敏膠粘劑層(d)的表面；處理該被粘物；接著通過(guò)加熱在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)之間的分界面引起分離；將經(jīng)過(guò)加工的被粘物和粘附于其上的帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)一起從加強(qiáng)板上分離；再進(jìn)一步將經(jīng)過(guò)加工的被粘物與帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)分離。
9.如權(quán)利要求8所述的處理被粘物的方法，其包括將被粘物粘合到熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材中的壓敏膠粘劑層(c)的表面；將加強(qiáng)板粘合到熱剝離壓敏膠粘劑層(b)或壓敏膠粘劑層(d)的表面；在用一個(gè)支撐物支撐該經(jīng)過(guò)加工的被粘物的同時(shí)，通過(guò)加熱將經(jīng)過(guò)加工的被粘物和粘附于其上的帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)一起從加強(qiáng)板上分離；在保持該被粘物被支撐物支撐的狀態(tài)的同時(shí)，進(jìn)一步將經(jīng)過(guò)加工的被粘物從帶有壓敏膠粘劑層(c)的基材(a)上分離。
10.如權(quán)利要求8所述的處理被粘物的方法，其中被粘物和/或加強(qiáng)板與熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的給定表面之間的粘合是在減壓條件下進(jìn)行的。
11.如權(quán)利要求8所述的處理被粘物的方法，其中在被粘物和/或加強(qiáng)板粘合至熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材的給定表面之后，進(jìn)行加熱和加壓的操作。
12.如權(quán)利要求8所述的處理被粘物的方法，其中所述被粘物是電子元件或其類(lèi)似物。
13.如權(quán)利要求8所述的處理被粘物的方法，其中利用剝離片材或帶子，使粘附有熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)且通過(guò)加熱在熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和基材(a)之間的分界面引起分離而獲得的加強(qiáng)板，同熱剝離壓敏膠粘劑層(b)和壓敏膠粘劑層(d)相分離，進(jìn)而回收加強(qiáng)板，并且該回收的加強(qiáng)板重新用于處理其它被粘物。
14.一種電子元件，其是利用權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材制備的。
15.一種電子元件，其是通過(guò)權(quán)利要求8所述的處理被粘物的方法制備的。
全文摘要
一種熱剝離雙面壓敏膠粘劑片材，其包括基材(a)，在基材(a)的一面形成的且含有熱膨脹微球體的熱剝離壓敏膠粘劑層(b)，和在基材(a)的另一面形成的壓敏膠粘劑層(c)，其中熱剝離壓敏膠粘劑層(b)與基材(a)可通過(guò)加熱而相互剝離。
文檔編號(hào)C09J201/00GK1609158SQ20041006396
公開(kāi)日2005年4月27日 申請(qǐng)日期2004年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月31日
發(fā)明者木內(nèi)一之, 藤田裕 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社