專利名稱：用于保護表面的壓敏粘合劑片材及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于保護表面的壓敏粘合劑片材，其中所述壓敏粘合劑片材可層壓到通過打印機如彩色打印機和顯示器輸出的相紙如照片的表面上，和生產(chǎn)這種用于保護表面的壓敏粘合劑片材的方法。
背景技術(shù)：
近年來，在彩色打印機上的技術(shù)革新進展非?？焖佟Ｍㄟ^彩色打印機輸出的圖像如照片的圖像清晰度和圖像細度已經(jīng)與顯影的底片照片處于相同的水平。但是，問題在于，與顯影的底片照片相比，通過彩色打印機輸出的圖像如照片的表面的抗劃傷性、耐水性和耐化學(xué)性差。此外，由于通過彩色打印機輸出的相紙如照片面積大，因此，更強烈要求表面的耐水性和耐化學(xué)性。
為了響應(yīng)這種需求，提出下述觀點將保護膜層壓到通過彩色打印機輸出的相紙如照片上。作為常規(guī)的保護膜，提出了用于保護表面的壓敏粘合劑片材，所述壓敏粘合劑片材在透明塑料膜的表面具有硬質(zhì)涂布層和在透明的塑料膜的背面上具有粘合層(參考例如JP2001-260549A)。
為了保護顯示器如LCD(液晶顯示器)、PDP(等離子體顯示器)和CRT(陰極射線管)的表面避免灰塵、污點、裂紋等，和此外，為了提供耐水性和耐化學(xué)性，存在將保護膜層壓到顯示器表面上的觀點。
然而，當(dāng)保護表面的常規(guī)壓敏粘合劑片材用作保護膜時，問題在于，因拉伸成形的基底膜的變形等導(dǎo)致可見度下降，這是因為保護表面的常規(guī)壓敏粘合劑片材具有在拉伸成形的基底膜上形成的粘合層。
而且，若給予用于保護表面的常規(guī)壓敏粘合劑片材抗劃傷性，則需要在拉伸成形的基底膜上形成硬質(zhì)涂布層。因此，存在圖像的清晰度不足的問題，這是因為在生產(chǎn)基底膜的膜中所使用的潤滑劑殘留在基底膜的表面上，和因殘留的潤滑劑凸出到硬質(zhì)涂布層內(nèi)引起缺陷所致。
發(fā)明公開本發(fā)明的目的是提供用于保護表面的壓敏粘合劑片材，所述壓敏粘合劑片材可給予通過打印機和顯示器輸出的相紙如照片的表面優(yōu)良的抗劃傷性、耐水和耐化學(xué)性，和可減少變形，和可實現(xiàn)用于保護表面的壓敏粘合劑片材改進的圖像清晰度和降低厚度。
發(fā)明人對以上所述的目的進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，可通過按序?qū)訅簤好粽澈蟿?，固化聚氨?甲基)丙烯酸酯層和硬質(zhì)涂布層形成的結(jié)構(gòu)，鑒于在壓敏粘合劑片材層壓到被粘物上的狀態(tài)時，不具有拉伸基底膜的結(jié)構(gòu)，從而實現(xiàn)該目的。
本發(fā)明因此提供用于保護表面的壓敏粘合劑片材，它包括壓敏粘合劑層，固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層和硬質(zhì)涂布層，其中按序?qū)訅焊鲗印?br> 另一方面，本發(fā)明提供以上所述的用于保護表面的壓敏粘合劑片材，其中通過固化重均分子量為2000或更高的雙官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，形成該固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層。
另一方面，本發(fā)明提供以上所述的用于保護表面的壓敏粘合劑片材，其中固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的厚度為2-30微米，和硬質(zhì)涂布層的厚度為2-20微米。
此外，本發(fā)明提供以上所述的用于保護表面的壓敏粘合劑片材，其中硬質(zhì)涂布層是含填料的硬質(zhì)涂布層。
此外，本發(fā)明提供用于保護表面的壓敏粘合劑片材的生產(chǎn)方法，該方法包括在具有剝離劑層的塑料膜內(nèi)的剝離劑層的表面上施加聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，接著固化，形成固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層，在該固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的表面上施加硬質(zhì)涂布劑，接著固化，形成硬質(zhì)涂布層，在硬質(zhì)涂布層的表面上層壓工藝膜，然后剝離掉以上具有剝離劑層的塑料膜，隨后在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的暴露表面上形成壓敏粘合劑層。
實施本發(fā)明的優(yōu)選實施方案可通過施加含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的可固化組合物，然后通過電離輻射線如紫外線和電子束輻照固化，從而形成在本發(fā)明用于保護表面的壓敏粘合劑片材內(nèi)的固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是可通過電離輻射如紫外線和電子束輻照固化的物質(zhì)。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯包括其中(甲基)丙烯?；ㄟ^氨基甲酸酯鍵鍵合到多元醇上的(甲基)丙烯酸酯，和通常是多元醇、二異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇，和優(yōu)選聚醚多元醇。此外，多元醇包括脂族多元醇和芳族多元醇，和優(yōu)選脂族多元醇。二異氰酸酯包括脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯和芳族二異氰酸酯，和優(yōu)選脂族二異氰酸酯和脂環(huán)族二異氰酸酯。含羥基的(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸羥芳酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯和(甲基)丙烯酸羥基環(huán)烷酯。雙官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯包括其中二元醇用作多元醇的雙官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯?？赏ㄟ^單一成員或兩種或多種成員的結(jié)合使用聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
而且，根據(jù)需要，可聚合化合物如乙烯基化合物，例如苯乙烯和乙烯基吡咯烷酮，具有三個或更多官能團的(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯一起使用。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選重均分子量為2000或更高的雙官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。當(dāng)重均分子量小于2000時，在將用于保護表面的壓敏粘合劑片材層壓到曲面上時，可能在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯內(nèi)引起龜裂。雙官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量優(yōu)選在3000-20000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5000-15000范圍內(nèi)。相對于雙官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和其它可聚合的化合物的總量，雙官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量優(yōu)選80質(zhì)量％或更高，更優(yōu)選90質(zhì)量％或更高，和最優(yōu)選95質(zhì)量％或更高。小量具有三個或更多官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可與雙官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯一起使用。
含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的可固化的組合物可含有光聚合引發(fā)劑，如乙酰苯、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(on)、苯偶姻甲醚，和溶劑如甲苯、1-甲氧基-2-丙醇、異丙醇、甲基異丁基酮和乙基溶纖劑。
在本發(fā)明中，固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層優(yōu)選具有改進圖像清晰度的透明度。
在本發(fā)明用于保護表面的壓敏粘合劑片材的生產(chǎn)方法中，通過在具有剝離劑層的塑料膜的剝離劑層的表面上施加含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的可固化組合物，然后通過紫外線等輻照固化所施加的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層，從而形成固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
可在可以固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的用量范圍內(nèi)選擇紫外線的輻照量，和對其不進行特別限制。照度通常在50-300mW/cm2范圍內(nèi)，紫外線等發(fā)出的光的大小通常在30-800mJ/cm2范圍內(nèi)。
固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的厚度優(yōu)選2-30微米，和更優(yōu)選3-25微米。
在具有剝離劑層的塑料膜內(nèi)使用的塑料膜包括，例如諸如聚乙烯樹脂，如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和低密度聚乙烯；聚丙烯樹脂如聚丙烯；聚烯烴樹脂如聚甲基-1-戊烯/乙烯/環(huán)狀烯烴共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚酰胺樹脂如尼龍-6、尼龍-6，6、尼龍-6，10和尼龍-6，12；聚酯樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、其共聚物，聚萘二甲酸乙二酯、和脂族聚酯；聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酰亞胺樹脂、氟樹脂，和含一個或多個這些單元的共聚物，和含以上所述的樹脂的聚合物共混物或聚合物合金的膜之類的膜?？蓛?yōu)選使用聚酯樹脂或聚烯烴樹脂的膜。
沒有特別限制塑料膜的厚度，和通常在10-300微米范圍內(nèi)。
具有剝離劑層的塑料膜的剝離劑層由剝離劑組成。作為剝離劑，可使用各種剝離劑。剝離劑包括醇酸樹脂、硅氧烷樹脂和聚烯烴樹脂，和優(yōu)選醇酸樹脂和聚烯烴樹脂。可通過單獨的成員或兩種或多種成員的結(jié)合使用剝離劑。
醇酸樹脂包括甘油和鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐的縮聚物(直鏈醇酸樹脂)，和改性醇酸樹脂(它是直鏈醇酸樹脂的改性化合物)。改性醇酸樹脂包括丙烯酸改性的醇酸樹脂、松香改性的醇酸樹脂、苯酚改性的醇酸樹脂和聚氨酯改性的醇酸樹脂。在醇酸樹脂當(dāng)中，優(yōu)選丙烯酸改性的醇酸樹脂。
醇酸樹脂可含有硅氧烷樹脂。當(dāng)使用醇酸樹脂和硅氧烷樹脂的混合物時，醇酸樹脂的配制比優(yōu)選在70-95質(zhì)量％范圍內(nèi)。
聚烯烴樹脂包括聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯-丙烯共聚物樹脂和聚丁烯樹脂。在聚烯烴樹脂當(dāng)中，優(yōu)選聚乙烯樹脂。
剝離劑層的厚度通常在不大于30微米范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.01-25微米范圍內(nèi)，和更優(yōu)選在0.1-20微米范圍內(nèi)。
若剝離劑層的表面是精細的不規(guī)則形狀，則固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層可具有精細的不規(guī)則形狀形式的表面。因此，當(dāng)粘合劑片材層壓到相紙如照片上時，它可以是用于保護表面的消光類型的壓敏粘合劑片材，所述壓敏粘合劑片材可使照片等的圖像表面消光。以中心線的平均高度(Ra)計，精細的不規(guī)則形狀的表面粗糙度優(yōu)選0.15-0.5微米，更優(yōu)選0.2-0.4微米。使剝離劑層的表面形成精細的不規(guī)則形狀的方法包括提供剝離劑層的表面凸紋處理的方法，和施加剝離劑，在塑料膜的具有精細的不規(guī)則形狀的表面上形成薄的剝離劑層的方法。
在本發(fā)明中，在固化的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的表面上形成硬質(zhì)涂布層。
硬質(zhì)涂布層由硬質(zhì)涂布劑的固化物質(zhì)組成。
硬質(zhì)涂布劑包括各種可固化的硬質(zhì)涂布劑，如熱固性硬質(zhì)涂布劑和可紫外固化的涂布劑，和優(yōu)選可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑。熱固性硬質(zhì)涂布劑包括硅氧烷硬質(zhì)涂布劑。可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑包括不飽和單體、低聚物、樹脂或其組合物，它們是可通過紫外線輻照固化的可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑。實例包括具有三個或更多官能團的多官能可紫外固化的丙烯酸化合物，如丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。優(yōu)選實例包括三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、和三烯丙基(甲基)丙烯酸酯。可通過單獨的成員或兩種或多種成員的結(jié)合使用硬質(zhì)涂布劑。
可通過施加含可紫外固化物質(zhì)的可固化組合物，并通過紫外線輻照固化，從而形成硬質(zhì)涂布劑層。
沒有特別限制硬質(zhì)涂布層的厚度，和優(yōu)選通常在1-50微米范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2-30微米范圍內(nèi)，最優(yōu)選在3-20微米范圍內(nèi)。
硬質(zhì)涂布層可與填料一起配制。可通過包含填料得到無眩光的性能。
填料可包括無機填料和有機填料。無機填料包括無機氧化物如氧化硅、氧化鋁和氧化鈦。優(yōu)選實例是這些無機氧化物凝膠。有機填料包括交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯微粒、聚苯乙烯微粒和硅氧烷粉末。
填料的粒度優(yōu)選較小。平均粒度更優(yōu)選在0.3-5微米范圍內(nèi)。
相對于硬質(zhì)涂布劑層，填料的含量優(yōu)選0.1-20質(zhì)量％，更優(yōu)選1-10質(zhì)量％。通過在硬質(zhì)涂布層內(nèi)包含這種填料，可獲得霧度值在3-30％范圍內(nèi)的具有合適的無眩光性能的用于保護表面的壓敏粘合劑片材。
根據(jù)需要，硬質(zhì)涂布劑可含有熱固性催化劑，光聚合引發(fā)劑和溶劑。作為熱固性催化劑?？墒褂酶鞣N酸催化劑。實例包括鹽酸和硫酸。光聚合引發(fā)劑和溶劑包括與以上所述的那些相同。
優(yōu)選的硬質(zhì)涂布層具有高的表面硬度。
在本發(fā)明中，為了改進圖像的清晰度，優(yōu)選的硬質(zhì)涂布層具有透明度。
在本發(fā)明用于保護表面的壓敏粘合劑片材的生產(chǎn)方法中，通過在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的表面上施加硬質(zhì)涂布劑，接著固化，從而形成硬質(zhì)涂布層。當(dāng)硬質(zhì)涂布劑是可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑時，通過施加可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑，并通過紫外線輻照到所施加的膜上固化，從而形成硬質(zhì)涂布層。固化可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑所使用的紫外線的輻照量與以上所述的相同。
硬質(zhì)涂布層的厚度優(yōu)選在2-20微米范圍內(nèi)。更優(yōu)選在3-15微米范圍內(nèi)。
視需要，可在硬質(zhì)涂布層的表面上層壓保護膜。在攜帶本發(fā)明的用于保護表面的壓敏粘合劑片材或者將其層壓到被粘物上時，使用保護膜來保護用于保護表面的壓敏粘合劑片材，或者在用于保護表面的壓敏粘合劑片材的生產(chǎn)中作為工藝膜。
保護膜包括其中在塑料膜的表面上形成壓敏粘合劑層的保護膜。
塑料膜包括以上所述的那些。優(yōu)選實例與以上所述的相同。塑料膜的優(yōu)選表面被表面處理以供增加對壓敏粘合劑層的粘合強度。
在壓敏粘合劑層中使用的壓敏粘合劑包括與隨后所述的相同的粘合劑。優(yōu)選的壓敏粘合劑的壓敏粘合強度較小，以便在將用于保護表面的壓敏粘合劑片材層壓到被粘物上之后，在壓敏粘合劑層和硬質(zhì)涂布層的界面內(nèi)容易剝離保護膜的壓敏粘合劑層。壓敏粘合強度優(yōu)選在0.1-2mN/25mm范圍內(nèi)，更優(yōu)選0.15-1mN/25mm范圍內(nèi)。在本發(fā)明的說明書中，壓敏粘合強度是通過基于JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))Z0237的方法測量的數(shù)值。壓敏粘合劑層的厚度優(yōu)選在3-50微米范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5-30微米范圍內(nèi)。
為了將保護膜層壓在硬質(zhì)涂布層的表面上，可將保護膜的壓敏粘合劑層的表面層壓到硬質(zhì)涂布層的表面上。
在本發(fā)明中，在硬質(zhì)涂布層于其上形成的表面相反的固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的另一側(cè)上形成壓敏粘合劑層。
在壓敏粘合劑層中使用的壓敏粘合劑包括天然橡膠壓敏粘合劑、合成橡膠壓敏粘合劑、丙烯酸樹脂壓敏粘合劑、聚乙烯基醚樹脂壓敏粘合劑、聚氨酯樹脂壓敏粘合劑、和硅氧烷樹脂壓敏粘合劑。合成橡膠壓敏粘合劑的實例包括苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異丁烯橡膠、異丁烯-異戊二烯橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯熱塑性彈性體。丙烯酸樹脂壓敏粘合劑的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯腈的均聚物或共聚物。聚乙烯基醚樹脂壓敏粘合劑的實例包括聚乙烯基醚和聚乙烯基異丁基醚。硅氧烷樹脂壓敏粘合劑的實例包括二甲基聚硅氧烷?？赏ㄟ^單獨的成員或結(jié)合兩種或多種成員使用壓敏粘合劑。
根據(jù)需要，壓敏粘合劑層可含有增粘劑、軟化劑、抗氧劑、填料、染料或顏料的著色劑。增粘劑包括松香樹脂、萜酚樹脂、萜烯樹脂、芳烴-改性的萜烯樹脂、石油樹脂、香豆冉酮-茚樹脂、苯乙烯樹脂、酚醛樹脂和二甲苯樹脂。軟化劑包括加工油、液體橡膠和增塑劑。填料包括氧化硅、滑石、粘土和碳酸鈣。
壓敏粘合劑層的壓敏粘合強度優(yōu)選在2-30mN/25mm范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5-25mN/25mm范圍內(nèi)。
壓敏粘合劑層的厚度優(yōu)選在5-50微米范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10-30微米范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的用于保護表面的壓敏粘合劑片材的生產(chǎn)方法中，剝離在形成固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層中使用的具有剝離劑層的塑料膜之后，在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的暴露表面上形成壓敏粘合劑層。
可通過在固化的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層上直接施加壓敏粘合劑，或者通過在剝離襯里內(nèi)的剝離劑層的表面上施加壓敏粘合劑形成壓敏粘合劑層之后，通過層壓具有壓敏粘合劑層的剝離襯里和具有固化的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的塑料膜，然后進行干燥從而形成壓敏粘合劑層。沒有特別限制形成壓敏粘合劑層的方法，和可使用各種方法。形成壓敏粘合劑層的方法包括，例如氣刀式涂布器、刮涂器、棒涂器、照相凹板涂布器、輥涂器、幕式淋涂器、沖模涂布器(diecoater)、刮刀式涂布器、絲網(wǎng)涂布器(screen coater)、邁耶爾繞線棒涂布器、吻涂器等。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的壓敏粘合劑層具有改進圖像清晰度的透明度。
壓敏粘合劑層的表面可用剝離襯里覆蓋。
作為剝離襯里，可使用各種剝離襯里。剝離襯里包括，例如由各種樹脂如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯和聚丙烯酸酯(polyarylate)中的任何一種或多種的膜組成的基底材料；各種紙張如聚乙烯層壓的紙張、聚丙烯層壓的紙張、粘土涂布的紙張、樹脂涂布的紙張和玻璃紙中的任何一種或多種；和根據(jù)需要，其中剝離處理相對于壓敏粘合劑層的層壓表面的剝離處理過的基底材料。
在此情況下，剝離處理的典型實例是形成由剝離劑如硅氧烷樹脂、含長鏈烷基的樹脂和氟樹脂組成的剝離劑層。
沒有特別限制剝離襯里的厚度，和可合適地選擇。
本發(fā)明用于保護表面的壓敏粘合劑片材的優(yōu)選生產(chǎn)方法是包括在具有剝離劑層的塑料膜的剝離劑層的表面上施加聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，接著固化，形成固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層，在該固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的表面上施加硬質(zhì)涂布劑，接著固化，形成硬質(zhì)涂布層，在硬質(zhì)涂布層的表面上層壓工藝膜，然后剝離掉以上具有剝離劑層的塑料膜，隨后在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的暴露表面上形成壓敏粘合劑層的方法。
作為工藝膜，可使用以上所述的保護膜。通過使用工藝膜，形成壓敏粘合劑層的工作效率良好，這是因為當(dāng)剝離具有剝離劑層的塑料膜時，在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層內(nèi)不引起松弛或伸長。
當(dāng)用剝離襯里覆蓋在粘合片材內(nèi)的壓敏粘合劑層的表面時，可通過剝離剝離襯里，并將壓敏粘合劑層層壓到被粘物的表面上，從而進行將本發(fā)明的用于保護表面的壓敏粘合劑片材粘到被粘物上。
在將用于保護表面的壓敏粘合劑片材層壓到被粘物上之后層壓保護膜時，可通過除去保護膜，在被粘物的表面上形成由硬質(zhì)涂布層和固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層組成的層壓體。
可將本發(fā)明用于保護表面的壓敏粘合劑片材層壓到相紙如照片的表面上或者顯示器或觸摸面擋板最外表面上，且通過在LCD或觸摸模板內(nèi)層壓每一內(nèi)部元件，還可用于保護。
實施例參考本發(fā)明的實施方案，將更具體地描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)注意，本發(fā)明不限于這些實施方案。
(實施例1)<可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物A的制備>
混合100重量份具有兩個官能團的聚氨酯丙烯酸酯(由NIPPONSYNTHETIC CHEMICAL INDUSTRY Co.，Ltd.生產(chǎn)，商品名“SHIKOUV-3520TL”，重均分子量14000，固體濃度為70質(zhì)量％)和3.5重量份1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(由CIBA SPECIALITY CHEMICALSCORPORATION生產(chǎn)，商品名“IRGACURE 184”)作為光聚合催化劑，并在該混合物內(nèi)混合甲苯和乙基溶纖劑的混合物液體(重量比1∶1)作為稀釋劑溶劑，以控制固體濃度為50質(zhì)量％。于是制備可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物A。
<硬質(zhì)涂布劑液體C的制備>
在含光聚合引發(fā)劑的可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑(由ARAKAWACHEMICAL INDUSTRIES.，Ltd.生產(chǎn)，商品名“BEAMSET 575CB”，聚氨酯丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的混合物，固體濃度100質(zhì)量％)內(nèi)添加甲苯作為稀釋劑溶劑，制備固體含量為50質(zhì)量％的硬質(zhì)涂布劑。于是制備硬質(zhì)涂布劑液體C。
<用于保護表面的壓敏粘合劑片材的制備>
通過邁耶爾繞線棒No.16涂布器，在剝離襯里(由LINTECCorporation生產(chǎn)，商品名“PET38AL-5”)的醇酸樹脂層的表面上以形成固化厚度為10微米的膜的用量施加可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物A，其中在所述剝離襯里內(nèi)，通過在聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度38微米)的表面上施加丙烯酸改性的醇酸樹脂作為剝離劑，然后干燥，從而形成丙烯酸改性的醇酸樹脂層(厚度0.2微米)。隨后，在100℃下干燥所施加的可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物A1分鐘，然后通過紫外線(照度120mW/cm2，光量500mJ/cm2)輻照，形成紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯層。
接下來，通過邁耶爾繞線棒No.16涂布器，在紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯層的表面上以形成固化厚度為5微米的膜的用量施加硬質(zhì)涂布劑液體C，在80℃下干燥1分鐘，然后通過紫外線(照度120mW/cm2，光量250mJ/cm2)輻照，形成硬質(zhì)涂布層。
此外，從其中按序?qū)訅汉穸葹?5微米的丙烯酸壓敏粘合劑層和具有硅氧烷剝離劑層的剝離襯里的具有剝離襯里的保護膜(由LINTECCorporation生產(chǎn)，商品名“AS PET38 M0003-27”，壓敏粘合強度0.2mN/25mm)上剝離除去剝離襯里。在以上所述的硬質(zhì)涂布層的表面上層壓保護膜的壓敏粘合劑層。
此外，剝離丙烯酸改性的醇酸樹脂層在其內(nèi)形成的剝離襯里。和在紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯層的表面上，在丙烯酸壓敏粘合劑層的表面處層壓其中通過在剝離襯里(由LINTEC Corporation生產(chǎn)，商品名“SP-PET3811”，厚度38微米)的表面上施加丙烯酸壓敏粘合劑(由LINTEC Corporation生產(chǎn)，商品名“PA-T1”)形成丙烯酸壓敏粘合劑層(厚度20微米，壓敏粘合強度20N/25mm)的膜，其中在所述剝離襯里內(nèi)，在聚對苯二甲酸乙二酯膜上施加硅氧烷樹脂。于是制備用于保護表面的壓敏粘合劑片材。
(實施例2)以與實施例1中所述的相同的方法制備用于保護表面的壓敏粘合劑片材，所不同的是使用以下所示的可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物B，替代可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物A。
<可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物B的制備>
混合100重量份具有兩個官能團的聚氨酯丙烯酸酯(由KYOEISHACHEMICAL Co.，Ltd.生產(chǎn)，商品名“UF-503LN”，重均分子量8000，固體濃度為70質(zhì)量％)和3.5重量份1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(由CIBASPECIALITY CHEMICALS CORPORATION生產(chǎn)，商品名“IRGACURE 184”)作為光聚合引發(fā)劑，并在該混合物內(nèi)混合甲苯和乙基溶纖劑的混合物液體(重量比1∶1)作為稀釋劑溶劑，以控制固體濃度為50質(zhì)量％。于是制備可紫外固化的聚氨酯丙烯酸酯組合物B。
(實施例3)以與實施例1中所述的相同的方法制備用于保護表面的壓敏粘合劑片材，所不同的是使用以下所示的硬質(zhì)涂布劑液體D，替代硬質(zhì)涂布劑液體C。
<硬質(zhì)涂布劑液體D的制備>
在含光聚合引發(fā)劑的可紫外固化的硬質(zhì)涂布劑(由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.生產(chǎn)，商品名“SEIKABEAMEXF-01L”，固體濃度100質(zhì)量％)內(nèi)添加5重量份平均粒度為1.4微米的硅膠(由FUJI SILYSIA CHEMICAL Co.，Ltd.生產(chǎn)，商品名“SISILYA 310”)，并添加甲苯作為稀釋劑溶劑，制備固體含量為50質(zhì)量％的硬質(zhì)涂布劑。于是制備硬質(zhì)涂布劑液體D。
(對比例1)通過邁耶爾繞線棒No.8涂布器，在聚對苯二甲酸乙二酯膜(由TORAY Industries，Inc.生產(chǎn)，厚度50微米)的表面上以形成固化厚度為5微米的膜的用量施加實施例1中使用的硬質(zhì)涂布劑液體，然后在80℃下干燥1分鐘。隨后通過紫外線(照度120mW/cm2，光量250mJ/cm2)輻照硬質(zhì)涂布層，形成硬質(zhì)涂布層。
接下來，在硬質(zhì)涂布層于其上形成的表面相對的聚對苯二甲酸乙二酯膜的另一側(cè)上層壓其中通過在剝離襯里(由LINTEC Corporation生產(chǎn)，商品名“SP-PET3811”，厚度38微米)的表面上施加丙烯酸壓敏粘合劑(由LINTBC Corporation生產(chǎn)，商品名“PA-T1”)形成丙烯酸壓敏粘合劑層(厚度5微米)的膜，其中在所述剝離襯里內(nèi)，在聚對苯二甲酸乙二酯膜上施加硅氧烷樹脂。因此，制備出用于保護表面的壓敏粘合劑片材。
(性能評價)
通過以下所述的評價方法，評價在實施例和對比例中獲得的用于保護表面的壓敏粘合劑片材。表1示出了評價結(jié)果。
(霧度和總透光率)剝離用于保護表面的壓敏粘合劑片材的剝離襯里。在厚度為1mm的玻璃板上層壓用于保護表面的壓敏粘合劑片材。然后剝離保護膜。根據(jù)JIS K7105，通過使用霧度計(由NIPPON DENNSHOKU INDUSTRIESCo.Ltd.生產(chǎn)，商品名“NDH 2000”)，測量用于保護表面的壓敏粘合劑片材的表面的霧度和總透光率。
(60°鏡面光澤)剝離用于保護表面的壓敏粘合劑片材的剝離襯里。在厚度為1mm的玻璃板上層壓用于保護表面的壓敏粘合劑片材。然后剝離保護膜。根據(jù)JIS K7105，通過使用光澤測量機(由NIPPON DENNSHOKUINDUSTRIES Co.Ltd.生產(chǎn)，商品名“VG 2000”)，測量硬質(zhì)涂布層表面60°時的光澤。
(抗劃傷性試驗)剝離用于保護表面的壓敏粘合劑片材的剝離襯里。在厚度為1mm的玻璃板上層壓用于保護表面的壓敏粘合劑片材。然后剝離保護膜。在9.8×10-3N/mm2的負載下，用鋼絲絨#0000擦拭硬質(zhì)涂布層的表面。然后，根據(jù)下述等級肉眼觀察并評價劃痕狀況。
○沒有觀察到劃痕×觀察到劃痕(鉛筆硬度)根據(jù)JIS K5600測量硬質(zhì)涂布層表面的鉛筆硬度。
(抗彎性能)剝離用于保護表面的壓敏粘合劑片材的剝離襯里。當(dāng)硬質(zhì)涂布層的表面排列在外時，在直徑為10mm的鐵棒上纏繞用于保護表面的壓敏粘合劑片材。接下來，剝離用于保護表面的壓敏粘合劑片材的保護膜。通過肉眼觀察硬質(zhì)涂布層的龜裂。根據(jù)下述等級評價龜裂狀況。
○沒有觀察到龜裂
×觀察到龜裂(圖像的視覺清晰度)剝離用于保護表面的壓敏粘合劑片材的剝離襯里。通過噴墨彩色打印機打印的彩色照片的圖像側(cè)的表面上層壓用于保護表面的壓敏粘合劑片材。然后，剝離用于保護表面的壓敏粘合劑片材的保護膜。在60°的角度處印染評價照片圖像的圖像清晰度(如可變的照片密度)。
◎圖像清晰度非常好○圖像清晰度好×圖像清晰度差表1

在以上所述的實施例中的本發(fā)明的用于保護表面的壓敏粘合劑片材具有優(yōu)異的硬度硬質(zhì)涂布層的鉛筆硬度不小于優(yōu)選范圍HB，和尤其不小于更優(yōu)選范圍H。本發(fā)明的壓敏粘合劑片材具有優(yōu)異的透明度總透光率不小于優(yōu)選范圍80％，不小于更優(yōu)選范圍85％，和不小于最優(yōu)選范圍90％。此外，本發(fā)明的壓敏粘合劑片材的抗彎性能優(yōu)異，和可給予相紙如通過打印機輸出的照片的表面優(yōu)良的抗彎性、耐水性和耐化學(xué)性，可減少變形，和可實現(xiàn)改進的圖像清晰度以及降低用于保護表面的壓敏粘合劑片材的厚度。
權(quán)利要求
1.一種用于保護表面的壓敏粘合劑片材，它包括壓敏粘合劑層，固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層和硬質(zhì)涂布層，其中按序?qū)訅焊鲗印?br> 2.權(quán)利要求1的用于保護表面的壓敏粘合劑片材，其中通過固化重均分子量為2000或更高的雙官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，形成固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層。
3.權(quán)利要求1或2的用于保護表面的壓敏粘合劑片材，其中固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的厚度為2-30微米，和硬質(zhì)涂布層的厚度為2-20微米。
4.權(quán)利要求1-3任何一項的用于保護表面的壓敏粘合劑片材，其中硬質(zhì)涂布層是含填料的硬質(zhì)涂布層。
5.一種用于保護表面的壓敏粘合劑片材的生產(chǎn)方法，它包括在具有剝離劑層的塑料膜內(nèi)的剝離劑層的表面上施加聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，接著固化，形成固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層，在該固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的表面上施加硬質(zhì)涂布劑，接著固化，形成硬質(zhì)涂布層，在硬質(zhì)涂布層的表面上層壓工藝膜，然后剝離掉以上具有剝離劑層的塑料膜，隨后在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的暴露表面上形成壓敏粘合劑層。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于保護表面的壓敏粘合劑片材，它具有按序?qū)訅簤好粽澈蟿?，固化聚氨?甲基)丙烯酸酯層和硬質(zhì)涂布層，任選地保護膜的結(jié)構(gòu)，和生產(chǎn)所述片材的方法，該方法包括在具有剝離劑層的塑料膜內(nèi)的剝離劑層的表面上施加聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，接著固化，形成固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層，在該固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的表面上施加硬質(zhì)涂布劑，接著固化，形成硬質(zhì)涂布層，在硬質(zhì)涂布層的表面上層壓工藝膜，然后剝離掉以上具有剝離劑層的塑料膜，隨后在固化聚氨酯(甲基)丙烯酸酯層的暴露表面上形成壓敏粘合劑層。本發(fā)明用于保護表面的壓敏粘合劑片材可給予通過打印機和顯示器輸出的相紙如照片的表面優(yōu)良的抗劃傷性、耐水性和耐化學(xué)性，可減少變形，和可實現(xiàn)用于保護表面的壓敏粘合劑片材改進的圖像清晰度和降低的厚度。
文檔編號C09J7/02GK1761728SQ20048000715
公開日2006年4月19日 申請日期2004年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月17日
發(fā)明者所司悟 申請人:琳得科株式會社