專利名稱::含有具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑的顏料分散體的制作方法含有具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑.的顏料分散體技術(shù)范圍本發(fā)明涉及通過具有與有色顏料類似結(jié)構(gòu)的側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑穩(wěn)定的包含有色顏料的穩(wěn)定的顏料分散體和有色噴墨油墨。
背景技術(shù):
:顏料分散體用分散劑制備。分散劑為一種促進(jìn)分散介質(zhì)中顏料顆粒的分散體形成和穩(wěn)定的物質(zhì)。分散劑通常為具有陰離子、陽離子或非離子結(jié)構(gòu)的表面活性物質(zhì)。存在分散劑顯著降低所需的分散能。由于相互間的吸引力,在分散操作后已分散的顏料顆粒易再附聚。使用分散劑還阻止顏料顆粒的這種再附聚趨勢(shì)。當(dāng)用于噴墨油墨時(shí),分散劑必須滿足特別高的要求。不充分的分散表現(xiàn)為液體體系中粘度增加、失去亮度和/或色調(diào)偏移。此外,特別好的顏料顆粒的分散體需要確保顏料顆粒不受阻礙地通過通常直徑僅為幾微米的印刷頭的噴嘴。此外,在印刷機(jī)備用階段必須避免顏料顆粒附聚以及這種現(xiàn)象相關(guān)的印刷機(jī)噴嘴堵塞。聚合物分散劑在分子的一部分中包含吸附在待分散的顏料上的所謂的錨接基團(tuán)(anchorgroup)。在分子的空間間隔部分中,聚合物分散劑的聚合物鏈伸出,從而使顏料顆粒與分散介質(zhì)相容,即穩(wěn)定化。聚合物分散劑的性能取決于單體的性質(zhì)及其在聚合物中的分布。通過無規(guī)聚合單體(例如單體A和B聚合為ABBAABAB)或通過交替聚合單體(例如單體A和B聚合為ABABABAB)制得的聚合物分散劑通常分散穩(wěn)定性差。使用接枝共聚物和嵌段共聚物分散劑改進(jìn)分散體的穩(wěn)定性。接枝共聚物分散劑由聚合物骨架與連接到骨架的側(cè)鏈組成。CA2157361(DUPONT)//Hf了用具有疏水聚合物骨架和親水側(cè)鏈的接枝共聚物分散劑制備的顏料分散體。包含疏水和親水嵌段的嵌段共聚物分散劑公開于許多噴墨油墨專利中。US5859113(DUPONT)公開了一種AB嵌段共聚物分散劑,該分散劑含有與芳族或脂族羧酸反應(yīng)的聚合的(曱基)丙烯酸縮水甘油酯單體的聚合的A鏈段,和烷基中具有1-12個(gè)碳原子的聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、(甲基)丙烯酸鞋烷基酯單體的聚合的B鏈段。在設(shè)計(jì)用于水性噴墨油墨的聚合物分散劑時(shí),上述吸附在待分散的顏料上的錨接基團(tuán)通常為對(duì)顏料表面具有親和力的疏水基團(tuán)。EP0763580A(TOYOINK)公開了一種水性顏料分散劑,所述分散劑的一部分對(duì)顏料具有高親和性且僅在至少一種水性聚合物的一個(gè)末端或者兩個(gè)末端具有選自有機(jī)染料、蒽醌和吖啶酮的至少一類,所述水性聚合物選自水性線形聚氨酯類聚合物和水性線形丙烯酸類似的顏料分散劑。US5420187(TOYOINK)公開了一種顏料分散劑,制法是在聚合反應(yīng)引發(fā)劑存在下,使具有酸性官能團(tuán)的可加聚的單體與其他可加聚的單體聚合,所述聚合反應(yīng)?1發(fā)劑為通過重氮化至少一種選自具有芳族氨基的蒽醌衍生物、具有芳族氨基的吖啶酮衍生物和具有芳族氨基的有機(jī)染料的化合物制備的重氮化產(chǎn)物。在這種顏料分散劑中,著色劑位于聚合物骨架本身內(nèi)。US2003044707(TOYOINK)公開了一種用于顏料的分散劑,所述分散劑包括具有這樣一種結(jié)構(gòu)的特定化合物,其中吸附在顏料上的酞菁型分子骨架與防止顏料再附聚從而帶來分散效果的低聚物單元或聚合物單元共價(jià)相連,-且對(duì)介質(zhì)或溶劑具有親和力。US2004194665(BASF)涉及包含取代的芘衍生物為顏料分散劑的顏料分散體,其中取代基具有空間穩(wěn)定和/或靜電穩(wěn)定效果。菲衍生物用于分散具有迥異的化學(xué)結(jié)構(gòu)的顏料,例如會(huì)吖啶酮顏料。WO2005056692(SUNCHEMICAL)公開了包含以下物質(zhì)的高濃度著色劑分散體(a)至少約45%重量的顏料;和(b)具有結(jié)構(gòu)A-(B-X)n的聚合物有色分散劑,其中A為有機(jī)發(fā)色團(tuán);B為共價(jià)相連的連接部分;X為支鏈或直鏈的C5Q-C2。o聚合的共價(jià)相連的烴;n為l-4的整數(shù)。發(fā)色團(tuán)A以端基或在聚合物骨架中的形式存在于聚合構(gòu)的顏料。為了得到一致的圖像品質(zhì),噴墨油墨需要分散體的穩(wěn)定性能應(yīng)能夠應(yīng)對(duì)在將油墨運(yùn)輸至消費(fèi)者的過程中的高溫(超過60。C)和在使用過程中噴墨油墨的分散介質(zhì)的變化,例如溶劑的蒸發(fā)和濕潤(rùn)劑、滲透劑及其他添加劑的濃度提高。p金吖啶酮顏料非常適于制備品紅噴墨油墨,但穩(wěn)定性仍是個(gè)問題。因此,非常希望能使用通過簡(jiǎn)單的合成制得的聚合物分散劑制備基于喹吖啶酮顏料的穩(wěn)定有色品紅噴墨油墨。發(fā)明目的本發(fā)明的目的為使用可通過不復(fù)雜的合成制得的聚合物分散劑提供品紅噴墨油墨。本發(fā)明的其他目的為提供具有高分散穩(wěn)定性的基于喹吖啶酮顏料的品紅噴墨油墨。本發(fā)明的其他目的為提供產(chǎn)生具有高光密度的高圖像品質(zhì)圖像的噴墨油墨。根據(jù)下文的說明,本發(fā)明的其他目的顯而易見。發(fā)明概述本發(fā)明的目的已用一種顏料分散體達(dá)到,所述顏料分散體包含由式(I)表示的有色顏料式(I)其中,Rl-R8獨(dú)立選自氫、烷基和卣素;和聚合物分散劑,所述聚合物分散劑具有至少一種通過連接基與其聚合物骨架共價(jià)相連的側(cè)基發(fā)色團(tuán),其中所述至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)為以聚合物骨架上的側(cè)基形式存在且不是在聚合物骨架本身中的基團(tuán)或單獨(dú)以聚合物骨架的端基形式存在的發(fā)色團(tuán);并且所述至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)由式(II)表示其中,L為與所述聚合物骨架形成共價(jià)鍵的連接基;并且Rl-R8獨(dú)立選自氬、烷基和面素。本發(fā)明的目的也已用一種制備顏料分散體的方法達(dá)到,所述顏料分散體包含由式(I)表示的有色顏料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(I)其中,Rl-R8獨(dú)立選自氫、烷基和卣素;和聚合物分散劑,所述聚合物分散劑具有至少一種通過連接基與其聚合物骨架共價(jià)相連的側(cè)基發(fā)色團(tuán),所述方法包括通過共聚已包含發(fā)色團(tuán)的單體制備所述聚合物分散劑的步驟。發(fā)明公開定義用于本發(fā)明的術(shù)語"著色劑"是指染料和顏料。用于本發(fā)明的術(shù)語"染料"是指在其所應(yīng)用的介質(zhì)和相關(guān)周圍條件下的溶解度為10mg/L以上的著色劑。在DIN55943中定義的術(shù)語"顏料"通過引用結(jié)合到本文中,是指在相關(guān)周圍條件下實(shí)際上不溶于應(yīng)用介質(zhì)因此溶解度小于10mg/L的著色劑。用于本發(fā)明的術(shù)語"發(fā)色團(tuán)"是指最大吸收在300nm-2000nm的基團(tuán)。用于本發(fā)明的術(shù)語"側(cè)基發(fā)色團(tuán)"是指以聚合物骨架上的側(cè)基形式存在且不是在聚合物骨架本身中的基團(tuán)或單獨(dú)以聚合物骨架的端基形式存在的發(fā)色團(tuán)。用于本申請(qǐng)的術(shù)語"C.I"為染料索引的縮寫。用于本發(fā)明的術(shù)語"光化輻射"是指能引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的電石茲福#。用于本申請(qǐng)的術(shù)語"DP"為聚合度的縮寫,即在平均聚合物分子中的結(jié)構(gòu)單元(單體)的數(shù)目。用于本申請(qǐng)的術(shù)語"PD"為聚合物的多分散性的縮寫。用于本發(fā)明的術(shù)語"分散體"是指至少兩種物質(zhì)的均質(zhì)混合物,其中的一種稱為分散相或膠體,通過稱為分散介質(zhì)的第二種物質(zhì)以精細(xì)分散的狀態(tài)均勻分布。用于本發(fā)明的術(shù)語"聚合物分散劑"是指用于促進(jìn)一種物質(zhì)在分散介質(zhì)中的分散體形成和穩(wěn)定的物質(zhì)。用于本發(fā)明的術(shù)語"共聚物,,是指聚合物鏈中有兩種以上不同種類的單體的大分子。用于本發(fā)明的術(shù)語"嵌段共聚物,,是指其中單體在鏈中以較長(zhǎng)的交替順序出現(xiàn)的共聚物。用于本發(fā)明的術(shù)語"光譜分離系數(shù)(spectralseparationfactor)"是指通過計(jì)算最大吸光度Amax(在波長(zhǎng)下測(cè)定)與參比吸光度Aref(在較高波長(zhǎng)、f下測(cè)定)的比率得到的數(shù)值。用于本發(fā)明的縮寫"SSF"是指光譜分離系數(shù)。術(shù)語"?;?是指-(C=O)-芳基和-(C=O)-烷基。術(shù)語"脂族基團(tuán)"是指飽和的直鏈、支鏈和脂環(huán)烴基。術(shù)語"不飽和的脂族基團(tuán)"是指包含至少一個(gè)雙鍵或叁鍵的直鏈、支鏈和脂環(huán)烴基。用于本發(fā)明的術(shù)語"芳族基團(tuán)"是指環(huán)狀共軛碳原子的集合,其特征在于共振能大,例如苯、萘和蒽。術(shù)語"脂環(huán)經(jīng)基,,是指不形成芳族基團(tuán)的環(huán)狀碳原子的集合,例如環(huán)己烷。術(shù)語"雜芳族基團(tuán)"是指其中至少一個(gè)環(huán)狀共軛碳原子被非碳原子(例如氮原子、硫原子、^璘原子、硒原子和碲原子)代替的芳族基團(tuán)。術(shù)語"雜環(huán)基"是指其中至少一個(gè)環(huán)狀碳原子^^氧原子、氮原子、磷原子、硅原子、硫原子、硒原子或碲原子代替的脂環(huán)烴基。有色噴墨油墨本發(fā)明的有色噴墨油墨包含至少三種組分(i)有色顏料、(ii)聚合物分散劑和(iii)分散介質(zhì)。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種表面活性劑。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種抗微生物劑。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種濕潤(rùn)劑和/或滲透劑。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種pH調(diào)節(jié)劑。由于濕潤(rùn)劑能減慢油墨的蒸發(fā)速率,本發(fā)明的有色噴墨油墨可包含至少一種濕潤(rùn)劑以防止堵塞噴嘴。優(yōu)選本發(fā)明的有色噴墨油墨為水性的、溶劑基的或油基的有色噴墨油墨。本發(fā)明的有色噴墨油墨可為可固化的且可包含具有不同官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物??墒褂冒▎?、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預(yù)聚物的組合的混合物。引發(fā)劑通常引發(fā)的有色噴墨油墨中。所述引發(fā)劑可為熱引發(fā)劑,但優(yōu)選為光引發(fā)劑。比起單體、低聚物和/或預(yù)聚物,光引發(fā)劑需要較少的能量活化,以形成聚合物。適用于可固化的流體的光《1發(fā)劑可為NorrishI型引發(fā)劑、NorrishII型引發(fā)劑或光酸發(fā)生劑。聚合物^t劑用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑包含一種或多種通過連接基與聚合物骨架相連的側(cè)基發(fā)色團(tuán)。優(yōu)選用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的聚合物骨架的聚合度DP為5-1000,更優(yōu)選為10-500,最優(yōu)選為10-100。優(yōu)選用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的數(shù)均分子量Mn為500-30000,更優(yōu)選為1500-10000。優(yōu)選聚合物分散劑的聚合物分散度PD小于2,更優(yōu)選小于1.75,最優(yōu)選小于1.5。用于有色噴墨油墨的聚合物分散劑的量為所述顏料重量的5-600%重量,優(yōu)選為10-100%重量。聚合物骨架用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的聚合物骨架需要使聚合物分散劑與分散介質(zhì)之間相容。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的有色噴墨油墨所用的聚合物分散劑的聚合物骨架為均聚物。不需要聚合物骨架對(duì)顏料具有親和力。例如用于水性噴墨油墨的分散劑的聚合物骨架可為丙烯酸單體的均聚物。均聚物通常不能分散顏料,但存在與顏料類似的側(cè)基發(fā)色團(tuán)確保在聚合物分散劑與顏料表面之間具有足夠的親和力。對(duì)于水性基噴墨油墨,均聚物優(yōu)選為(甲基)丙烯酸單體的聚合物或大分子單體例如mPEG(甲基)丙烯酸酯。對(duì)于溶劑基噴墨油墨,均聚物優(yōu)選為曱基丙烯酸烷基酯(meth(acrylates》或官能烷基酯的聚合物和大分子單體例如聚酯(甲基)丙烯酸酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,可通過與包含發(fā)色團(tuán)的單體共聚制備聚合物分散劑。發(fā)現(xiàn)包含發(fā)色團(tuán)的顏料基單體在自由基存在下是穩(wěn)定的。該聚合方法的優(yōu)點(diǎn)在于可控性非常好地設(shè)計(jì)用于寬范圍的分散介,質(zhì)的聚合物分散劑。在一個(gè)反應(yīng)器聚合反應(yīng)中用于制備統(tǒng)計(jì)共聚物的傳統(tǒng)的自由基聚合(FRP)技術(shù)和用于制備嵌段共聚物的ATRP可用于制備所述聚合物分散劑。利用這種制備方法,聚合物骨架還可為統(tǒng)計(jì)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、梳形聚合物或交替共聚物。同樣適合用作聚合物骨架的為MATYJASZEWSKI,K.等在AtomTransferRadicalPolymerization(原子轉(zhuǎn)移自由基聚合),Chem.Reviews2001,第101巻,第2921-2990頁中所公開的梯度共聚物。有時(shí)可包括對(duì)顏料表面具有高親和力的各種單體,以提高油墨的某些性能,例如分散穩(wěn)定性。例如用于水性噴墨油墨的分散劑的聚合物骨架可包含疏水單體,以提高聚合物分散劑對(duì)顏料表面的親和力。但是在提高對(duì)顏料表面的親和力時(shí),應(yīng)注意有足夠的聚合物骨架伸出,使顏料顆粒與分散介質(zhì)相容。發(fā)現(xiàn)在水性噴墨油墨中使用接枝鏈為甲氧基聚乙二醇(MPEG)的接枝共聚物是非常有利的。發(fā)現(xiàn)對(duì)于溶劑基的噴墨油墨,使用聚酯接枝鏈?zhǔn)欠浅S欣摹?yōu)選的MPEG大分子單體為BISOMERMPEG350MA(甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯),得自LAPORTEINDUSTRIESLTD。非水性噴墨油墨中聚酯的優(yōu)選接枝鏈衍生自S-戊內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯和/或G至C4烷基取代的s-己內(nèi)酯。通過在分散劑的聚合物骨架中聚酯-OH鏈與例如丙烯酸單體的羧酸基團(tuán)的CDI偶合,可將接枝鏈引入聚合物分散劑。然而觀察到,通過自由基聚合接枝,其中已偶合到丙烯酸單體的羧酸基團(tuán)的聚酯鏈用作大分子單體,不僅得到較佳分散品質(zhì)和噴墨油墨穩(wěn)定性,而且由需要較少純化的較為再現(xiàn)的聚合物分散劑合成法達(dá)到。成的分散介質(zhì)的可輻射固化的油墨,^在^散^^質(zhì)中具有良lf溶k性的許多聚合物/共聚物適用于聚合物分散劑的聚合物骨架。優(yōu)選共聚物骨架由不多于2種或3種單體組成。合適的單體的實(shí)例有丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、丙烯酰氧基苯甲酸和曱基丙烯酰氧基苯曱酸(或其鹽)、馬來酸酐;(甲基)丙烯酸烷基酯(直鏈、支鏈和環(huán)烷基),例如(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸2-乙基己酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸芐酯和(曱基)丙烯酸苯酯;(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯;含有其他類型的官能團(tuán)(例如環(huán)氧乙烷、氨基、氟、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酉旨-取代的)的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲IL^聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸酯磷酸酯;烯丙基衍生物,例如烯丙基縮水甘油基醚;苯乙烯類化合物(styrenics),例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羥基苯乙烯和4-乙酰氧基苯乙烯;(甲基)丙烯腈;(曱基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的),例如N-芐基(曱基)丙烯酰胺;順丁烯二酰亞胺,例如N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-芐'基順丁烯二酰亞胺和N-乙基順丁烯二酰亞胺;乙烯基衍生物,例如乙'烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基鹵化物;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚;和羧酸的乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。連接基側(cè)基發(fā)色團(tuán)通過連接基與聚合物骨架相連。所述連接基包含至少一個(gè)碳原子、一個(gè)氮原子、一個(gè)氧原子、一個(gè)磷原子、一個(gè)硅原子、一個(gè)硫原子、一個(gè)硒原子或一個(gè)碲原子。所述連接基由聚合物骨架和用以使側(cè)基發(fā)色團(tuán)與聚合物骨架相連的芳族基團(tuán)的第一個(gè)原子之間的所有原子組成。優(yōu)選連接基的分子量小于側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量,更優(yōu)選連接基的分子量小于側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量的80%(smallerthan80%than),最優(yōu)選連接基的分子量小于側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量的50%。在一個(gè)實(shí)施方案中,連接基為使用具有活性基團(tuán)的發(fā)色團(tuán)改性聚合物骨架的結(jié)果。在發(fā)色團(tuán)上的合適的活性基團(tuán)包括巰基、伯或仲氨基、羧酸基或其鹽、羥基、異氰酸酯基和環(huán)氧基。通過發(fā)色團(tuán)與聚合物骨架反應(yīng)形成的典型的共價(jià)鍵包括酰胺、酯、氨基甲酸酯、醚和硫醚。在另一個(gè)實(shí)施方案中,通過聚合物骨架的單體與包含發(fā)色團(tuán)的單體共聚制備聚合物分散劑。在這種情況下,連接基已存在于單體中。該聚合方法的優(yōu)點(diǎn)在于可^:性非常好地設(shè)計(jì)用于寬范圍的分散介質(zhì)的聚合物分散劑。側(cè)基發(fā)色團(tuán)用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的側(cè)基發(fā)色團(tuán)與有色噴墨油墨的有色顏料具有一定相似性。優(yōu)選所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量小于有色顏料分子量的93%。在用于本發(fā)明有色噴墨油墨的聚合物分散劑中,優(yōu)選最多45%的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)。在用于本發(fā)明有色噴墨油墨的聚合物分散劑中,優(yōu)選至少2%的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)。在用于本發(fā)明有色噴墨油墨的聚合物分散劑中,優(yōu)選5至30%的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)。在用于本發(fā)明有色噴墨油墨的聚合物分散劑中,更優(yōu)選10至30。/。的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)。側(cè)基發(fā)色團(tuán)優(yōu)選以聚合物骨架的單體單元的1-30%存在,更優(yōu)選以5-20%存在。含有均聚物或統(tǒng)計(jì)共聚物作為聚合物骨架、多于45。/。的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑的問題在于聚合物分散劑在分散介質(zhì)中的溶解性和由于分散劑在顏料表面上展開(goflat)引起的分散性能劣化。但是,在使用充分限定的(well-defmed)嵌段共聚物時(shí),可得到含有50%的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的良好的分散體。這種充分限定的嵌段共聚物優(yōu)選具有至少一個(gè)不包含側(cè)基發(fā)色團(tuán)的嵌段。所迷聚合方法可為縮聚(其中通過消除小分子例如水或甲醇完成鏈增長(zhǎng))或加聚(其中不失去其他物質(zhì)形成聚合物)??筛鶕?jù)任何常規(guī)的方法例如本體聚合和半連續(xù)聚合進(jìn)行單體的聚合。優(yōu)選通過可控的自由基聚合(CRP)技術(shù)進(jìn)行合成。合適的聚合技術(shù)包括ATRP(原子轉(zhuǎn)移自由基聚合)、RAFT(可逆的加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合)、MADIX(可逆的加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移法,使用轉(zhuǎn)移活性黃原酸酯)、催化鏈轉(zhuǎn)移(例如使用鈷絡(luò)合物)、GTP(基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合)或硝基氧(nitroxide)(例如TEMPO)介導(dǎo)的聚合。在一個(gè)實(shí)施方案中,通過使用發(fā)色團(tuán)后聚合改性制備用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑。發(fā)色團(tuán)與聚合物分散劑的聚合物骨架共價(jià)相連。所述后聚合改性可為任何合適的反應(yīng),例如酯化反應(yīng)??墒褂肗,N,-羰基二咪唑(CDI)進(jìn)行適用于后聚合改性的酯化反應(yīng)。第一步,使用CDI活化聚合物的羧基部分,形成中間體咪唑,隨后使用具有活性羥基的發(fā)色團(tuán)酯化。當(dāng)C02脫氣停止時(shí),第一步完成。合成流程如下,R表示發(fā)色團(tuán)第一步<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>-水介質(zhì)除去反應(yīng)的副產(chǎn)物(水解剩余的已活化的酯并質(zhì)子化保留在水中的咪唑,采用這種方式使副產(chǎn)物從聚合物中分離)。如果最終改性的聚合物為水溶性的(例如丙烯酸的改性均聚物),可進(jìn)行滲析以純化聚合物。含有發(fā)色團(tuán)的單體用于制備用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的含有發(fā)色團(tuán)的單體可用以下通式表示其中,A表示烯屬不飽和可聚合的官能團(tuán);L表示二價(jià)連接基;并且B表示取代的或未取代的壹吖啶酮部分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述烯屬不飽和可聚合的基團(tuán)選自苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙棒酸酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、順丁烯二酰亞胺、乙烯基酯和乙烯基醚。含有取代或未取代的喹吖啶酮部分的合適的單體可用式(GEN-I)表示其中,L表示二價(jià)連接基;A表示烯屬不飽和可聚合的官能團(tuán);并且Rl-R10獨(dú)立選自氫、烷基和卣素。式(GEN-I)的合適的單體包括表1中所公開的單體:式(GEN-I)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>有色顏料所述有色顏料可選自HERBST,Willy等的IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業(yè)有才幾《貞一+、制備、性能、應(yīng)用),第3版,Wiley-VCH,2004,ISBN3527305769所公開的那些顏料?!?092]特別優(yōu)選的有色顏料包括C.I.顏料紅122、192、202、207和209。特別優(yōu)選的有色顏料為C.I.顏料紫19。有色噴墨油墨中的顏^f顆粒應(yīng)足夠小,使得油墨能自由流過噴墨印刷裝置,特別是在噴嘴處能自由流過。還希望使用色強(qiáng)度最大且減慢沉積的小顆粒。有色噴墨油墨中的顏料的平均粒徑應(yīng)為0.005-15pm。平均顏料粒徑優(yōu)選為0.005-5^im,更優(yōu)選為0.005-1pm,特別優(yōu)選為0.005-0.3pm,最優(yōu)選為0.040-0.150^mi。可使用較大的顏料粒徑,只要能達(dá)到本發(fā)明目的即可。用于有色噴墨油墨的顏料的量為所述有色噴墨油墨總重量的0.1-20%重量,優(yōu)選為1-10%重量。M介質(zhì)用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的分散介質(zhì)為液體。所述分散介質(zhì)可由水和/或有機(jī)溶劑組成。如果有色噴墨油墨為可固化的有色噴墨油墨,則可用一種或多種單體和/或低聚物代替水和/或有機(jī)溶劑,制得液體分散介質(zhì)。有時(shí)最好可加入少量有機(jī)溶劑,以促進(jìn)分散劑的溶解。有機(jī)溶劑的含量應(yīng)小于所述有色噴墨油墨總重量的20%重量。合適的有機(jī)溶劑包括醇、芳烴、酮、酯、脂族烴、高級(jí)脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級(jí)脂肪酸酯。合適的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和1_丁醇、l-戊醇、2-丁醇、叔丁醇。合適的芳烴包括甲苯和二甲苯。合適的酮包括甲乙酮、甲基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺。合適的單體和低聚物可見于PolymerHandbook(聚合物手冊(cè)),第1+2巻,第4版,J.BRANDRUP等編輯,Wiley-Interscience,1999。適用于可固化的有色噴墨油墨的單體的實(shí)例有丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸(或其鹽)、馬來酸酐;(甲基)丙烯酸烷基酯(直鏈、支鏈和環(huán)烷基),例如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸2-乙基己酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸千酯和(曱基)丙烯酸苯酯;(曱基)丙烯酸羥烷基酯,例如(曱基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯;含有其他類型的官能團(tuán)(例如環(huán)氧乙烷、氨基、氟、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯-取代的)的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(曱基)丙烯酸酯石奔酸酯;烯丙基衍生物,例如烯丙基縮水甘油基醚;苯乙烯類化合物,例如苯乙烯、4-曱基苯乙烯、4-羥基苯乙烯和4-乙酰氧基苯乙烯;(甲基)丙烯腈;(甲基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的),例如N-千基(甲基)丙烯酰胺;順丁烯二酰亞胺,例如N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-千基順丁烯二酰亞胺和N-乙基順丁烯二酰亞胺;乙烯基衍生物,例如乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基卣化物;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚;和羧酸的乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。還可使用單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合。所述單體、低聚物和/或預(yù)聚物可具有不同的官能度,且可使用包括單-、二-、三-和更高官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合的混合物。對(duì)于油基噴墨油墨,分散介質(zhì)可為任何適用的油,包括芳族油、石蠟油、萃取的石蠟油、環(huán)烷油、萃取的環(huán)烷油、加氫處理的輕油或重油、植物油和衍生物及其混合物。石蠟油可為正鏈烷類型(辛烷和更高級(jí)烷烴)、異鏈烷類型(異辛烷和更高級(jí)異烷烴)和環(huán)烷類型(環(huán)辛烷和更高級(jí)環(huán)烷烴)及石蠟油的混合物。表面活性劑本發(fā)明的有色噴墨油墨可包含至少一種表面活性劑。所述表面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子的,且通常加入的總量小于所述有色噴墨油墨總重量的20%,特別是總量小于所迷有色噴墨油墨總重量的10%。適用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的表面活性劑包括脂肪酸鹽、高級(jí)醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基琥珀酸酯鹽和高級(jí)醇的磷酸酯鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級(jí)醇的環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物和乙炔乙二醇(acetyleneglycol)及其環(huán)氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG,得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.)??刮⑸飫┻m用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的抗微生物劑包括脫氬乙酸鈉、2-苯氧基乙醇、苯甲酸鈉、吡啶硫酮鈉(sodiumpyndinethion-l-oxide)、對(duì)-羥基苯曱酸乙酯和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。優(yōu)選的抗微生物劑為BronidoxTM(得自HENKEL)和ProxelGXL(得自AVECIA)。優(yōu)選抗微生物劑加入的量各自為所述有色噴墨油墨總重量的0.001-3%,更優(yōu)選為0.01-1.00%。pH調(diào)節(jié)劑本發(fā)明的有色噴墨油墨可包含至少一種pH調(diào)節(jié)劑。合適的pH調(diào)節(jié)劑包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HC1、麗03、&804和(聚)鏈烷醇胺例如三乙醇胺和2-絲-2-甲基-l-丙醇。優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑為NaOH和H2S04。濕潤(rùn)劑/滲透劑合適的濕潤(rùn)劑包括三醋精、N-曱基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二醇包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇;各種二醇,包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇及其混合物和衍生物。優(yōu)選的濕潤(rùn)劑為三甘醇單丁基醚、甘油和1,2-己二醇。優(yōu)選加至噴墨油墨制劑的濕潤(rùn)劑的量為制劑重量的0.1-40%,更優(yōu)選為制劑重量的0.1-10%,最優(yōu)選為制劑重量的約4.0-6.0%。制備有色噴墨油墨可在聚合物分散劑存在下,通過將顏料在分散介質(zhì)中沉淀或研磨來制備本發(fā)明的有色噴墨油墨?;旌涎b置可包括加壓捏合機(jī)、敞開式捏合機(jī)、行星式混合機(jī)、溶解器和DaltonUniversal混合機(jī)。合適的研磨和分散裝置為球磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙輥、珠磨機(jī)、調(diào)油器和三輥。還可使用超聲能制備分散體。許多不同類型的物質(zhì)可用作研磨介質(zhì),例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,研磨介質(zhì)可包括顆粒,優(yōu)選基本為球形,例如基本由聚合物樹脂或釔穩(wěn)定的鋯珠組成的珠粒。在混合、研磨和分散過程中,優(yōu)選在冷卻下進(jìn)行每一過程,以防止熱量累積。在混合、研磨和分散過程中,優(yōu)選在冷卻下進(jìn)行每一過程,以防止熱量累積,且對(duì)于可輻射固化的噴墨油墨,盡可能在基本排除光化輻射的光條件下進(jìn)行。本發(fā)明的噴墨油墨可包含多于一種顏料,可使用用于每一種顏料的單獨(dú)的分散體來制備噴墨油墨,或者可將幾種顏料混合并共研磨,以制備分散體??梢赃B續(xù)、間歇或半間歇4莫式進(jìn)行分散過程。根據(jù)具體的材料和預(yù)期的應(yīng)用,研磨物(millgrind)的各組分的優(yōu)選的量和比率可在寬范圍內(nèi)變化。研磨混合物的內(nèi)含物包括研磨物和研磨介質(zhì)。研磨物包括顏料、聚合物分散劑和液體載體例如水。對(duì)于噴墨油墨,除研磨介質(zhì)以外,顏料通常以1-50%重量存在于研磨物中。顏料與聚合物分散劑的重量比為20:1-1:2。研磨時(shí)間可在寬范圍內(nèi)變化并取決于所選的顏料、機(jī)械方式和停留條件、初始和所需的最終粒徑等。在本發(fā)明中,可制備平均粒徑小于100nm的顏料分散體。通常希望制備濃研磨物形式的噴墨油墨,隨后稀釋至用于噴墨印刷體系的適當(dāng)?shù)臐舛?。?支術(shù)使得所述設(shè)備能制備更多的有色油墨。通過稀釋,將噴墨油墨調(diào)節(jié)至用于具體應(yīng)用所需的粘度、表面張力、顏色、色調(diào)、飽和密度和印刷區(qū)域覆蓋度。光傳分離系數(shù)發(fā)現(xiàn)光譜分離系數(shù)SSF為可表征有色噴墨油墨的非常好的量度,這是由于光譜分離系數(shù)考慮了與光吸收有關(guān)的性能(例如最大吸收波長(zhǎng);ax,吸收譜圖的形狀和在^ax下的吸光度值)以及與分散品質(zhì)和穩(wěn)定性有關(guān)的性能。在較高波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度說明吸收譜圖的形狀??苫谌芤褐械墓腆w顆粒誘導(dǎo)的光散射現(xiàn)象評(píng)價(jià)分散品質(zhì)。當(dāng)以透射方式測(cè)定時(shí),顏料油墨中的光散射可以較高波長(zhǎng)下的吸光度比實(shí)際顏料的吸光度峰值增加來檢測(cè)。可通過比l^熱處理(例如于8(TC下熱處理一周)前后的SSF評(píng)價(jià)分散穩(wěn)定性。記錄油墨溶液或在底材上噴射的圖像的譜圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在較高參比波長(zhǎng)If下的吸光度計(jì)算油墨的光譜分離系數(shù)SSF。光譜分離系數(shù)用最大吸光度Am狀與在參比波長(zhǎng)下的吸光度Aref的比率來計(jì)算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>SSF=-~SSF為用于設(shè)計(jì)具有寬范圍色域(colourgamut)的噴墨油墨套裝的優(yōu)異的工具。通?,F(xiàn)在市售可得的噴墨油墨套裝中不同的油墨互相不充分匹配。例如所有油墨的組合吸收不能在整個(gè)可見光譜內(nèi)得到完全的吸收,例如在各種著色劑的吸收譜之間存在"間隙"。另一個(gè)問題在于一種油墨可能在另一種油墨的范圍內(nèi)吸收。這些噴墨油墨套裝所得到的色域低或很平常。實(shí)施例材料除非另外說明,否則用于以下實(shí)施例的所有物質(zhì)容易地得自沖示〉銀來源,例長(zhǎng)pAldrichChemicalCo.(Belgmm)禾口Acros(Belgium)。使用的水為去離子水。VERSICOLE5得自ALLIEDCOLLOIDSMANUFACTURINGCOLTD,為25%重量的pAA的水溶液。將該溶液凍干,得到聚丙烯酸的千燥^^分末,隨后用于改性反應(yīng)。ProxelUltra5得自AVECIA。Surfynol104H得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC。甘油得自ACROS。1,2-丙二醇得自CALDICCHEMIENV。PR122為C.I.顏料紅122的縮寫,其中使用InkJetmagentaE02VP2621,得自CLAR薩T。PV19為C.I.顏料紫19的縮寫,其中使用HostapermRedE5B02,得自CLAR畫T。使用的有色顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)列于表2中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>測(cè)定方法1.測(cè)定SSF記錄油墨溶液的譜圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在參比波長(zhǎng)下的吸光度來計(jì)算油墨的光鐠分離系數(shù)SSF。該參比波長(zhǎng)的選擇取決于使用的顏料參如果有色油墨的最大吸光度Amax在400-500nm,則吸光度A^必須在600nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定,參如果有色油墨的最大吸光度Amax在500-600nm,則吸光度A^必須在650nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定,*如果有色油墨的最大吸光度A^x在600-700nm,則吸光度A^必須在830nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定。使用ShimadzuUV-2101PC雙光束-分光光度計(jì),采用透射方式測(cè)定吸光度。將油墨稀釋至顏料濃度為0.002%。在使用品紅油墨的情況下,將油墨稀釋至顏料濃度為0.005%。使用表3的設(shè)定值,使用雙光束-分光光度計(jì),采用透射模式對(duì)已稀釋的油墨的UV-VIS-NIR吸收光譜的分光光度進(jìn)行測(cè)定。使用光程長(zhǎng)度為10mm的石英池,并選擇水作為實(shí)驗(yàn)空白。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>吸收譜圖窄且最大吸光度高的有效的有色噴墨油墨的SSF值為至少30。2.分散穩(wěn)定性通過比較于8(TC下熱處理一周前后的SSF,評(píng)價(jià)分散穩(wěn)定性。具有良好分散穩(wěn)定性的有色噴墨油墨在熱處理后SSF仍大于30。3.聚合物分析除非另外說明,否則使用以下方法,用凝膠滲透色譜法(GPC)和核磁共振譜法(NMR)表征所有的聚合物。將無規(guī)或嵌段共聚物溶解于氘代溶劑中來進(jìn)行NMR分析。對(duì)于^-NMR,將士20mg聚合物溶解于0.8mlCDCb或DMS0-d6或乙腈-d3或D20(加入或不加入NaOD)中。在配備ID-探頭的VarianInova400MHz儀器上記錄光i普。對(duì)于13C-NMR,將±200mg聚合物溶解于0.8mlCDC13或DMSO-d6或乙腈-d3或D20(加入或不加入NaOD)中。在配備SW-探頭的VarianGemini2000300MHz上記錄光i普。使用凝膠滲透色譜法測(cè)定Mn、Mw和多分散性(PD)值。對(duì)于可溶于有機(jī)溶劑的聚合物,使用PL-mixedB柱(PolymerLaboratoriesLtd),以THF+5。/。乙酸作為流動(dòng)相,使用具有已知分子量的聚苯乙烯作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。將這些聚合物以lmg/ml的濃度溶解于流動(dòng)相中。對(duì)于可溶于水的聚合物,根據(jù)待測(cè)定聚合物的分子量范圍,組合使用PLAquagelOH-60、OH-50、OH-40和/或OH-30柱(PolymerLaboratoriesLtd)。使用例如磷酸氫二鈉將作為流動(dòng)相的水/甲醇混合物調(diào)節(jié)至pH為9.2,加入或不加入中性鹽,例如硝酸鈉。4吏用具有已知分子量的聚丙烯酸作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。將聚合物溶解于水或使用濃度為lmg/ml的氫氧化銨堿化的水中。進(jìn)行折光指數(shù)檢測(cè)。現(xiàn)給出一個(gè)實(shí)例來說明無規(guī)(=統(tǒng)計(jì))共聚物P(MAA-c-EHA)的平均組成的計(jì)算。使用GPC測(cè)得共聚物的Mn為5000。通過NMR確定每種單體類型的摩爾百分?jǐn)?shù)為45%摩爾的MAA和55%摩爾的EHA。計(jì)算(0.45xM脇)+(0.55xM艦)=140.095000/140.09=平均聚合物鏈中單體單元的總數(shù)=36MAA單元的平均數(shù)=0.45x(5000/140.09)=16個(gè)單元EHA單元的平均數(shù)=0.55x(5O00/140.09)-20個(gè)單元因此,平均組成為P(MAA16-c-EHA20)。4.粒徑通過光子關(guān)聯(lián)能譜法,在633nm波長(zhǎng)下,使用4mW的HeNe激光器,對(duì)有色噴墨油墨的稀釋試樣測(cè)定有色噴墨油墨中顏料顆粒的粒徑。使用的粒徑分析儀為Malvernnano-S,得自Goffin-Meyvis。如下制備試樣將一滴油墨加至盛有1.5ml水的比色皿中,混合,直至得到均勻的試樣。測(cè)得的粒徑為由20秒內(nèi)6次組成的3次連續(xù)測(cè)定的平均值。為了得到良好的噴墨特性(噴墨特性和印刷品質(zhì)),優(yōu)選已分散的顆粒的平均粒徑小于150nm。5.計(jì)算y。MW以側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量與有色顏料的分子量的比率乘以100,計(jì)算。/oMW。實(shí)施例1該實(shí)施例說明,利用舍有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑,可制備穩(wěn)定的品紅噴墨油墨。該分散劑的聚合物骨架為公知分散能力差的均聚物。聚合物*劑DISP-2通過使用發(fā)色團(tuán)MAG-1酯化改性VERSICOLE5(DISP-l)來制備聚合物分散劑DISP-2。所得側(cè)基發(fā)色團(tuán)PM-1由1SP通過含酯鍵的連接基L與聚合物骨架相連。發(fā)色團(tuán)MAG-1將25g(80mmol)PV19懸浮于200mlDMSO中。加入17.9g(160mmol)KOtBu,隨后將該懸浮液加熱至70°C。加入21.64g(104mmol)2-(2-溴乙氧基)-四氫-2H-吡喃,隨后使該反應(yīng)于70°C下繼續(xù)3小時(shí)。冷卻至室溫后,加入300ml水。過濾分離粗品中間體,水洗,隨后千燥。使粗品中間體懸浮于500ml丙酮中。加入8.0ml濃鹽酸,隨后使該反應(yīng)于室溫下繼續(xù)1小時(shí)。過濾分離N-羥乙基-喹吖啶酮,用丙酮洗滌,再次懸浮于丙酮中,再次過濾分離,隨后干燥。該粗產(chǎn)物無需進(jìn)一步純化即可用于聚合物改性。收率為92%。MAG-1的合成流程MAG-1合成聚合物分散劑DISP-2在配備攪拌器、冷卻裝置和頂部計(jì)泡器的三頸圓底燒瓶中進(jìn)行反應(yīng)。將2g聚丙烯酸均聚物(粉末形式的VERSICOLE5)引入燒瓶中,隨后溶解于40ml無水二甲基乙酰胺(DMA)中。使輕微流量的氮?dú)庋h(huán)通過燒瓶。當(dāng)VERSICOLE5溶解后,加入2.24g1,1,4g二咪唑(CDI),觀察到放出C02。將該反應(yīng)于室溫下再攪拌1小時(shí),隨后加入1.97g發(fā)色團(tuán)MAG-1以及84.5mg催化劑二甲基氨基吡啶(DMAP)。將該不均勻的混合物攪拌,隨后加熱至8(TC下20小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫,隨后通過緩慢加入10ml2。/Qv/v的乙酸/水溶液進(jìn)行處理。使用NaOH將制得的不均勻的混合物堿化至pH為10,隨后濾除剩余的沉淀物。將該溶液在水中滲析(再生纖維素滲析膜1,000DaltonMWCO,SPECTRA/PORTM6)兩天,再次濾除出現(xiàn)的沉淀物。將制得的溶液凍干,得到微紅的松散粉末。DlSP-2的產(chǎn)量為4.8g。DISP-2的分析結(jié)果GPC:Mn-2698;Mw=24843;PD=9.21(含水GPC;使用PAA-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))。盡管確實(shí)發(fā)生了所需的改性,但是不能通過NMR測(cè)定含有發(fā)色團(tuán)MAG-1的DISP-ll的取代度。制備噴墨油墨采用相同的方式制備品紅噴墨油墨,制得表4所述的組合物,不同之處在于使用不同的分散劑。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>通過使用溶解器將顏料、分散劑和約一半的水混合,隨后使用直徑0.4mm的釔穩(wěn)定的氧化鋯珠("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)",得自TOSOHCo.)采用輥磨法處理該混合物,制得油墨組合物。用研磨珠和20g該混合物將60ml的聚乙烯燒瓶填充至其一半體積。將燒瓶用蓋子密封,隨后放置在輥式磨碎機(jī)上三天。速度設(shè)定為150rpm。研磨后,使用濾布從珠中分離分散體。攪拌下,加入表面活性劑Surfynol104H和抗微生物劑ProxelUltra5、甘油、1,2-丙二醇和剩余的水。將該混合物攪拌10分鐘,隨后過濾。分兩步進(jìn)行過濾。首先,使用含有具有l(wèi)pm孔徑的微纖維一次性濾嚢的(plastipak)注射器(GF/B微纖維,得自WhatmanInc.)過濾油墨混合物。隨后對(duì)濾液重復(fù)相同的過程。第二次過濾后,可對(duì)該油墨進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用上述方法,根據(jù)表5制備比較噴墨油墨COMP-l和本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-1。表5噴墨油墨聚合物分散劑發(fā)色團(tuán)有色顏料COMP-lDISP-1無PR122COMP-2DISP-1無PV19雨-1DISP-2PM-1PR122雨-2DISP-2PM-1PV19結(jié)果和評(píng)價(jià)在制備后直接測(cè)定各試樣的光鐠分離系數(shù)(SSF)。由于溶解性差,不能測(cè)定含有發(fā)色團(tuán)MAG-1的改性度。結(jié)果與。/。MW的計(jì)算值一起列于表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>由表6清楚地看到,雖然使用均聚物作為分散劑的聚合物骨架,但本發(fā)明的有色噴墨油墨I(xiàn)NV-1和INV-2中,顏料經(jīng)分散顯示高分散品質(zhì)和穩(wěn)定性。本發(fā)明的品紅噴墨油墨I(xiàn)NV-1和INV-2的SSF大于30,因此可用于組成高色域的噴墨油墨套裝。權(quán)利要求1.一種顏料分散體,所述顏料分散體包含由式(I)表示的有色顏料,其中,R1-R8獨(dú)立選自氫、烷基和鹵素;和聚合物分散劑,所述聚合物分散劑具有至少一種通過連接基與其聚合物骨架共價(jià)相連的側(cè)基發(fā)色團(tuán),其中所述至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)為以聚合物骨架上的側(cè)基形式存在且不是在聚合物骨架本身中的基團(tuán)或單獨(dú)以聚合物骨架的端基形式存在的發(fā)色團(tuán);并且所述至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)由式(II)表示其中,L為與所述聚合物骨架形成共價(jià)鍵的連接基;并且R1-R8獨(dú)立選自氫、烷基和鹵素。2.權(quán)利要求1的顏料分散體,其中所述聚合物骨架為包含選自(曱基)丙烯酸、MPEG(曱基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、取代的曱基丙烯酸烷基酯和聚酯(曱基)丙烯酸酯的單體的均聚物。3.權(quán)利要求1或2的顏料分散體,其中所述發(fā)色團(tuán)的分子量小于所式(I)式(II)述有色顏料分子量的93%。4.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的顏料分散體,其中所述連接基L包含至少一種選自氧原子、氮原子和硫原子的原子。5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的顏料分散體,其中所述有色顏料選自C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅192、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅207和C.I.顏料紅209、C.I.顏料紫19及其混晶。6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的顏料分散體,其中所述聚合物分散劑的數(shù)均分子量Mn為500-30000。7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的顏料分散體,其中所述顏料分散體為噴墨油墨。8.權(quán)利要求7的顏料分散體,其中所述噴墨油墨為可固化的噴墨油蜜9.一種制備顏料分散體的方法,所述顏料分散體包含由式(I)表示的有色顏料,其中,Rl-R8獨(dú)立選自氫、烷基和卣素;和聚合物分散劑,所述聚合物分散劑具有至少一種通過連接基與其聚合物骨架共價(jià)相連的側(cè)基發(fā)色團(tuán),所述方法包括通過共聚已包含側(cè)基發(fā)色團(tuán)的單體制備所述聚合物分散劑的步驟。10.權(quán)利要求9的制備顏料分散體的方法,其中所述已包含發(fā)色團(tuán)的單體由以下通式表示A-L畫B其中,A表示烯屬不飽和可聚合的官能團(tuán);L表示二價(jià)連接基;并且B表示取代的或未取代的查吖啶酮部分。11.權(quán)利要求10的制備顏料分散體的方法,其中所述烯屬不飽和可聚合的基團(tuán)選自苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、順丁烯二酰亞胺、乙烯基酯和乙烯基醚。全文摘要一種顏料分散體,所述顏料分散體包含由式(I)表示的有色顏料,其中,R1-R8獨(dú)立選自氫、烷基和鹵素;和聚合物分散劑,所述聚合物分散劑具有至少一種通過連接基與其聚合物骨架共價(jià)相連的側(cè)基發(fā)色團(tuán),其中所述至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)為以聚合物骨架上的側(cè)基形式存在且不是在聚合物骨架本身中的基團(tuán)或單獨(dú)以聚合物骨架的端基形式存在的發(fā)色團(tuán);并且所述至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)由式(II)表示其中,L為與所述聚合物骨架形成共價(jià)鍵的連接基;R1-R8獨(dú)立選自氫、烷基和鹵素。本發(fā)明還公開了一種制備顏料分散體的方法。文檔編號(hào)C09B67/00GK101223248SQ200680025722公開日2008年7月16日申請(qǐng)日期2006年6月23日優(yōu)先權(quán)日2005年7月14日發(fā)明者G·德魯弗,J·洛庫菲爾,L·格羅南達(dá)爾,W·賈昂基申請(qǐng)人:愛克發(fā)印藝公司