專利名稱：：提高含水涂料組合物耐染劑滲透的方法提高含水涂料組合物耐染劑滲透的方法本發(fā)明涉及一種改善含水涂料組合物染色(staining)性能的方法。為了環(huán)境保護(hù)和職業(yè)衛(wèi)生的緣故，現(xiàn)代涂料組合物如乳化漆和建筑或裝飾涂料例如分別含基于聚合物水*體或聚合物水膠乳的M配制劑。存在于聚合物*體中的聚合物粒子干燥時聚結(jié)，由此粘合任何存在的顏料粒子和填料并形成涂層。僅當(dāng)涂料組合物在位于M配制劑中聚合物最小成膜溫度以上的溫度下處理時，確保均勻聚合物膜和因此穩(wěn)定的涂層。如果膜的形成被阻礙，則產(chǎn)生的涂層僅具有差的機(jī)械強(qiáng)度和因此差的耐擦性和耐洗性。這個問題尤其對于顏料體積濃度pvc二5(T/。或甚至pvc二60。/。的涂料組合物在高顏料與基料比下更明顯。這里和以下，顏料體積濃度PVC為顏料加填料的總體積除以顏料、填料和^聚合物的總體積之比的100倍；參見UllmaimsEnzyklop3died.Techn.Chem.,第4版，第15巻，第667頁。原則上當(dāng)使用聚合物具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的M時，確保低的最小成膜溫度。然而，這些M的缺點是聚合物膜仍柔軟且為粘性的。這又導(dǎo)致涂層低抗粘連性、高污染傾向和差耐洗性和抗磨光性的結(jié)果。作為選擇，聚合物基料的最小成膜溫度可通過用成膜助劑(聚結(jié)劑)處理它而降低。這些為揮發(fā)性有機(jī)化合物，實例為溶劑或增塑劑，其首先當(dāng)涂層干燥時促進(jìn)膜形成，并且一進(jìn)一步干燥就散發(fā)至環(huán)境，由此提高聚合物膜的表面硬度并降低它的粘性。然而，揮發(fā)性聚結(jié)劑必然伴有不想要的環(huán)境負(fù)擔(dān)。與含水涂料組合物相關(guān)的另一個問M得到的涂層對滲透的低抗性和除去含水染劑(stain)如咖啡、紅葡萄酒、墨水等的困難。假設(shè)涂料中的顏料促進(jìn)含水染劑滲入涂層中，因此染劑不可再除去。最普通的油漆&具有弱的耐污染性(stainresistance),另外已知具有弱耐洗(用海綿和皂液洗滌表面)性、耐擦洗(用海綿、洗刷器或刷子和肥皂或含研磨劑的洗滌液擦洗表面)性或抗磨光性(用干海綿、布、刷子或面拋光表面)的油漆顯示良好耐污染性，然而由于油漆膜在此方法中受損，這通過膜的光澤或侵蝕的可視覺上確定的提高而表明，該性能對于消費(fèi)者不可接受。這是由于清洗的表面與涂層的未清洗表面不同，使它加亮。WO98/10026建議通過選擇陰離子穩(wěn)定化聚合物^t體作為基料而改善水基涂料組合物的染劑除去，其中聚合物包含丙烯酸或甲基丙烯酸、至少一種乙烯基芳族單體和至少一種C2-C12丙烯酸酯。EP-A614955涉及包含含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于2rC且小于95。C的共聚物膠乳、蓋底顏料和非纖維素增稠劑的耐污染性乳膠漆。W099/46337描述了含具有磷酸酯基團(tuán)的乳化劑的聚合物水a(chǎn)體，然而，它集中于涂層的耐腐蝕性和抗粘連性，未研究對耐污染性的效果。正需要含具有良好染色性能，尤其是良好耐污染性和耐染劑滲透性并且還確保在低聚結(jié)助劑濃度下均勻成膜的含水涂料組合物的顏料。令人驚訝的是，本申請發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)這些和其他目的可通過含基于包含至少一種陰離子表面活性劑的聚合物乳g料的含水涂料組合物的顏料解決，其包含基于涂料組合物中陰離子表面活性劑的總重量至少85重量%,優(yōu)選至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％至少一種以下定義的專用表面活性劑S。表面活性劑S尤其應(yīng)不含或僅含少量低聚QrC3亞烷基-醚基團(tuán)中具有最多15個C2-C3氧化烯重復(fù)單元的低聚C2-C3亞烷基-醚基團(tuán)。因此，本發(fā)明涉及這種涂料組合物在改善(或提高)耐污染性和耐滲透性中的用途。本發(fā)明還涉及一種改善(或提高)含水涂料組合物的耐污染性和耐滲透性的方法，該方法包括提供一種含至少一種顏料、至少一種聚合物水分散體形式的成膜聚合物和至少一種陰離子表面活性劑的涂料組合物，其中陰離子表面活性劑包含基于涂料組合物中陰離子表面活性劑的總重量至少85重量％，優(yōu)選至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％至少一種陰離子表面活性劑S，其選自硫酸或磷酸與醇的半酯或其鹽，其中醇帶有至少一個具有8-30個碳原子的烷基或其中烷基具有4-30個碳原子的烷基取代的苯基且醇可帶有低聚C2-C3亞烷基-醚基團(tuán)，M是低聚C2-C3亞烷基-醚基團(tuán)中重復(fù)單元數(shù)為至多15。術(shù)語"耐污染性"應(yīng)理解為當(dāng)涂層與染劑，尤其是與液體染劑，更優(yōu)選含水染劑如墨水、有色飲料如紅葡萄酒、果汁、咖啡、茶等接觸時降低染色的能力。術(shù)語"耐滲透性，，應(yīng)理解為涂層降低或防止染劑，尤其是液體染劑，更優(yōu)選含水染劑滲透入涂層的能力。因此，技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解術(shù)語"改善耐污染性"和"改善耐滲透性"為在這些性能，即分別在降低染色和降低染劑滲透入涂層的提高。代替常^L^面活性劑，表面活性劑S的使用改善含涂料顏料的染色性能，當(dāng)含如上定義的涂料組合物的顏料施涂于待涂覆的基質(zhì)上并干燥時而得到。它們尤其降低親水性液體染劑滲透入干燥涂層。此外，表面活性劑S的摻入未顯著不利地影響涂層的穩(wěn)定性，即涂層的耐洗性、耐擦性或耐磨光性。適合的陰離子表面活性劑S包含至少一個具有8-30個碳原子，尤其是10-25個碳原子，更優(yōu)選12-24個碳原子，最優(yōu)選14-22個碳原子的烷基或至少一個烷基結(jié)構(gòu)部分中具有4-30，尤其是6-25個碳原子的烷基苯基。烷基可以為線性或支化的并且可以為飽和的或可含1、2或3個烯屬不飽和雙鍵。優(yōu)選脂族基為線性或具有至多1個支化單元的烷基。優(yōu)選的脂族基為飽和的，即它們不含雙鍵。脂族基可直接或經(jīng)由間隔物如通過苯基或低聚C2-C3亞烷基醚基團(tuán)連接在陰離子基團(tuán)上，*是低聚C2-C3亞烷基醚基團(tuán)中C2-C3氧化烯重復(fù)單元的數(shù)不超過15,尤其是不超過12，更優(yōu)選不超過10。在特別優(yōu)選實施方案中，氧化烯重復(fù)單元的數(shù)為2-15，尤其是2-12，更優(yōu)選2-10?？捎欣厥褂闷渲醒趸┲貜?fù)單元的數(shù)為0-8，尤其是0-5，例如0或1，或2-8或2-5的表面活性劑S。然而，氧化烯重復(fù)單元的數(shù)也可有利地為5-12或5-10。適合的脂族基的實例包括正辛基、l-曱基庚基、2-曱基庚基、2-乙基己基、正壬基、l-甲基辛基、正癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、l-甲基癸基、月桂基、l-十三烷基、l-曱基十二烷基(異十三烷基)、l-十四烷基、1-十五烷基、l-十六烷基(鯨蠟基)、l-十八烷基(硬脂基)、9-十八碳烯-l-基(油基)、亞油基、亞麻基、l-十九烷基、l-二十烷基、1-二十一烷基、1-二十二烷基、13-二十二碳烯-1-基、二十四烷基、蠟基和蜂花基。表面活性劑S中的陰離子基團(tuán)可以為硫酸根(S04)或磷酸根(P04)基團(tuán)，其可以為酸形式或優(yōu)選中和(即陰離子)形式。如果表面活性劑s的陰離子基團(tuán)以中和形式存在，則陰離子表面活性劑包含陽離子作為抗衡離子。適合的陽離子尤其包括堿金屬離子，例如鋰、鈉和/或鉀，和銨(NBU+)，優(yōu)選鈉和鉀。適合的硫酸化類型的表面活性劑鹽包括鈉和/或鉀。它們可在包括但不限于Gardinol、Texapon、Disponil(Cognis)、Lutensit(BASF)、Emulan、Lutensol(BASFAG)、Maranil、Sulfopon的一系列商品名下廣泛市售且包括具有各種水平的亞烷基醚基團(tuán)和如上所述脂族基的表面活性劑。適合的磷酸化類型的表面活性劑通常為磷酸與相應(yīng)醇的單酯或二酯。它們可以為純單酯或二酯或單酯和二酯任選與未反應(yīng)醇的混合物。優(yōu)選陰離子磷酸酯包含單酯作為主要組分。然而，大多數(shù)市售的磷酸酯為單酯和二酯與未反應(yīng)醇的混合物。陰離子磷酸酯原則上為本領(lǐng)域已知的，它們可例如在商標(biāo)ALKANATE⑧和TERIC⑧(來自HuntsmanCorporationcompany)、ORISURF(Sino-JapanChemicalCompany)、Maphos、Lutensit⑧(來自BASFAG)、Hydropalat(Cognis)、Rhodafac⑧(Rhodia)下市售。通常表面活性劑S為不可聚合的，即表面活性劑S不含烯屬不飽和雙鍵。優(yōu)選的陰離子表面活性劑S為其中陰離子表面活性劑為式Ia或Ib的那些M3_n(la)M123)基于聚合物的單體組成并且由形成聚合物的那些單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度估算。后者例如由Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,VCH，Weinheim,第A巻21(1992)第169頁或由J.Brandrup,E.H.Immergut，PolymerHandbook，第3版，J.Wiley,NewYork1989中已知。聚合物基料通常由烯屬不飽和單體M構(gòu)成。通常單體M包含基于單體M的總重量80-99.9重量％，尤其是卯-99.5重量％，更優(yōu)選95-99重量%在25。C和1巴下水溶性為30g/L以下的單烯屬不飽和中性單體。另外，聚合物基料通常包含至少一種選自單烯屬不飽和單體且為離子性和/或在25X:和1巴下水溶性為至少50g/L的其他單體。這些單體的量基于單體M的總重量不超過20重量％，尤其是0.1-20重量％,優(yōu)選0.5-10重量％，更優(yōu)選1-5重量％。單體M可另外包含多烯屬不飽和單體和交聯(lián)單體。這些單體的量通常不超過單體M的5重量％。這些單體的量尤其不超過0.5重量％。水溶性為30g/L以下的單烯屬不飽和中性單體Ml例如包括乙烯基芳族單體，例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鄰氯苯乙烯或乙烯基甲苯，脂族C2-C18單羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯，和烯屬不飽和C3-Q單羧酸或二羧酸與d-ds鏈烷醇，優(yōu)選d-d2鏈烷醇，尤其是d-C8鏈烷醇或Cs-C8環(huán)烷醇的酯。適合的d-ds鏈烷醇的實例為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、月桂醇和硬脂醇。適合的環(huán)烷醇的實例為環(huán)戊醇和環(huán)己醇。特別適合的酯為丙烯酸和甲基丙烯酸的那些，例如丙烯酸乙酯、異丙酯、正丁酯、異丁酯、l-己酯、叔丁酯和2-乙基己酯，和曱基丙烯酸曱酯、乙酯、異丙酯、正丁酯、異丁酯、1-己酯、叔丁酯和2-乙基己酯。適合的還有CrC8共軛二烯如l，3-丁二烯、異戊二烯或氯丁二烯，a-烯烴如乙烯、丙烯和異丁烯，和氯乙烯或偏二氯乙烯。在這些中間，優(yōu)選丙烯酸與QrCno鏈烷醇，尤其是與d-Q鏈烷醇的酯，乙烯基芳族單體，尤其是苯乙烯，和甲基丙烯酸與d-C4鏈烷醇的酯。在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，單體M包含至少一種丙烯酸與C2-do鏈烷醇的酯和至少一種曱基丙烯酸與d-C4鏈烷醇的酯作為單體Ml。在此實施方案中，可存在或優(yōu)選不存在乙烯基芳族物質(zhì)如苯乙烯。在本發(fā)明非常優(yōu)選的實施方案中，單體M1選自由至少一種丙烯酸與C2-do鏈烷醇的酯和至少一種曱基丙烯酸與d-Ct鏈烷醇的酯組成的混合物。在本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案中，單體M1選自由至少一種丙烯酸與C2-d。鏈烷醇的酯和苯乙烯組成的混合物。在本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案中，單體M1選自由至少一種丙烯酸與Qrdo鏈烷醇的酯、苯乙烯和甲基丙烯酸與d-C4鏈烷醇的酯組成的混合物。適合的離子性單體(單體M2)尤其包括單烯屬不飽和酸如單烯屬不飽和C3-C6單羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸，單烯屬不飽和CrCs二羧酸如馬來酸、富馬酸、衣康酸，單烯屬不飽和磺酸如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸及其鹽，尤其是其堿金屬鹽和銨鹽。通常離子性單體的量基于單體M的總量將不超過5重量％，尤其是3重量％。更優(yōu)選離子性單體M2的量基于單體M的總重量為0.1-3重量％,更優(yōu)選0.2-2重量％。在非常優(yōu)選的實施方案中，聚合物基料包含至少一種選自衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和選自衣康酸與丙烯酸或甲基丙烯酸的混合物的離子性單體M2。適合的中性且水溶性為至少50g/L的單烯屬不飽和單體(單體M3)可以以基于單體M的總量至多20重量％，優(yōu)選至多10重量％，尤其是至多5重量％的量存在于聚合物^中。優(yōu)選單體M2+M3的總量基于單體M的總量不超過20重量％,尤其是10重量％,更優(yōu)選5重量％。單體M3的實例包括單體M3a，其選自單烯屬不飽和C3-C6單羧酸的酰胺，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺，單烯屬不飽和QrC6單羧酸的CVC4羥基烷基酯，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的2-羥基乙基酯、2-羥基丙基酯或3-羥基丙基酯和2-羥基丁基酯或4-羥基丁基酯，單烯屬不飽和C3-C6單羧酸與聚亞烷基二醇和它們的單醚的酯，尤其是與聚乙二醇的酯和與聚乙二醇的單烷基醚的酯，其例如描述于US5,610,225中。單體M3a通常以基于單體M的總重量0-5重量。/。，優(yōu)選0.1-4重量％，更優(yōu)選0.5-3重量％的量存在。單體M3還包括含脲基團(tuán)的單體M3b，實例為N-乙烯基脲、N-烯丙基脲，和咪唑啉-2-酮的衍生物，實例為N-乙烯基咪唑#■2-酮和N-烯丙基咪唑啉-2-酮、N-乙烯基氧基乙基咪唑^2-酮、N-(2-(曱基)丙烯酰胺基乙基)咪唑啉-2-酮、N-(2-(甲基)-丙烯酰氧基乙基)咪唑啉-2-酮、N-[2-((甲基)丙烯酰氧基乙酰胺基)-乙基咪唑#"2-酮等。優(yōu)選單體M3b以基于單體M的總重量至少0.1重量。/。的量，尤其是0.1-5重量％的量，非常特別優(yōu)選0.5-2重量％的量使用。單體M3還包括單體M3c，其為烯屬不飽和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈。單體M3c可以以基于單體M的總量至多20重量％，優(yōu)選至多10重量％的量存在于聚合物基料中。單體M可另外包括多烯屬單體，即具有兩個或多個非共軛雙鍵的單體(單體M4),例如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸l，4-丁二醇酯、丙烯酸烯丙酯和曱基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三曱基丙烯酸酯。如果需要的話，多烯屬不飽和單體可以以基于所有單體M的總重量<1重量％的量使用。單體M可另外包括其中除烯屬不飽和雙鍵外，具有反應(yīng)性官能團(tuán)如醛基團(tuán)、酮基團(tuán)、硅氧烷基團(tuán)或環(huán)氧乙烷基團(tuán)的那些單體(單體M5)。這種官能團(tuán)在膜形成過程中導(dǎo)致交聯(lián)或可在膜形成期間借助交聯(lián)劑交聯(lián)。單體M5的實例為丙烯醛、甲基丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺和雙丙酮曱基丙烯酰胺、乙酰乙酸乙烯酯或乙酰乙酸與丙烯酸羥基烷基酯和甲基丙烯酸羥基烷基酯的酯，實例為丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯和甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯，以及烯屬不飽和羧酸的縮7JC甘油酯，例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮7K甘油酯。其他適合的交聯(lián)劑包括具有兩個或多個反應(yīng)性M的非揮發(fā)性多胺化合物。這些的實例為草酸二酰肼、丙二酸二酰肼和己二酸二酰肼。優(yōu)選單體M包含不多于0.5重量％不同于單體Ml、M2和M3的單體。在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，基料聚合物包含-基于總的單體M20-65重量y。，尤其是30-54.9重量y。至少一種單體Mla，其選自乙烯基芳族單體和曱基丙烯酸的d-d烷基酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯，優(yōu)選后者甲基丙烯酸的d-C4烷基酯，-35-79.9重量％，尤其是35-69.5重量％至少一種其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為lOX:以下的單體Mlb，其選自丙烯酸的C2-do烷基酯和曱基丙烯酸的Cs-d8烷基酯，優(yōu)選丙烯酸的C2-d。烷基酯，尤其是丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；國0-5重量％，例如0.1-5重量％，尤其是0.1-3重量％，更優(yōu)選0.2-2重量%—種或多種單烯屬不飽和酸作為單體M2，-0-5重量％，例如0.1-5重量％，尤其是0.1-4重量％，更優(yōu)選0.5-3重量%—種或多種單體M3a，其選自酰胺、單烯屬不飽和C3-C6單羧酸的CrC4羥基烷基酯和CrC4烷基聚氧化烯酯；和/或-0-5重量％，例如0.1-5重量％,尤其是0.5-2重量％—種或多種含脲基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M3b;和-0-20重量％，優(yōu)選0-10重量。/。一種或多種單體M3c，其選自丙烯腈和甲基丙烯腈，"^Ht是單體Mla、Mlb、M2、M3a、M3b和M3c的總量為100重量％，單體M2、M3a和M3b的總量基于單體Mla、Mlb、M2、M3a、M3b和M3c的總量為0.1-5重量％?；趩误wM的總量，優(yōu)選單體M2的量為0.1-3重量％，尤其是0.2-2重量％，單體M3a和M3b的總量為0.1-5重量％，尤其是0.5-3重量％。在非常優(yōu)選的實施方案中，單體Mla包含丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸2-乙基己酯與與其不同的其他丙烯酸Qrd()烷基酯如丙烯酸正丁酯的混合物。非常特別優(yōu)選基料聚合物包含-40-59.4重量Q/。至少一種單體Mla，其尤其是甲基丙烯酸曱酯或其與苯乙烯的混合物；-40-55重量％至少一種單體Mlb，其尤其選自丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；-0.1-3重量％，尤其是0.2-2重量。/。至少一種單體M2，其尤其選自衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物；-0.5-3重量％，尤其是l-2重量。/。至少一種單體M3a，尤其是丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺和/或丙烯酸羥基乙酯，和/或畫0-2重量％(如果需要的話例如0.1-2重量o/o)至少一種單體M3b，例如N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑啉-2-酮，其中單體Mla、Mlb、M2、M3a、M3b和M3c的總量為100重量％，單體M2、M3a和M3b的總量為0.7-5重量％。根據(jù)本發(fā)明，已證明有利的是水^t體中M聚合物的聚合物粒子的重均聚合物粒徑為小于500nm，優(yōu)選50-300nm，特別優(yōu)選80-200nm(通過超離心機(jī)或光子相關(guān)光鐠法測定；在粒度測定上使用超離心機(jī)，例如見W.M汪chtle，MakromolekulareChemie，1984，第185巻，1025-1039;W.M5chtle，Angew,MakromolekulareChemie，162,1988,35-42)。M聚合物的水^:體通常通過上述單體M在至少一種自由基聚合引發(fā)劑和至少一種表面活性物質(zhì)的存在下自由基水乳液聚合而制備。適用于此目的的表面活性物質(zhì)包括乳化劑和保護(hù)膠體。優(yōu)選用作M的聚合物^t體在至少一種乳化劑的存在下制備。常用于這種目的的合適孝ly(匕劑可在Houben國Weyl，MethodenderorganischenChemie，第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe[MacromolecularSubstances]，Georg-Thieme畫Verlag，Stuttgart,1961，第192-208頁，和M.Schwartz,R.Baumstark.loc.cit中找到。通常，用作聚合物基料的聚合物^t體在至少一種陰離子乳化劑的存在下制備。適合的陰離子乳化劑包括硫B基酯(烷基Q-C2o)的、硫酸單酯與乙氧基化鏈烷醇(EO單元0-12，烷基C『C2o)的和烷基磺酸(烷基CK)-C2。)的堿金屬鹽和銨鹽，尤其是鈉鹽，單-和二(Crd6烷基)二苯基醚二磺酸酯和磷酸單烷基酯和二烷基S旨(烷基CVC2o)以及磷酸單酯和二酯與乙氧基化鏈烷醇(EO單元0-12,烷基C1(rC20)。在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，用于聚合物M體的制備中的陰離子乳化劑包含至少一種不同于陰離子表面活性劑S的陰離子乳化劑。尤其是陰離子乳化劑不存在于聚合物7jc^t體的制備中。然而，表面活性劑S與至少一種與其不同的其他陰離子乳化劑的混合物可用于聚合物分散體的制備中。在這些混合物中，表面活性劑S與其他陰離子乳化劑的重量比為1:3-3:1。在另一個實施方案中，表面活性劑S僅為用于聚合物水M體的制備中的陰離子乳化劑。存在于聚合物水M體制備中的陰離子乳化劑的總量基于單體M的總量優(yōu)選0.1-5重量％，尤其是0.2-3重量％。當(dāng)制備聚合物水*體時，也可存在非離子乳化劑。適合的非離子乳化劑包括脂族非離子乳化劑，實例為乙氧基化長鏈醇(EO單元3-50,烷基CVC36)和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。優(yōu)選長鏈鏈烷醇的乙氧基化物(烷基C1()-C22，平均乙氧基化度3-50)，在這些之中，特別優(yōu)選基于具有線性或支化d2-ds烷基且乙氧基化度為2-50的天然存在醇或羰基合成醇的那些。特別優(yōu)選的非離子乳化劑為具有支化C,d6烷基且平均乙氧基化度為8-20的M合成醇的乙lL&化物，以及具有線性C"-Qs烷基且平均乙lL^化度為10-30的脂肪醇乙氧基化物。非離子乳化劑通常以基于單體M的總重量0.1-5重量％，特別是0.3-3重量％,尤其是0.5-2重量％的量使用。優(yōu)選當(dāng)制備聚合物水M體時不存在非離子乳化劑，這是由于這降低對于親水性染劑的耐污染性，然而它們可用于聚合物^t體或最終油漆中以改善最終油漆的著色(tinting)。優(yōu)選陰離子和非離子乳化劑的總量基于單體M的總重量將不超過5重量％,尤其是4重量％,更優(yōu)選3重量％，尤其是0.5-4重量％或0.5-3重量％。適合的保護(hù)膠體的實例為聚乙烯醇、淀粉衍生物和纖維素衍生物和乙烯基吡咯烷酮共聚物。其他適合的保護(hù)膠體的詳細(xì)描述可在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，第XIV/1巻,MakromolekulareStoffe，Georg隱Thieme-Verlag，Stuttgart1961，第411-420頁中找到。在本發(fā)明基料聚合物的制備中，優(yōu)選不使用保護(hù)膠體。優(yōu)選本發(fā)明涂料組合物不含具有烷基苯基的乳化劑如烷基酚磺酸鹽、烷氧基化烷基酚的硫酸鹽或磷酸鹽或烷氧基化烷基酚。當(dāng)配制成涂料組合物時，乳化劑保留在聚合物*體中并因此將影響它們的性能。已證明有利的是涂料組合物中乳化劑的總量基于涂料組合物的總重量為0.1-7重量％，尤其是0.1-3重量％。適合的自由基聚合引發(fā)劑為所有能觸發(fā)自由基水乳液聚合的那些。它們可包括過氧化物如堿^金屬過硫酸鹽和偶氮化合物二者。作為聚合引發(fā)劑，一般使用稱作氧化還原引發(fā)劑的那些，其包含至少一種有機(jī)還原劑和至少一種過氧化物和/或氫過氧化物，實例為叔丁基氫過氧化物與硫化合物，例如羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽、亞硫酸鈉、二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉，或丙酮-亞硫酸氫鹽加合物，或過氧化氫與抗壞血酸。優(yōu)選自由基引發(fā)劑體系的用量基于用于聚合的單體總量為0.1-2重量％。聚合物S的分子量可通過將少量，通?；诖酆蠁误w至多2重量％一種或多種分子量調(diào)節(jié)劑物質(zhì)加入聚合反應(yīng)中而調(diào)整。鏈調(diào)節(jié)劑的實例包括有;tMilL化合物，例如巰基乙醇、巰基乙酸、巰基丙酸，烷基琉醇如十二烷基琉醇，還有珪烷如烯丙基二甲基法烷、巰基丙基三曱氧基硅烷，烯丙醇和醛。就涂料組合物的染色性能而言，已證明有利的是聚合物^ft體在這種鏈調(diào)節(jié)劑的存在下制備。優(yōu)選鏈調(diào)節(jié)劑的量基于單體M的總重量為0.01-2重量％，尤其是0.05-1重量％。鏈調(diào)節(jié)劑可在聚合反應(yīng)過程中例如與單體一起或分開加入聚合反應(yīng)器的初始進(jìn)料中。乳液聚合可連續(xù)或通過分批程序，優(yōu)選通過半連續(xù)方法進(jìn)行。在半連續(xù)方法中，大部分，即至少70%，優(yōu)選至少90%用于聚4、的單體連續(xù)，包括階段或梯度程序供入聚合批料中。此程序也稱作單體進(jìn)料技術(shù)。術(shù)語單體進(jìn)料(料流)指液體單體混合物、單體溶液或尤其是單體含水乳液。在優(yōu)選實施方案中，在其過程中將大部分，即至少80%待聚合單體和任選鏈調(diào)節(jié)劑加入聚合反應(yīng)中。除無種子制備模式外，為了確立所述聚合物粒度，可以通過種子乳膠方法或在就地制備的種子乳膠的存在下進(jìn)行乳液聚合。用于此目的的方法為已知的且可在現(xiàn)有技術(shù)(見EP-B40419,EP-A-614922,EP-A-567812和其中所引用的文獻(xiàn)，以及"EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology",第5巻，JohnWiley&SonsInc.,NewYork1966，p.847)中找到。聚合優(yōu)選在0.01-3重量％，尤其是0.02-1.5重量％種子膠乳(基于單體總量種子膠乳的固體含量)的存在下進(jìn)行，優(yōu)選用起初引入的種子膠乳(初始進(jìn)料種子)。種子膠乳也可通過首先一起引入少量含水乳液形式的聚合單體與一部^j5分表面活性物質(zhì)，將此乳液加熱至聚合溫度并然后加入部分引發(fā)劑而從用于聚合的單體中就地產(chǎn)生。聚合的壓力和溫度是次要的。通常它在室溫與120X:之間的溫度，優(yōu)選40-110t:，特別優(yōu)選50-95X:下進(jìn)行。在聚合反應(yīng)以后，適當(dāng)?shù)乜尚枰贡景l(fā)明聚合物水^t體基本不含有氣味物質(zhì)如殘余單體和其他揮發(fā)性有機(jī)組分。這可常規(guī)通過物理方法、通過蒸餾除去(尤其是通過蒸汽蒸餾)或通過用惰性氣體汽提而進(jìn)行。剩余單體量的降低也可通過自由基后聚合方法，尤其在如DE-A4435422、DE-A4435423或DE-A4419518所述的氧化還原引發(fā)劑體系下化學(xué)地進(jìn)行。在用于本發(fā)明配制劑中以前，優(yōu)選通過加入非揮發(fā)性堿如堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物或揮發(fā)性(如氨)或非揮發(fā)性胺優(yōu)選將基料聚合物的水^ft體調(diào)節(jié)至6-10的pH。非揮發(fā)性胺例如為乙fL&化二胺或多胺，實例為在商品牌號Jeffamine(TexacoChemicalCo.)下出售的產(chǎn)品。通過自由基含水乳液聚合路線得到的M聚合物的聚合物水M體的固體含量通常為40-70重量％。它們可不進(jìn)一步處理而直接地作為M配制劑使用。作為選擇，它們可與常規(guī)用于所述應(yīng)用的添加劑結(jié)合以形成基料配制劑。此外，它們可含一種或多種用于防止微生物侵染的殺生物劑，例如3-異蓉唑酮(3-isothiazolone)。通常，在它們除臭之后，本發(fā)明^i^H"配制劑含小于1000ppm，優(yōu)選小于500ppm揮發(fā)性有機(jī)化合物如溶劑或未聚合單體。如上所述，本發(fā)明含水涂料組合物含至少一種可以為細(xì)粒子有機(jī)或無機(jī)材料的顏料。其中所用的術(shù)語"細(xì)粒子材料"指任何非成膜的細(xì)粒子有機(jī)或無機(jī)固體且包括任何已知顏料、增量劑和填料。通常，細(xì)粒子的平均粒度范圍為約0.01至50微米，尤其是0.1至20微米。適合的細(xì)粒子無機(jī)材料的實例包括Ti02(銳鈥礦和金紅石形式)、粘土(珪酸鋁)、CaC03(研磨和沉淀形式)、氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂、滑石(硅酸鎂)、重晶石(硫酸鋇)、氧化鋅、亞硫酸鋅、氧化鈉、氧化鉀、氧化鐵及其混合物。適合的混合物包括金屬氧化物的配混物如在商標(biāo)MINEX⑧(由UniminSpecialtyMinerals市售的珪、鋁、鈉和鉀的氧化物)、CELITES⑧(由CeliteCompany市售的氧化鋁和二氧化硅)、ATOMITES⑧(由EnglishChinaClayInternational市售)和ATTAGELS⑧(由Engelhard市售)下出售的那些。更優(yōu)選細(xì)粒子材料包括Ti02、CaC03和粘土中的至少一種。在本發(fā)明非常優(yōu)選的實施方案中，填料主要由1102或Ti02與CaC03和/或粘土的混合物組成。術(shù)語"主要由...組成"應(yīng)當(dāng)理解Ti02或Ti02與CaC03和/或粘土的混合物占存在于涂料組合物中的填料材料的至少80重量％，尤其是至少90重量％。用于含水涂料組合物中的Ti02粒子的平均粒度通常為約0.15-0.40微米。有機(jī)顏料材料包括不透明聚合物粒子，例如由Rohm和Hass市售的Ropaque和實例包括但不限于作為HdiogenGreen由BASF市售的酞菁綠(pthalocyaninegreen)的有機(jī)顏料。細(xì)粒子顏料材料可作為粉末或以漿料形式加入含水涂料組合物中。顏料材料優(yōu)選以基于^M且合物的總重量至少2重量％，優(yōu)選至少1018重量％，尤其是至少20重量％，上限為約60重量％或50重量％的量存在于含水涂料組合物中。量可變化以將涂層的光澤度和不透明度調(diào)整至所需水平。通常細(xì)粒子材料的水平越低，涂層的耐污染性越高。顏料材料與聚合物基料(作為固體計算)的重量比優(yōu)選10:1-1:8，尤其是4:1-1:5。對于pvc(顏料體積濃度)為至少20%，尤其是25-45%的涂料組合物，染色性能改善得最好。然而，對于更高的pvc，也可實現(xiàn)改善。涂料組合物可任選含添加劑如一種或多種成膜助劑或聚結(jié)劑。適合的成膜助劑或聚結(jié)劑包括增塑劑和干燥抑制劑如高沸點極性溶劑?；诤苛辖M合物總重量，組合物也可含防凍劑和/或潤濕劑/開放時間增量劑(opentimeextender)。典型的防凍劑包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油(l，2，3-三羥基丙烷)、乙醇、甲醇、l-曱氧基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-l-丙醇和FTS-365(來自InovachemSpecialtyChemicals的凍結(jié)穩(wěn)定劑)。防凍劑和開放時間增量劑盡管不充分，也可用作成膜助劑。在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，成膜助劑和揮發(fā)性有機(jī)化合物，即在l大氣壓力下沸點為250°C以下的化合物如上述開放時間增量劑和防凍劑的總量為6重量％以下，尤其是3重量％以下盡管本發(fā)明含水涂料組合物包括很少或沒有揮發(fā)性試劑這一事實，但組合物具有良好涂層性能如良好洗滌穩(wěn)定性和低粘連性。根據(jù)本發(fā)明也可使用其他常規(guī)涂料添加劑如M劑、其他表面活性劑(即潤濕劑)、流變改進(jìn)劑、消泡劑、增稠劑、殺生物劑、防霉劑、著色劑如有色顏料和染料、蠟、芳香劑、助溶劑等。例如，非離子和/或離子(例如陰離子或陽離子)表面活性劑可用于制備聚合物膠乳。這些添加劑通常以基于涂料組合物的總重量0至約15重量％，更優(yōu)選約1至約10重量％的量存在于含水涂料組合物中。上述添加劑可以以任何適合的順序加入聚合物^t體、顏料或其組合中以在含水涂料組合物中提供這些添加劑。在油漆配制劑的情況下，含涂料組合物優(yōu)選具有7-10的pH。在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，pH為7-8.5。本發(fā)明含水涂料組合物的余量為水。盡管大量7jC存在于聚合物膠乳分散體和含水涂料組合物的其他組分中，還通常將7jC單獨(dú)加入含水涂料組合物中。通常，含水涂料組合物包括約10至約75重量％，更優(yōu)選約30至約65重量％水。換句話說，含水涂料組合物的總固體含量通常為約25至約卯重量％，更優(yōu)選約35至約70重量％。涂料組合物的通常配制使得干燥涂層包含至少10體積％干聚合物固體和另外10-90體積％顏料、填料或增量劑形式的非聚合物固體。干涂層也可包括添加劑如增塑劑、M劑、表面活性劑、流變改進(jìn)劑、消泡劑、增稠劑、殺生物劑、防霉劑、著色劑、蠟等，它們不會在涂料組合物干燥時蒸發(fā)。本發(fā)明另外包括一種通過將至少一種聚合物*體、至少一種上^面活性劑S與至少一種顏料一起混合而制備含水涂料組合物的方法。本發(fā)明含水涂料組合物為可施涂至廣泛材料如紙、木材、混凝土、金屬、石膏巖或石膏板、水泥薄板、玻璃、陶瓷、塑料、灰泥，和屋頂基材如瀝青涂層、屋頂油氈、發(fā)泡聚氨酯絕緣材料上；或施涂至預(yù)先油漆、涂底、底涂覆、磨損或風(fēng)化的基材上的穩(wěn)定流體。本發(fā)明含水涂料組合物可通過各種本領(lǐng)域熟知的技術(shù)如刷、輥、拖刷、空氣輔助或無空氣噴霧、靜電噴霧等施涂至材料上?，F(xiàn)在本發(fā)明將通過如下非限定性實施例進(jìn)一步描述。實施例I.制備聚合物分散體的通用方法聚合物*體在玻璃襯里的反應(yīng)器中制備。制備單體和表面活性劑的預(yù)制乳液并將反應(yīng)器裝入小部分待聚合單體、約1.2pphm種子膠乳和小部分在聚合期間使用的表面活性劑。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至60X:以上，并將單體的預(yù)制乳液和引發(fā)劑溶液經(jīng)3小時期間供入反應(yīng)器中。溫度在聚合反應(yīng)期間保持在IOO'C以下，然后將內(nèi)容物冷卻至70X:并進(jìn)行化學(xué)除臭。在進(jìn)一步冷卻至50"C以下之后，將pH調(diào)整至7.0-8.5并加入商業(yè)殺生物劑。通過在低速混合下將表面活性劑S加入聚合物M體中而制備后加入表面活性劑S的試樣。表面活性劑S的加入完成時，將聚合物*體在過濾之前攪拌另外15分鐘。得到的聚合物M體的單體組成、所用乳化劑和性能在表l中給出表l中所用的縮寫A:硫酸與具有30個氧化乙烯重復(fù)單元(EO單元)的<:12/(:14烷基乙|^化物的單酯的鈉鹽；B:硫酸與具有2個EO單元的d2/C"烷基乙氧基化物的單酯的鈉鹽；C:硫酸與<:12/<:14鏈烷醇的單酯的鈉鹽(月桂基硫酸鈉)；D:十二烷基苯磺酸的鈉鹽；E:游離酸形式的磷酸與具有9個EO單元的<:12/<:14烷基乙|^化物的單酯；F:游離酸形式的磷酸與具有4個EO單元的壬基酚乙K^化物的單酯和二酯的混合物；SCS:十六烷基石危酸鈉。MMA:甲基丙烯酸甲酯BA:丙烯酸正丁酯EHA:丙烯酸2-乙基己基酯CT:叔十二烷基石克醇*:通過后加入乳化劑F或G制備的試樣comp:比較pphm:每百份單體的份(重量份，或重量％，基于單體總量)M2-M3:穩(wěn)定單體(單烯屬不飽和酸、丙烯酰胺與N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑啉-2-酮)；D50:通過光子相關(guān)光i普法^使用MalvernAutosizer設(shè)備測定的聚合物粒子的重均直徑。*體MMABA2EHAM2-M3CT乳化劑[pphmlTG1)固體D50[pphm]pphm[pphtn〗[pphmj[pphmABCEFG[。C[%-bwJ[nmjCl(comp)5046—4.0—0.22—0.20.5——1950.3153C254一-424.0———0,40.5——1350，3ii.a,C353—424.20.8——0.40.5——1350.4137C444—-524.0———0.40.511.0—-249.8123C554—424.0———0.40.51.0—1350.4125C6*54—424.0———0.40.5—1.0n.a,n.a.n.a,CDl(comp)5046—4.0—0.2—0.20.5——1950.1155CP(comp)5046—4.0—0.2—0.20.5——1950.0n.a,CP+*(comp)5046—4.0—0.2—0.20.51.0—ii.a,n.a.n.a,Dl54—424.0—————l，O—1351.7146D250464.0——0.230.20.5——1949.897D354—424.0——0.230.20.5——1350.0147D450464.0——0.120.20.5——1950.0107D554—424.0———0.40.5——1350.1151D654—424.0———0.9———1351.0133D754一一424.0———0.9*SCS———1351.1136200680033488.1勢溢齒被18/24:KII.油漆的配制油漆研磨料(millbase)由表A中給出的成分使用高速分散器以2000-2500rpm運(yùn)4亍30分鐘制備。在高速混合30分鐘之后，4吏用赫格曼細(xì)度計(Hegmangauge)檢查分散體為60|iim以下。表A:研磨料的組成成分重量份水70.2丙二醇(PropyleneGlycol)106.8SokalanCP9"27.5ActicideSPX2))2.0AcrysofSCT2753)#12,2Collacral89904)12.2FoammasterVL5)6.1TionaRCL5756)457.8Omyacarb57)137.3Omyacarb108)167.91000"來自BASFAktiengesellschaft的分散劑2)來自ThorChemicals的殺生物劑3)來自Rohm&HaasCo.Philadelphia,Pa，USA的聚氨酯增稠劑4)來自BASFAktiengesellschaft的聚氨酯增稠劑5)來自Cognis的消泡劑6)二氧化鈥，通用金紅石等級，MillenniumInorganicChemicalsCompany7)碳酸釣填料，通常粒度為5pm，OmyaAustralias)碳酸鉤填料，通常粒度為12jtm，OmyaAustralia#對于油漆lc、2、3和4b,使用來自BASFAktiengesellschaft的CollacralLR8989聚氨酯增稠劑代替AcrysolSCT275然后通過將53.9份水加入477.6份研磨料中而由研磨料配制油漆，并向其中加入300.3份聚合物水^lt體，然后再加入160.9份水和7.3份聚結(jié)劑(DowanolDPnB，DowChemicals)。成分的混合通過以低速4吏用混合槳葉而實現(xiàn)。在制備之后，在進(jìn)行測試以前將所有油漆在23X:下儲存過夜。油漆在測試之前不過濾。油漆4的配制由于除去聚結(jié)劑而輕微改變，然而制備方法相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>9)來自Aqualon的聚氨酯增稠劑10)來自UniminAustralia的頂切粒度為635pm的含云母粘土填料11〗來自BASF的丙烯酸增稠劑III.施涂性能III.l耐污染性對于耐污染性，使用改性BASFAustraliaLtd方法"BALTM048"。將測試油漆以125nm的濕膜厚度(WFT)刮涂在黑色PVC擦洗板(來自Lenetacompany)上。使試樣在23。C下固化24小時。然后在第一層上刮涂另一層125|iimWFT膜，由此得到兩個涂層測試試樣。在施涂第二個涂層之后，使試樣再在23X:下固化7天。測試三種標(biāo)準(zhǔn)液體染劑，即Artline紅色打印墨水、ParkerQuink藍(lán)色鋼筆墨水和10%w/w速溶咖啡溶液，以及芥末和紅葡萄酒。將液體染劑以約l-2cm寬的帶以約lml每染劑的量施用于涂層上。將蠟筆和唇膏以約l-2cm寬的帶施用。盡管每種油漆試樣測試兩塊獨(dú)立的染色板，每個板用每種染劑染一塊面積。然后在簡單沖洗以除去過量染劑之前使染劑在涂層上停留5分鐘。然后將M在擦洗測試器上。使海綿，切割以適合Sheen擦洗測試器單元的OatesClean類型，用50mll%m/mTericN9溶液飽和。這然后用于洗滌測試板200次。為確保海綿在洗滌測試中潮濕，滴液漏斗每分鐘將4滴TericN9溶液送至染色板的一端。在此清洗之后，將板再次簡單地沖洗并使其在23t:下干燥24小時。結(jié)果在表l中作為DE值給出。"DE"為通過DataColorSpectrophotometer測定的板的未染色且洗滌區(qū)與染色且洗滌面積之間的總色差。對于每種染劑和洗滌區(qū)，每板讀三個點。對于每種染劑，結(jié)果為兩個板的平均。表l:油漆的粘度和染色測試之后DE值。注10%的差被認(rèn)為顯著<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>1)以KrebsUnits(KU)表示的KrebsStormer粘度2)以泊表示的ICI粘度*比較III.2耐洗性耐洗性測試用l%TericN9溶液和與先前所用相同類型的海綿在測試油漆的單獨(dú)刮涂下進(jìn)行。將測試油漆以125jun的濕膜厚度(WFT)刮涂在黑色PVC擦洗板(LinetaCompany,美國)上。使試樣在23C下固化7天。然后使用BYK光澤計測定60°和85°角光澤，沿著板取3個讀數(shù)的平均。然后，洗滌測試通過將M在擦洗測試器上而進(jìn)行。將與染劑測試中所用的相同類型的海綿預(yù)先浸入50mll。/。m/mTericN9溶液(如染劑測試中所用)中，然后使其洗滌測試板200次。再次測定60°和85。光澤，盡管這里僅引用85°結(jié)果，這是由于它們最重要。表2中給出的結(jié)果為板的3個光澤讀數(shù)的平均。表2:光澤值(85。讀數(shù))<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>1)洗滌前與洗滌后光澤度的差comp:比較III.3染劑滲透染劑滲透提供染劑滲入油漆膜或在表面排斥的指標(biāo)。良好的耐染劑滲透性對于高耐污染性是關(guān)鍵的。將測試油漆以125jam的濕膜厚度(WFT)刮涂在玻璃板上。使這些板在測試以前在23"C下固化7天。將板僅以單一區(qū)用紅葡萄酒、紅墨水、藍(lán)墨水和咖啡染色，使其在油漆膜上停留15分鐘。15分鐘后，將板用水簡單沖洗并使其干燥24小時。然后通過觀察來自玻璃板另一側(cè)染劑而觀察染劑滲入油漆膜多深，染色側(cè)放在中間白色背景上。應(yīng)用如下等級等級描述0染劑不可見1染劑非常模糊可見2染劑可見3染劑清楚可見4染劑非常強(qiáng)但不滲入玻璃5染劑滲入玻璃<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權(quán)利要求1.改善含水涂料組合物的耐污染性和耐滲透性的方法，所述方法包括提供一種含至少一種顏料、至少一種聚合物水分散體形式的成膜聚合物和至少一種陰離子表面活性劑的涂料組合物，其中所述陰離子表面活性劑包含基于涂料組合物中陰離子表面活性劑的總重量至少85重量％至少一種陰離子表面活性劑S，其選自硫酸或磷酸與醇A的半酯或其鹽，其中醇A帶有至少一個具有8-30個碳原子的烷基或其中烷基具有4-30個碳原子的烷基取代的苯基以及醇A可帶有低聚C2-C3亞烷基-醚基團(tuán)，條件是低聚C2-C3亞烷基-醚基團(tuán)中重復(fù)單元數(shù)為至多15。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述陰離子表面活性劑帶有具有至少12個碳原子的烷基。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述陰離子表面活性劑帶有具有至少14個碳原子的烷基。4.權(quán)利要求l的方法，其中所述陰離子表面活性劑為式Ia或Ib的M3_n[0"P-(0-(Alk-0)mR)n(la)M[03S-0-(Alk-0)mR(lb)其中n為1或2jm為0-15的整數(shù)，M選自氫、堿金屬離子或銨離子，Alk為C2-C3亞烷基和R選自C8-C30烷基和C4-C30烷基苯基。5.權(quán)利要求4的方法，其中式Ia或Ib中的M不同于氫且基團(tuán)Alk-O包含基于基團(tuán)Alk-O的總重量至少50重量％式CH2CH20的基團(tuán)。6.權(quán)利要求4或5的方法，其中式Ia或Ib中的m為2-15,優(yōu)選2-12，尤其是2-10。7.權(quán)利要求5的方法，其中式Ia或Ib中的m為O或l,尤其是0。8.權(quán)利要求4-7中任一項的方法，其中式Ia或Ib中的R為(:1()-(:25烷基，優(yōu)選d2-C24烷基，尤其是Q4-C;j2烷基。9.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述陰離子表面活性劑S以基于于涂料組合物中的成膜聚合物0.1-4.0重量％的量存在。10.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述非離子表面活性劑的量基于涂料組合物中的成膜聚合物不超過3.0重量％。11.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述成膜聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度0艮據(jù)ASTM-D3418-82測定)為不大于50X:。12.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述成膜聚合物可通過烯屬不飽和單體在鏈調(diào)節(jié)劑的存在下乳液聚合而得到。13.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述成膜聚合物的聚合物粒子的體積平均直徑為50-300nm。14.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述成膜聚合物包含如下組分作為聚合單體-20-60重量。/。至少一種單體Mla,其選自乙烯基芳族單體和甲基丙烯酸的d-C4烷基酯，-35-69.9重量％至少一種其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IOX:以下的單體Mlb，其選自丙烯酸的C2-do烷基酯；-0-5重量％—種或多種單烯屬不飽和酸作為單體M2,-0-5重量。/。一種或多種單體M3a，其選自酰胺、單烯屬不飽和C3-C6單羧酸的d-C4羥基烷基酯和d-C4烷基聚氧化烯酯；和/或-0-5重量％—種或多種含脲基團(tuán)的單烯屬不飽和單體M3b;和-0-20重量％，優(yōu)選0-10重量。/。一種或多種單體M3c，其選自丙烯腈和甲基丙烯腈，條件是單體Mla、Mlb、M2、M3a、M3b和M3c的總量為100重量％，且單體M2、M3a和M3b的總量基于單體Mla、Mlb、M2、M3a、M3b和M3c的總量為0.1-10重量％。15.權(quán)利要求14的方法，其中單體Mla選自甲基丙烯酸的d-Cj烷基酯。16.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述涂料組合物的顏料體積濃度pvc為至少2%。17.權(quán)利要求1-8中任一項定義的陰離子表面活性劑S在提高由含至少一種顏料、至少一種聚合物水a(chǎn)體形式的成膜聚合物和至少一種陰離全文摘要本發(fā)明涉及一種改善含水涂料組合物的耐污染性和耐滲透性的方法，該方法包括提供一種含至少一種顏料、至少一種聚合物水分散體形式的成膜聚合物和至少一種陰離子表面活性劑的涂料組合物，其中陰離子表面活性劑包含基于涂料組合物中陰離子表面活性劑的總重量至少85重量％，優(yōu)選至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％至少一種陰離子表面活性劑S，其選自硫酸或磷酸與醇的半酯或其鹽，其中醇帶有至少一個具有8-30個碳原子的烷基或其中烷基具有4-30個碳原子的烷基取代的苯基且醇可帶有低聚C₂-C₃亞烷基-醚基團(tuán)，條件是低聚C₂-C₃亞烷基-醚基團(tuán)中重復(fù)單元數(shù)為至多15。文檔編號C09D133/08GK101263205SQ200680033488公開日2008年9月10日申請日期2006年9月11日優(yōu)先權(quán)日2005年9月12日發(fā)明者B·舒勒,D·克里斯蒂,D·萊德福恩,G·J·凱特羅,J·S·艾倫,M·M·庫德瑞,O·瓦格納,R·J·范松斯比克,容志成,山下秀樹申請人:巴斯夫歐洲公司