專利名稱：：含羥基官能聚二甲基硅氧烷的水性雙組分聚氨酯體系的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及包含羥基官能聚二甲基硅氧烷的水性2K體系。技術背景已經良好地建立了包含作為粘合劑的多異氰酸酯組分和對異氰酸酯基具有反應性的反應性組分(特別是多羥基組分)的雙組分涂料。它們適用于生產高等級涂層，這些涂層具有硬度、彈性、耐磨性和耐溶劑性。為了適應對涂料中有機揮發(fā)性組分含量越來越嚴格的立法控制，例如，對水性體系的需求呈上升趨勢。水性雙組分涂料早已為人們所知，在例如EP-A0358979中進行了描述。聚二甲基硅氧烷(PDMS)對2K(雙組分)PU(聚氨酯)漆體系的改性是己知的。PDMS的高表面張力產生特定的性質，例如良好的表面潤濕性、防滑性，以及得到容易清潔的表面(ReusmanninFarbeundLack.105.第8/99巻，第40-47頁；AdamsinPaintindia,1996年10月，第31-37頁)。為了確保有效地結合PDMS，以及基本完全地防止PDMS遷移，通常使用有機官能PDMS類物質，例如烯化胺或烯化羥基官能PDMS衍生物。這種漆體系的描述見例如W091/18954、EP-A0329260或US4774278。但是，胺官能PDMS類物質的缺點是，基于這類物質的聚氨酯體系的有效時間大幅度縮短，這是由于非常容易形成脲所造成的。盡管已知的羥基官能PDMS類物質己經改善了有效時間，但是它們通常表現為與多異氰酸酯組分不相容，這意味著無法得到均勻的膜和無法完全交聯。結果在漆中存在游離的未結合的PDMS，它們會隨時間從涂層中遷出，導致涂層性質變差。美國專利6475568描述了通過環(huán)氧官能PDMS低聚物與伯胺或仲胺反應得到的共多元醇(copolyol)作為添加劑用于化妝品或織物軟化劑。該專利中沒有描述作為2KPU粘合劑用于漆和涂料的用途。WO2004/022619描述了在通過環(huán)氧官能PDMS與胺反應得到的聚脲體系中使用增鏈劑。該專利中沒有描述環(huán)氧官能PDMS與羥胺反應得到相應的OH官能化合物的反應。已經發(fā)現，使用特定的含羥基聚二甲基硅氧垸作為NCO-反應性粘合劑組分的一部分與特定的聚丙烯酸酯多元醇組合可以避免現有技術的缺點。本發(fā)明提供水性組合物，其包含A)數均分子量為400-3000克/摩爾、平均OH官能度^1.8的含羥基聚二甲基硅氧烷，其特征在于，它們包含至少一個通式(I)的結構單元式中R是任選支化的脂族Q-C2o基，r1是具有2_10個碳原子的任選支化的羥垸基，W是氫或符合Ri定義的基；B)含羥基以及磺酸類和/或羧酸類基團的加聚物，其數均分子量Mn為500-50000克/摩爾，羥值為16.5-264毫克KOH/克固體樹脂，酸值為0-150毫克KOH/克固體樹脂，每100克聚合物固體，化學結合的羧酸類和/或磺酸類基團的含量為5-417毫當量；C)多異氰酸酯。以組分A)和B)的總量為基準計，優(yōu)選的組分A)和B)的用量為0.01重量％至20重量％的組分A)和80重量％至99.99重量％的組分B)，更優(yōu)選的是0.1重量％至10重量0%的A)和90重量％至99.90重量％的B)。組分A)-C)(A)toC))的NCO基團與OH官能化合物的比例優(yōu)選為0.5:1至5.0:1，更優(yōu)選為0.8:1至2:1。用于A)的含羥基聚二甲基硅氧烷的平均OH官能度優(yōu)選為1.9-6。
發(fā)明內容使用的這類含羥基聚二甲基硅氧烷通過使相應的環(huán)氧官能聚二甲基硅氧烷與羥胺反應制得，優(yōu)選環(huán)氧基團與NH官能團的比例為化學計量比。用于此目的的每分子環(huán)氧官能聚二甲基硅氧烷優(yōu)選含有l(wèi)-4個環(huán)氧基。另外，它們的數均分子量優(yōu)選為150-2800克/摩爾，更優(yōu)選為250-2000克/摩爾。優(yōu)選的環(huán)氧官能聚二甲基硅氧烷是符合通式(II)的a,co-環(huán)氧-二甲基硅氧烷，其具有上述分子量，并且每分子平均具有2個環(huán)氧官能團。這類產品可從例如德國拜爾硅樹脂(GEBayerSilicones),萊沃庫森(Leverkusen)，德國，Tego,Essen，德國或Wacker,Munich,德國商購。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中R是任選支化的脂族CVdo基，n是1-25的整數。所用的羥胺符合通式(III):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中R1是具有2_10個碳原子的任選支化的羥垸基，W是氫或符合W定義的基。優(yōu)選的羥胺是乙醇胺、丙醇胺、二乙醇胺和二丙醇胺。特別優(yōu)選的是二乙醇胺。為了制備對本發(fā)明至關重要的組分A)的改性硅氧烷，將上述種類的環(huán)氧官能硅氧烷引入容器中(任選地在溶劑中)，然后與所需量的一種羥胺或兩種或更多種羥胺的混合物反應。反應溫度通常為20-150°C，反應一直進行，直到不再檢測到游離環(huán)氧基為止。按照如上所述得到的組分A)的含羥基聚二甲基硅氧垸的數均分子量優(yōu)選為250-2250克/摩爾。組分B)包含含有羥基和磺酸類和/或羧酸類基團的加聚物。"磺酸類和/或羧酸類基團"的表述不僅包括脫質子化的陰離子型磺酸根和羧酸根，還包括相應的磺酸和羧酸官能團。這些加聚物通過合適的烯屬不飽和單體的自由基聚合得到，由凝膠滲透色譜測得的數均分子量Mn為500-50000克/摩爾，優(yōu)選為1000-10000克/摩爾，羥值為16.5-264，優(yōu)選為33-165毫克KOH/克固體樹脂，酸值(以未中和的磺酸和/或羧基為基準計)為0-150，優(yōu)選為0-100毫克KOH/克固體樹脂，每100克固體，磺酸類和/或羧酸類基團的含量為5-417、優(yōu)選24-278對于陰離子親水化作用，所述聚合物優(yōu)選僅含有羧酸類基團。聚合物樹脂B)通常以濃度為10重量％至50重量％、優(yōu)選20重量％至40重量％的水性溶液和/或分散體的形式用于制備本發(fā)明的水性組合物，所述水性溶液和/或分散體的粘度通常為10-105、優(yōu)選100-10000mPa.s/23°C，pH值通常為5-10，優(yōu)選為6-9。根據聚合物的分子量，其中存在的離子基團和/或游離酸基團(特別是羧基)的量，包含所述聚合物的水性體系是真實的分散體、膠狀分散或分子態(tài)分散的分散體，但是通常是稱為"部分分散體"的狀態(tài)，即部分分子態(tài)分散和部分膠狀分散的水性體系。含羥基的聚合物通過烯屬不飽和單體的常規(guī)共聚反應制得，共聚的單體不僅包括含羥基的單體，還包括含酸基的單體，通常還有其它單體，在此之后存在的酸基團至少部分地被中和。引入含酸基的單體的目的是為了將羧基和/或磺酸基結合到共聚物中，考慮到它們的親水性，可以確保聚合物能夠溶于或分散在水中，特別是在酸基團已經至少部分地被中和之后。包括的"酸性"共聚單體的量和初始得到的"酸性"聚合物的中和程度符合上述就酸值和磺酸類和/或羧酸類基團含量給出的數值。通常，以使用的單體的總重量為基準計，"酸性"共聚單體的用量為1重量％至30重量％，優(yōu)選為5重量％至20重量％。合適的"酸性"共聚單體原則上是所有含有至少一個羧基和/或磺酸基的烯屬不飽和可聚化合物，例如分子量為72-207克/摩爾的烯屬不飽和單羧酸或二羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸或含有磺酸基的烯屬不飽和化合物，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，或者這些類型的烯屬不飽和酸的任何所需的混合物。含羥基單體的含量應該得到上述聚合物羥值，而且通常相當于聚合物羥基含量為0.5重量％至8重量％，優(yōu)選為1重量％至5重量％。以所用單體的總重量為基準計，羥基官能共聚單體的含量通常為3重量％至75重量％，優(yōu)選為6重量°%至47重量％。另外，當然需要確保在上述給出的數值的范圍內，選擇的羥基官能單體的含量應該能得到平均每分子含有至少兩個羥基的共聚物。優(yōu)選的含羥基單體是丙烯酸或甲基丙烯酸的羥烷基酯，其優(yōu)選在垸基部分中含有2-4個碳原子，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的2-羥乙酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的2-或3-羥丙酯，以及丙烯酸或甲基丙烯酸的羥丁酯及其同分異構體，或者這類單體的任何所需混合物。作為在制備共聚物時通常包含的第三組烯屬不飽和單體，應該提及的是那些既不含有酸基團也不含有羥基的烯屬不飽和化合物。它們包括例如醇殘基中具有1-18個、優(yōu)選l-8個碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正十八烷基酯、對應于這些丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯，以及這類單體的任何所需的混合物。另外，還可以包含少量含有環(huán)氧基團的共聚單體如丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯或者N-甲氧基-甲基丙烯酰胺(methylacrylamide)或-異丁烯酰胺(methacrylamide)之類的單體。以使用的單體的總重量為基準計，上述不含酸和羥基的第三組單體的8含量通常最高達90重量％，優(yōu)選為40重量％至80重量％?？梢罁Ｒ?guī)方法經聚合反應制備加聚物。該聚合物的制備優(yōu)選在有機溶液中進行?？梢允褂眠B續(xù)或不連續(xù)聚合方法。不連續(xù)方法包括間歇法和進料法(feedmethod),其中優(yōu)選的是后者。對于進料法，溶劑作為初始加料單獨或者與一部分單體混合物一起加入，將該初始加料加熱到聚合溫度，在初始單體加料的情況中通過自由基引發(fā)聚合反應，剩余的單體混合物與引發(fā)劑混合物一起在l-10小時、優(yōu)選3-6小時內計量加入。然后，可以再活化聚合反應混合物，以使聚合反應至少進行到轉化率達到99%。合適的溶劑包括例如芳族化合物，例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇一甲醚乙酸酯、乙基乙二醇乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯；醚，例如丁基乙二醇、四氫呋喃、二噁垸、乙基乙二醇醚；酮，例如丙酮、甲乙酮；以及鹵代溶劑，例如二氯甲垸或三氯單氟乙烷。自由基引發(fā)的聚合反應可由在80-18(TC時自由基分解半衰期為0.01-400分鐘的引發(fā)劑引發(fā)。通常，共聚反應在規(guī)定的溫度范圍(優(yōu)選100-16(TC)內，在103-2乂104毫巴的壓力下進行，確切的聚合溫度由引發(fā)劑的性質決定。以單體的總量為基準計，引發(fā)劑的用量為0.05重量％至6重合適的引發(fā)劑的例子包括脂族偶氮化合物，例如偶氮異丁腈；以及過氧化物，例如過氧二苯甲酰、過新戊酸叔丁酯、過2-乙基己酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、氫過氧化叔丁基、過氧化二叔丁基、氫過氧化枯烯、以及過氧化二碳酸二環(huán)己酯和過氧化二碳酸二芐酯。為了調節(jié)聚合物的分子量，可以使用常規(guī)調節(jié)劑，例如正十二垸基硫醇、二硫化二異丙基黃原素(xanthogen)、二硫化二(亞甲基三羥甲基丙垸)黃原素和硫二甘醇(thioglycol)。以單體混合物為基準計，調節(jié)劑的加入量不超過3重量％。當聚合反應結束后，將共聚物轉化為水性溶液或水性分散體形式。為此目的，將有機聚合物溶液引入通常已經預熱的水相中，同時通過蒸餾除去有機溶劑，蒸餾通常在施加真空的條件下進行，為了實現在水中有效的溶解度或分散度，通常需要向水相中加入中和劑，例如無機堿、氨或胺?？墒褂玫臒o機堿的例子包括氫氧化鈉和氫氧化鉀，可用的胺不僅包括氨，還包括三甲胺、三乙胺和二甲基乙醇胺。中和劑的用量可以超過化學計量比或低于化學計量比，只要得到上述磺酸類和/或羧酸類基團含量(特別是羧酸類基團含量)以及上述酸值即可。在存在的酸性基團完全中和的情況中，得到的酸值為0，同時磺酸類和/或羧酸類基團的含量對應于原始磺酸基和/或羧基含量。在部分中和的情況中，磺酸類和/或羧酸類基團的含量對應于使用的中和劑的量。但是，特別是在使用超化學計量比的中和劑時，應記住，由于聚合物的聚電解質特征，粘度可能明顯增加。得到的水性溶液或水性分散體具有上述濃度和粘度，殘余溶劑含量通常低于5重量％，優(yōu)選低于2重量％。采用共沸蒸餾方法，可以除去溶劑，即使是那些沸點高于水的溶劑也可以除去，而沒有任何殘余溶劑。合適的組分C)的多異氰酸酯是平均NCO官能度至少為2、分子量至少為140克/摩爾的有機多異氰酸酯。特別適合的是(i)數均分子量為140-300克/摩爾的未改性有機多異氰酸酯，(ii)數均分子量為300-1000克/摩爾的漆用多異氰酸酯和(iii)數均分子量大于1000克/摩爾的含氨基甲酸酯基的NCO預聚物，或者是(i)-(iii)的混合物。組(i)的多異氰酸酯的例子是1，4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯(HDI)、1,5-二異氰酸基-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-和2,4，4-三甲基-1,6-己二異氰酸酯、l-異氰酸基-3,3，5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己垸(IPDI)、1-異氰酸基-l-甲基-4-(3)-異氰酸甲酯基環(huán)己垸、二(4-異氰酸環(huán)己酯基)甲烷、1,10-癸二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)己烷1,3-和1,4-二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯異構體、壬垸三異氰酸酯(TIN)、2，4-甲苯二異氰酸酯或者其與2，6-甲苯二異氰酸酯的混合物(優(yōu)選以混合物為基準計，最多有35重量%的2，6-甲苯二異氰酸酯)、2，2'-、2,4'-、4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯或二苯基甲烷系列的工業(yè)級多異氰酸酯混合物，或者所述異氰酸酯的任何所需混合物。優(yōu)選使用二苯基甲垸系列的多異氰酸酯，特別優(yōu)選的是異構體混合物的形式。組(ii)的多異氰酸酯是本身已知的漆用多異氰酸酯。在本文中，術語"漆用多異氰酸酯"應理解為是指組(i)示例的簡單二異氰酸酯通過常規(guī)低聚反應得到的化合物或化合物的混合物。合適的低聚反應的例子是碳二亞胺化反應、二聚化反應、三聚化反應、縮二脲化反應、脲形成反應、氨基甲酸酯化反應、脲基甲酸酯化反應和/或環(huán)化反應，形成噁二嗪結構。在"低聚反應"中，兩個或更多個所述反應常常同時或相繼地進行。優(yōu)選的"漆用多異氰酸酯"(ii)是縮二脲多異氰酸酯、含有異氰脲酸酯基的多異氰酸酯、含有異氰脲酸酯基和脲二酮基的多異氰酸酯混合物、含有氨基甲酸酯基和/或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯、或者基于簡單二異氰酸酯的含有異氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基的多異氰酸酯混合物。這類漆用多異氰酸酯的制備是已知的，其描述見例如DE-A1595273、DE誦A3700209和DE-A3卯0053或EP-A-0330966、EP-A0259233、EP-A-0377177、EP-A-0496208、EP-A-0524501或US曙A4385171。組(iii)的多異氰酸酯是本身已知的含異氰酸酯基的預聚物，該預聚物基于上述簡單二異氰酸酯和/或漆用多異氰酸酯(ii)以及數均分子量高于300克/摩爾的有機多羥基化合物。鑒于含有氨基甲酸酯基的組(ii)的漆用多異氰酸酯由數均分子量為62-300克/摩爾的低分子量多元醇(合適的多元醇是例如乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇或這些醇的混合物)得到的，因此組(iii)的NCO預聚物使用數均分子量高于300克/摩爾、優(yōu)選高于500克/摩爾、更優(yōu)選500-8000克/摩爾的多羥基化合物制備。這類多羥基化合物具體是每分子含有2-6個、優(yōu)選2-3個羥基的多羥基化合物，選自醚、酯、硫醚、碳酸酯和聚丙烯酸酯多元醇和這些多元醇的混合物。制備NCO預聚物(iii)時，還可以將上述較高分子量的多元醇與上述低分子量多元醇一起作為混合物使用，結果直接得到含有氨基甲酸酯基的低分子量漆用多異氰酸酯(ii)和高分子量NCO預聚物(iii)的混合物，該混合物同樣適合作為本發(fā)明的原料組分(C)。NCO預聚物(iii)或它們與漆用多異氰酸酯(ii)的混合物通過以下方法制備使上述二異氰酸酯(i)或漆用多異氰酸酯(ii)與較高分子量的羥基化合物或它們與上述低分子量多羥基化合物的混合物反應，同時觀察NCO/OH當量比為1.1:1至40:1，優(yōu)選為2:1至25:1，該反應伴隨氨基甲酸酯的形成。任選地，當使用過量的可蒸餾原料二異氰酸酯時，該過量的部分可在反應后通過蒸餾除去，從而得到無單體的NCO預聚物，即原料二異氰酸酯(i)和真實NCO預聚物(iii)的混合物，該混合物同樣可用作組分(A)。還可以使用基于脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族異氰酸酯的含游離異氰酸酯基的低粘度、親水化的多異氰酸酯，特別優(yōu)選脂族或脂環(huán)族異氰酸酯。例如，可通過使多異氰酸酯與低于化學計量比量的一羥基親水聚醚醇反應來完成多異氰酸酯的親水化。制備這種類型的親水化多異氰酸酯的描述見例如EP-A0540985，第3頁第55行至第4頁第5行。同樣非常合適的是EP-A-959087中第3頁第39-51行描述的含脲基甲酸酯基的多異氰酸酯，可通過使低單體含量的多異氰酸酯與聚環(huán)氧乙烷聚醚醇在脲基甲酸酯化條件下反應制得。同樣合適的是DE-A10007821中第2頁第66行至第3頁第5行描述的基于壬烷三異氰酸酯的水分散性多異氰酸酯混合物，以及DE10024624中第3頁第13-33行描述的用離子性基團(磺酸類基團、膦酸類基團)親水化的多異氰酸酯。同樣可以通過加入常規(guī)乳化劑進行親水化處理。優(yōu)選的親水性多異氰酸酯C)是含有磺酸類基團的多異氰酸酯。這種磺酸官能多異氰酸酯的平均異氰酸酯官能度優(yōu)選至少為1.8，異氰酸酯基含量(以NCO計算；分子量二42)為4.0重量％至26.0重量％，結合的磺酸和磺酸類基團的含量(以SCV計算；分子量=80)為0.1重量％至7.7重量％，聚醚鏈中結合的環(huán)氧乙垸單元的量(以C2H20計算；分子量=44)為0-19.5重量％，上述值是以基本的聚醚為基準計的。如果上述多異氰酸酯含有聚醚鏈，則這些鏈優(yōu)選平均含有5-35個環(huán)氧乙烷單元?；撬犷惢鶊F的抗衡離子優(yōu)選是通過叔胺質子化形成的銨離子。磺酸基和磺酸類基團的總量與叔胺和由叔胺衍生的質子化的銨離子的總量之比通常為0.2-2.0。叔胺的例子是單胺，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲基環(huán)己胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶；或叔胺，例如1,3-二(二甲氨基)丙烷、1,4-二(二甲氨基)丁垸或N,N，-二甲基哌嗪。但是，盡管不那么優(yōu)選，合適的中和劑是還帶有對異氰酸酯具有反應性的基團的叔胺，例子是垸醇胺，例如二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺或三乙醇胺。優(yōu)選的是二甲基環(huán)己胺。這類改性多異氰酸酯的制備的詳細描述見WO-A01-88006。原則上，在C)中還可以使用含封端NCO基的上述種類的多異氰酸酯。但是，優(yōu)選使用未封端的上述多異氰酸酯。優(yōu)選用于C)的多異氰酸酯是上述親水化的多異氰酸酯。如果需要，可以將多異氰酸酯與少量惰性溶劑混合使用，以將粘度降低到規(guī)定的范圍內。但是，計算這類溶劑的最高含量，使得以水以及(如果合適的話)仍然存在于聚合物分散體或聚合物溶液中的溶劑的量為基準計，最終得到的本發(fā)明的涂料含有不超過20重量％的溶劑。適合用作多異氰酸酯助劑的溶劑是例如芳香烴如"溶劑石腦油"，例如，或者上文中已經描述的其它類型的溶劑。本發(fā)明還提供一種制備這類涂料的方法，其中將多異氰酸酯組分C)在組分A)和B)的水性溶液或水性分散體中乳化，計算組分A)-C)的比例，使得NCO/OH當量比為0.5:1至5:1，優(yōu)選為0.8:1至2:1。在加入多異氰酸酯組分C)之前，可以將涂料技術中的普通助劑和添加劑加入到聚合物組分A)(即聚合物的分散體或溶液)中。這些助劑和添加劑包括內含脫模劑、填料、染料、顏料、阻燃劑、水解抑制劑、殺微生物劑、流動控制助劑、溶劑、抗氧化劑、消泡劑、用于顏料分散的分散助劑等。按照此方法得到的本發(fā)明的涂料適用于所有目前使用性能提高的溶劑型、無溶劑型或其它種類的水性漆和涂料體系的領域，例子包括以下涂覆幾乎所有礦物建筑材料表面，例如石灰結合和/或水泥結合粉刷，包含灰泥的表面，纖維-水泥建筑材料，混凝土；木材和木質材料如刨花板、木纖維板和紙張的涂覆和密封，金屬表面的涂覆；柏油或含瀝青道路覆蓋物的涂覆；以及各種塑料表面的涂覆和密封。實施例在以下實施例中，所有百分數都基于重量百分數。使用旋轉粘度計(ViscoTeste,550，色姆漢克有限公司(ThermoHaakeGmbH),D-76227Karlsruhe)在23。C確定動態(tài)粘度。依據DIN53240P.2確定OH值。依據DIN16945確定環(huán)氧基團含量，在本發(fā)明中，該值基于42克/摩爾的摩爾質量。依據DIN67530測量光澤度。依據DIN67530確定霧度。依據DIN53157，在室溫下儲存7天后測量K。nig擺桿硬度。通過以下步驟確定容易清潔的性質應用紅色的LumocolorPermanentMarker350(Staedler，Nuremberg,德國)，任其作用1分鐘。然后嘗試用干纖維素紙布和用乙醇潤濕的纖維素紙布除去標記。原料MPA:乙酸甲氧基丙酯DBTL:二月桂酸二丁基錫Surfynol104BC(50%，在丁二醇中)2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇，藍克斯(Lanxess)，勒沃庫森(Leverkusen)，德國BorchigelPW25(25%，在丙二醇/水中)基于聚氨酯的非離子性增稠劑，拜爾材料科學公司(BayerMaterialscienceAG)，勒沃庫森，德國BaysiloneVPAI3468(10%，在丁二醇中)聚醚聚硅氧烷表面添加劑，波徹公司(BorchersGmbH，Langenfeld，德國)溶劑石腦油100:含芳族物質的溶劑制備多元醇I:將770克數均分子量為700克/摩爾的通式如下的環(huán)氧化物(其中R=CH2)加入容器中，加入231克二乙醇胺。然后將該混合物在10(TC攪拌2小時。產物不含環(huán)氧基團，OH值為370毫克KOH/克，在23'C的粘度為2900mPas。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>對比多元醇I:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>多元醇II:可水稀化的OH官能聚丙烯酸酯分散體，45重量％，在水/溶劑石腦油100/DowanolPnB中，已用二甲基乙醇胺/三乙醇胺中和，OH含量為3.9%，OH值為128毫克KOH/克，粘度為2000mPa.s，BayhydrolXP2470，拜爾材料科學公司(BayerMaterialscienceAG，勒沃庫森，德國)多異氰酸酯:親水性脂族多異氰酸酯，基于1,6-己二異氰酸酯，NCO含量為20.6重量％，23。C的粘度為5400mPas，BayhydurXP2487/1，拜爾材料科學公司(BayerMaterialscienceAG，勒沃庫森，德國)漆制備在攪拌下，將各組分按照下表所述與常規(guī)漆用添加劑、催化劑和多異氰酸酯混合，然后使用50微米的刮刀施涂到玻璃上，在10(TC固化60分鐘。實施例123456<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>0=好，5=差；量以克表示本發(fā)明實施例1得到具有平滑表面和良好易清潔性的透明膜。不含硅酮組分的實施例2產生具有模糊表面和易清潔性與實施例1相比較差的膜。實施例3-6的易清潔性比實施例l差。而且，來自實施例3和實施例4的有結合到聚氨酯基質中。對比例5和6具有模糊表面。權利要求1.水性組合物，其包含A)數均分子量為400-3000克/摩爾、平均OH官能度≥1.8的含羥基聚二甲基硅氧烷，其特征在于，它們包含至少一個通式(I)的結構單元式中R是任選支化的脂族C1-C20基，R1是具有2-10個碳原子的任選支化的羥烷基，R2是氫或符合R1定義的基；B)含羥基以及磺酸類和/或羧酸類基團的加聚物，其數均分子量Mn為500-50000克/摩爾，羥值為16.5-264毫克KOH/克固體樹脂，酸值為0-150毫克KOH/克固體樹脂，每100克聚合物固體，化學結合的羧酸類和/或磺酸類基團的含量為5-417毫當量；C)多異氰酸酯。2.如權利要求l所述的水性組合物，其特征在于，以組分A)和B)的總量為基準計，組分A)和組分B)的用量為0.1-10重量％的A)和90-99.90重量％的B)。3.如權利要求1或2所述的水性組合物，其特征在于，組分A)-C)的NCO基與OH官能化合物的比例為0.8:1至2:1。4.如權利要求1至3中任一項所述的組合物，其特征在于，W基和R2基相同，都是HO-CH2-CH2-。5.如權利要求1至4中任一項所述的組合物，其特征在于，所述組合物包括作為助劑和添加劑的內含脫模劑、填料、染料、顏料、阻燃劑、水解抑制劑、殺微生物劑、流動控制助劑、溶劑、抗氧化劑、消泡劑和/或用于顏料分散的分散助劑。6.由如權利要求1至5中任一項所述的組合物得到的涂料、粘合劑或密封劑。7.涂布了或粘合了如權利要求6所述的涂料或粘合劑的基材。全文摘要本發(fā)明涉及包含羥基官能聚二甲基硅氧烷的水性2K體系。文檔編號C09J175/04GK101253211SQ200680032189公開日2008年8月27日申請日期2006年8月23日優(yōu)先權日2005年9月3日發(fā)明者J·蒂萊克,M·尼斯坦,M·施特魯韋申請人:拜爾材料科學股份公司