專利名稱：：用于可固化溶劑類面涂料的材料以及包含其或由其形成的涂料和涂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可固化溶劑類面涂料，以及使用該可固化溶劑類面涂料的涂料和涂膜，更具體地涉及尤其是用于在要求耐擦傷性的領(lǐng)域中使用的通過鍍覆、蒸汽沉積、濺鍍等處理的產(chǎn)品的用于可固化溶劑類面涂料的材料，以及使用該可固化溶劑類面涂料的涂料和涂膜，所述產(chǎn)品主要為例如機(jī)動車車體；房屋內(nèi)外的樹脂形成制品；木制產(chǎn)品如樓梯、地板、家具等；氧化^t呂^^4么(aluminumwheel)、門4竟等。
背景技術(shù)：
：迄今，樹脂成型品如聚碳酸酯板或丙烯酸類板的各種物理性質(zhì)如硬度、耐候性、耐污染性、耐溶劑性等較差，因此施加表面處理以補(bǔ)償這些物理性質(zhì)。對于該表面處理，例如使用可固化漆如常溫干燥漆或雙包裝型聚氨酯樹脂漆(參見例如專利文獻(xiàn)l)然而，使用該漆的處理膜趨于容易被刮擦，且形成的刮痕趨于明顯。專利文獻(xiàn)l:日本專利臨時(shí)公開No.2004-131601此外，為了設(shè)計(jì)的目的，使用金屬鏡面處理如鍍覆、蒸汽沉積、濺鍍等(參見例如專利文獻(xiàn)2)。然而，在進(jìn)行金屬鏡面處理的情況下，處理膜趨于容易被刮擦，形成的刮痕趨于明顯。此外，如上所述的表面處理通常在鏡面處理如濺鍍之后進(jìn)行；然而，所得的處理膜趨于容易被刮擦，形成的刮痕趨于明顯。專利文獻(xiàn)曰本專利臨時(shí)公開No.2003-293146此外，對于機(jī)動車的面涂層，為了長期保持新車時(shí)的涂布外觀，近來增強(qiáng)了對高耐久性的需求。結(jié)果，要求耐擦傷性以防止涂布漆甚至被洗車機(jī)、砂塵、飛石等刮擦。作為具有耐擦傷性的漆，迄今已知紫外線(UV)可固化漆、電子束(EB)可固化漆、二氧化硅類硬涂布劑、雙包裝型丙烯酸聚氨酯類軟漆等(參見例如專利文獻(xiàn)3)。專利文獻(xiàn)3:日本專利公開No.6-29382
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題然而，在上述UV可固化漆、EB可固化漆或二氧化珪類硬涂布劑的情況下，在使用硬單體以實(shí)現(xiàn)高硬度下，趨于容易引起漆對材料的粘附性降低并形成裂紋以及在硬化期間應(yīng)變增高和由于交聯(lián)密度增高而收縮的問題。在這點(diǎn)上，上述雙包裝型丙烯酸聚氨酯類軟漆不引起碎裂和裂紋的問題；然而，很多情況下殘留粘手感，因此該漆具有耐候性和耐污染性差的缺陷?？紤]到常規(guī)技術(shù)的此類問題而進(jìn)行本發(fā)明，本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)良的耐擦傷性、耐碎性并且能夠形成很難形成裂紋等的漆膜的用于可固化溶劑類面涂料的材料，以及使用該可固化溶劑類面涂料的涂料和膜。解決問題的手段作為為達(dá)到上述目的反復(fù)進(jìn)行深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使用其線型分子和環(huán)狀分子具有親水性改性基團(tuán)的親油性聚輪烷，可以達(dá)到上述目的并完成本發(fā)明。換言之，根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于僅包含親油性聚輪烷或包含該聚輪烷和其他樹脂，該親油性聚輪烷包括環(huán)狀分子、以刺穿該環(huán)狀分子的方式包接該環(huán)狀分子的線型分子和位于該線型分子兩末端以防止該環(huán)狀分子從該線型分子脫離的封端基團(tuán)，該線型分子和/或環(huán)狀分子具有疏水性改性基團(tuán)。其他樹脂的實(shí)例為丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂等；然而，其他樹脂不限于這些。此外，根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料的優(yōu)選實(shí)施方案，其特征在于，相對于環(huán)狀分子能夠被線型分子包接的最大包接量l,該環(huán)狀分子具有包接量范圍0.06至0.61。此外，根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料的另一優(yōu)選實(shí)施方案，其特征在于該線型分子具有分子量范圍l，OOO至45，000。此外，根據(jù)本發(fā)明的可固化溶劑類面涂料的特征在于使用用于可固化溶劑類面涂料的材料。此外，通過固化該可固化溶劑類面涂料形成可固化溶劑類面涂漆膜。并且通過如下形成在要涂布的制品上依次形成底涂漆膜和使用溶劑類面涂料的透明漆膜；在要涂布的制品上依次形成使用溶劑類面涂料的底涂漆膜和透明漆膜；或在要涂布的制品上形成使用溶劑類面涂料的瓷漆膜。本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，使用其線型分子和/或環(huán)狀分子具有疏水性改性基團(tuán)的親油性聚輪烷，從而使得可以提供能夠形成具有優(yōu)良的耐擦傷性并且很難形成裂紋等的漆膜的用于可固化溶劑類面涂料的材料，以及使用此親油性聚輪烷的涂料和涂膜。[圖1]概念性地示出疏水性改性聚輪烷的示意圖。[圖2]概念性地示出交聯(lián)聚輪烷的示意圖。[圖3]示出本發(fā)明的層壓涂膜的結(jié)構(gòu)性實(shí)例的示意性截面圖。[圖4]示出本發(fā)明的層壓涂膜的另一個(gè)結(jié)構(gòu)性實(shí)例的示意性截面圖。附圖標(biāo)記說明1交聯(lián)聚輪烷3，3，聚合物5疏水性改性聚輪烷6線型分子7環(huán)狀分子(環(huán)糊精)8封端基團(tuán)9交聯(lián)點(diǎn)10頭道漆膜11瓷漆膜具體實(shí)施方式下文中將詳細(xì)討論根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料。在本申請的說明書中，除非另外說明，"％"表示質(zhì)量％。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料只包括親油性聚輪烷，或包括該聚輪烷和其他樹脂。該親油性聚輪烷包括環(huán)狀分子和在其兩末端都具有封端基團(tuán)的線型分子。該線型分子以刺穿該環(huán)狀分子的開口部分的方式包接該環(huán)狀分子。進(jìn)一步地，位于線型分子兩末端的封端基團(tuán)防止該被包接的環(huán)狀分子從該線型分子脫離。此外，組成聚輪烷的線型分子和環(huán)狀分子中的任一者或兩者具有疏水性改性基團(tuán)。圖l概念性地示出親油性改性聚輪烷的示意圖。在該圖中，該疏水性改性聚輪烷5具有線型分子6、作為環(huán)狀分子的環(huán)糊精7和位于線型分子6兩末端的封端基團(tuán)8，其中線型分子6以刺穿環(huán)狀分子7開口部分的方式包接環(huán)狀分子7。該環(huán)糊精7具有疏水性改性基團(tuán)7a。通過使用該親油性聚輪烷，可得到易與疏水性溶劑溶混的用于涂料的材料。此外，當(dāng)其應(yīng)用于涂料時(shí)，可以改進(jìn)產(chǎn)品的耐久性。換言之，涂料的耐擦傷性和耐碎性有效地得到改進(jìn)，因?yàn)閷ζ渌蟮男阅懿皇┘佑泻ψ饔谩４送?，該涂料的耐候性、耐污染性、粘附性等?yōu)良。在此，上述線型分子基本為線型即可，其還可以具有支鏈，只要其可以以可旋轉(zhuǎn)以顯示滑輪效果的方式包接作為轉(zhuǎn)子的環(huán)狀分子即可。另外，對線型分子的長度不特別限定，但只要該環(huán)狀分子能夠顯示滑輪效果即可，盡管它受環(huán)狀分子大小的影響。在根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料中，線型分子和環(huán)狀分子的任一者或兩者具有疏水性改性基團(tuán)，通過該改性基團(tuán)該材料在有機(jī)溶劑中可溶。該親油特性的顯現(xiàn)為至今幾乎不溶或不溶于水系溶劑或有機(jī)溶劑的聚輪烷提供有機(jī)溶劑的反應(yīng)場(reactionfield),通常為交聯(lián)場。換言之，根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料的反應(yīng)性得到改進(jìn)，因此在有機(jī)溶劑存在下可容易地實(shí)現(xiàn)與其它聚合物交聯(lián)和用改性基團(tuán)改性。上述改性基團(tuán)具有疏水性基團(tuán)或疏水性基團(tuán)和親水性基團(tuán)兩者，并且作為整體是充分疏水性的。該疏水性基團(tuán)的實(shí)例為例如烷基、節(jié)基、含苯衍生物的基團(tuán)、酰基、曱硅烷基、三苯曱基、曱苯磺酰基、氨基甲酸酯鍵、酯鍵、醚鍵等；然而，該疏水性基團(tuán)不限于這些。該親水性基團(tuán)的實(shí)例為例如烷基、羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基、伯至叔氨基、季銨鹽基、羥烷基等；然而，該親水性基團(tuán)不限于這些。這類線型分子不限于特定的線型分子，其中該線型分子的實(shí)例是聚烷基、聚酯如聚己內(nèi)酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸類和具有苯環(huán)的線型分子。具體地，線型分子的實(shí)例為聚乙二醇、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氫呋喃、聚二曱基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等。作為該線型分子，尤其優(yōu)選聚乙二醇和聚己內(nèi)酯。此外，線型分子的分子量優(yōu)選在l,000-45,000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10，000國40，000范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在20，000-35,000范圍內(nèi)。如果分子量低于l,OOO，劣化滑輪效果，因此涂膜的拉伸百分比降低，從而提供耐擦傷性和耐碎性劣化的可能性。如果分子量超過45,000，溶解性降低，提供外觀如用于在表面上成膜的瓷漆的平滑'f生和光澤降低的可能。上述線型分子優(yōu)選在其兩末端具有反應(yīng)性基團(tuán)，由此該線型分子可容易地與上述封端基團(tuán)反應(yīng)。此類反應(yīng)性基團(tuán)可根據(jù)要使用的封端基團(tuán)的種類合適地改變，其中該反應(yīng)性基團(tuán)的實(shí)例為羥基、氨基、羧基、硫醇基等。料，只要其通過如上所述的被線型分子包接而產(chǎn)生滑輪效果即可。很多環(huán)狀分子具有羥基。此外，該環(huán)狀分子只要是基本環(huán)狀的即可，因此包括不完全形成閉合環(huán)的成C-形的那些。此外，上述環(huán)狀分子優(yōu)選具有反應(yīng)性基團(tuán)，通過該反應(yīng)性基團(tuán)，線型分子可容易地與其他聚合物交聯(lián)和與改性基團(tuán)結(jié)合。該反應(yīng)性基團(tuán)可適當(dāng)改變，其中反應(yīng)性基團(tuán)的實(shí)例為羥基、氨基、羧基、硫醇基、醛基。此外，該反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選如以后討論的在形成封端基團(tuán)(封端反應(yīng))時(shí)不能與封端基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。此外，上述環(huán)狀分子的具體實(shí)例為各種環(huán)糊精，例如Ot-環(huán)糊精(葡萄糖個(gè)數(shù)6)、(3-環(huán)糊精(葡萄糖個(gè)數(shù)7)、Y-環(huán)糊精(葡萄糖個(gè)數(shù)8)、二曱基環(huán)糊精、葡糖基環(huán)糊精及它們的衍生物和改性化合物，以及冠醚、苯并冠、二苯并冠、二環(huán)己烷并冠(dicyclohexanocrowns)及它們的書亍生物和改性化合物?？梢詥为?dú)使用上述環(huán)糊精的一種，或以不低于其兩種組合使用。尤其優(yōu)選a-環(huán)糊精、P-環(huán)糊精和Y-環(huán)糊精，從被包接特性的觀點(diǎn)，其中優(yōu)選a-環(huán)糊精。此外，如果對環(huán)糊精的羥基引入疏水性改性基團(tuán)，可進(jìn)一步改進(jìn)親油性聚輪烷在溶劑中的溶解性。此時(shí)，假定環(huán)糊精的可改性羥基的最大數(shù)量為1,該環(huán)糊精使用上述疏水性改性基團(tuán)的改性度優(yōu)選不低于0.02，更優(yōu)選不低于0.04,進(jìn)一步優(yōu)選不低于0.06。如果其低于0.02，則在有機(jī)溶劑中的溶解性不足，以至于可產(chǎn)生不溶性晶種(來自異物粘附等的凸出部分)。在此，換言之，環(huán)糊精的可改性羥基的最大數(shù)量為在改性前環(huán)糊精具有的全部羥基數(shù)。換言之，改性度為改性羥基數(shù)與全部羥基數(shù)的比。存在至少一個(gè)疏水性基團(tuán)即可，其中優(yōu)選每個(gè)環(huán)糊精環(huán)具有一個(gè)疏水性基團(tuán)。此外，通過引入具有官能團(tuán)的疏水性基團(tuán)，可以改進(jìn)聚輪烷與其他聚合物的反應(yīng)性。作為用于上述疏水性改性基團(tuán)的引入方法，將采用下列方法。第一方法如下例如，將環(huán)糊精用作聚輪烷的環(huán)狀分子，用環(huán)氧丙烷進(jìn)行環(huán)糊精羥基的羥丙基化。此后，加入s-己內(nèi)酯，然后加入2-乙基己酸錫。此時(shí)通過改變s-己內(nèi)酯的加入量可自由控制改性速率。最大包接量是l，被線型分子包接的環(huán)狀分子的數(shù)量(包接量)優(yōu)選在0,06-0.61范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.11-0.48范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在0.24-0.41范圍內(nèi)。如果包接量低于0.06,將劣化滑輪效果，并存在涂膜的拉伸百分比降低的可能。如果包接量超過0.61,環(huán)狀分子彼此放置得太靠近以至于可能降低環(huán)狀分子的可移動性，這可降低涂膜的拉伸百分比、耐擦傷性和耐碎性。此外，可如下述控制環(huán)狀分子的包接量。第一方法如下在DMF(二曱基曱酰胺)中依次加入BOP試劑(苯并三唑-l-基-氧代-三(二曱基氨基)鱗六氟磷酸鹽)、HOBt、金剛烷胺和二異丙基乙胺，從而形成溶液。另一方面，其中線型分子刺穿環(huán)狀分子的包接復(fù)合物分散于DMF/DMSO(二曱亞砜)混合物溶劑中從而得到溶液。將這兩種溶液混合，將其中通過改變DMF/DMSO的混合比，可自由控制環(huán)狀分子的包接量。隨著在DMF/DMSO中DMF的比例變大，環(huán)狀分子的包接量升高。當(dāng)將封端基團(tuán)位于如上所述的線型分子兩末端時(shí)，封端基團(tuán)可為能夠保持線型分子刺穿構(gòu)成環(huán)狀分子的環(huán)糊精的狀態(tài)的任何基團(tuán)。這類基團(tuán)為具有"大體積"的基團(tuán)，或具有"離子性"的基團(tuán)。這里，"基團(tuán)"是指包括分子基團(tuán)和聚合物基團(tuán)的各種基團(tuán)。所述具有"大體積"的基團(tuán)的例子為球形基團(tuán)和側(cè)壁形基團(tuán)。此外，具有"離子性"的基團(tuán)的離子性與環(huán)狀分子的離子性相互影響例如相互排斥，以維持線型分子刺穿環(huán)狀分子的狀態(tài)。這種封端基團(tuán)的具體例子為二硝基苯基如2,4-二硝基苯基、3,5-二硝基苯基等，環(huán)糊精，金剛烷基，三苯甲基，熒光素，芘及它們的衍生物和改性化合物。如上所述的根據(jù)本發(fā)明的用于可固化溶劑類面涂料的材料由具有疏水性改性基團(tuán)的聚輪烷構(gòu)成，其中該親油性聚輪烷通?？扇缦滤錾a(chǎn)。(1)混合環(huán)狀分子和線型分子，以使得線型分子以刺穿環(huán)狀分子開口部分的方式包接環(huán)狀分子的步驟；(2)使用封端基團(tuán)封末端)，從而進(jìn)行調(diào)整以防止環(huán)狀分子從刺穿狀態(tài)脫離的步驟；和(3)使用疏水性改性基團(tuán)將得到的聚輪烷中環(huán)狀分子具有的羥基改性的步驟。先環(huán)狀分子具有的羥基已預(yù)先使用疏水性改性基團(tuán)改性的化合物作為環(huán)狀分子得到。在這種情況下，上述步驟(3)可以省略。通過此生產(chǎn)方法，可如上所述得到在有機(jī)溶劑中的溶解度優(yōu)良的用于可固化溶劑類面涂料的材料。該有機(jī)溶劑不限于特定的有機(jī)溶劑。該有機(jī)溶劑的實(shí)例為醇如異丙醇、丁醇等，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，酮如甲乙酮、曱基異丁基酮等，醚如乙醚、二噁烷等以及烴溶劑如曱苯、二曱苯等，其中親油性聚輪烷在通過混合這些的兩種或多種制備的溶劑中顯示良好的溶解性。在本發(fā)明中，只要親油性聚輪烷在有機(jī)溶劑中可溶，其即可交聯(lián)。該親油性交聯(lián)聚輪烷可代替非交聯(lián)親水性聚輪烷或在與非交聯(lián)親水性聚輪烷混合時(shí)使用。此親油性交聯(lián)聚輪烷的實(shí)例為與通常具有分子量約幾千的相對低分子量的聚合物交聯(lián)的親油性聚輪烷。此外，在本發(fā)明中，從改進(jìn)親油性聚輪烷與其他聚合物的反應(yīng)性的觀點(diǎn)，優(yōu)選全部或部分疏水性改性基團(tuán)的每一個(gè)具有官能團(tuán)。優(yōu)選該官能團(tuán)在空間上位于環(huán)糊精的外側(cè)，其中使用該官能團(tuán)能夠容易地進(jìn)行疏水性改性聚輪烷與聚合物的鍵合或交聯(lián)反應(yīng)。如果不使用交聯(lián)劑，則該官能團(tuán)例如根據(jù)使用的溶劑類型可適當(dāng)?shù)馗淖?。然而，在使用交?lián)劑的情況下，該官能團(tuán)可根據(jù)交聯(lián)劑類型適當(dāng)?shù)馗淖?。進(jìn)一步地，在本發(fā)明中，官能團(tuán)的具體實(shí)例為例如鞋基、羧基、氨基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、硫醇基、醛基等，其中該官能團(tuán)不限于此。在疏水性改性聚輪烷中，上述官能團(tuán)可以其一種單獨(dú)使用，或以不少于其兩種組合使用。這類官能團(tuán)是尤其與環(huán)糊精的羥基結(jié)合的化合物的殘基，該殘基優(yōu)選具有羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基和/或異氰酸酯基，其中從反應(yīng)多樣性的觀點(diǎn)，優(yōu)選羥基。形成該官能團(tuán)的化合物為例如s-己內(nèi)酯；然而，該化合物不限于此。效果不那么降低，形成官能團(tuán)的化合物可以是聚合物，其中從溶解性的觀點(diǎn)該聚合物優(yōu)選具有分子量為例如幾千。上述官能團(tuán)優(yōu)選可在如下所述封端基團(tuán)不能脫離的條件下進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán)。下面將詳細(xì)討論根據(jù)本發(fā)明的可固化溶劑類面涂料和溶劑類面涂膜。根據(jù)本發(fā)明的可固化溶劑類面涂料由上述用于可固化溶劑類面涂料的材料形成。此外，通過固化該可固化溶劑類面涂料形成根據(jù)本發(fā)明的溶劑類面涂膜。由此，在涂膜形成期間，在用于可固化溶劑類面涂料的材料中的疏水性改性基團(tuán)和其他官能團(tuán)與涂膜形成組分反應(yīng)而形成交聯(lián)聚輪烷，因此該面涂料的耐擦傷性和耐碎性變得優(yōu)良。此外，^艮難產(chǎn)生裂紋等。此外，該面涂料的耐候性、耐污染性、粘附性等也優(yōu)良。通常，交聯(lián)聚輪烷意指通過單個(gè)聚輪烷和其他聚合物之間交聯(lián)形成的物質(zhì)。在涂膜形成期間，通過構(gòu)成用于上述可固化溶劑類面涂料的材料的聚輪烷和涂膜形成組分(聚合物、硬化劑等)之間的交聯(lián)形成交聯(lián)聚輪烷。該涂膜形成組分通過聚輪烷的環(huán)狀分子與聚輪烷結(jié)合。下文中，將討論交聯(lián)聚輪烷。在圖2中，概念性地示出交聯(lián)聚輪烷。在該圖中，交聯(lián)聚輪烷1具有聚合物3和上述親油性聚輪烷5。該聚輪烷5通過環(huán)狀分子7在交聯(lián)點(diǎn)9處將聚合物3和聚合物3，結(jié)合。當(dāng)向具有該構(gòu)型的交聯(lián)聚輪烷加載圖2的(A)部分中沿箭頭X-X，方向的變形應(yīng)力時(shí)，該交聯(lián)聚輪烷1可如圖2的(B)部分所示進(jìn)4亍變形，乂人而吸收該應(yīng)力。換言之，如圖2的(B)部分所示，環(huán)狀分子可在滑輪效果下沿線型分子6移動，從而該交聯(lián)聚輪烷可吸收其內(nèi)部的上述應(yīng)力。由此，與常規(guī)凝膠狀材料相比，該交聯(lián)聚輪烷具有如示于圖中的滑輪效果并因此具有優(yōu)良的彈性、粘彈'性和機(jī)械特性。此外，作為該交聯(lián)聚輪烷前體的親油性聚輪烷在有機(jī)溶劑中的可溶性得到提高，因此其在有機(jī)溶劑中的交聯(lián)等容易進(jìn)行。因此，可以在存在有機(jī)溶劑的條件下容易地獲得交聯(lián)聚輪膜形成組分容易地生產(chǎn)交聯(lián)聚輪烷。了其應(yīng)用范圍，并且它可以利用可溶于有機(jī)溶劑的涂膜聚合物而應(yīng)用于例如漆或粘合劑中，尤其是可應(yīng)用于要求耐洗車性、耐刮性、耐碎性、耐沖擊性和耐候性的機(jī)動車輛的漆、樹脂類材料和粘合劑中，以及家用電器用的漆、樹脂類材料等中，其中在這些應(yīng)用中可以顯示優(yōu)良的滑輪效果。從其他觀點(diǎn)，作為涂膜形成組分和聚輪烷的復(fù)合材料形成交聯(lián)聚輪烷，但不劣化作為親油性聚輪烷的交聯(lián)對象的涂膜形成組分的物理性質(zhì)。因此，根據(jù)下述交聯(lián)聚輪烷的生產(chǎn)方法，不僅可以得到同時(shí)具有上述涂膜形成組分的物理性質(zhì)和親油性聚輪烷本身的物理性質(zhì)的材料，而且通過選擇聚合物種類，還可以得到具有所需的機(jī)械強(qiáng)度等的涂膜。在交聯(lián)對象為疏水性的且其分子量不高，例如高至約幾千的情況下，該交聯(lián)聚輪烷在有機(jī)溶劑中可溶。在此，將討論交聯(lián)聚輪烷的生產(chǎn)方法。交聯(lián)聚輪烷通?？赏ㄟ^以下形成(a)將用于可固化溶劑類面涂料的材料與其他涂膜形成組分混合，(b)物理和/或化學(xué)地使涂膜形成組分的至少部分交聯(lián)，和(c)通過環(huán)狀分子(硬化反應(yīng))將涂膜形成組分的至少部分和親油性聚輪烷結(jié)合。疏水性聚輪烷可溶于有機(jī)溶劑，因此步驟(a)至(c)可以在有機(jī)溶劑中平穩(wěn)地進(jìn)行。此外，這些步驟可通過使用硬化劑平穩(wěn)地進(jìn)行。在步驟(b)和(c),優(yōu)選進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。例如，這使得如上所述的親油性聚輪烷的環(huán)狀分子具有的羥基和作為涂膜形成組分實(shí)例的聚異氰酸酯化合物彼此反應(yīng)以重復(fù)形成氨基曱酸酯鍵，從而得到聚輪烷。此外，步驟(b)和(c)可以幾乎同時(shí)進(jìn)行。在步驟(a)中的混合步驟取決于涂膜形成組分，可不使用溶劑或在溶劑中進(jìn)行。可在熱處理或其類似方法下在涂膜形成期間除去溶劑。此外，優(yōu)選以相對于涂膜形成組分(樹脂固成分等)為1-90質(zhì)量％的量包含上述親油性聚輪烷。更優(yōu)選相對于涂膜形成組分為30-90質(zhì)量％的量，尤其優(yōu)選60-90質(zhì)量％的量包含親油性聚輪烷。如果其以低于1%的量包含，滑輪效果降低從而提供拉伸百分比降低的可能。如果其以超過90%的量包含，涂膜平滑性降低從而可能劣化其外觀。此外，上述面涂料優(yōu)選通過將樹脂組分、硬化劑、添加劑、顏料、增亮劑或溶劑混合來形成，或通過將這些與用于面涂料的材料自由結(jié)合來形成。在此，上述樹脂組分不限于特別的樹脂組分，其主鏈或側(cè)鏈優(yōu)選具有羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基或光致交聯(lián)基團(tuán)，或者涉及這些的任意組合的基團(tuán)。該光致交聯(lián)基團(tuán)的實(shí)例為肉桂酸、香豆素、查耳酮、蒽、苯乙烯基吡咬、苯乙烯基吡啶鐵鹽和苯乙烯基奮啉鹽等。此外，可使用不低于兩種樹脂組分。在這種情況下，良好的是至少一種樹脂組分通過環(huán)狀分子與聚輪烷結(jié)合。此外，該樹脂組分可為均聚物或共聚物。在共聚物的情況下，該共聚物可由不少于兩種的單體組成，并可以是任意的嵌段共聚物、交替共聚物、無規(guī)共聚物和接枝共聚物。該樹脂組分的具體實(shí)例是聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮，聚(曱基)丙烯酸，纖維素類樹脂如羧曱基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等，聚丙烯酰胺，聚環(huán)氧乙烷，聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙烯醇縮醛類樹脂，聚乙烯基曱基醚，多胺，聚乙烯亞胺，酪蛋白，明膠，淀粉和它們的共聚物；聚烯烴類樹脂如聚乙烯、聚丙烯和它們與其它埽烴類單體的共聚物樹脂；聚酯樹脂，聚氯乙烯樹脂，聚苯乙烯類樹脂如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂或其類似物，丙烯酸類樹脂如聚曱基丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸曱酯共聚物或其類似物，聚碳酸酯樹脂，聚氨酯樹脂，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，聚乙烯縮丁醛樹脂和它們的衍生物或改性化合物；聚異丁烯，聚四氫呋喃，聚苯胺，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)，聚酰胺如尼龍(注冊商標(biāo))等，聚酰亞胺，聚二烯如聚異戊二烯、聚丁二烯等，聚硅氧烷如聚二曱基硅氧烷等，聚砜，聚亞胺，聚乙酸酐，聚脲，多硫化物，聚磷腈，聚酮，聚亞苯基，聚鹵化烯烴和它們的衍生物。衍生物優(yōu)選具有羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、硫醇基或光致交聯(lián)基團(tuán)，或涉及這些的組合的基團(tuán)。上述硬化劑的具體實(shí)例是三聚氰胺樹脂、聚異氰酸酯化合物、封端異氰酸酯化合物、氰尿酰氯、三曱酰氯(trimethoylchloride)、對苯二酰氯、表氯醇、二溴苯、戊二醛、亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二乙烯基砜、l，l，-羰基二咪唑和烷氧基硅烷，其中這些以一種單獨(dú)使用，或以至少兩種組合使用。此外，作為上述硬化劑，可使用具有分子量低于2000,優(yōu)選低于IOOO，更優(yōu)選低于600，進(jìn)一步優(yōu)選低于400的硬化劑。要使用的上述添加劑的具體實(shí)例是分散劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面調(diào)節(jié)劑、消泡劑等。要使用的顏料的具體實(shí)例是有機(jī)著色顏料如偶氮類顏料、酞菁類顏料、茈類顏料等，和無機(jī)著色顏料如炭黑、二氧化鈦、紅氧化鐵等。要使用的上述增亮劑的具體實(shí)例是鋁顏料、云母顏料等。要使用的上述溶劑的具體實(shí)例是酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等，酮如曱基乙基酮、甲基異丁基酮，醚如乙醚、二噁烷等，烴溶劑如曱苯、二曱苯、芳烴油溶劑等，以及疏水性高的長鏈醇，其中可將這些的兩種或多種適當(dāng)混合。此外，即使每種溶劑包含少量的水系溶劑如水、丁基溶纖劑乙酸酯和/或其類似物，如果其作為整體被認(rèn)為是有機(jī)溶劑，則其仍然可以使用。此外，上述面涂料可以是光澤漆或無光漆。為了制備無光漆，除了上述組分以外，加入無光化劑如二氧化硅、塑料微珠和/或其類似物即可。此外，上述面涂料可用作普通透明漆、用于底涂漆或普通瓷漆的普通漆，從而形成透明漆膜、底涂漆膜或瓷漆膜。具體地，面涂料作為丙烯酸類漆、三聚氰胺類漆、聚氨酯類漆、聚酯類漆等制備。此外，這些可以是單包裝型或雙包裝型(例如聚氨酯樹脂漆)等。雖然不特別限定，優(yōu)選上述透明漆的膜厚度為約20-40^im;上述底涂漆的膜厚度為約10-15|am;且上述瓷漆膜為約20-40,。下面，將詳細(xì)討論本發(fā)明的層壓涂膜。通過依次形成頭道漆膜、在頭道漆膜上的底涂漆膜和使用上述溶劑類面涂料的透明漆膜，在要涂布的制品上形成本發(fā)明的漆膜。由此，改進(jìn)層壓涂膜的耐刮性和耐碎性。要涂布的上述制品的典型實(shí)例是各種金屬材料如鐵、鋁、銅等，各種有機(jī)材料如聚丙烯、聚碳酸酯等，以及各種無機(jī)材料如石英、陶瓷(碳化鈣等)等。此外，作為用溶劑類面涂料在這些上涂布的方法，可使用已知和常用方法。該已知和常用方法的實(shí)例是刷涂、噴涂、靜電涂布、電沉積涂布、粉末涂布、濺鍍等。此外，通常通過加熱硬化(烘焙)處理使上述溶劑類面涂料形成為漆膜。用上述溶劑類涂料涂布要涂布制品的全部表面或部分表面。此外，一般上述底涂漆膜包括透明層，瓷漆膜不包括透明層。此外，在本發(fā)明的層壓涂膜中，從粘附性的觀點(diǎn)優(yōu)選在要涂布的制品和底涂漆膜之間進(jìn)一步形成頭道漆膜。本發(fā)明的另一種層壓膜是通過在要涂布制品上使用上述溶劑類面涂料形成瓷漆膜來得到。由此，改進(jìn)層壓膜的耐刮性和耐碎性。此外，層壓涂膜的平滑性變好。此外，優(yōu)選在要涂布的制品和瓷漆膜之間進(jìn)一步形成頭道漆膜。在此，通過使頭道漆膜包含特定樹脂和/或類似物，可以在頭道漆膜和瓷漆膜之間的界面處形成與親油性聚輪烷的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而改進(jìn)粘附性等。如上所述的本發(fā)明的層壓涂膜的實(shí)例(示意性橫截面)示于圖3和4。示于圖3中的層壓涂膜由頭道漆膜層10、底涂漆膜11和作為本發(fā)明可固化溶劑類面涂料形成在底涂漆膜上的透明漆膜12構(gòu)成。此外，示于圖4的層壓涂膜通過依次形成頭道漆膜10和作為本發(fā)明可固化溶劑類面涂料的瓷漆膜1l來形成。為了簡要說明的目的，該"層壓涂膜"包括通過只用溶劑類面涂料涂布要涂布制品形成的涂膜。然而，該涂膜不限于單層并可由多層形成。實(shí)施例下文中，將參考具體實(shí)施例詳細(xì)討論本發(fā)明；然而，本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。(實(shí)施例l)(l)通過PEG的TEMPO氧化制備PEG-羧酸將10g聚乙二醇(PEG)(分子量1000)、100mgTEMPO(2,2，6，6-四曱基-l-哌啶基-氧自由基)和lg溴化鈉溶解在100ml水中。加入5ml量的商購可得的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5%),并在室溫下攪拌10分鐘。為分解過量的次氯酸鈉，加入最多5ml范圍的乙醇以終止反應(yīng)。使用50ml二氯曱烷提取，重復(fù)三次，從而提取除無機(jī)鹽外的組分。此后采用蒸發(fā)器將二氯曱烷從提取的組分中蒸餾除去。然后，將所述組分溶解在熱乙醇中，并隨后使之在冷凍器(-4。C)中放置過夜，從而僅提取PEG-羧酸，然后回收并干燥。(2)通過使用PEG-羧酸和a-CD制備包接復(fù)合物將3g上述制備的PEG-羧酸和12ga-環(huán)糊精(a-CD)分別溶解在分別制備的50ml70。C的熱水和50ml70。C的熱水中，接著將其混合并充分?jǐn)嚢?，隨后使其在冰箱(4。C)中放置過夜。然后，凍干以膏狀沉淀的包接復(fù)合物，并回收。(3)a-CD量的減少和使用金剛烷胺和BOP試劑反應(yīng)體系對包接復(fù)合物封端將14g上述制備的包接復(fù)合物分散在二甲基曱酰胺/二曱基亞砜(DMF/DMSO)(75/25體積比)混合溶劑中。另一方面，將3g苯并三唑-l-基-氧代-三(二甲基氨基)六氟磷酸鹽(BOP試劑)、lgl-羥基苯并三唑(HOBt)、1.4g金剛烷胺和1.25ml二異丙基乙胺按此順序在室溫下溶解于10mlDMF中。將該溶液添加至上述制備的分散液中，迅速振蕩混合。使?jié){液狀態(tài)的樣品在冰箱(4。C)中放置過夜。使其放置過夜后，加入50mlDMF/曱醇(1/1體積比)混合溶劑，并隨后將其混合并離心分離，然后棄去上層清液。用上述DMF/甲醇混合溶劑洗滌，重復(fù)兩次，接著在類似的離心分離下，用100ml曱醇進(jìn)一步洗滌，重復(fù)兩次。將所獲得的沉淀物在真空干燥下干燥，其后，將其溶于50mlDMSO中，其后將獲得的透明溶液滴加到700ml水中，從而使聚輪烷沉淀。沉淀的聚輪烷通過離心回收，然后真空干燥或凍干。將包括如上所述的溶于DMSO，在水中沉淀，回收并干燥的循環(huán)重復(fù)兩次，從而最終獲得純化的聚輪烷。(4)環(huán)糊精中羥基的羥丙基化將500mg上述制備的聚輪烷溶解在50ml1mo1/1的NaOH水溶液中，然后加入3.83g(66mmol)環(huán)氧丙烷。然后，將其在氬氣氣氛中于室溫下攪拌過夜。隨后將其使用lmo1/1HC1水溶液中和，并通過滲析管滲析。此后，將其凍干并回收，從而得到本實(shí)施例的親水性改性聚輪烷。所得的親水性改性聚輪烷使用iH-NMR和GPC鑒定，從而確認(rèn)其為所需的聚輪烷。這里，a-CD的包接量為0.06，使用親水性改性基團(tuán)的改性度為O.l。(5)聚輪烷的疏水性基團(tuán)改性向500mg上述制備的羥丙基化聚輪烷中，加入10ml經(jīng)過分子篩干燥的s-己內(nèi)酯，并在室溫下攪拌30分鐘以進(jìn)行滲透。然后加入0.2ml2-乙基己酸錫，然后在100。C下進(jìn)行反應(yīng)l小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將樣品溶解在50ml曱苯中，并滴加至450ml攪拌的己烷中以進(jìn)行沉淀，回收和干燥，從而得到本實(shí)施例的疏水性改性聚輪烷。得到的疏水性改性聚輪烷使用1H-NMR和GPC鑒定，從而確定其為所需的聚輪烷。這里，a-CD的包接量為0.06,使用疏水性改性基團(tuán)的改性度為0.02。C6)制備透明漆將所得的聚輪烷溶解在曱苯中以形成10%的溶液。接下來，在攪拌下將溶解的聚輪烷加入其為NOFCorporation的BellCoatNo.6200GNl的丙烯酸'三聚氰胺可固化透明漆中。(7)形成層壓涂膜將陽離子電沉積漆(商品名"POWERTOPU600M":由NIPPONPAINTCO.，LTD.生產(chǎn)的陽離子電沉積漆)電沉積涂布在0.8mm厚70mm寬150mm長的磷酸鋅處理的鈍化鋼板上，以形成具有千膜厚度20pm的漆膜，然后在160。C下烘焙30分鐘。此后，將NOFCorporation的灰色底層涂料(商品名Hi-EpicoNo.500)涂布在該漆膜上以具有漆膜厚度30iim,然后在140。C下烘焙30分鐘。隨后，涂布由NOFCorporation生產(chǎn)的漆BellCoatNo.6010金屬色以形成具有15pm厚度的漆膜，然后用濕碰濕的方式涂布包含聚輪烷的透明漆以形成30pm厚的漆膜，隨后在140。C下烘焙30分鐘。C實(shí)施例9)(1)通過PEG的TEMPO氧化制備PEG-羧酸將10g聚乙二醇(PEG)(分子量35,000)、100mgTEMPO(2，2，6,6-四曱基-l-哌啶基-氧自由基)和lg溴化鈉溶解在100ml水中。加入5ml量的商購可得的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5%),并在室溫下攪拌10分鐘。為分解過量的次氯酸鈉，加入最多5ml范圍的乙醇以終止反應(yīng)。使用50ml二氯曱烷提取，重復(fù)三次，乂人而4是取除無機(jī)鹽外的組分。此后采用蒸發(fā)器將二氯曱烷從提取的組分中蒸餾除去。然后，將所述組分溶解在熱乙醇中，并隨后使之在冷凍器(-4。C)中放置過夜，從而僅提取PEG-羧酸，然后回收并干燥。(2)通過使用PEG-羧酸和a-CD制備包接復(fù)合物將3g上述制備的PEG-羧酸和12ga-環(huán)糊精(a-CD)分別溶解在分別制備的50ml70。C的熱水和50ml70。C的熱水中，接著將其混合并充分?jǐn)嚢?，隨后使其在冰箱(4。C)中放置過夜。然后，凍干以膏狀沉淀的包接復(fù)合物，并回收。(3)使用金剛烷胺和BOP試劑反應(yīng)體系對包接復(fù)合物封端將3gBOP試劑、lgHOBt、1.4g金剛烷胺和1.25ml二異丙基乙胺按此順序在室溫下溶解于10mlDMF中。向該溶液中加入14g上述制備的包接復(fù)合物，并迅速振蕩混合。使?jié){液狀態(tài)的樣品在冰箱(4。C)中放置過夜。使其放置過夜后，加入50mlDMF/曱醇(1/1體積比)混合溶劑，并隨后將其混合并離心分離，然后棄去上層清液。用上述DMF/曱醇混合溶劑洗滌，重復(fù)兩次，接著在類似的離心分離下，用100ml曱醇進(jìn)一步洗滌，重復(fù)兩次。將所獲得的沉淀物在真空干燥下干燥，其后，將其溶于50mlDMSO中，其后將獲得的透明溶液滴加到700ml水中，從而使聚輪烷沉淀。沉淀的聚輪烷通過離心回收，然后真空干燥或凍干。將包括如上所述的溶于DMSO，在水中沉淀，回收并干燥的循環(huán)重復(fù)兩次，從而最終獲得純化的聚輪烷。(4)環(huán)糊精中羥基的羥丙基化將500mg上述制備的聚輪烷溶解在50mllmol/l的NaOH水溶液中，隨后加入3.83g(66mmol)環(huán)氧丙烷。然后，將其在氬氣氣氛中于室溫下攪拌過夜。隨后將其使用lmo1/1HC1水溶液中和，并通過滲析管滲析。其后，將其凍干并回收。(5)聚輪烷的疏水性基團(tuán)改性向500mg上述制備的羥丙基化聚輪烷中，加入10ml經(jīng)過分子篩干燥的s-己內(nèi)酯，并在室溫下攪拌30分鐘以進(jìn)行滲透。然后力口入0.2ml2-乙基己酸錫，接著在100。C進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將樣品溶解在50ml曱苯中，并滴加至450ml攪拌的己烷內(nèi)以進(jìn)行沉淀，回收和干燥，/人而得到本實(shí)施例的疏水性改性聚輪烷。得到的疏水性改性聚輪烷使用^-NMR和GPC鑒定，從而確定其為所需的聚輪烷。這里，a-CD的包接量為0.61,使用疏水性改性基團(tuán)的改性度為0.02。(6)制備著色面涂料(瓷漆)將所得的聚輪烷溶解在甲苯中以形成10%的溶液。接下來，在攪拌下將溶解的聚輪烷加入其為NOFCorporation生產(chǎn)的BellCoatNo.6010的丙晞酸三聚氰胺可固化乾漆C黑漆色)中。(比較例6)(1)通過PEG的TEMPO氧化制備PEG-羧酸將10g聚乙二醇(PEG)(分子量5000)、100mgTEMPO(2,2，6，6-四甲基-l-哌咬基-氧自由基)和lg溴化鈉溶解在100ml水中。加入5ml量的商購可得的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5%),并在室溫下攪拌10分鐘。為分解過量的次氯酸鈉，加入最多5ml范圍的乙醇以終止反應(yīng)。使用50ml二氯曱烷提取，重復(fù)三次，從而提取除無機(jī)鹽外的組分。此后采用蒸發(fā)器將二氯甲烷從提取的組分中蒸餾除去。然后，將所述組分溶解在熱乙醇中，并隨后使之在冷凍器(-4。C)中放置過夜，從而僅提取PEG-羧酸，然后回收并干燥。(2)通過使用PEG-羧酸和a-CD制備包接復(fù)合物將3g上述制備的PEG-羧酸和12ga-環(huán)糊精(a-CD)分別溶解在分別制備的50ml70。C的熱水和50ml70。C的熱水中，接著將其混合并充分?jǐn)嚢?，隨后使其在水箱(4。C)中放置過夜。然后，凍干以膏狀沉淀的包接復(fù)合物，并回收。(3)a-CD量的減少和使用金剛烷胺和BOP試劑反應(yīng)體系對包接復(fù)合物封端將14g上述制備的包接復(fù)合物分散在二甲基曱酰胺/二曱基亞砜(DMF/DMSO)(75/25體積比)混合溶劑中。另一方面，將3g苯并三唑-l-基-氧代-三(二曱基氨基)六氟磷酸鹽(BOP試劑)、lgl-羥基苯并三唑(HOBt)、1.4g金剛烷胺和1.25ml二異丙基乙胺按此順序在室溫下溶解于1OmlDMF中。將該溶液添加至上述制備的分散液中，迅速振蕩混合。使?jié){液狀態(tài)的樣品在冰箱(4°C)中放置過夜。使其放置過夜后，加入50mlDMF/曱醇(1/1體積比)混合溶劑，并隨后將其混合并離心分離，然后棄去上層清液。用上述DMF/曱醇混合溶劑洗滌，重復(fù)兩次，接著在類似的離心分離下，用100ml甲醇進(jìn)一步洗滌，重復(fù)兩次。將所獲得的沉淀物在真空干燥下干燥，其后，將其溶于50mlDMSO中，然后將獲得的透明溶液滴加到700ml水中，從而使聚輪烷沉淀。沉淀的聚輪烷通過離心回收，然后真空干燥或凍干。將包括如上所述的溶于DMSO，在水中沉淀，回收并干燥的循環(huán)重復(fù)兩次，從而最終獲得純化的聚輪烷。(4)環(huán)糊精的羥基的羥丙基化將5OOmg上述制備的聚輪烷溶解在50ml1mo1/1的NaOH水溶液中，然后加入3.83g(66mmol)環(huán)氧丙烷。然后，將其在氬氣氣氛中于室溫下攪拌過夜。隨后將其使用lmo1/1HC1水溶液中和，并通過滲析管滲析。此后，將其凍干并回收，從而得到本實(shí)施例的親水性改性聚輪烷。所得的親水性改性聚輪烷使用"H-NMR和GPC筌定，從而確認(rèn)其為所需的聚輪烷。這里，a-CD的包接量為0.06,使用親水性改性基團(tuán)的改性度為O.l。(5)制備透明漆將所得的聚輪烷溶解在曱苯中以形成10%的溶液。接下來，在攪拌下將溶解的聚輪烷加入其為NOFCorporation生產(chǎn)的BellCoatNo.6200GNl的丙烯酸三聚氰胺可固化透明漆中。(6)形成層壓涂膜將陽離子電沉積漆(商品名"POWERTOPU600M":由NIPPONPAINTCO.,LTD.生產(chǎn)的陽離子電沉積漆)電沉積涂布在0.8mm厚70mm寬15Omm長的磷酸鋅處理的鈍化鋼板上，以形成具有干燥膜厚度20pm的漆膜，然后在160。C下烘培30分鐘。此后，將NOFCorporation的灰色底層涂料(商品名Hi-EpicoNo.500)涂布在漆膜上以具有漆膜厚度30ium，然后在140。C下烘培30分鐘。隨后，涂布由NOFCorporation生產(chǎn)的漆BellCoatNo.6010金屬色以形成具有15pm厚度的漆膜，然后用濕碰濕的方式涂布包含聚輪烷的透明漆以形成30)iim厚的漆膜，隨后在140。C下烘焙30分鐘。(實(shí)施例2-8和10-14,以及比較例l-5)除了如示于表l的it明以外，重復(fù)類似于實(shí)施例l中的那些操作，從而形成層壓涂膜。對所得的層壓涂膜進(jìn)行以下所述的評價(jià)(1)-(6)。(1)溶解性將在步驟2中得到的著色面涂料與之混合，然后施涂在玻璃板上，目視評價(jià)其上的濁度。o:透明△:輕孩i混濁x:混濁并分離(2)平滑性目視評價(jià)在步驟3中得到的層壓涂膜中的面涂漆膜的平滑度。o:相當(dāng)平滑△:輕微不平x:不平(3)耐擦傷性將防塵法蘭絨(摩擦布)用膠帶粘貼在摩擦觀'J試機(jī)的滑動構(gòu)件上。然后，將防塵法蘭絨在0.22g/cn^負(fù)載下在由步驟3得到的面涂漆膜上往復(fù)運(yùn)動50次。然后，評價(jià)有無形成的刮擦。o:幾乎無刮擦形成形成輕微刮擦x:明顯形成很多刮擦(4)顏料沉降在40。C下使在步驟2中得到的著色面涂料在恒溫室中靜置一個(gè)月。然后，判斷沉積物是否成為硬餅(固化且在某條件下不回復(fù))。o:回復(fù)△:要求一定時(shí)間回復(fù)x:不回復(fù)(5)反應(yīng)性將在步驟l中得到的聚輪烷與六亞甲基二異氰酸酯以等當(dāng)量比混合，然后在140。C下烘焙30分鐘。通過測量紅外吸收譜判斷存在或不存在氨基甲酸酯鍵。o:存在氨基甲酸酯鍵:不存在氨基曱酸酯鍵(6)耐候性通過4吏用氮A丁耐4矣'l"生測量4義(xenonweatherometer)(XWOM)對在步驟3中得到的層壓涂膜中的面涂漆膜進(jìn)行1440小時(shí)的測試。然后，進(jìn)行色差(AE)的測量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>從表l的結(jié)果顯而易見，確認(rèn)由于聚輪烷的疏水性，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1-14的可固化溶劑類面涂料不僅顯示良好的溶解性，同時(shí)顯示優(yōu)良的顏料耐沉降性，而且還依靠上述聚輪烷的滑輪效果改進(jìn)了耐擦傷性，同時(shí)顯示良好的外觀和耐候性。對于實(shí)施例13和14,線型分子的分子量在優(yōu)選范圍之外，因此確認(rèn)存在有些性能輕微劣化的趨勢；然而，判斷其在整體上可用的水平。揭示在不包含聚輪烷的比較例1中和在使用其Ot-CD(環(huán)糊精)為非改性或用親水性改性基團(tuán)改性的非親水性聚輪烷的比較例2-6中漆膜的耐擦傷性、溶解性和平滑性較差。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可得到與常用涂布相同操作效率的目標(biāo)外觀，同時(shí)使得能夠改善著色面涂漆膜的耐刮性。權(quán)利要求1.一種用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于僅包含親油性聚輪烷或包含該聚輪烷和其他樹脂，該親油性聚輪烷包括環(huán)狀分子、以刺穿該環(huán)狀分子的方式包接該環(huán)狀分子的線型分子和位于該線型分子兩末端以防止該環(huán)狀分子從該線型分子脫離的封端基團(tuán)，該線型分子和該環(huán)狀分子的至少之一具有疏水性改性基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于，該疏水性改性基團(tuán)適于改性該環(huán)狀分子，從而在有機(jī)溶劑中溶解該聚輪烷或使該聚輪烷與可溶于溶劑的類型的樹脂相容，其中該疏水性改性基團(tuán)具有碳數(shù)不低于3個(gè)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于，該疏水性改性基團(tuán)具有疏水性基團(tuán)或同時(shí)具有疏水性基團(tuán)和親水性基團(tuán)，從而在整體上是疏水性的。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于整體或部分疏水性改性基團(tuán)具有官能團(tuán)。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于，該環(huán)狀分子具有羥基，該羥基的全部或部分用疏水性基團(tuán)改性。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于，相對于環(huán)狀分子能夠被線型分子包接的最大包接量l，該環(huán)狀分子具有包接量范圍0.06至0.61。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于該線型分子具有分子量范圍l，OOO至45,000。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于該線型分子是聚乙二醇和聚己內(nèi)酯的至少之一。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于該環(huán)狀分子是選自由oc-環(huán)糊精、(3-環(huán)糊精和Y-環(huán)糊精組成的組中的至少一種。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料，其特征在于該環(huán)糊精的羥基以改性度不低于0.02被改性，相對于環(huán)糊精的羥基中能被改性的羥基的最大數(shù)為1。11.一種可固化溶劑類面涂料，其特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的用于可固化溶劑類面涂料的材料。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化溶劑類面涂料，其特征在于包含用于可固化溶劑類面涂料的材^F以在交聯(lián)反應(yīng)下成膜。13.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的可固化溶劑類面涂料，其特征在于，相對于涂膜形成組分，以1-90質(zhì)量％的量包含該親油性聚輪烷。14.根據(jù)權(quán)利要求11至13任一項(xiàng)所述的可固化溶劑類面涂料，其特征在于該面涂料與選自由樹脂組分、硬化劑、添加劑、顏料、增亮劑和溶劑組成的組中的至少一種混合。15.根據(jù)權(quán)利要求11至14任一項(xiàng)所述的可固化溶劑類面涂料，其特征在于該可固化溶劑類面涂料是光澤漆和無光漆之一。16.根據(jù)權(quán)利要求11至15任一項(xiàng)所述的可固化溶劑類面涂料，其特征在于該可固化溶劑類面涂料是透明漆、底涂漆和瓷漆之一。17.—種溶劑類面涂漆膜，其特征在于是通過固化根據(jù)權(quán)利要求11至16任一項(xiàng)所述的可固化溶劑類面涂料形成的。18.—種使用根據(jù)權(quán)利要求11至16任一項(xiàng)所述的溶劑類面涂料的層壓涂膜，其特征在于，在要涂布的制品上依次形成底涂漆膜和使用該溶劑類面涂料的透明漆膜。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的層壓涂膜，其特征在于在要涂布的制品和底涂漆膜之間進(jìn)一步形成頭道漆膜。20.—種使用根據(jù)權(quán)利要求11至16任一項(xiàng)所述的溶劑類面涂料的層壓涂膜，其特征在于，在要涂布的制品上依次形成使用溶劑類面涂料的底涂漆膜和透明漆膜。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的層壓涂膜，其特征在于在要涂布的制品和底涂漆膜之間進(jìn)一步形成頭道漆膜。22.—種使用根據(jù)權(quán)利要求11至16任一項(xiàng)所述的溶劑類面涂料的層壓涂膜，其特征在于在要涂布的制品上形成使用溶劑類面涂料的瓷漆膜。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的層壓涂膜，其特征在于在要涂布制品和瓷漆膜之間進(jìn)一步形成頭道漆膜。24.—種使用根據(jù)權(quán)利要求11至16任一項(xiàng)所述的溶劑類面涂料的層壓涂膜，其特征在于在要涂布的制品上依次形成使用溶劑類面涂料的底涂漆膜和使用溶劑類面涂料的透明漆膜。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的層壓涂膜，其特征在于在要涂布制品和底涂漆膜之間進(jìn)一步形成頭道漆膜。全文摘要提供一種具有優(yōu)良的耐擦傷性、耐碎性，不產(chǎn)生裂紋并且性能如耐候性、耐污染性、粘附性等優(yōu)良的用于可固化溶劑類面涂料的涂料，以及使用此材料的可固化溶劑類面涂料。優(yōu)選以相對于漆膜形成組分60-90質(zhì)量％的量共混涂料從而形成可固化溶劑類面涂料。該涂料包括親油性聚輪烷，該親油性聚輪烷包括環(huán)狀分子、以刺穿該環(huán)狀分子的方式包接該環(huán)狀分子的線型分子和置于線型分子兩末端以防止該環(huán)狀分子從該線型分子脫離的封端基團(tuán)，上述線型分子和環(huán)狀分子的至少之一具有疏水性改性基團(tuán)。文檔編號B05D7/24GK101278022SQ20068003690公開日2008年10月1日申請日期2006年10月5日優(yōu)先權(quán)日2005年10月6日發(fā)明者伊藤耕三,山中雅彥,渡邊健太郎,荒木潤,鈴木達(dá)也申請人:日產(chǎn)自動車株式會社;國立大學(xué)法人東京大學(xué)