專(zhuān)利名稱(chēng)：：儲(chǔ)存穩(wěn)定的可水解有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的組合物的制作方法儲(chǔ)存穩(wěn)定的可水解有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的組合物
背景技術(shù)：
：1)發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明公開(kāi)涉及用于金屬的不含鉻的涂料。具體地，本發(fā)明公開(kāi)涉及用于鋼、鍍鋅鋼(zinccoatedsteel)、和鋁表面的無(wú)漂洗(no-rinse)、非絡(luò)酸鹽、非金屬磷酸鹽涂料，所述涂料包括穩(wěn)定劑來(lái)改進(jìn)干性的(siccative)轉(zhuǎn)化和/或鈍化涂料與表面的附著力，并提供增強(qiáng)的防腐保護(hù)。2)相關(guān)技術(shù)描述在工業(yè)應(yīng)用中已知多種組合物用于制備金屬表面。例如，在涂刷操作(paintingoperation)之前，在工業(yè)應(yīng)用中使用鉻化合物和重金屬磷酸鹽轉(zhuǎn)化涂料來(lái)制備金屬表面。然而，來(lái)自這些工業(yè)過(guò)程的鉻的毒性分布和排放至江河和水路的鉻酸鹽、磷酸鹽、和其他重金屬的污染效應(yīng)受到日益關(guān)注。因此，本領(lǐng)域需要提供一種不含鉻化合物或重金屬磷酸鹽的有效處理物，以提供適當(dāng)干燥的轉(zhuǎn)化或鈍化涂層來(lái)抑制金屬表面腐蝕并增強(qiáng)可施用于表面的漆料或其他涂料的附著力。美國(guó)專(zhuān)利5,433，976描述了由無(wú)機(jī)硅酸鹽或鋁酸鹽、有機(jī)官能硅烷和非官能硅烷制成的堿性溶液作為金屬的處理物，增強(qiáng)了涂刷的金屬基材的耐腐蝕性。美國(guó)專(zhuān)利6,106,901公開(kāi)了一種使用包括脲基硅烷與一種或多種多曱硅烷基官能硅烷的溶液來(lái)處理金屬的方法。該處理物可包括溶劑如醇，以改進(jìn)溶解性或穩(wěn)定性，且可加入酸來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH低于7。溶劑可在隨后的步驟中基本上被除去。發(fā)明概述本發(fā)明公開(kāi)涉及用于處理諸如鋼(一種實(shí)施方式中，具體為冷軋鋼)、鍍鋅鋼和鋁的金屬表面的方法和組合物，以形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層，該涂層提高棵露的或涂刷的金屬的耐腐蝕性和/或金屬與涂料之間的附著性。一種實(shí)施方式中，本發(fā)明方法包括將需要的金屬表面與穩(wěn)定化的含水溶膠接觸，該含水溶膠包括膠態(tài)氧化物顆粒如金屬氧化物或二氧化硅顆粒和脲基硅烷化合物。在金屬表面與上述處理物(也稱(chēng)為預(yù)處理物或預(yù)處理溶液、處理組合物、含水組合物、含水預(yù)處理組合物、含水溶膠組合物、低HAPS組合物、組合物、穩(wěn)定化的含水溶膠組合物、低揮發(fā)物組合物等)接觸后，可將處理物適當(dāng)干燥以形成期望的涂層。具體地，所述處理物基本上不含鉻和磷酸鹽。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，提供了一種穩(wěn)定的組合物，所述組合物包括a)有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液，該有機(jī)官能硅烷易于沉淀和/或形成凝膠且基本上不含有害的空氣污染物，其中所述水溶液不穩(wěn)定；和b)穩(wěn)定性-增加量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑穩(wěn)定水溶液(a),由此產(chǎn)生穩(wěn)定的組合物。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，提供了一種組合物，所述組合物包括(a)脲基硅烷的部分或完全縮合物、(b)膠態(tài)氧化物、和(c)水。本發(fā)明的又一實(shí)施方式中，提供了一種用于處理金屬表面以在其上形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層的方法，所述方法包括將所述金屬表面與穩(wěn)定的組合物接觸，所述組合物包括a)有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液，該有機(jī)官能硅烷易于沉淀和/或形成凝膠且基本上不含有害的空氣污染物，其中所述水溶液不穩(wěn)定；和b)穩(wěn)定性-增加量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑穩(wěn)定水溶液(a),由此產(chǎn)生穩(wěn)定的組合物。再一實(shí)施方式中，提供了一種處理金屬表面以在其上形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層的方法，所述方法包括將所述金屬表面與一種組合物接觸，所述組合物包括a)脲基硅烷的部分或完全縮合物；b)膠態(tài)金屬氧化物或二氧化硅顆粒；水；和c)任選的輔助劑，該輔助劑為不同于脲基烷氧基硅烷(a)的烷氧基硅烷化合物。發(fā)明詳述依據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，已觀察到，通過(guò)將期望的表面與穩(wěn)定化的含水溶膠如金屬氧化物溶膠和/或任選的二氧化硅溶膠接觸，可在金屬表面如電鍍鋅鋼、冷軋鋼、熱浸鍍鋅鋼、鉛、和其他金屬上提供不含鉻、及尤其不含磷酸鹽的轉(zhuǎn)化或鈍化涂層。本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式中，應(yīng)理解的是，本發(fā)明的所有范圍包括端點(diǎn)且包括其間的所有范圍。本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式中，提供了一種用于處理金屬表面以在其上形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層的穩(wěn)定的組合物，所述組合物包括a)有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液，該有機(jī)官能硅烷易于沉淀和/或形成凝膠且基本上不含有害的空氣污染物，其中所述水溶液不穩(wěn)定；和b)穩(wěn)定性-增加量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑穩(wěn)定水溶液(a);c)月交態(tài)氧化物；和d)任選的輔助劑，該輔助劑為不同于有機(jī)官能硅烷(a)的烷氧基硅烷，其中所述組合物為穩(wěn)定的組合物。本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，本發(fā)明所述組合物可為用于處理金屬表面以在其上形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層的處理組合物。再一實(shí)施方式中，包括將所述金屬表面與一種組合物接觸的本發(fā)明所述的處理金屬表面以在其上形成所述含水溶膠組合物進(jìn)一步包括一種或多種水解的或部分水解的硅烷，例如其非限制性實(shí)例為脲基硅烷。一種更具體的實(shí)施方式中，將穩(wěn)定劑加入到溶膠-硅烷混合物(水溶液)中，以增強(qiáng)產(chǎn)物穩(wěn)定性。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，本發(fā)明所述的含水預(yù)處理組合物，提供了改進(jìn)的棵露的和涂刷的金屬的耐腐蝕性，以及施用的涂料與棵露的和涂刷的金屬的附著力。應(yīng)理解的是，本發(fā)明中短語(yǔ)"棵露的金屬"表示用本發(fā)明所述的轉(zhuǎn)化或鈍化涂料處理但未涂刷的金屬表面。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，短語(yǔ)"有機(jī)官能硅烷"應(yīng)理解為是指除了其烷氧基或酰氧基官能團(tuán)以外還具有不同于氨基的額外的有機(jī)官能團(tuán)的任意烷氧基硅烷和/或酰氧基硅烷。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，應(yīng)理解的是，本發(fā)明中的短語(yǔ)有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物，或更具體地，脲基烷氧基硅烷的部分和/或完全縮合物可包括有機(jī)官能硅烷和/或脲基烷氧基硅烷以及其任選的部分或完全水解產(chǎn)物、以及所述水解產(chǎn)物的部分和/或完全縮合物。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，應(yīng)理解的是，脲基烷氧基硅烷是有機(jī)官能硅烷的一種更具體的實(shí)施方式，其可在本發(fā)明的任意實(shí)施方式中使用。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，本發(fā)明所述的組合物和/或方法中的任一種中，一種非限制性實(shí)施方式中，脲基硅烷可為有機(jī)官能硅烷。一種實(shí)施方式中，有機(jī)官能硅烷為可被任何硅烷和/或酰氧基硅烷，由此在所述組合物和/或方法中存在有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物。又一實(shí)施方式中，水解產(chǎn)物為有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全水解的產(chǎn)物。再一實(shí)施方式中，與本發(fā)明所述的有機(jī)官能硅烷的水解類(lèi)似，可將水解產(chǎn)物進(jìn)行縮合反應(yīng)，該縮合反應(yīng)可包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的可得到部分和/或完全縮合的水解產(chǎn)物的縮合反應(yīng)。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明所述的有機(jī)官能硅烷的水解程度可為硅烷剛接觸水分直到有機(jī)官能硅烷完全水解發(fā)生的量。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，有機(jī)官能硅烷(a)具有通式(I):(R2)a(I)x—Rl_Si(OR3)3_a其中每個(gè)R'獨(dú)立地為1~約12個(gè)碳原子、更具體為1~約10個(gè)碳原子、最具體為1~約8個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，例如其非限制性實(shí)例為亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基、亞異丁基、亞環(huán)己基、亞芳基或亞烷芳基，在有機(jī)官能團(tuán)X和曱硅烷基之間形成穩(wěn)定的橋，且任選含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如該雜原子的非限制性實(shí)例為O和S;每個(gè)W獨(dú)立地為烷基、烷氧基取代的烷基、芳基、或芳烷基，均具體為1~約16個(gè)碳原子、更具體為1~約12個(gè)碳原子、最具體為1~約8個(gè)碳原子；每個(gè)W獨(dú)立地為氫、乙?；?、烷基、或烷氧基取代的烷基，均具體為1~約16個(gè)碳原子、更具體為1~約12個(gè)碳原子、最具體為至多約8個(gè)碳原子；X為化合價(jià)為r的有機(jī)官能團(tuán)，包括一價(jià)、二價(jià)或多價(jià)官能團(tuán)；r為整數(shù)l4;且a為整數(shù)02、更具體為0~1、最具體為0。一種實(shí)施方式中，X為官能團(tuán)，例如其非限制性實(shí)例為巰基、酰氧基、環(huán)氧丙氧基、環(huán)氧基、環(huán)氧環(huán)己基、環(huán)氧環(huán)己基乙基、羥基、環(huán)硫化物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、脲基、硫脲基、乙烯基、烯丙基、-NHCOOR5或-NHCOSR5(其中R5為含有1~約12個(gè)碳原子、更具體為1~約8個(gè)碳原子的一價(jià)烴基)、硫代氨基曱酸酯、二硫代氨基曱酸酯、醚、硫醚、二硫化物、三碌l化物、四碌u化物、五碌d匕物、六碌l化物、多硫化物、黃原酸酯、三硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯、異氰脲酸基、或另一個(gè)-Si(R、(OR、-a基團(tuán)，其中R2、R和a如上定義。一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的一組一價(jià)有機(jī)官能團(tuán)包括、但并非限定于，巰基；酰氧基，如丙烯酰氧基、曱基丙烯酰氧基、和乙酸基；環(huán)氧丙氧基，-0-CH2-C2H30;環(huán)氧環(huán)己基乙基，-CH2-CH2-C6H90;環(huán)氧環(huán)己基，-C6H90;環(huán)氧基，-CR(-0-)CR2;羥基；氨基曱酸酯(carbamate),-NR(C=0)OR;氨基曱酸酯(urethane),-0(C=0)NRR;—價(jià)脲基-NR(C=0)NR2;曱硅烷基，-Si(R2)a(OR3)3-a,其中a如上定義；曱硅烷基烷基，-C6H9(C2H4Si(R2)a(OR3)3-a)2,其中a如上定義，其中C6H9表示環(huán)己基；和一價(jià)異氰脲酸基(-N)(NR)(NR)C303，其中每個(gè)R獨(dú)立地選自氫、16個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、16個(gè)碳原子的鏈烯基、亞芳基或亞烷芳基。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的一組二價(jià)有機(jī)官能團(tuán)包括、但并非限定于，氨基曱酸酯，-(-)N(CO)OR;脲基-NR(CK))NR-;和二價(jià)異氰脲酸基，(-N)2(NR)C303，其中R獨(dú)立地選自氫、16個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、16個(gè)碳原子的鏈烯基、亞芳基或亞烷芳基。本發(fā)明的又一實(shí)施方式中，本發(fā)明的一組三價(jià)有機(jī)官能團(tuán)包括、但并非限定于，氨基曱酸酯，(-)2NC(=0)0-;脲基，(-)2NC(=0)NR-;和三價(jià)異氰脲酸基(-N)3C303,其中每個(gè)R獨(dú)立地選自氫、1-6個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基，1-6個(gè)碳原子的鏈烯基、亞芳基或亞烷芳基。本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，本發(fā)明的一組四價(jià)有機(jī)官能團(tuán)包括、但并非限定于脲基，(-)2N(C=0)N(-)2。一種具體實(shí)施方式中，有機(jī)官能硅烷為一價(jià)脲基-NR(CO)NIV,二價(jià)脲基-NR(C-0)NR-和(-)2N(O0)NR2;三價(jià)脲基(-)2NC(0)NR-;四價(jià)脲基(-)2N(C=0)N(-)2;和三價(jià)異氰脲酸基(-N)3C303。一種具體實(shí)施方式中，r為整數(shù)l4、且具體為2~4、且更具體為34。一種實(shí)施方式中，有機(jī)官能硅烷(a)為脲基烷氧基硅烷，例如其非限制性實(shí)例為上述脲基烷氧基硅烷(a)。本發(fā)明的一種更具體的實(shí)施方式中，關(guān)于存在且可使用的脲基硅烷(例如其非限制性實(shí)例為上述脲基烷氧基硅烷(a))材料，包括式(II)中列出的脲基硅烷。9p(R2)a\IIIN—C—N—R1—Si——(OR3)3—a(n)R其中每個(gè)R獨(dú)立地為氫、16個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、1~6個(gè)碳原子的鏈烯基、亞芳基或亞烷芳基，且具體地，與為羰基和R'之間的橋的氮原子結(jié)合的R獨(dú)立地選自氫、曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、和環(huán)己基；R1為取代或未取代的脂族或芳族基團(tuán)，具體地，R'選自1~10個(gè)碳原子的亞烷基、16個(gè)碳原子的亞鏈烯基、亞芳基和烷基亞芳基，且R1的一些非限制性實(shí)例為亞甲基、亞乙基、亞丙基、2-曱基亞丙基和2，2-二曱基亞丁基；每個(gè)W獨(dú)立地為1~10個(gè)碳原子、更具體為1-約6個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，具體地，例如其非限制性實(shí)例為烷基、芳基和芳烷基，例如其非限制性實(shí)例為曱基、乙基、丁基、己基、苯基、或芐基，更具體為1~4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，最具體為曱基；且每個(gè)R3獨(dú)立地選自氫、直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烷氧基取代的烷基、直鏈或支鏈?；?，具體地，W各自選自氫、乙基、曱基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基和乙?；磺乙环N實(shí)施方式中，至少一個(gè)R不同于氫或乙?；磺襛為0、1或2。一種具體實(shí)施方式中，本發(fā)明應(yīng)理解的是，本文中使用的術(shù)語(yǔ)"取代的，，脂族或芳族基團(tuán)是指這樣的脂族或芳族基團(tuán)，其中碳主鏈可含有位于主鏈內(nèi)的雜原子、或與碳主鏈相連的雜原子、或含雜原子的基團(tuán)。一種實(shí)施方式中，雜原子的一些非限制性實(shí)例為氧、氮，或其組合。本發(fā)明的另一更具體的實(shí)施方式中，本發(fā)明公開(kāi)中使用的脲基硅烷(例如其非限制性實(shí)例為脲基烷氧基硅烷)為"脲基丙基三曱氧基硅烷，例如具有結(jié)構(gòu)(III)的脲基硅烷另一具體實(shí)施方式中，本發(fā)明的脲基硅烷的一種非限制性實(shí)例可為也可用于制備水解產(chǎn)物的3-脲基丙基三乙氧基硅烷，本發(fā)明所述的組合物和方法中可使用它。純3-脲基丙基三乙氧基硅烷為蠟狀固體物質(zhì)。為了使用該固體物質(zhì)需要溶解它的溶劑或手段。本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式中，將市售可得的3-脲基丙基三乙氧基硅烷溶解于溶劑(其非限制性實(shí)例為曱醇)中，因此，它不是純化合物，而是同時(shí)含有與同一硅原子相連的曱氧基和乙氧基。一種實(shí)施方式中，將市售可得的3-脲基丙基三乙氧基硅烷溶解于曱醇中，使曱醇占脲基丙基三烷氧基硅烷和曱醇的溶液的50wt%。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中，當(dāng)充分水解時(shí)，硅烷的特性(identity)相同。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，有機(jī)官能硅烷(a)選自乙烯基曱基二乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基二曱基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基-三(2-曱氧基乙氧基硅烷)、苯乙烯基乙基三曱氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-(丙烯酰氧基丙基)曱基二曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基-三-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷、(3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、i硫代辛酰基丙基三曱氧基硅烷、y-硫代辛?；已趸柰?、雙-(三曱氧基曱硅烷基丙基)四硫烷、雙-(三乙氧基曱硅烷基丙基)二硫烷、y-脲基丙基三曱氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、l脲基丙基二曱氧基乙氣基硅烷、Y-脲基丙基曱氧基二乙氧基硅烷、7-脲基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-脲基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基曱基曱氧基乙氧基硅烷、y-氨基曱酸根合丙基三曱氧基石圭烷(gamma-carbamatopropyltrimethoxysilane)、y-氨基曱酸才艮合丙基三乙氧基硅烷、異氰脲酸酯丙基三曱氧基硅烷、雙-(三甲氧基曱硅烷基丙基)脲、雙-(三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、2-氰基乙基三曱氧基硅烷、2-氰基乙基三乙氧基硅烷，及其組合。一種具體實(shí)施方式中，有機(jī)官能硅烷(a)選自Y-脲基丙基三曱氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、Y-脲基丙基二曱氧基乙氧基硅烷、y-脲基丙基曱氧基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二曱氧基硅烷、y-脲基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基曱基曱氧基乙氧基硅烷、N,N'-雙-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)脲、N,N'-雙-(3-三曱氧基曱硅烷基丙基)脲、N,N'-雙-(3-二乙氧基曱基曱硅烷基丙基)脲、N，N'-雙-(3-二異丙氧基曱基曱硅烷基丙基)脲、N,N-雙-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)脲、N,N-雙-(3-三曱氧基曱硅烷基丙基)脲、N,N-雙-(3-二乙氧基曱基曱硅烷基丙基)脲、N,N-雙-(3-二異丙氧基曱基曱硅烷基丙基)脲、N,N，N'-三-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)脲、N，N，N'-三-(3-三曱氧基甲硅烷基丙基)脲、N,N，N'-三-(3-二乙氧基曱基曱硅烷基丙基)脲、N，N，N'-三-(3-二異丙氧基曱硅烷基丙基)脲、N，N，N,'N'-四-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)脲、N,N，N,'N'-四-(3-三曱氧基甲硅烷基丙基)脲、N，N,N,'N'-四-(3-二乙氧基曱基曱硅烷基丙基)脲、N,N，N,'N'-四-(3-二異丙氧基曱基曱硅烷基丙基)脲、三-(3-三甲氧基曱硅烷基丙基)異氰脲酸酯，及其組合。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，短語(yǔ)"基本上不含有害的空氣污染物"(HAP或HAPs)是指從上述有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液去除HAP后存在的HAP的含量，更具體地，相比于未去除HAP的有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的等價(jià)水溶液，該去除導(dǎo)致HAP含量較低。一種具體實(shí)施方式中，用惰性氣體(例如其非限制性實(shí)例為氮?dú)?噴射完成該HAP的去除。一種更具體的實(shí)施方式中，該噴射可進(jìn)行約2~約96小時(shí)、更具體為約4約72小時(shí)、甚至更具體為約6~約48小時(shí)、最具體為約8-約24小時(shí)的時(shí)間。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明可使用的去除HAP的一些其他技術(shù)為減壓和/或蒸餾。一種甚至更具體的實(shí)施方式中，"基本上不含有害的空氣污染物，，可包括HAP的含量具體地小于約1wt%、更具體地小于約0.2wt%、甚至更具體地小于約0.05wt%、最具體地小于約0.01wt%，所述重量百分比基于所述組合物的總重量。本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式中，HAP為在1990的CleanAirActAmendments中確定為HAP的在涂料中使用的任意化合物。一種具體實(shí)施方式中，HAP可為由上述有機(jī)官能硅烷(a)水解形成的副產(chǎn)物。一種具體實(shí)施方式中，HAP包括乙酰胺、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈、烯丙基氯、苯胺、苯、1，3-丁二烯、己內(nèi)酰胺、兒茶酚、枯烯、1,2-二氯乙烷、二氯乙基醚、二乙醇胺、二曱基氨基-偶氮苯、二曱基曱酰胺、鄰苯二甲酸二曱酯、表氯醇、丙烯酸乙酯、乙基苯、二溴化乙烯、氮丙啶、曱醛、六氯苯(hexachlorabenzene)、正己烷、氬醌、異佛爾酮、馬來(lái)酸酐、曱醇、曱乙酮、甲基異丁基酮、二氯曱烷、萘、硝基苯、2-硝基丙烷、五氯苯酚、苯酚、環(huán)氣丙烷、苯乙烯、1,1,2，2-四氯乙烷、曱苯、2,4-曱苯二異氰酸酯、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、2，4,6-三氯苯酚、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二曱笨、間-二曱苯、鄰—二曱苯、對(duì)-二曱苯，及其組合。一個(gè)實(shí)例為由y-脲基丙基三曱氧基硅烷水解釋放的曱醇。另一具體實(shí)施方式中，除了基本上不含HAPS以外，有機(jī)官能硅烷(a)的水溶液可進(jìn)一步含揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)低。一種具體實(shí)施方式中，VOC可為由上述有機(jī)官能硅烷(a)水解形成的副產(chǎn)物。一種更具體的實(shí)施方式中，VOC為參與任意大氣光化學(xué)反應(yīng)的任意有機(jī)化合物，也就是不同于環(huán)境保護(hù)署(theEnvironmentalProtectionAgency(EPA))指定的具有可以忽略的光化學(xué)反應(yīng)性的那些的任意有機(jī)化合物。一種更具體的實(shí)施方式中，VOC可選自甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇，及其組合。本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，含VOC低是指VOC的含量具體地小于約10wt%、更具體地小于約5wt。/。，甚至更具體地小于約2wt%、最具體地小于約1wt%,所述重量百分比基于所述組合物的總重量。涂料的施用中，例如將涂料施用于金屬表面中，依據(jù)EPA方法24，由非揮發(fā)物的百分比計(jì)算VOC，除去溶劑和水進(jìn)行校正?；贏STM標(biāo)準(zhǔn)D2369和D3960測(cè)量非揮發(fā)物含量。一種實(shí)施方式中，通常，將材料樣品放置在盤(pán)中，并置于110。C的對(duì)流烘箱(convectionoven)中，歷時(shí)1小時(shí)。隨后測(cè)量盤(pán)中剩余的重量。在一種實(shí)施方式中，除了本發(fā)明所述的那些以外，更具體應(yīng)用的顯示低VOC的二醇還有1,4-環(huán)己烷二曱醇、三羥曱基丙烷、甘油、季戊四醇，及其組合。二氧化硅溶膠物質(zhì)包括含水膠態(tài)二氧化硅，特別是具有酸性pH的那些。二氧化硅溶膠物質(zhì)的一些非限制性實(shí)例為可購(gòu)自卡博特公司(CabotCorporation)和其他供應(yīng)商如瓦克化學(xué)(WackerChemie)、德固賽(Degussa)、NissanChemical、和NalcoChemicalCompany的那些。有步文的二氧4匕石圭;;容月交的一個(gè)具體的非限制性實(shí)例Cab-O-SperseA205為高純度熱解法二氧化硅在去離子水中的含水分散體，得自卡博特公司(CabotCorporation)。Cab-O-SperseA205的pH為約5~7，固含量為約12%，粘度小于100厘泊(cPs),且比重為約1.07。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，膠態(tài)氧化物應(yīng)理解為與膠態(tài)金屬氧化物或膠態(tài)準(zhǔn)金屬氧化物溶膠相同，且具體地，膠態(tài)金屬氧化物可為二氧化鈰，膠態(tài)準(zhǔn)金屬氧化物可為二氧化硅。一種實(shí)施方式中，膠態(tài)金屬氧化物為二氧化鈰。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，非限制性示例性二氧化鈰溶膠為市售可得的那些中的任一種。一種具體實(shí)施方式中，市售可得的二氧化鈰溶膠包括含水膠態(tài)懸浮液形式的二氧化鈰顆粒。本發(fā)明的一種更具體的實(shí)施方式中，可提及作為示例的一些非限制性市售可得的二氧化鈰溶膠包括膠態(tài)二氧化鈰硝酸鹽和二氧化鈰乙酸鹽(均可從Rhodia獲4尋)，以及可從NyacolNanoTechnologiesInc.獲得的那些二氧化鈰溶膠。本發(fā)明的一種更具體的實(shí)施方式中，二氧化鈰乙酸鹽溶膠包括約20wt。/。二氧化鈰顆粒。又一具體實(shí)施方式中，一些非限制性示例性二氧化鈰溶膠包括粒度小于約100納米(nm)、更具體地小于約50nm、最具體地小于約20nm的那些。另一具體實(shí)施方式中，二氧化鈰溶膠的一些非限制性示例性pH為pH值為約1~9，更具體地，pH值更具體為1-6、最具體為2-4的那些。又一更具體的實(shí)施方式中，其他金屬氧化物溶膠的一些非限制性實(shí)例包括諸如ZnO、Zr02、Ti02、A1203，及其組合的那些。本發(fā)明的另一非限制性實(shí)施方式中，膠態(tài)金屬氧化物可包括不同于二氧化硅顆粒(即，納米大小的二氧化硅顆粒)、和/或氧化鋅顆粒(即，納米大小的氧化鋅顆粒)、和/或氧化鋁顆粒(即，納米大小的氧化鋁顆粒)的任意膠態(tài)金屬氧化物。一種更具體的實(shí)施方式中，金屬氧化物的含水膠態(tài)懸浮液可包括金屬氧化物，其量具體為約0.001~約36wt%、更具體為約0.01~約30wt%、最具體為約0.1約20wtQ/。，所述重量百分比基于所述組合物的總重量。本發(fā)明的再一實(shí)施方式中，金屬氧化物的含水膠態(tài)懸浮液可進(jìn)一步包括二氧化硅，且更具體為二氧化硅溶膠。另一具體實(shí)施方式中，所述組合物可進(jìn)一步包括二氧化硅，且更具體為二氧化硅溶膠。另一具體實(shí)施方式中，除了溶膠(膠態(tài)金屬氧化物)和有機(jī)官能硅烷(a)或更具體為脲基硅烷(例如其非限制性實(shí)例為脲基烷氧基硅烷)的以上組合外，我們發(fā)現(xiàn)通過(guò)向其中添加穩(wěn)定劑可顯著改進(jìn)該組合的儲(chǔ)存期限。一種具體實(shí)施方式中，初步數(shù)據(jù)暗示，添加某些穩(wěn)定劑可延長(zhǎng)溶膠/脲基硅烷組合物的儲(chǔ)存期限。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本申請(qǐng)中使用的短語(yǔ)"穩(wěn)定劑"應(yīng)理解為是指這樣的物質(zhì)，其(l)溶于水中、(2)不含有害的空氣污染物且任選另外不含VOC、和(3)延遲縮合物沉淀或凝膠化。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，穩(wěn)定劑在水中的溶解度使得至少?zèng)]有由于形成穩(wěn)定劑和含水組合物的至少兩個(gè)截然不同的層而引起的可見(jiàn)的相分離，以及由于使用特定用量的特發(fā)穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑能夠延遲組合物中的沉淀或凝膠化。一種更具體的實(shí)施方式中，穩(wěn)定劑在水中的溶解度具體為完全混溶至約1wt%、更具體為約50~約2wt%、最具體為約30~約1wt%,所述重量百分比基于所述組合物的總重量。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，延遲縮合物沉淀或凝膠化可包括在一段時(shí)間消除組合物中任何可見(jiàn)的沉淀或凝膠化，與之相比，不含所述穩(wěn)定劑的另一具體實(shí)施方式中，可提及許多穩(wěn)定劑作為示例。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，穩(wěn)定劑的一些非限制性實(shí)例包括，例如醇、二醇、三醇、多元醇、二醇醚、酯、酮、吡咯烷酮、或聚醚硅烷，及其組合，前提是聚醚硅烷不同于有機(jī)官能硅烷(a)，且如上所述，前提是穩(wěn)定劑限定于不是HAP的物質(zhì)。一種實(shí)施方式中，聚醚硅烷具有通式R60(EO)m-[CH2]n-Si-(OR)3，其中m為1~約20，n為1~12，116為1~約16個(gè)碳原子、更具體為1~約12個(gè)碳原子、最具體為1~約8個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的有機(jī)基團(tuán)，且EO為氧乙烯基。一種更具體的實(shí)施方式中，上述聚醚硅烷為通式R60(EO)75-CH2-CH2-CH2-Si-(OMe)3或R60(EO)rCH2-CH2-CH2-Si-(OMe)3中的至少一種，其中(EO)如上定義，W為曱基且(OMe)為曱氧基。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明所述的任何組合物和/或方法中可使用本發(fā)明所述的穩(wěn)定劑中的任一種或多種。本發(fā)明的一種更具體的實(shí)施方式中，特定穩(wěn)定劑的一些非限制性實(shí)例包括其中穩(wěn)定劑(b)選自乙醇、l-丙醇、2-丙醇、2-曱基-l-丙醇、2-曱基-2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、2-曱基-l-丁醇、2-曱基-2-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、l-戊醇、2-戊醇、4-曱基-2-戊醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-曱基—1,3-丙二醇、2-曱基-2，4-戊二醇、三縮四乙二醇、聚(乙二醇)、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、聚(丙二醇)、1，5-戊二醇、酯二醇204、2，2，4-三曱基戊二醇、2-乙基-l，3-己二醇、甘油、三羥曱基丙烷、三羥曱基丙烷烯丙基醚、甘油乙氧基化物、甘油乙氧基化物-共聚-丙氧基化物三醇、甘油丙氧基化物、季戊四醇、l-曱氧基-2-丙醇(丙二醇曱基醚)、l-乙氧基-2-丙醇、1-丙氣基-2-丙醇、l-丁氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、二(丙二醇)丁基醚、聚(丙二醇)單丁基醚、二(丙二醇)二甲基醚、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸2-曱氧基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、丙二醇曱基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙酮、曱乙酮、二丙酮醇、MeO(EO)7.5-CH2-CH2-CH2-Si-(OMe)3(其中MeO為曱氧基且(EO)如上定義)；及其組合。另一具體實(shí)施方式中，當(dāng)使用穩(wěn)定性-增加量時(shí)穩(wěn)定劑為所述組合物提供穩(wěn)定性的時(shí)間為未加入穩(wěn)定劑的相當(dāng)組合物提供的至少兩倍。另一更具體的實(shí)施方式中，穩(wěn)定劑為所述組合物提供一定時(shí)間的穩(wěn)定性，該時(shí)間為未加入穩(wěn)定劑的相當(dāng)組合物的穩(wěn)定性時(shí)間的至少三倍。最具體的實(shí)施方式中，穩(wěn)定劑為所述組合物提供一定時(shí)間的穩(wěn)定性，該時(shí)間為未加入穩(wěn)定劑的相當(dāng)組合物的穩(wěn)定性時(shí)間的至少五倍。一種更具體的實(shí)施方式中，穩(wěn)定劑為所述組合物提供一定時(shí)間的穩(wěn)定性，該時(shí)間具體為約1小時(shí)~約5年、更具體為約48小時(shí)~約3年，甚至更具體為96小時(shí)~約2年、最具體為約1周~約18個(gè)月。另一實(shí)施方式中，短語(yǔ)"穩(wěn)定性增加量，，應(yīng)理解為提供如上所述的一定時(shí)間的穩(wěn)定性的穩(wěn)定劑的量。一種更具體的實(shí)施方式中，"穩(wěn)定性-增加量"應(yīng)理解為相比于使用少于此量的相同穩(wěn)定劑的相當(dāng)組合物，提供延遲本發(fā)明所述的組合物中縮合物沉淀或凝膠化的穩(wěn)定劑的量。應(yīng)理解的是，穩(wěn)定性-增加量將根據(jù)各種因素寬泛地變化，所述因素例如穩(wěn)定劑、可水解烷氣基硅烷和如本發(fā)明所述的其他組合物成分。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，應(yīng)理解的是，穩(wěn)定性-增加量是任意額外的量，該量超出可在有機(jī)官能硅烷的水解中產(chǎn)生的且將提高有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液穩(wěn)定性的任何穩(wěn)定劑量。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明所述組合物基本上不含鉻和/或磚酸鹽。本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式中，本發(fā)明所述組合物可能具有高閃點(diǎn)。另一具體實(shí)施方式中，高閃點(diǎn)可包括閃點(diǎn)為至少約2rc、更具體地大于約25°C、最具體地大于約30°C。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，高閃點(diǎn)可包括在US專(zhuān)利申請(qǐng)2003/0041779中所述的閃點(diǎn)中的任一種，該專(zhuān)利申請(qǐng)全文并入本申請(qǐng)作為參考。此外，本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中，作為上述成分的任選的輔助齊'J，本發(fā)明所述的組合物和方法可包括C,-C4烷氧基硅烷化合物，由此在工作溶液(workingsolution)中提供Si-0鍵。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中，該Si-0鍵可包括輔助劑和本發(fā)明所述硅烷的Si-O-Si鍵。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式中，本發(fā)明所述的組合物和方法可包括至少一種C,-C4烷氧基硅烷化合物，且更具體地，包括至少兩種CrC(烷氧基硅烷化合物。一種更具體的實(shí)施方式中，這些輔助劑化合物可用式(IV)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中W為具有1~10個(gè)碳原子、更具體為約1~約8個(gè)碳原子、最具體為約1~約4個(gè)碳原子的一價(jià)烴基、或OR8,且每個(gè)RS獨(dú)立地選自C「C4烷基。本發(fā)明的一種甚至更具體的實(shí)施方式中，可存在式(IV)的一些非限制性實(shí)例，可提及原硅酸四乙酯(TEOS)或曱基三乙氧基硅烷。本發(fā)明的一種液)中水解，由此提供Si-O鍵源。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物和方法可進(jìn)一步包括水，具體地，除了本發(fā)明所述的含水二氧化鈰溶膠中存在的任意水以外。本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式中，目前公開(kāi)的一些非限制性示例性方法包括將期望的金屬表面與含水溶膠觸膠，該含水溶膠包括(a)Si和/或Ce的氧化物顆粒、和(b)脲基硅烷化合物。另一具體實(shí)施方式中，且如上所述，該溶膠可包括穩(wěn)定劑(c)和任選的輔助劑(d)。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，本發(fā)明所述組合物可含有有機(jī)官能硅烷(a)的部分和/或完全縮合物的水溶液，其量具體為約0.01~約80wt%、更具體為約0.1~約60wt%、最具體為約1~約40wt%;和穩(wěn)定劑，其量具體為約1~約50wt%、更具體為約2~約40wt%、最具體為約3~約30wt%;任選的膠態(tài)氧化物，其量具體為約0.001~約36wt%、更具體為約0.01~約25wt%、最具體為約0.1~約20wt%;和任選的輔助劑，其量具體為約0~約15wt%、更具體為約0.1~約10wt%、最具體為約0.1~約5wt%，所述重量百分比基于所述組合物的總重量。另一實(shí)施方式中，本發(fā)明所述的方法可使用上述對(duì)組合物所述的同樣的組成量。一種更具體的實(shí)施方式中，示例性溶膠組合物的一些非限制性實(shí)例為基本上不含鉻酸鹽和/或具體地基本上不含磷酸鹽和包括以下物質(zhì)的那些(a)0.001~36wt%、更具體為約0.01~約25wt%、最具體為約0.1~約20wt。/。膠態(tài)金屬氧化物或二氧化硅溶膠顆粒；(b)0.01~80wt%、更具體為約0.1~約70wt%、最具體為約3~約60wt。/。脲基硅烷及其水解產(chǎn)物形式；(c)任選的穩(wěn)定添加劑，其量為約0.00-25wt%、更具體為約0.1~約20wt%、最具體為約1~約15wt%;和(d)任選的CrC4烷氧基硅烷化合物或其水解產(chǎn)物，其量為約0.00-25wt%、更具體為約0.01~約20wt%、最具體為約1~約15wt%;余下的主要為水和最少量的pH調(diào)節(jié)劑，所述最少量的pH調(diào)節(jié)劑具體為約0.001~約1.2wt%、更具體為約0.01~約1.0wt%、最具體為約0.01~約0.6wt%。一種實(shí)施方式中，組合物(如具體為本發(fā)明所述組合物)的總重量為100wt%。除非另有說(shuō)明，本發(fā)明表示的所有重量百分比應(yīng)理解為基于所述組合物的總重量。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，溶膠組合物(如本發(fā)明所述的溶膠組合物)的pH范圍可具體地為約1~7、更具體為約2-約6、最具體為約3約本發(fā)明的一種最具體的實(shí)施方式中，提供了具有以下范圍(以wt。/。計(jì))的各種成分的組合物(a)0.001~10wt%Si和/或Ce的氧化物顆粒；(b)3~60wt。/。脲基硅烷或其水解產(chǎn)物形式；(c)l~15wtQ/o穩(wěn)定劑和(d)1~15wt。/。輔助劑，余下的主要為水和少量的pH調(diào)節(jié)劑，其中少量與上述對(duì)pH調(diào)節(jié)劑所述的最少量等同。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，存在具有所述重量百分比的各種成分的本發(fā)明所述的組合物，這些重量百分比基于所述組合物的總重量百分比(例如，100wt%)。本發(fā)明的一種更具體的實(shí)施方式中，需要的金屬表面(例如，可為本發(fā)明所述的那些中的任一種或多種)可通過(guò)噴霧、浸漬、或輥涂形式的處理進(jìn)行接觸。在又一實(shí)施方式中，干燥處理物(如本發(fā)明所述的處理物)，金屬表面準(zhǔn)備進(jìn)行涂刷或其他涂布施用。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，可使用本發(fā)明所述的組合物和/或方法，由此為金屬如鋼和鋁提供轉(zhuǎn)化或鈍化涂層，其中所述涂層改進(jìn)了其上的其他涂料(例如其非限制性實(shí)例為涂料)的附著力，且同樣改進(jìn)了對(duì)所述金屬的防腐保護(hù)。在又一實(shí)施方式中，在涂覆的金屬片材(coatedmetalsheet)(如在建筑中使用的片材金屬等)的商業(yè)和工業(yè)應(yīng)用中可使用經(jīng)本發(fā)明的組合物和/或方法處理的金屬。本發(fā)明的又一具體實(shí)施方式中，將本發(fā)明所述的轉(zhuǎn)化或鈍化處理物施用于經(jīng)處理的金屬表面，得到轉(zhuǎn)化涂層重量為每平方英尺處理表面大于約0.5毫克(5毫克/平方米)，更具體為約2-500毫克/平方英尺(21.5~5400毫克/平方米)，最具體為約3~約300毫克/平方英尺(32~約3200毫克/平方米)。一種具體實(shí)施方式中，對(duì)于工業(yè)應(yīng)用，使用包括約1-100wt%、更具體為5-70wt。/。、最具體為約5~約50wt。/。濃度的上述配制物(組合物)的工作溶液與期望的金屬表面接觸，所述濃度基于工業(yè)應(yīng)用的總重量。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，將有害的空氣污染物(HAPS)(例如其非限制性實(shí)例為MeOH)從混合過(guò)程(方法)中除去，其中在該混合過(guò)程中將脲基硅烷、和(含水)鈰溶膠首先混合。另一實(shí)施方式中，在去除大量經(jīng)該混合形成的MeOH或其他揮發(fā)物后，將穩(wěn)定劑和任選的水加入到反應(yīng)混合物中，由此增加產(chǎn)物穩(wěn)定性。一種具體實(shí)施方式中，在去除MeOH和/或其他揮發(fā)物之前，也可加入穩(wěn)定劑，特別是沸點(diǎn)高于水的那些穩(wěn)定劑。曱醇為有害的空氣污染物(HAP)和揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)。本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式中，如上所述，提供了一種用于處理金屬表面，由此在金屬表面上形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層的方法，所述方法包括將所述金屬表面與穩(wěn)定化的含水溶膠組合物接觸，所述組合物包括(a)包括膠態(tài)氧化物顆粒的含水溶膠；(b)脲基硅烷化合物；和(c)穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑(c)在去除由(a)和(b)的混合物產(chǎn)生的揮發(fā)性水解副產(chǎn)物之前或之后加入。再為脲基硅烷的水解副產(chǎn)物，例如其非限制性實(shí)例為具有上述通式(II)的脲基硅烷、更具體為r脲基丙基三曱氧基硅烷的水解副產(chǎn)物。實(shí)施例現(xiàn)在結(jié)合以下實(shí)施例來(lái)描述本發(fā)明公開(kāi)，以下實(shí)施例應(yīng)看作是本發(fā)明公開(kāi)的一些實(shí)施方式的示例說(shuō)明，而不應(yīng)看作限制本發(fā)明公開(kāi)。除非另有說(shuō)明，本發(fā)明的所有百分比為基于混合物總重量的重量百分比。實(shí)施例1評(píng)價(jià)以下配制物以考察膠態(tài)金屬氧化物硅烷混合物的性能。預(yù)處理溶液通過(guò)將硅烷、膠態(tài)二氧化鈰和水混合來(lái)制備(表1A)。表1A<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>Ex為實(shí)施例，用于區(qū)分于比4交例。使用AdvancedCoatingLaboratories(ACT,高級(jí)涂料實(shí)驗(yàn)室)試板冷軋鋼(CRS)和EZ60/60電鍍鋅鋼(EG)。如下處理試板清洗試板-Kleen182,得自GeneralElectricWater。工藝與技術(shù)(GEWPT):于120。F浸漬，3分鐘接觸時(shí)間(CRS)、或l分鐘接觸時(shí)間(EG)。漂洗試板-將去離子(DI)水流過(guò)試板，直至獲得沒(méi)有水膜殘跡(waterbreak)的表面。干燥試板-在室溫下，使用壓縮空氣干燥試板。預(yù)處理試板-在環(huán)境溫度下，將試板浸在溶液中5秒(CRS)和30秒(EG)。使處理溶液從試板上排干，歷時(shí)30秒。干燥試板-使用熱空氣噴槍(hotairgun)來(lái)干燥試板表面上的溶液。試板用得自PPGIndustries的WhitePolycronIII(AG452W3223)涂刷。按照制造商的說(shuō)明書(shū)施用涂料并固化。涂刷后，依據(jù)ASTMB-117，將試板進(jìn)行中性鹽噴霧試驗(yàn)(NSS)，歷時(shí)96小時(shí)，并依據(jù)ASTMD1654，評(píng)級(jí)由劃線(xiàn)得到的蠕變(creep)，單位為毫米(表1B)。與工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)磷酸鐵和磷酸鋅預(yù)處理物(得自ACT)比較性能。表IBNSS暴露毫米(mm)蠕變<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例2制備以下配制物來(lái)比較多種硅烷的性能。預(yù)處理溶液通過(guò)將硅烷、膠態(tài)二氧化鈰(20。/?；钚晕镔|(zhì)，并經(jīng)乙酸鹽穩(wěn)定)、膠態(tài)二氧化硅、和水混合而制備(表2A)。使用高級(jí)涂料實(shí)驗(yàn)室(ACT)試板-冷軋鋼(CRS)和G70/70熱浸鍍鋅鋼(HDG)。如下處理試板清洗試板-3%Kleen132(購(gòu)自GEWPT)，130°F，噴涂(IO秒(對(duì)于HDG),30秒(對(duì)于CRS))。漂洗試板-5秒，自來(lái)水。漂洗試板-5秒，去離子水。吹干試板，由此除去表面的水。隨后進(jìn)行預(yù)處理物的旋涂-將約30-40毫升(ml)預(yù)處理溶液注到(blood)試板表面上。將試板自旋，以便通過(guò)離心力除去過(guò)量的物質(zhì)。隨后使用溫?zé)岬目諝鈬姌寔?lái)干燥金屬表面上的余下的預(yù)處理溶液。將預(yù)處理過(guò)的試板如下涂刷HDG-使用得自PPGIndustries的PPGTruformZT2Black3MB72689I涂刷。CRS-使用AkzoNobelLightingFixtureWhitePW8R30708涂刷。按照制造商提供的制造商的說(shuō)明書(shū)施用涂料并固化。隨后按照ASTMBl17，將涂刷的試板進(jìn)行中性鹽噴霧試驗(yàn)(NSS)。隨后，如ASTMD1654所述，在暴露f鹽噴霧數(shù)小時(shí)后，-通過(guò)由劃線(xiàn)測(cè)量蠕變(單位毫米)，評(píng)定試板的耐腐蝕性(表2B)。表2A<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>注-對(duì)于樣品B2至G2，加入乙酸將處理溶液的pH調(diào)節(jié)至4.0~4.3。CabosperseA205-12%活性膠態(tài)二氧化硅，得自卡博特公司(CabotCorporation)。SilquestA-1524-Y-脲基丙基三曱氧基硅烷，得自GESilicones。SilquestA-1100-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷，得自GESilicones。SilquestA-186-(3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷，得自GESilicones。SilquestA-1637-5-氨基己基三曱氧基硅烷，得自GESilicones。SilquestA-1110-y-氨基丙基三曱氧基硅烷，得自GESilicones。MeO(EO)7.5-CH2-CH2-CH2隱Si-(OMe)3為SilquestA畫(huà)1524，其中MeO為曱氧基且(EO)為氧乙烯基。表2BNSS暴露mm蠕變<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>NA-未進(jìn)行評(píng)級(jí)。在試驗(yàn)的較早暴露時(shí)間，試板已被移走。實(shí)施例3和4為了顯示穩(wěn)定劑改進(jìn)Y-脲基丙基三曱氧基硅烷SilquestA-1524(得自GESilicones)加上基于膠態(tài)二氧化鈰的預(yù)處理物(得自Rhodia)的穩(wěn)定性的能力，添加和未添加穩(wěn)定劑來(lái)制備濃溶液，并進(jìn)行監(jiān)測(cè)，確定直到溶液發(fā)生沉淀或凝膠化時(shí)過(guò)去了多少天(表3和4)。溶液的余量為水。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*沉淀，上部有清液DowanolPM為1-曱氧基-2-丙醇EtOH為乙醇樣品A3、B3、C3、D3、E3、F3和G3均為實(shí)施例，只是A3不存在穩(wěn)定劑。Ce02為二氧化鈰顆粒在水中的20。/。膠態(tài)分散體。實(shí)施例4為了拓展可產(chǎn)生穩(wěn)定水溶液的穩(wěn)定劑，制備額外的樣品。(表4)。采用實(shí)施例3的方式，監(jiān)測(cè)溶液，確定直到產(chǎn)生沉淀或凝膠化時(shí)過(guò)去了多少天。溶液的余量為水。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表4中的所有實(shí)施例A4、B4、C4、D4、E4、F4、G4、H4、14、J4、K4、和L4為實(shí)施例，只是H4、14、J4、K4和L4不含穩(wěn)定劑或使用不同于本發(fā)明所述的穩(wěn)定劑。實(shí)施例5為了依據(jù)本發(fā)明使有害的空氣污染物的存在最少和提高Ce02/脲基硅烷溶膠的穩(wěn)定性，將由Y-脲基丙基三曱氧基硅烷水解形成的曱醇除去。由此，將150gSilquestA-1524(y-脲基丙基三曱氧基硅烷)(得自GESilicones)、50g膠態(tài)CeO2乙酸鹽溶液(20wtQ/。膠態(tài)含水分散體，得自Rhodia)、和10gSilquestA-1230(聚醚硅烷)(得自GESili函es)在32盎司廣口瓶中混合20分鐘?；旌虾?，在攪拌下加入365g去離子水，接著加入25.4g2-曱基-2，4-戊二醇(己二醇，HG)。于約40。C和150-60mmHg下，將曱醇從圓底燒瓶中的反應(yīng)混合物中除去，接著于環(huán)境溫度，用氮?dú)鈬娚洌瑲v時(shí)18小時(shí)的時(shí)間，得到362g透明的黃色溶液。這說(shuō)明238g物質(zhì)(推測(cè)是甲醇和水)被除去。隨后加入138g去離子水，得到含有活性脲基丙基硅烷化合物(以硅烷含量計(jì)，相當(dāng)于Y-脲基丙基三曱氧基硅烷的30%水溶液)、10%Ce02(20%固含量)和5%己二醇的水溶液。隨后加入15gl-曱氧基-2-丙醇(DowanolPM)，分析該混合物，發(fā)現(xiàn)僅含有0.3。/。曱醇(MeOH)。按照ASTMD-2369,確定非揮發(fā)物含量百分比為26.8%。制備以下配制物來(lái)評(píng)價(jià)穩(wěn)定劑對(duì)膠態(tài)二氧化鈰+硅烷溶液性能的影響。實(shí)施例6預(yù)處理濃縮物通過(guò)實(shí)施例5所述的程序，通過(guò)將硅烷、膠態(tài)二氧化鈰乙酸鹽(得自Rhodia)、水和添加劑(DowanolPM、2-曱基-l,3-丙二醇、2-曱基-2，4-戊二醇、SilquestA-1230(得自GESilicones))混合而制備(表6A)。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>以下實(shí)施例7描述了使用硝酸鹽穩(wěn)定的膠態(tài)二氧化鈰代替乙酸鹽穩(wěn)定的二氧化鈰。實(shí)施例7溶液由Y-脲基丙基三乙氧基硅烷和硝酸鹽穩(wěn)定的膠態(tài)CeCb制備。在2升圓底燒瓶中加入450g熔融的Y-脲基丙基三乙氧基硅烷，該硅烷在實(shí)驗(yàn)室中合成。良好混合下，將硝酸鹽穩(wěn)定的膠態(tài)Ce02(150g)(得自Rhodia)緩慢加入到硅烷中。攪拌1.5小時(shí)后，加入350g溫?zé)岬娜ルx子水，并將該混合物攪拌經(jīng)過(guò)周末。隨后加入550g去離子水。在320g前述混合物中加入20g2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)。另外加入30g去離子水，隨后于約60。C、和約740mmHg下，將混合物汽提1.5小時(shí)(hrs)?；谖镔|(zhì)的最后重量，125g物質(zhì)(推測(cè)是曱醇和水)被除去。加入75g去離子水，得到含有30%y-脲基丙基三乙氧基硅烷(得自Rhodia)和10%Ce02(20。/。固含量)的水溶液。GC分析發(fā)現(xiàn)本樣品含有該樣品總重量的0.65Q/。的乙醇(EtOH)。實(shí)施例8本實(shí)施例顯示，可制備不含VOC的水溶液。溶液由y-脲基丙基三乙氧基硅烷(得自GESilicones)和乙酸鹽穩(wěn)定的膠態(tài)Ce02(得自Rhodia)和SilquestA-1230(—種聚醚硅烷，得自GESilicones)制備。在8盎司廣口瓶中加入15gSilquestA-1524(得自GESilicones),5g乙酸鹽穩(wěn)定的膠態(tài)Ce02溶液(得自Rhodia)、5gSilquestA-1230(得自GESilicones)和75g去離子水。未加蓋在通風(fēng)櫥中攪拌4天后，得到20g粘稠的液體。向廣口瓶中加入80g去離子水，得到透明的液體。發(fā)現(xiàn)曱醇含量小于0.001%。在超過(guò)24個(gè)月的時(shí)間內(nèi)，該含有硅烷的水溶液的外觀無(wú)變化。實(shí)施例9這是比較例。溶液由Y-脲基丙基三曱氧基硅烷SilquestA-1524(得自GESilicones),二氧化硅溶膠Cab-O-SperseA205和MPDIOLtm二醇(得自LyondellChemicalCompany)制備。在適宜的容器中加入30gSilquestA-1524(Y-脲基丙基三曱氧基硅烷)(得自GESilicones)、10gCAB-O-SpearseA-205(得自卡博特公司(CabotCorporation))、100g去離子水、和10gMPDIOLtm二醇，混合后得到渾濁的溶液。隨后用氮?dú)鈬娚湓摶旌衔?，歷時(shí)48小時(shí)，由此除去由SilquestA-1524水解釋放的曱醇。噴射導(dǎo)致從混合物去除55g物質(zhì)(推測(cè)是曱醇和水)，留下95g乳狀白色溶液，含有一些白色固體。兩天后，所述混合物的整個(gè)內(nèi)容物變成白色固體凝膠。實(shí)施例10溶液由Y-脲基丙基三曱氧基硅烷SilquestA-1524(得自GESilicones),Ce02溶膠(得自Rhodia)和MPDIOLTM二醇制備。在適宜的容器中加入30gSilquestA-1524(Y-脲基丙基三甲氧基硅烷)(得自GESilicones),10g膠態(tài)二氧化鈰乙酸鹽(得自Rhodia)、100g去離子水、和10gMPDIOLtm二醇，得到透明的黃色溶液。隨后用氮?dú)鈬娚湓摶旌衔铮瑲v時(shí)3天，由此除去由SilquestA-1524水解釋放的甲醇。噴射導(dǎo)致從混合物去除104g物質(zhì)(推測(cè)是曱醇和水)，留下46g黃色粘稠的液體，此后將49g去離子水加入到余下的混合物，得到透明的黃色液體。21天后該液體保持未變化。實(shí)施例11這是比較例。溶液由Y-脲基丙基三曱氧基硅烷SilquestA-1524(得自GESilicones)、Cab-O-SperseA205二氧化硅溶膠(得自卡博特公司(CabotCorporation))和MPDIOIJM二醇制備。在適宜的容器中加入30gSilquestA-1524(y-脲基丙基三甲氧基硅烷)(得自GESilicones),10gCAB-O-SpearseA-205二氧化硅溶膠(得自卡博特公司(CabotCorporation))、100g去離子水、和10gMPDIOlJM二醇，混合后得到渾濁的溶液。隨后用氮?dú)鈬娚湓摶旌衔?，歷時(shí)44小時(shí)，由此除去由SilquestA-1524水解釋放的曱醇。噴射導(dǎo)致從混合物去除86.5g物質(zhì)(推測(cè)是甲醇和水)，留下63.5g乳狀白色溶液，含有一些白色固體。加入11.5g去離子水，得到乳狀溶液。兩天后，所述混合物的整個(gè)內(nèi)容物變成白色固體凝膠。實(shí)施例12溶液由Y-脲基丙基三曱氧基硅烷SilquestA-1524(得自GESilicones)、Ce02溶膠(得自Rhodia)和MPDIOIJM二醇制備。在適宜的容器中加入30gSilquestA-1524(y-脲基丙基三曱氧基硅烷)(得自GESilicones)、10g膠態(tài)二氧化鈰乙酸鹽(得自Rhodia)、100g去離子水、和10gMPDIOLtm二醇，得到透明的黃色溶液。隨后用氮?dú)鈬娚湓摶旌衔?，歷時(shí)44小時(shí)，由此除去由SilquestA-l524水解釋放的曱醇。噴射導(dǎo)致從混合物去除81g物質(zhì)(推測(cè)是曱醇和水)，留下69g黃色液體，此后將6g去離子水加入到余下的混合物，得到透明的黃色液體。16天后，該液體保持為黃色液體。實(shí)施例13溶液由Y-脲基丙基三曱氧基硅烷和2-曱基-l,3-戊二醇(己二醇)制備。在適宜的容器中加入36gSilquestA-1524(y-脲基丙基三曱氧基硅烷)、和55.5g去離子水，該去離子水經(jīng)乙酸酸化至pH為3.5?；旌虾螅l(fā)現(xiàn)水溶液的pH為4.1。另外加入60g常規(guī)去離子水，接著加入15g己二醇(2-甲基-l,3-戊二醇)。隨后將該透明的無(wú)色混合物用氮?dú)鈬娚洌瑲v時(shí)6天，由此除去由SilquestA-1524水解釋放的曱醇。噴射導(dǎo)致從混合物去除120.9g物質(zhì)(推測(cè)是曱醇、水和一些己二醇)，留下45.7g液體，該液體具有兩層。向該兩層液體中加入6.7gl-曱氧基-2-丙醇、15.3g己二醇和50g去離子水，得到透明的液體，該液體超過(guò)18個(gè)月仍穩(wěn)定。雖然結(jié)合其具體實(shí)施方式詳細(xì)描述了本發(fā)明，但是應(yīng)容易理解的是，本發(fā)明并非限定于這些公開(kāi)的實(shí)施方式。而是，可將本發(fā)明進(jìn)行改進(jìn)，從而并入迄今為止未描述的任意數(shù)量的變型、變更、替代或等價(jià)排列，但是這些同樣在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。因此，本發(fā)明并非限定于前述說(shuō)明。權(quán)利要求1.組合物，所述組合物包括a)有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液，該有機(jī)官能硅烷易于沉淀和/或形成凝膠且基本上不含有害的空氣污染物，其中所述水溶液不穩(wěn)定；和b)穩(wěn)定性-增加量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑穩(wěn)定水溶液(a)，由此產(chǎn)生穩(wěn)定的組合物。2.權(quán)利要求l的組合物，其中有機(jī)官能硅烷(a)具有通式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中R'為1~約12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，在有機(jī)官能團(tuán)X和曱硅烷基之間形成穩(wěn)定的橋，且任選含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；每個(gè)W獨(dú)立地為烷基、烷氧基取代的烷基、芳基、或芳烷基，均具有1約16個(gè)碳原子；每個(gè)R"獨(dú)立地為氫、乙?；?、烷基、或烷氧基取代的烷基，均具體為1~約16個(gè)碳原子；X為化合價(jià)為r的有機(jī)官能團(tuán)，包括一價(jià)、二價(jià)或多價(jià)官能團(tuán)；r為整數(shù)l4;且a為整數(shù)0-2。3.權(quán)利要求2的組合物，其中X為巰基、酰氧基、環(huán)氧丙氧基、環(huán)氧基、環(huán)氧環(huán)己基、環(huán)氧環(huán)己基乙基、羥基、環(huán)硫化物基團(tuán)、丙烯酸酯基、曱基丙烯酸酯基、脲基、硫脲基、乙烯基、烯丙基、硫代氨基甲酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基、醚基、硫醚基團(tuán)、二硫化物基團(tuán)、三硫化物基團(tuán)、四硫化物基團(tuán)、五硫化物基團(tuán)、六硫化物基團(tuán)、多硫化物基團(tuán)、黃原酸酯基團(tuán)、三硫代碳酸酯基團(tuán)、二硫代碳酸酯基團(tuán)、氰脲酸基、或另一個(gè)-8(112)3(0113)3-3基團(tuán)，-NHCOOR5或-NHCOSR5其中R5為含有1~約12個(gè)碳原子、更具體為1~約8個(gè)碳原子的一價(jià)烴基。4.權(quán)利要求1的組合物，其中有機(jī)官能硅烷(a)為脲基烷氧基硅烷。5.權(quán)利要求1的組合物，其中可水解烷氧基硅烷(a)選自乙烯基曱基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二曱基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基-三(2-曱氧基乙氧基硅烷)、苯乙烯基乙基三曱氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、y-(丙烯酰氧基丙基)曱基二曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基-三-(2-曱氧基乙氧基)硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、p-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、？環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、y-硫代辛?；龝跹趸柰?、Y-硫代辛?；已趸柰?、雙-(三曱氧基曱硅烷基丙基)四硫烷、雙-(三乙氧基曱硅烷基丙基)二硫烷、y-脲基丙基三曱氧基硅烷、？脲基丙基三乙氧基硅烷、y-脲基丙基二曱氧基乙氣基硅烷、Y-脲基丙基曱氧基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-脲基丙基曱基曱氧基乙氧基硅烷、？氨基甲酸根合丙基三曱氧基硅烷、Y-氨基曱酸根合丙基三乙氧基硅烷、異氰脲酸酯丙基三曱氣基硅烷、雙-(三曱氧基曱硅烷基丙基)脲、雙-(三乙氧基曱硅烷基丙基)脲、2-氰基乙基三曱氧基硅烷、2-氰基乙基三乙氧基硅烷，及其組合。6.權(quán)利要求l的組合物，其中穩(wěn)定劑(b)為至少一種選自以下的物質(zhì)醇、二醇、三醇、多元醇、二醇醚、酯、酮、吡咯烷酮和聚醚硅烷。7.權(quán)利要求6的組合物，其中聚醚硅烷具有通式R60(EO)m-[CH2]n-Si-(OR)3，其中m為l約20,n為l12，R6為l約16個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的有機(jī)基團(tuán)，且EO為氧乙烯基。8.權(quán)利要求7的組合物，其中聚醚硅烷為通式R60(EO)75-CH2-CH2-CH2-Si-(OMe)3或R60(EO)3-CHrCH2-CH2-Si-(OMe)3中的至少一種，其中P^為曱基且(OMe)為曱氧基。9.權(quán)利要求1的組合物，其中穩(wěn)定劑(b)選自乙醇、l-丙醇、2-丙醇、2-曱基-l-丙醇、2-曱基-2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、2-曱基-l-丁醇、2-曱基-2-丁醇、2,2-二曱基-1-丙醇、l-戊醇、2-戊醇、4-曱基-2-戊醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-曱基-l，3-丙二醇、2-曱基-2,4-戊二醇、三縮四乙二醇、聚(乙二醇)、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、聚(丙二醇)、1，5-戊二醇、酯二醇204、2,2,4-三曱基戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、甘油、三羥曱基丙烷、三羥曱基丙烷烯丙基醚、甘油乙氧基化物、甘油乙氧基化物-共聚-丙氧基化物三醇、甘油丙氧基化物、季戊四醇、l-曱氧基-2-丙醇(丙二醇曱基醚)、1-乙氧基-2-丙醇、l-丙氧基-2-丙醇、l-丁氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、二(丙二醇)丁基醚、聚(丙二醇)單丁基醚、二(丙二醇)二甲基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸2-曱氧基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、丙二醇曱基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙酮、曱乙S同、二丙酮醇、MeO(EO)75-CHrCHrCH2-Si-(OMe)3其中MeO為曱氧基且(EO)為氧乙烯基；及其組合。10.權(quán)利要求4的組合物，進(jìn)一步包括膠態(tài)氧化物。11.權(quán)利要求10的組合物，其中所述金屬氧化物為二氧化鈰。12.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物基本上不含揮發(fā)性有機(jī)化合物。13.權(quán)利要求1的組合物，其中所述穩(wěn)定劑為所述組合物提供穩(wěn)定性的時(shí)間為未加入穩(wěn)定劑的相當(dāng)組合物提供的至少兩倍。14.用于處理金屬表面以在其上形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層的穩(wěn)定的組合物，所述組合物包括a)有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液，該有機(jī)官能硅烷易于沉淀和/或形成凝膠且基本上不含有害的空氣污染物，其中所述水溶液不穩(wěn)定；和b)穩(wěn)定性-增加量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑穩(wěn)定水溶液(a);c)膠態(tài)氧化物；和d)任選的輔助劑，該輔助劑為不同于有機(jī)官能硅烷(a)的烷氧基硅烷，其中所述組合物為穩(wěn)定的組合物。15.權(quán)利要求14的組合物，其中可水解烷氧基硅烷(a)具有通式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R1為1~約12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，在有機(jī)官能團(tuán)X和曱硅烷基之間形成穩(wěn)定的橋，且任選含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；每個(gè)W獨(dú)立地為烷基、烷氧基取代的烷基、芳基、或芳烷基，均具有1約16個(gè)碳原子；每個(gè)W獨(dú)立地為氫、乙?；⑼榛?、或烷氧基取代的烷基，均具體為1~約16個(gè)碳原子；X為化合價(jià)為r的有機(jī)官能團(tuán)，包括一價(jià)、二價(jià)或多價(jià)官能團(tuán)；r為整數(shù)l-4;且a為整數(shù)02。16.權(quán)利要求15的組合物，其中有機(jī)官能硅烷(a)為脲基烷氧基硅烷。17.權(quán)利要求14的組合物，其中所述金屬氧化物為二氧化鈰。18.權(quán)利要求14的組合物，所述組合物包括約0.01~約80wt。/。有機(jī)官能硅烷(a)和約0.001~約36wt。/。膠態(tài)金屬氧化物(c)。19.權(quán)利要求18的組合物，其中所述有機(jī)官能硅烷(a)為脲基烷氧基硅烷。20.—種用于處理金屬表面以在其上形成轉(zhuǎn)化或鈍化涂層的方法，所述方法包括將所述金屬表面與組合物接觸，所述組合物包括a)有機(jī)官能硅烷的部分和/或完全縮合物的水溶液，該有機(jī)官能硅烷易于沉淀和/或形成凝膠且基本上不含有害的空氣污染物，其中所述水溶液不穩(wěn)定；和b)穩(wěn)定性-增加量的穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑穩(wěn)定水溶液(a)，由此產(chǎn)生穩(wěn)定的組合物。21.權(quán)利要求20的方法，其中有機(jī)官能硅烷(a)具有通式(I):<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其中R1為1~約12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，在有機(jī)官能團(tuán)X和曱硅烷基之間形成穩(wěn)定的橋，且任選含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；每個(gè)W獨(dú)立地為烷基、烷氧基取代的烷基、芳基、或芳烷基，均具有1約16個(gè)碳原子；每個(gè)R獨(dú)立地為氫、乙?；⑼榛?、或烷氧基取代的烷基，均具體為1~約16個(gè)碳原子；X為化合價(jià)為r的有機(jī)官能團(tuán)，包括一價(jià)、二價(jià)或多價(jià)官能團(tuán)；r為整數(shù)l4;且a為整數(shù)02。22.權(quán)利要求20的方法，其中有機(jī)官能硅烷(a)為脲基烷氧基硅烷。23.權(quán)利要求20的方法，其中穩(wěn)定劑(b)為至少一種選自以下的物質(zhì)醇、二醇、三醇、多元醇、二醇醚、酯、酮、吡咯烷酮和聚醚^:烷。24.權(quán)利要求23的方法，其中聚醚硅烷具有通式R60(EO)m-[CH2]n-Si-(OR)3,其中m為1~約20，n為1~12，R6為1~約16個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的有機(jī)基團(tuán)，且EO為氧乙烯基。25.權(quán)利要求24的方法，其中聚醚硅烷為通式R60(EO)75-CH2-CH2-CH2-Si-(OMe)3或R60(EO)3-CH2-CH2-CH2-Si-(OMe)3中的至少一種，其中！^為曱基且(OMe)為曱氧基。26.權(quán)利要求20的方法，進(jìn)一步包括膠態(tài)氧化物。27.權(quán)利要求22的方法，進(jìn)一步包括膠態(tài)金屬氧化物。28.權(quán)利要求27的方法，其中所述金屬氧化物為二氧化鈰。29.權(quán)利要求20的方法，其中所述組合物基本上不含揮發(fā)性有機(jī)化合物。30.權(quán)利要求20的方法，其中所述穩(wěn)定劑為所述組合物提供穩(wěn)定性的時(shí)間為未加入穩(wěn)定劑的相當(dāng)組合物提供的至少兩倍。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了轉(zhuǎn)化和鈍化涂料以及處理金屬表面如鋼和鋁的方法。所述涂料組合物包括硅烷和穩(wěn)定劑。本發(fā)明方法包括將需要保護(hù)的金屬表面與所述涂料組合物接觸。文檔編號(hào)B05D7/14GK101583739SQ200680056482公開(kāi)日2009年11月18日申請(qǐng)日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2006年9月29日發(fā)明者克里斯托弗·M·卡特,安德烈亞·K·約戴斯,小唐納德·W·惠森亨特,布雷特·奇澤姆,希厄-欽·H·蘇,杰弗里·梅爾澤,肯德?tīng)枴·蓋耶,賀凌云,馬修·M·亨特申請(qǐng)人:莫門(mén)蒂夫性能材料股份有限公司