專(zhuān)利名稱(chēng)：乙烯基聯(lián)苯類(lèi)化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種乙烯基聯(lián)苯類(lèi)化合物，屬于有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域，主要用于有機(jī)電致發(fā)光顯示。
背景技術(shù)：
對(duì)有機(jī)物施加電壓導(dǎo)入電流而發(fā)光的現(xiàn)象叫有機(jī)電致發(fā)光(OEL)，該有機(jī)物稱(chēng)作有機(jī)電致 發(fā)光材料，采用這種材料制作的顯示器件稱(chēng)有機(jī)電致發(fā)光顯示器(OLED)。發(fā)光材料薄膜加在 平板電極中間制作成平板顯示屏。有機(jī)電致發(fā)光顯示器中所用的發(fā)光材料按類(lèi)型分為高分子和小分子材料；按發(fā)光顏色分 藍(lán)光、綠光、紅光、黃光、橙光等多種材料，但以藍(lán)光、綠光、紅光三種為主。聯(lián)苯乙烯類(lèi) 化合物有較好的發(fā)光性能，如US5516577中報(bào)導(dǎo)的雙(二苯乙烯基)聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱(chēng)DPVBi)，結(jié) 構(gòu)如下圖<formula>formula see original document page 3</formula>其藍(lán)光性能優(yōu)異，但其熔點(diǎn)較低，熔點(diǎn)約為204°C，限制了其使用。上述專(zhuān)利中提出的 聯(lián)苯類(lèi)衍生物具有良好的發(fā)光性能，但由于其結(jié)構(gòu)堆積形式受到限制，使得其熔點(diǎn)較低，限 制了其在有機(jī)電致發(fā)光中的應(yīng)用。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種熔點(diǎn)較高的乙烯基聯(lián)苯類(lèi)發(fā)光化合物，其可以單 獨(dú)用作發(fā)光層，也可以作為摻雜體制作發(fā)光層發(fā)光的，擴(kuò)展了可制備有機(jī)電致發(fā)光器件的有 機(jī)化合物的種類(lèi)。本發(fā)明的構(gòu)思為了實(shí)現(xiàn)上述目的，選用N-甲基吡咯乙烯基聯(lián)苯作為主鏈結(jié)構(gòu)。吡咯環(huán) 本身具有芳香性，能與乙烯基聯(lián)苯類(lèi)結(jié)構(gòu)形成大JI鍵而易于發(fā)射熒光；另一方面，利用五元 雜環(huán)a位上氫的極化而形成氫鍵，使化合物分子之間的締合作用加強(qiáng)，大大提高了化合物的 熔點(diǎn)和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的乙烯基聯(lián)苯類(lèi)發(fā)光化合物結(jié)構(gòu)式通式如下 <formula>formula see original document page 4</formula>其中Ri是氫原子或苯基。本發(fā)明優(yōu)選的化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:C=CH N HH A, CH=C-其中&為氫原子。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的乙烯基聯(lián)苯類(lèi)發(fā)光化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:其中R,為苯基。本發(fā)明還可以合成一系列的衍生物，其結(jié)構(gòu)式如下<formula>formula see original document page 4</formula>R1; R2可以相同或不同，可以是氫原子、可以是含l-6個(gè)碳原子的烷基、可以是含7-20 個(gè)碳原子的芳基取代的烷基、可以是含4-18個(gè)碳原子的芳基、環(huán)己基、可以是含6-18個(gè)碳 原子的芳氧基以及含1-6個(gè)碳原子的烷氧基。R3可以是一個(gè)或多個(gè)取代基，包括氫、氰基、鹵素取代基、硝基、胺基、l-6個(gè)C的烷 基，l-6個(gè)碳的烷氧基、7-8個(gè)碳的芳垸基、l-3個(gè)碳的酯?；?-10個(gè)碳的芳?；取６?，R1; R2中所說(shuō)的芳基、環(huán)己基、芳氧基可以帶有各種R3取代基。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下本發(fā)明設(shè)計(jì)的化合物具有大n鍵結(jié)構(gòu)，使其共軛程度增強(qiáng)，提高了該化合物的熔點(diǎn)，使 其熱穩(wěn)定性提高。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l: 9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]聯(lián)苯(NMPVBi)的合成1.1本發(fā)明參照如下的合成路線實(shí)施<formula>formula see original document page 5</formula>1.2 9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]聯(lián)苯(NMPVBi)的合成 1.2.1原材料的合成該發(fā)明所用的4,4，-雙(二乙氧基膦酰甲基)聯(lián)苯參照文獻(xiàn)[功能材料，2004, 5(35) :595-597] 公開(kāi)的方法合成。N-甲基吡咯醛參照文獻(xiàn)[J Am Chem Soc, 1953， 75(1) :989]公開(kāi)的方法合成。 1.2.2產(chǎn)品的合成在250ml四口瓶中，加入4,4，-雙(二乙氧基膦酰甲基)聯(lián)苯9g (0.02mol)， KOH 4g (0.071mol)' THF60ml，回流攪拌30min。將5ml (0.044mol) N-甲基吡咯醛用20ml THF稀 釋?zhuān)徛稳塍w系中。滴加約30min?；亓?h后，停止反應(yīng)，冷卻，將其倒入冰水中，攪拌， 析出固體。過(guò)濾，得固體，用甲醇洗滌3次，得到黃色固體5.8g，即產(chǎn)品NMPVBi。產(chǎn)率 80%。在210。C， 1X10-3pa升華得到升華品3.0g。熔點(diǎn)260.86。C(DSC法)；TGA分析失重 5%時(shí)溫度為314°C。結(jié)構(gòu)鑒定元素分析C26H24N2理論值C 85.68%， H6.64%， N7.69%; 實(shí)測(cè)值C 85.48%， H6.70%， N7.72%。紅外光譜(KBr， cm"): 3092, 3023 (=CH), 2924(-CH3), 1623(C=C), 1492, 1481, 1473(Ar), 1423(C-H), 1317， 1308, 1283, 1241(吡咯)，1007， 1000(=C-H), 965, 950, 854, 808， 778(C陽(yáng)H)。核磁波譜^H陽(yáng)NMR， CDC13， 500MHz): S7.539(d,4H,J=13); S7.501(d,4H,J=9); S7.011(d,2H,J=16); S6.652(s,2H); S6.513(s,2H); S6.166(s,2H); S3.719(s,6H，-CH3)。證實(shí)上述反應(yīng)所得到的物質(zhì)為9,10-雙[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]聯(lián)苯(NMPVBi)。 1.3光學(xué)性能測(cè)試將NMPVBi溶于二氯甲烷，配制成稀溶液測(cè)定其紫外-可見(jiàn)吸收光譜和熒光光譜。紫外-可見(jiàn)吸收光譜使用UNICO UV-2102PCS型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定；熒光光譜用970CRT型 熒光分光光度計(jì)測(cè)定。吸收光譜峰值波長(zhǎng)是386nm;熒光光譜發(fā)射峰峰值波長(zhǎng)為470nm。 實(shí)施例2: 9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]聯(lián)苯(NMPPVBi)的合成 2.1本發(fā)明參照如下的合成路線實(shí)施2.2 9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]聯(lián)苯(NMPPVBi)的合成 2.2.1原材料的合成該發(fā)明所用的4,4'-雙(二乙氧基膦酰甲基)聯(lián)苯參照文獻(xiàn)[功能材料，2004， 5(35) :595-597] 公開(kāi)的方法合成。N-甲基吡咯苯甲酮參照文獻(xiàn)[Organic syntheses Coll. Vol.2, 520; Vol. 12， 62]公開(kāi)的方法合成。 2.2.2產(chǎn)品的合成在250ml四口瓶中，加入4,4，-雙(二乙氧基膦酰甲基)聯(lián)苯11.3g (0.025mol)、 10.2g (0.55mol) N-甲基吡咯苯甲酮、NaH3.6g (0.15mol)， THF 100ml,攪拌升溫回流?；亓?h 后，停止反應(yīng)，冷卻，將其倒入冰水中，攪拌，析出固體。過(guò)濾，得固體，用甲醇洗滌3次， 得到黃色固體12g，即產(chǎn)品NMPPVBi，產(chǎn)率93%。在硅膠色譜柱分離提純產(chǎn)品。熔點(diǎn):210。C (DSC法)；TGA分析失重5%時(shí)溫度為308°C 。 結(jié)構(gòu)鑒定元素分析C38H32N2理論值C 88.34%, H 6.24%, N 5.42%;實(shí)測(cè)值C 88.25%, H 6.32%, N 5.49%。紅外光譜(KBr' cm4): 3052，3021(=C-H); 2942(-CH3); 1632,1597(C=C); 1575,1546; 1494,1444,143O(Ar); 1244,1203,1176(吡咯)；1072,1029,1003(=C-H); 880,815,765(=C-H)。核磁波譜。H-NMR， CDC13， 500MHz): S7.46 (d,4H,聯(lián)苯)；S7.422 (d，4H,聯(lián)苯)；S7.349 (m,4H,苯)；S7.291 (m,4H,苯)；57.098 (t,2H,苯)；57.027 (m,2H,吡咯)；56.847 (s,2H,烯)；S6.766 (m,2H,吡咯)；S6.361 (t，2H,吡咯)；53,197 (s,6H，CH3)。證實(shí)上述反應(yīng)所得到的物質(zhì)為9,10-雙[2-(2,2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]聯(lián)苯 (NMPPVBi)。 2.3光學(xué)性能測(cè)試將NMPPVBi溶于二氯甲烷，配制成稀溶液測(cè)定其紫外-可見(jiàn)吸收光譜和熒光光譜。紫外 -可見(jiàn)吸收光譜使用UNICO UV-2102PCS型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定；熒光光譜用970CRT 型熒光分光光度計(jì)測(cè)定。吸收光譜峰值波長(zhǎng)是366nm;熒光光譜峰值波長(zhǎng)為488nin。
權(quán)利要求
1.一種乙烯基聯(lián)苯類(lèi)化合物，結(jié)構(gòu)式通式如下其中R1是氫原子或苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的乙烯基聯(lián)苯類(lèi)化合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式如下:其中R,為氫原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的乙烯基聯(lián)苯類(lèi)化合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式如下:其中的R,為苯基。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種乙烯基聯(lián)苯類(lèi)發(fā)光化合物，其結(jié)構(gòu)式如下其中R₁為氫原子或苯基。本發(fā)明的化合物主要用于有機(jī)電致發(fā)光顯示器，可以單獨(dú)用作發(fā)光層，也可以作為摻雜體制作發(fā)光層。
文檔編號(hào)C09K11/06GK101125829SQ20071016415
公開(kāi)日2008年2月20日 申請(qǐng)日期2007年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月8日
發(fā)明者波 劉, 別國(guó)軍, 柴生勇, 薛云娜 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所