專利名稱：：底層涂料用水性分散組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及底層涂料用水性分散組合物、特別是涉及表面涂層為含氟樹脂層的底層涂料用水性分散組合物，涉及能形成如下底涂層的水性分散組合物，該底涂層與表面涂層的層間密合性優(yōu)異，能夠提高作為涂膜整體的硬度和耐磨損性。
背景技術(shù)：
：利用氟樹脂所具有的優(yōu)異的不粘性、防污性、耐熱性，氟樹脂作為烹調(diào)器具和家電制品的金屬基材的涂布材料得到了廣泛的應(yīng)用。但是，氟樹脂在與金屬的密合性方面差，所以大多數(shù)情況下，在金屬基材的表面設(shè)置與金屬基材的密合性優(yōu)異的底涂層作為氟樹脂表面涂層的底層。這樣的底層涂料用的組合物中使用有機溶劑可溶型的熱固化性耐熱粘結(jié)劑以提高涂膜硬度，作為其中之一的粘結(jié)劑聚合物，使用水溶性的熱固化性聚酰胺酰亞胺或聚酰亞胺。但是，己知對于使用水溶性的粘結(jié)劑聚合物得到的底層涂料來說，其涂膜硬度難以得到提高，因而在水溶性的粘結(jié)劑聚合物中混合足以提高涂膜硬度的量的陶瓷球狀顆粒。但是，混合足以提高涂膜硬度的量的陶瓷球狀顆粒時，又會降低底涂層與其上的表面涂層的層間密合性。因此，在日本特表平7-506514號公報中公開了下述內(nèi)容在水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺中以特定比例混入氧化鋁和聚四氟乙烯(PTFE)以及選自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)和四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)中的共聚物，制成底涂層，在底涂層上設(shè)置以特定比例混合有與上述相同的氧化鋁和PTFE以及選自FEP和PFA中的共聚物的中間層，使中間層存在于底涂層與表面涂層之間。但是，若制成3層結(jié)構(gòu)，則自然會出現(xiàn)增加涂膜形成工序、增加成本、以及中間層的膜厚所致的層間密合不良這些新的課題。為了改善該問題，提出了通過使用特定熔融粘度的PTFE顆?；蚋男訮TFE顆粒作為用于添加的PTFE顆?；蚋男訮TFE顆粒，從而在不使用FEP和PFA的條件下改善底涂層與氟樹脂涂膜層(表面涂層)間的層間密合性(日本特表2001-519830號公報)。但是，作為所使用的四氟乙烯(TFE)均聚物的PTFE顆粒，其是熔融蠕變粘度為3xl()S3xl(^Pa's、標準比重(成為分子量的基準的因子，標準比重越大，分子量越小)為2.250以上的PTFE顆粒，該程度的標準比重(分子量)的PTFE顆粒的分子量還是不足，底層涂料與表面涂層之間難以得到充分的層間密合性。并且，作為改性PTFE(共聚有少量的改性用單體的PTFE)顆粒，若其標準比重在2.165以上，則其偏向高分子量側(cè)，但熔融蠕變粘度低，為lxl07lxl09Pa，s，從在高溫環(huán)境下的剝離強度的方面考慮并不充分。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種能夠形成底涂層的水性分散組成物，所述底涂層與含有氟樹脂的表面涂層的層間密合性優(yōu)異，能夠提高作為涂膜整體的硬度和耐磨損性。艮P，本發(fā)明涉及一種底層涂料用水性分散組合物，該組合物為氟樹脂涂膜層的底層涂料用水性分散組合物，其含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物、(B)陶瓷球狀顆粒、(C)改性聚四氟乙烯顆粒和(D)水性介質(zhì)，該組合物的特征在于，所述改性聚四氟乙烯顆粒(C)是一種380。C下的熔融蠕變粘度為2xl(^lx1011Pa's，且標準比重為2.170以下的改性聚四氟乙烯顆粒。并且，本發(fā)明涉及一種涂膜結(jié)構(gòu)，其含有由底涂層和設(shè)置于該底涂層正上方的氟樹脂表面涂層形成的層結(jié)構(gòu)，所述底涂層是將所述底層涂料用水性分散組合物涂布在基材上得到的，進而本發(fā)明涉及在表面具有該涂膜結(jié)構(gòu)的涂布物品。具體實施方式而對于本發(fā)明的底層涂料用水性分散組合物來說，其通過在含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物、(B)陶瓷球狀顆粒、(C)改性聚四氟乙烯顆粒和(D)水性介質(zhì)的氟樹脂涂膜層的底層涂料用水性分散組合物中使用特定的改性PTFE顆粒(C)作為所述改性聚四氟乙烯顆粒(C)，從而解決了上述課題。因此，作為特定的改性P丁FE顆粒(C)以外的成分，可以使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)。但是，在與特定的改性PTFE顆粒(C)的關(guān)系方面具有優(yōu)選的組合，對此見后面所述內(nèi)容。以下，對各成分進行說明。(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物若聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物(以下有時簡稱為"粘結(jié)劑聚合物")為水溶性，則可制成水溶液，并可將陶瓷球狀顆粒(B)和PTFE顆粒(C)以固液分散的形式均勻分散。作為具體的聚酰胺酰亞胺系聚合物，可舉出例如日立化成工業(yè)株式會社制造的HPC-1000-28(酸值42mgKOH/g)，以及日本特表平7-506514號公報、日本特表2001-519830號公報等所記載的聚酰胺酰亞胺系聚合物。聚酰胺酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物的酸值優(yōu)選為40卯mgKOH/g，更優(yōu)選為4280mgKOH/g。這些之中，從價格的方面考慮，特別優(yōu)選聚酰胺酰亞胺系聚合物。(B)陶瓷球狀顆粒作為陶瓷球狀顆粒，可以使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)。例如氧化鋁顆粒、氧化鋯顆粒，以及氮化硅、鋁酸鈷、硼酸鋁、碳化硅、氧化鈦、二氧化硅、磷灰石、氫氧化鋁、滑石、群青、偏硅酸鈣、鈦酸鉀等的顆粒，以及日本特表平7-506514號公報、日本特表2001-519830號公報等所記載的高硬度的陶瓷球狀顆粒。這些之中，從硬度高但是成本低且易于獲得的方面出發(fā)，以及在用于食品容器等時從安全性良好的方面出發(fā)，特別優(yōu)選氧化鋁顆粒、群青顆粒、玻璃顆粒、二氧化鈦顆粒。對于陶瓷球狀顆粒的硬度，優(yōu)選莫氏硬度為6以上、特別是8以上。形狀接近球形時能夠均勻分散，從該方面考慮，可以采用球狀顆粒。因此，纖維狀物是不適用的。平均粒徑?jīng)]有特別限定，但平均粒徑超過lOum時，涂膜表面變粗糙，因而不優(yōu)選。(C)改性PTFE顆粒本發(fā)明的特征在于，作為PTFE顆粒，使用(i)38(TC下的熔融蠕變粘度為2xlt)9lxl()Upas且(ii)標準比重為2.170以下的改性PTFE顆粒。熔融蠕變粘度(i)在該范圍時，改性PTFE顆粒的分子量高但是熔融蠕變粘度低，改性PTFE顆粒的熔合變得良好，所以層間密合性得到提高。優(yōu)選的熔融蠕變粘度為5xl09Pas以上、8xl09Pas以上。如果熔融蠕變粘度變低，則具有在表面涂層的涂膜表面易于帶有傷痕的傾向，另一方面，如果熔融蠕變粘度高，則熔融粘結(jié)性降低，具有損害表面涂層和底涂層間的層間密合、特別是高溫時的層間密合性的傾向。優(yōu)選的上限為5.0xl01()Pas，更優(yōu)選為1.0xl01()Pas。并且，改性PTFE顆粒(C)的標準比重必須為2.170以下。PTFE的熔融粘度非常高，因而難以直接進行PTFE的分子量的測定，作為評價分子量的一個方法，使用標準比重。標準比重和分子量之間存在標準比重大時分子量小的一次相關(guān)的關(guān)系。標準比重超過2.170(分子量變小)時，層間密合性降低。標準比重的下限(分子量的上限)通常為2.146左右，但從熔合性和耐久性的平衡出發(fā)，標準比重為2.146、優(yōu)選為2.165。本發(fā)明中，重要的是使熔融蠕變粘度和標準比重都處于上述范圍，任意一個在范圍之外時，層間密合性的提高效果不充分，耐磨損性和耐擦傷性等不會達到目的水平。改性PTFE顆粒(C)可以是PTFE經(jīng)其他單體改性而得到的改性PTFE。在作為TFE的均聚物的PTFE顆粒中是難以取得熔融蠕變粘度和標準比重的平衡的，但通過改性則易于調(diào)整熔融蠕變粘度(i)和標準比重(ii)的平衡。作為改性所用的單體，可舉出例如三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、烷基的碳原子數(shù)為13的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等，從耐熱性良好的方面出發(fā)，特別優(yōu)選HFP、PAVE。改性量根據(jù)目的熔融蠕變粘度和標準比重并結(jié)合改性所用的單體適宜選定即可，改性量通常為0.01質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0.10質(zhì)量％以上，以該范圍進行調(diào)整即可。從同樣的觀點出發(fā)，上限為0.22質(zhì)量％，優(yōu)選為0.20質(zhì)量％。改性PTFE顆粒(C)的平均粒徑為0.20um以上，這從成膜性、基材密合性以及與表面涂層的熔融粘結(jié)性良好的方面考慮是優(yōu)選的，進而優(yōu)選為0.25wm以上。從不使涂膜表面粗糙的方面考慮，上限優(yōu)選為10um。具有上述粒徑的改性PTFE顆?？梢酝ㄟ^TFE和改性用單體的乳液聚合法以分散體的形態(tài)得到。(D)水性介質(zhì)水性介質(zhì)為水足矣，并且優(yōu)選為水。在該水性介質(zhì)中既可以添加后述的表面活性劑，也可以根據(jù)需要合用水溶性的有機溶劑等。其次，對(A)成分(C)成分的混合比例進行說明。首先，從與基材的粘結(jié)和與表面涂層的粘結(jié)良好的方面考慮，水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物(A)與改性PTFE顆粒(C)的質(zhì)量比(C)/(A)優(yōu)選為60/4080/20的范圍。更優(yōu)選(C)/(A)為70/3080/20，特別優(yōu)選為70/3075/25。對于陶瓷球狀顆粒(B)，可以根據(jù)陶瓷球狀顆粒的種類和硬度等來調(diào)整混合量，但從能夠維持高硬度的方面考慮，通常優(yōu)選以粘結(jié)劑聚合物(A)的30250體積％來使用陶瓷球狀顆粒。特別是在氧化鋁顆粒的情況下，用量處于該范圍時在杜邦式?jīng)_擊試驗中不產(chǎn)生裂紋，并且耐蝕性也良好。特別優(yōu)選的范圍為50200體積％，進而為100175體積％。水性介質(zhì)(D)的添加量是任意的，但要考慮到涂布性。該添加量通常優(yōu)選為使底層涂料用水性分散組合物的粘度為100350Pas的量。本發(fā)明的底層涂料用水性分散組合物中，根據(jù)需要可以適宜混合其他成分。以下說明其他成分的代表例。(E)非離子型表面活性劑添加非離子型表面活性劑的目的在于改善改性PTFE顆粒的分散穩(wěn)定性。陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等其他的表面活性劑難以熱分解，并且含有金屬離子時具有降低耐蝕性的傾向。作為優(yōu)選的非離子型表面活性劑，例如考慮到環(huán)境，優(yōu)選不含有或不放出烷基苯酚單元的非離子型表面活性劑。具體地說，可舉出國際公開第03/106556號小冊子等中記載的非離子型表面活性劑等，這些之中，特別是從易于熱分解的方面考慮，優(yōu)選聚氧乙烯垸基醚系表面活性劑，更優(yōu)選聚氧乙烯異十三烷基醚。該非離子型表面活性劑的添加量因改性PTFE顆粒的添加量等的不同而不同，通常相對于100質(zhì)量份改性PTFE顆粒優(yōu)選在5.07.0質(zhì)量份的范圍進行選擇，特別優(yōu)選在5.56.5質(zhì)量份的范圍進行選擇。(F)其他的氟樹脂系顆粒除了改性PTFE顆粒(C)外，還可以添加其他的氟樹脂顆?；騎FE的均聚物(PTFE)顆粒以提高耐腐蝕性。作為其他的氟樹脂顆粒，可舉出PFA顆粒、FEP顆?；蛏鲜龈男訮TFE顆粒(C)以外的PTFE顆粒的1種或2種以上。從不會降低成膜性且加工后的涂膜表面不會粗糙的方面考慮，優(yōu)選其他的氟樹脂系顆粒(F)的平均粒徑為0.150.60ym，更優(yōu)選為0.160.55um。添加量在可達成上述添加目的的范圍選擇即可，若添加量過多則層間密合性受損，因而相對于100質(zhì)量份改性PTFE顆粒(C)，添加量優(yōu)選為030質(zhì)量份，進而為20質(zhì)量份以下。(G)顏料(其中不包括陶瓷球狀顆粒(B))可以添加炭黑、二氧化鈦、氧化鐵紅等通常的無機系顏料、涂布有二氧化鈦或氧化鐵紅等的云母等無機系顏料。(H)其他的添加劑可以添加增稠劑、流平劑、紫外線吸收劑、消泡劑等。本發(fā)明的底層涂料用水性分散組合物可以通過將各成分用通常的方法進行混合來制造。但是，從得到均勻的分散狀態(tài)的方面出發(fā)，優(yōu)選采用將粘結(jié)劑聚合物(A)預(yù)先溶解在水性介質(zhì)(D)中制成水溶液的狀態(tài)，向其中適宜添加固體成分并進行攪拌混合的方法。本發(fā)明的底層涂料用水性分散組合物可以采用通常的方法涂布在基材上并進行干燥固化來形成底涂層。涂布方法沒有特別限定，可以采用輥涂法、噴霧法、旋涂法等。干燥固化條件可以為紅外干燥、熱風(fēng)干燥等，通常于8020(TC干燥320小時可以得到必要硬度的底涂層。作為基材，沒有特別的限制，例如可以采用各種金屬、琺瑯、玻璃、各種陶瓷，并且，為了提高密合性，優(yōu)選以噴砂法等對表面進行粗面化處理，也可以將各種金屬噴鍍在基材表面。作為構(gòu)成設(shè)于底涂層的正上方的氟樹脂涂膜層(表面涂層)的氟樹脂，從不粘性良好的方面考慮，優(yōu)選在結(jié)構(gòu)單元中含有氟代烯烴的氟樹脂。作為氟代烯烴，可舉出四氟乙烯(TFE)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)等全鹵烯烴；偏二氟乙烯(VdF)等，從具有優(yōu)異的不粘性的方面考慮，特別優(yōu)選全鹵烯烴、尤其是全氟烯烴的均聚物或共聚物。具體地說，可舉出改性PTFE、PFA、FEP等。這些之中，從分子量高且熔融蠕變粘度低的方面考慮，優(yōu)選改性PTFE，由于PFA的熔融蠕變粘度較低，所以PFA也是優(yōu)選的。表面涂層用的改性PTFE在特性、改性用單體、改性量方面可以與底層涂料用的改性PTFE相同也可以不同。例如改性用的共聚單體可以使用改性PTFE顆粒(C)中所述的共聚單體，改性量通常為0.180.22質(zhì)量％。并且，在表面涂層中可以添加在本發(fā)明的底層涂料用組合物中所混合的特定的改性PTFE顆粒。通過使改性PTFE顆粒也存在在表面涂層中，可以進一步提高與底涂層的層間密合性?；旌蠒r的量優(yōu)選為表面涂層的總量的50質(zhì)量％以上?？梢砸愿男訮TFE構(gòu)成表面涂層整體，也可以根據(jù)需要混合使用PFA。如上所述，在本發(fā)明中，可以形成本發(fā)明的底涂層和含有氟樹脂的表面涂層這2層涂膜結(jié)構(gòu)。當(dāng)然，也可以根據(jù)需要進一步制成3層結(jié)構(gòu)以上的多層結(jié)構(gòu)。例如，可以舉出底涂層+中間層+表面涂層(氟樹脂)等。但是，從形成工序增加的方面和層界面的數(shù)目增加(在中間層如果顏料多，則增加剝離的危險)的方面考慮，優(yōu)選在由于特定的用途和使用環(huán)境而有要求的情況(在涂布經(jīng)著色的通常的表面涂層后涂布不含顏料的透明層或金屬層以進行整飾的情況等)下設(shè)置中間層。中間層例如由將底層涂料用組合物和表面涂層用組合物任意混合而成的組合物、或經(jīng)著色的表面涂層用組合物來形成即可。在2層涂膜結(jié)構(gòu)的情況下，底涂層的膜厚優(yōu)選為515um，表面涂層的膜厚優(yōu)選為2030um。在3層以上的涂膜結(jié)構(gòu)的情況下，底涂層的膜厚優(yōu)選為515um，中間層的膜厚為515ixm，其他層根據(jù)形成涂膜的物品所要求的特性適宜選定即可。本發(fā)明的底涂層具有高硬度且對氟樹脂的密合性高。因此，即使如上所述為2層結(jié)構(gòu)的涂膜，也可以發(fā)揮優(yōu)異效果，與3層結(jié)構(gòu)同程度地取得硬度和密合性的平衡。并且，即使作為涂膜整體，其耐磨損性也得到提高，而不依賴于表面涂層的材質(zhì)。據(jù)認為這是由于，通過底涂層與氟樹脂表面涂層之間的層間密合性的提高，層間剝離所致的磨損(磨損剝離)減少。在將分子量高且熔融蠕變粘度低的氟樹脂也用于表面涂層時，表面涂層的耐磨損性當(dāng)然良好，而且層間密合性也優(yōu)異，所以還能夠進一步提高涂膜結(jié)構(gòu)整體的硬度和耐熱性。此外，若合用低化學(xué)藥品透過性的氟樹脂(例如FEP和PFA)，則還能夠進一步抑制化學(xué)藥品(溶劑)的浸透所致的層間剝離和變色。具有以上的特性和效果的本發(fā)明的涂膜結(jié)構(gòu)用于例如金屬烹調(diào)器具、特別是平底煎鍋的涂布是有利的，并且該組合物還可以用于要求耐腐蝕性的其他物品的涂布。其他物品可舉出例如軸承、閥、電線、金屬箔、鍋爐、導(dǎo)管、船底、烤爐內(nèi)襯、熨斗底板、面包烤模、電飯鍋、大平底鍋、電熱水瓶、辦公自動化裝置的各種輥、制冰托盤、雪鏟、鍬、滑槽、輸送帶、輥、金屬模、各種工具(沖模、鋸、銼、錐等)、菜刀、剪子、加料斗、其他工業(yè)用容器(特別是半導(dǎo)體工業(yè)用容器)和鑄模等。下面，結(jié)合與涂布物品(用途、應(yīng)用)的關(guān)系，例示特別優(yōu)選的各成分的組合的實施方式，但本發(fā)明并不限于這些實施方式。(實施方式)(A)粘結(jié)劑聚合物酸值為4090mgKOH/g的聚酰胺酰亞胺。以水性分散液的形態(tài)使用。(B)陶瓷球狀顆粒莫氏硬度為6以上的氧化鋁球狀顆粒、復(fù)合氧化物球狀顆粒、硼酸鋁球狀顆粒等。平均粒徑為0.42.5pm(C)改性PTFE顆粒熔融蠕變粘度為2xl(^lxlO"Pa's且標準比重為2.170以下的改性PTFE顆粒。以水性分散液的形態(tài)使用。(D)水性介質(zhì)水(E)非離子型表面活性劑不含酚結(jié)構(gòu)的非離子型表面活性劑(F)其他的氟樹脂顆粒FEP顆粒(混合比例)("質(zhì)量份"，下同)相對于IOO份(A)成分，(B)為H0352份、(C)為198299份、(E)為711份、(F)為3553份、(D)為適量(涂布物品)平底煎鍋、加熱板、烤肉板、爐灶臺、面包烤模、電飯鍋、大平底鍋等烹調(diào)器具；熨斗臺架等。實施例下面給出實施例、比較例等來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些例子。首先，歸納記載本說明書中采用的各物理性能和效果的測定方法。(1)38(TC下的烙融蠕變粘度測定法日本特開昭64-1711所述的方法(2)標準比重測定法日本特開昭64-1711所述的方法(3)酸值測定法TTM6540(4)平均粒徑測定裝置激光衍射散射法(5)密合性(劃格法附著力試驗)測定法JISK5600(6)基材剝離試驗(室溫、200°C)測定法基于JISK5600進行試驗。20(TC的情況下，在裝置上設(shè)置加熱器。測定裝置帶高溫?zé)崤_的鉛筆硬度試驗機(在(株)安田精機制作所制造的鉛筆硬度試驗機上設(shè)置有能調(diào)節(jié)溫度的處理臺)評價方法用涂膜從基材上剝離時所用的鉛筆硬度來表示。鉛筆硬度越高，基材密合性越強。(7)層間剝離試驗(室溫、200°C)測定法與基材剝離試驗(6)相同。測定裝置帶加熱器的鉛筆硬度試驗機(在(株)安田精機制作所制造的鉛筆硬度試驗機上設(shè)置有能調(diào)節(jié)溫度的處理臺)評價方法以表面涂層從底涂層剝離時所用的鉛筆硬度來表示。鉛筆硬度越高，基材密合性越強。(8)耐沖擊性(杜邦沖擊)測定法JISK5600，使荷重0.5kg從lm的高度落下。測定裝置杜邦式落下沖擊試驗機另外，實施例以及比較例所用的各成分如下。(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物Al:將美國Solvay公司的TorlonAI-10(酸值80mgKOH/g)以胺進行中和所得到的水溶液(10%)A2:日立化成工業(yè)株式會社制造的HPC-1000-28(酸值42mgKOH/g、28%水溶液)(B)陶瓷球狀顆粒Bl:氧化鋁顆粒((株)Admatechs制造的AdomafmeA0502。莫氏硬度9、平均粒徑0.4um)B2:氧化鋁顆粒((株)Admatechs制造的AdomafmeAO502。莫氏硬度9、平均粒徑0.4um)與群青顆粒(第一化成工業(yè)株式會社制造的群青No.2200。莫氏硬度5、平均粒徑1.4um)以24/76(質(zhì)量比)合用B3:復(fù)合氧化物球狀顆粒(旭產(chǎn)業(yè)株式會社制造的Blue1024。莫氏硬度78、平均粒徑0.6um)B4:硼酸鋁顆粒(四國化成工業(yè)株式會社制造的ArboritePF03。莫氏硬度7、平均粒徑2.5um)(C)PTFE顆粒Cl:改性PTFE分散液(平均粒徑0.25pm、熔融蠕變粘度8.7x109Pas、標準比重2.165、60質(zhì)量％分散液)(D)水性介質(zhì)Dl:純水(E)非離子型表面活性劑El:空氣產(chǎn)品公司制造的Surfyno1440(F)其他的氟樹脂系顆粒Fl:FEP顆粒(平均粒徑0.23Pm、63質(zhì)量％分散液)實施例16使用表1所示的成分和量，如下制備底層涂料用水性分散組合物。首先，在聚酰胺酰亞胺水性分散液(A)中添加陶瓷球狀顆粒(B)，利用砂磨機使其分散，制備填料分散液。另外，在碳研磨漿(力一求:/5:，《一7，利用表面活性劑分散炭黑而得到的水性分散液)中添加改性PTFE顆粒(C)的水性分散液、FEP顆粒(F)的水性分散液和非離子型表面活性劑(E)后，一邊攪拌一邊一點點地添加上述填料分散液。另外，必要時追加添加純水(D)來調(diào)整粘度。將實施例16中分別制備的底層涂料用水性分散組合物噴涂至表面經(jīng)噴砂處理的純鋁板(JISH4000中記載的A1050材)，使干燥膜厚為10um，以約150'C干燥15分鐘，形成底涂層。在該底涂層上噴涂如下組成的表面涂層用水性分散組合物，使干燥膜厚為20um，以約80'C干燥15分鐘后，以38(TC燒制20分鐘，形成表面涂層。對于得到的2層結(jié)構(gòu)的涂膜，進行劃格法附著力試驗、基材剝離試驗(室溫、200°C)、層間剝離試驗(室溫、20(TC)和杜邦沖擊試驗。結(jié)果示于表l。(表面涂層用水性分散組合物)(成分)(質(zhì)量份)改性PTFE(60質(zhì)量°/。濃度)78.1份甘油4.7份解聚性丙烯酸樹脂乳液(40質(zhì)量％濃度)11.8份DISPANOLTOC4.7份增稠劑1.9份<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明，能夠形成與含氟樹脂的表面涂層之間的層間密合性優(yōu)異、可提高作為涂膜整體的硬度和耐磨損性的底涂層，能夠以2層結(jié)構(gòu)形成高強度的氟樹脂涂膜結(jié)構(gòu)。權(quán)利要求1、一種底層涂料用水性分散組合物，該組合物為氟樹脂涂膜層的底層涂料用水性分散組合物，其含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物、(B)陶瓷球狀顆粒、(C)改性聚四氟乙烯顆粒和(D)水性介質(zhì)，該組合物的特征在于，所述改性聚四氟乙烯顆粒(C)是一種在380℃下的熔融蠕變粘度為2×109～1×1011Pa·s，且標準比重為2.170以下的改性聚四氟乙烯顆粒。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，所述改性聚四氟乙烯顆粒的改性量為0.01質(zhì)量％以上。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，所述水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物(A)與聚四氟乙烯顆粒(C)的質(zhì)量比(C)/(A)為60/40至80/20。4、根據(jù)權(quán)利要求13任一項所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，所述水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物(A)的酸值為4090mgKOH/g。5、根據(jù)權(quán)利要求14任一項所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，所述陶瓷球狀顆粒(B)的含量為所述水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物(A)的50250體積％。6、根據(jù)權(quán)利要求15任一項所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，該組合物進一步含有非離子型表面活性劑(E)。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，所述非離子型表面活性劑(E)為聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑。8、根據(jù)權(quán)利要求17任一項所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，所述組合物進一步含有四氟乙烯-全氟(垸基乙烯基醚)共聚物顆粒、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物顆粒、和/或所述改性聚四氟乙烯顆粒(C)以外的聚四氟乙烯顆粒作為含氟樹脂系顆粒(F)。9、根據(jù)權(quán)利要求18項任一項所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，所述組合物用于含有含全鹵烯烴單元的氟樹脂的表面涂層的底涂層。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，表面涂層的氟樹脂含有改性的聚四氟乙烯顆粒。11、根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的底層涂料用水性分散組合物，其中，表面涂層的氟樹脂以四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物為涂膜形成成分。12、一種氟樹脂涂膜層用的底涂層，該底涂層是將權(quán)利要求111任一項所述的底層涂料用水性分散組合物涂布在基材上得到的。13、一種涂膜結(jié)構(gòu)，其含有由權(quán)利要求12所述的底涂層和設(shè)置于該底涂層正上方的氟樹脂表面涂層構(gòu)成的層結(jié)構(gòu)。14、一種涂布物品，其在表面具有權(quán)利要求13所述的涂膜結(jié)構(gòu)。全文摘要本發(fā)明涉及底層涂料用水性分散組合物，提供一種水性分散組合物和使用該組合物的涂膜結(jié)構(gòu)，該水性分散組合物能形成與含氟樹脂的表面涂層的層間密合性優(yōu)異、可提高作為涂膜整體的硬度和耐磨損性的底涂層。本發(fā)明的底層涂料用水性分散組合物是氟樹脂涂膜層的底層涂料用水性分散組合物，其含有(A)水溶性的固化性聚酰胺酰亞胺系和/或聚酰亞胺系粘結(jié)劑聚合物、(B)陶瓷球狀顆粒、(C)改性聚四氟乙烯顆粒和(D)水性介質(zhì)，該組合物的特征在于，所述改性聚四氟乙烯顆粒(C)是一種在380℃下的熔融蠕變粘度為2×10⁹～1×10¹¹Pa·s，且標準比重為2.170以下的改性聚四氟乙烯顆粒。本發(fā)明用該底層涂料用水性分散組合物形成底涂層，然后形成含氟樹脂的表面涂層。文檔編號C09D127/18GK101405358SQ20078001034公開日2009年4月8日申請日期2007年3月20日優(yōu)先權(quán)日2006年3月30日發(fā)明者左右田義浩,鳥居寬申請人:大金工業(yè)株式會社