專(zhuān)利名稱(chēng)：交聯(lián)的薄膜粘合劑的制作方法
交聯(lián)的薄膜粘合劑
本發(fā)明涉及 一 種粘結(jié)劑體系，所述的粘結(jié)劑體系能通過(guò)邁克爾加 成反應(yīng)交聯(lián)，并能在粘合劑中用作粘結(jié)劑體系。
用于粘合劑中的兩組份粘結(jié)劑體系通常是已知的。因此，2KPU 粘合劑在實(shí)踐中證明了它們的價(jià)值。然而，這些聚氨酯粘結(jié)劑存在如
下的缺點(diǎn)由于生產(chǎn)工藝，部分低分子量揮發(fā)性的異氰酸酯被包含在
未交聯(lián)的粘合劑中。然而，已知當(dāng)這些異氰酸酯處理不當(dāng)時(shí)，對(duì)健康 是有害的。因此，已經(jīng)進(jìn)行了許多嘗試以開(kāi)發(fā)一種不需要異氰酸酯基
作為交聯(lián)體系的粘合劑。因此，用于粘合劑中的粘結(jié)劑體系描述于DE lt) 2004 035542中，其中一個(gè)組分包括反應(yīng)性的氨基，而另一個(gè)組分包 括作為活性基團(tuán)的環(huán)狀碳酸酯。
另外的化學(xué)反應(yīng)是邁克爾加成，它包括作為活性基團(tuán)的邁克爾供 體和作為第二官能團(tuán)的邁克爾受體。這種類(lèi)型的體系是已知的，例如 見(jiàn)EP 1 283 235。此處，描述的組合物包含多官能的cx，卩-不飽和羧酸酯 以及聚合P-二羰基化合物作為第二組分，其中該聚合物被稱(chēng)作聚酯或聚 酯胺。
例如EP 0 808 860同樣是已知的，其中同樣描述了基于聚合物的粘 結(jié)劑混合物，其中一個(gè)組分具有a,(3-不飽和羰基，第二組分具有多個(gè)丙 二酸酯基團(tuán)，并包含引起邁克爾加成的催化劑作為第三組分。
進(jìn)一步，EP 1593727是已知的，其中描述了雙組分體系，其中具 有大量邁克爾受體的聚合物存在于第一組分中，具有大量邁克爾供體 的聚合物在第二組分中，其中弱堿性催化劑必須包括在最后的粘結(jié)劑 混合物內(nèi)。另外，EP 1435383是已知的。在此，描述了邁克爾交聯(lián)粘結(jié)劑體 系，其中包括至少一個(gè)多官能的邁克爾供體、至少一個(gè)多官能的邁克 爾受體和強(qiáng)堿性的催化劑的混合物層被涂覆在基質(zhì)上。隨后另外的基 質(zhì)與如此涂覆的基質(zhì)結(jié)合。
現(xiàn)有技術(shù)的組合物各自都包含聚合物或低聚物，它們包括多個(gè)邁 克爾供體基團(tuán)。在該文獻(xiàn)中，包括多個(gè)邁克爾受體基團(tuán)的聚合物或低 聚物被稱(chēng)作第二組分。因此，這種粘結(jié)劑體系是雙組分體系，其中兩 種反應(yīng)性聚合物存在于不同的組分中。為確保充分的交聯(lián)，必須保持 預(yù)先確定的混合比?；旌媳热Q于反應(yīng)對(duì)方的官能度。準(zhǔn)確的混合 是費(fèi)勁的。此外，該類(lèi)型的組合物通常反應(yīng)性差，結(jié)果是必須使用特 別的催化劑。
因此，本發(fā)明的目的是提供適合于許多應(yīng)用領(lǐng)域的粘結(jié)劑體系， 例如用于硬的或撓性的不同材料基質(zhì)的粘合劑，作為用于構(gòu)件或涂層 表面的鑄塑樹(shù)脂，其中兩種交聯(lián)基存在于一個(gè)組分中，催化劑混合物 作為第二組分提供，這樣確?；旌衔锏慕宦?lián)反應(yīng)。
該目的通過(guò)兩組份的粘結(jié)劑體系實(shí)現(xiàn)，所述的兩組份粘結(jié)劑體系 由組分A和組分B組成，包括A)至少一個(gè)具有至少一個(gè)邁克爾受體基團(tuán) 和另外至少一個(gè)邁克爾供體基團(tuán)的聚合物，B)催化邁克爾加成反應(yīng)的 化合物，及任選的其他的添加劑和/或輔助劑，其中組分A的聚合物的 數(shù)均分子量(Mn)為1000g/mol-1000000g/mo1。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及用通過(guò)邁克爾加成交聯(lián)的粘合劑結(jié)合撓性基質(zhì) 的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及基于通過(guò)邁克爾加成交聯(lián)的粘結(jié)劑體系的 兩組份粘合劑。
"粘合劑基礎(chǔ)聚合物"理解為意思是能決定粘合劑關(guān)鍵特性例如粘著性、抗張強(qiáng)度和溫度特性的熱塑性的合成聚合物。這種聚合物的
例子是熱塑性彈性體；聚合物，例如乙烯-醋酸乙烯酯、SIS、 SBS、 SEBS 共聚物；聚烯烴，例如無(wú)定形的或半結(jié)晶聚烯烴類(lèi)，特別是丙烯或乙 烯均聚物或共聚物，反應(yīng)性和非反應(yīng)性的線(xiàn)性或支化的熱塑性的聚氨 酯；聚酰胺樹(shù)脂、共聚多酰胺，例如聚醚酰胺、聚酯酰胺、聚酯、聚 醚、聚碳酸酯、聚硅氧烷或聚(甲基)丙烯酸酯。該類(lèi)型的聚合物應(yīng)該
具有更多的能夠進(jìn)一步反應(yīng)的官能團(tuán)，例如OH-、 NH-、 NCO-、 SH-、 COOH基團(tuán)。
基礎(chǔ)聚合物特別是聚酯、聚醚、聚氨酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚(甲 基)丙烯酸酯、基于乙烯基酯的共聚物、聚硅氧垸或其混合物，從該基 礎(chǔ)聚合物能制造有本發(fā)明的官能化的組分A的粘結(jié)劑。它們應(yīng)該具有 上述的官能團(tuán)，所述的官能團(tuán)能被改性以形成邁克爾供體或邁克爾受 體基團(tuán)，或當(dāng)制造時(shí)它們直接具有一個(gè)本發(fā)明所要求的邁克爾官能團(tuán)。
起到邁克爾供體作用的"官能團(tuán)"理解為意思是包含一個(gè)或二個(gè)
CH-酸性氫原子的基團(tuán)。它們具有如下的結(jié)構(gòu)
Z-CHR-Z'
其中
z和z'獨(dú)立地是吸電子的取代基，例如醛、酮、酯、酰胺、酐、 腈、硝基、亞砜或砜基團(tuán)，R=Z、 H或是C1-C3烷基。這些官能團(tuán)與聚 合物鏈通過(guò)基團(tuán)Z和/或Z'結(jié)合。
該類(lèi)型的基團(tuán)例如存在于來(lái)源于如下的化合物中卩-二羰基化合 物，例如乙酰乙酸酯、丙二酸二酯或相應(yīng)的酰胺、雙酮或甲烷三羧酸 酯；ct-氰基羰基衍生物，例如氰基乙酸或a-氰基酮衍生物；雙氰亞甲基 衍生物，例如丙二腈；具有a-亞砜基團(tuán)的羰基衍生物，例如磺基乙酸 或相應(yīng)的酰胺。具有這類(lèi)邁克爾供體活性的示例性的適當(dāng)化合物是丙二酸的二甲基、二乙基、二丁基、二戊基酯，乙酰乙酸的甲基、乙基、 丁基、戊基酯，N-取代的乙酰胺或甲烷三羧酸的甲基、乙基、丁基酯。
根據(jù)本發(fā)明，至少一個(gè)邁克爾供體基團(tuán)必須存在于聚合物中，盡
管可以存在多個(gè)基團(tuán)?；谒嵝訡H-基團(tuán)數(shù)量的CH-當(dāng)量通常為 100-5000，優(yōu)選為200-2000g/mo1。 邁克爾供體基團(tuán)的數(shù)量取決于分子 量和預(yù)定的交聯(lián)密度。在一個(gè)實(shí)施方式中，聚合物鏈包括2-10，特別 是最高達(dá)5個(gè)邁克爾供體基團(tuán)。
起到邁克爾受體作用的官能團(tuán)理解為意思是具有不飽和雙鍵和在 ct位上具有至少一個(gè)吸電子取代基的那些官能團(tuán)。特別是，它們是a,p-不飽和羰基化合物，例如oc,卩-不飽和醛或酮、丙烯酸衍生物、甲基丙烯 酸衍生物、巴豆酸衍生物、衣康酸衍生物、馬來(lái)酸衍生物、富馬酸衍 生物、檸康酸衍生物、肉桂酸衍生物、cc-磺酸或膦酸取代的不飽和化 合物例如乙烯基磺酸衍生物、乙烯基膦酸衍生物，或硝基苯乙烯衍生 物。
根據(jù)本發(fā)明，至少一個(gè)邁克爾受體基團(tuán)必須存在于聚合物中。然 而，可以有兩個(gè)到十個(gè)，特別是最高達(dá)五個(gè)邁克爾受體基團(tuán)，反應(yīng)成 為聚合物結(jié)構(gòu)。它們能是不同官能的邁克爾受體基團(tuán)，但是優(yōu)選它們 是相同的官能團(tuán)。
本發(fā)明的適當(dāng)?shù)木酆衔镌诜肿又斜仨毦哂兄辽僖粋€(gè)邁克爾受體基 團(tuán)和至少一個(gè)邁克爾供體基團(tuán)。 一個(gè)實(shí)施方式具有一個(gè)末端的邁克爾
受體基團(tuán)或一個(gè)邁克爾供體基團(tuán)，而各自互補(bǔ)的供體/受體基團(tuán)沿著聚 合物鏈分布。另外的實(shí)施方式具有一個(gè)末端邁克爾受體基團(tuán)或一個(gè)邁 克爾供體基團(tuán)，其他互補(bǔ)的基團(tuán)在聚合物鏈中的一個(gè)或多個(gè)嵌段中分 布。在這種情況下，官能團(tuán)在聚合物鏈中直接反應(yīng)或它們?cè)诰酆衔锝Y(jié) 構(gòu)上作為側(cè)鏈進(jìn)行反應(yīng)。另外的實(shí)施方式在每一情況下在聚合物鏈上 的末端位置僅載帶一個(gè)不同的互補(bǔ)的基團(tuán)。邁克爾受體基團(tuán)和邁克爾
8供體基團(tuán)的總和應(yīng)該》2。
聚合物應(yīng)該優(yōu)選是線(xiàn)性的，但是它同樣可以引入部分的支化或星 形聚合物。在這種實(shí)施方式中，鏈分支的末端同樣能被邁克爾受體基 團(tuán)和/或邁克爾供體基團(tuán)官能化。
分子量(Mn)應(yīng)該為1000g/mol-1000000g/mol(數(shù)均分子量，通過(guò)凝膠 滲透色譜法確定)，特別為2500-100000g/mo1。當(dāng)在不含溶劑的體系中 使用時(shí)，應(yīng)該優(yōu)選達(dá)到50000g/mol;在溶解的體系中，下限還可以大于 10000g/mol。為得到撓性的交聯(lián)聚合物，聚合物鏈中的反應(yīng)官能團(tuán)應(yīng) 該空間相距很遠(yuǎn)；出于這樣的理由，優(yōu)選具有單個(gè)基團(tuán)或具有一組相 同基團(tuán)的末端互補(bǔ)的官能化的聚合物。為得到盡可能剛性的交聯(lián)聚合 物，聚合物鏈中的官能團(tuán)應(yīng)該空間上彼此接近。
本發(fā)明適當(dāng)?shù)木酆衔锬芡ㄟ^(guò)本身熟知的方法制造。本發(fā)明的一個(gè) 實(shí)施方式包括如下的聚合物，因?yàn)樗鼈円呀?jīng)合成，包含適當(dāng)?shù)倪~克爾 官能團(tuán)，例如不飽和酯基或酰胺基或卩-二羰基。另外的用于制造適當(dāng) 的聚合物的方法使用上述的基礎(chǔ)聚合物。為此目的，該基礎(chǔ)聚合物必 須仍然具有官能活性基團(tuán)。然后，用分子量低于500、各自具有官能 團(tuán)、邁克爾供體或邁克爾受體的低分子量化合物處理它們。通過(guò)選擇 反應(yīng)的對(duì)方，聚合物然后選擇性地與邁克爾活性基團(tuán)起反應(yīng)。此處， 必須小心，在反應(yīng)條件下，在可能同時(shí)存在的邁克爾供體基團(tuán)和邁克 爾受體基團(tuán)之間沒(méi)有發(fā)生反應(yīng)。
通過(guò)例如丙二酸、乙酰乙酸、乙酰乙酰胺的含OH基團(tuán)的酯與存在 于基礎(chǔ)聚合物中的羧基或酯基進(jìn)行酯交換引入邁克爾供體基團(tuán)。另外 的可能的反應(yīng)是已知的，由此，例如異氰酸酯官能化的卩-二羰基化合物 與聚合物結(jié)構(gòu)上存在的OH、 SH或NH基團(tuán)起反應(yīng)。然后，通過(guò)形成氨 基甲酸酯或碳酰胺基團(tuán)獲得具有邁克爾供體基團(tuán)官能化的聚合物。同 樣，在形成酰胺的情況下，從在聚合物鏈上的羧基或酯基的反應(yīng)獲得胺官能化的卩-二羰基衍生物。在這種情況下，應(yīng)注意到為避免過(guò)早與 氨基反應(yīng)，聚合物必須不包含任何的邁克爾受體基團(tuán)。
本發(fā)明優(yōu)選的方法是使聚合物上存在的H活性中心，例如OH、NH、 COOH等與二異氰酸酯反應(yīng)。以這種方法，獲得作為包含NCO基團(tuán)的 中間產(chǎn)物的基礎(chǔ)聚合物。在沒(méi)有進(jìn)一步分離的情況下，它們能在第二 反應(yīng)步驟中例如與羥基或胺官能化的卩-二羰基化合物或上述描述的化 合物反應(yīng)。然后，獲得具有確定量的邁克爾供體基團(tuán)的聚合物。
特定的實(shí)施方式從基礎(chǔ)聚合物產(chǎn)生NCO-封端的反應(yīng)產(chǎn)物。所述 的反應(yīng)產(chǎn)物隨后與沒(méi)有進(jìn)一步官能化的對(duì)應(yīng)于列舉通式的邁克爾供體 化合物起反應(yīng)，其中R-H，例如丙二酸的二酯、乙酰乙酸的酯。得到 的聚合物包括含酰胺基的CH-酸性次甲基，所述的次甲基團(tuán)能作為本發(fā) 明適當(dāng)?shù)倪~克爾供體基團(tuán)反應(yīng)。
類(lèi)似的反應(yīng)方法能將邁克爾受體基團(tuán)插入基礎(chǔ)聚合物中。例如， a ， P -不飽和羧酸的羥基取代的垸基酯、不飽和羧酸的羥基取代的烷基 酰胺能與聚合物的羧基或酯基酯交換。在另外的生產(chǎn)方法中，如上所 述，該基礎(chǔ)聚合物的OH、NH、 SH或類(lèi)似基團(tuán)與二異氰酸酯起反應(yīng)。然 后，這些在另外的反應(yīng)步驟中與包括OH、 SH取代的a,j5-不飽和活化雙 鍵的低分子量化合物進(jìn)行反應(yīng)，例如作為實(shí)施例以上列出的那些。
一般的反應(yīng)方法為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知，不需要再詳細(xì)說(shuō)明。 任選通過(guò)增加溫度或特別的催化劑促進(jìn)反應(yīng)，從而在該反應(yīng)中聚合物 鏈沒(méi)有被破壞。選擇合成的工序，以使不發(fā)生過(guò)早的交聯(lián)。能制造 適當(dāng)?shù)墓倌芑酆衔?，同時(shí)它具有反應(yīng)性相對(duì)的邁克爾基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明，催化邁克爾加成反應(yīng)的化合物必須存在作為組分B。 它由形式為路易斯堿或布倫斯特堿的催化劑組成，其中后者的結(jié)合酸 的pKa至少為10。特別是，它們是含胺或不含胺的堿。示例性的不含胺的堿是堿金屬的氫氧化物或醇鹽，例如LiOH、 NaOH、 KOH、 NaH、 KH、 CaH2、甲氧化鈉、乙醇鈉、甲氧化鉀、叔丁氧化鉀、碳酸鉀、碳 酸鈣或類(lèi)似的化合物。
路易斯堿被證明是特別適當(dāng)?shù)模缛缦陆M中的那些，環(huán)脂族胺， 例如二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，叔脂族胺，例如三乙胺、三丙胺、三 丁胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二異丙基胺或N-丁基二乙醇胺，及脒， 例如二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、 二氮雜雙環(huán)H~—碳烯(DBU)，和胍，例如 N,N,N',N'-四甲基胍，吡啶的衍生物，例如2,3,4-乙烯基吡啶共聚物或含 胺丙烯酸酯共聚物，例如，2-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、2-二乙氨基乙 基丙烯酸酯或3-二甲基氨基丙基丙烯酸酯。另外的例子是垸基或芳基取 代的膦垸，例如三丁基膦垸、三苯基膦烷、三對(duì)甲苯基膦垸、甲基二 苯基膦烷，及羥基和氨基官能化的膦垸。堿性離子交換樹(shù)脂同樣是適 當(dāng)?shù)摹?br> 組分B能由一種或多種催化劑組成。它還可以包含另外的能與催 化劑形成均勻混合物的輔助劑。優(yōu)選將惰性輔助劑加入組分B中，以 致當(dāng)制造A)和B)的混合物時(shí)，能夠方便的處理。
組分A和B產(chǎn)生本發(fā)明的2-組分粘結(jié)劑體系。當(dāng)與另外的成分混合 時(shí)，例如可由此制造2-組分粘合劑。因此， 一個(gè)或兩個(gè)組分除描述的 成分之外，還包含另外的輔助劑或添加劑。這些例子是增塑劑、惰性 的其他粘合劑、樹(shù)脂、增塑劑、蠟、增粘劑、顏料/填料、粘度調(diào)節(jié)劑、 任選的溶劑、均化劑、穩(wěn)定劑。這些通常是已知的。根據(jù)施加粘結(jié) 劑體系的目的選擇這些輔助劑。
增塑劑能是這種本發(fā)明的粘合劑的另外的成分。優(yōu)選使用這些增 塑劑調(diào)整粘度或柔韌性，通常包含的濃度為0-25wt。/。，優(yōu)選2-15wtn/。。示
例性的適當(dāng)增塑劑是藥用白油，環(huán)垸的礦物油，聚丙烯、聚丁烯、聚 異戊二烯的低聚物，氫化的聚異戊二烯和/或聚丁二烯的低聚物，苯甲酸酯，鄰苯二甲酸酯，己二酸酯，植物的或動(dòng)物油和其衍生物。聚丙 二醇、聚丁二醇或聚亞甲基二醇同樣是適當(dāng)?shù)摹?br> 穩(wěn)定劑具有防止粘合劑組合物在處理加工期間分解的作用。此處
可以特別列舉抗氧化劑，或還有光穩(wěn)定劑。它們通常以最高達(dá)3wtQ/。、 優(yōu)選約0.1-lwt。/。的量加入到熱熔膠中。
此外，本發(fā)明的粘合劑能包含增粘劑。增粘劑是能改進(jìn)粘合劑對(duì) 基質(zhì)的粘著性的物質(zhì)。特別是，增粘劑意欲改進(jìn)粘結(jié)在潮濕空氣影響 下的耐老化性。它們還可以影響粘合劑的潤(rùn)濕特性，因此影響粘合力。
其他類(lèi)型的添加劑，例如顏料、著色劑、穩(wěn)定劑、蠟或增粘劑是 本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的。它們是工業(yè)品，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能
根據(jù)需要的特性選擇它們。應(yīng)該小心它們與聚合物混合物相容。
添加劑能包括在一個(gè)或兩個(gè)組分內(nèi)。應(yīng)該小心這些物質(zhì)不與粘 結(jié)劑或催化劑起反應(yīng)。應(yīng)該以提供良好的加工性為目標(biāo)而選擇它們。 當(dāng)兩個(gè)組分具有類(lèi)似的粘度時(shí)是有利的。
本發(fā)明粘結(jié)劑體系或能從它制造的粘合劑，或其他產(chǎn)品，通過(guò)混 合組分A與組分B中的催化劑進(jìn)行交聯(lián)。這能選擇以間歇方式或連續(xù)的 方法進(jìn)行。能通過(guò)上升溫度促進(jìn)交聯(lián)。
本發(fā)明的粘結(jié)劑體系適于各種各樣的應(yīng)用。例如，可以制造低粘 度的粘合劑。為此目的，官能化的聚合物能溶解在有機(jī)溶劑中。它
應(yīng)該主要涉及能任選在最高達(dá)10(TC的高溫下蒸發(fā)的揮發(fā)性溶劑。能
包含更多的上述列出的添加劑。
另外的實(shí)施方式是不含溶劑的粘合劑。在這種情況下，聚合物的 粘度足夠的低以允許摻入提供上述列舉的添加劑。此外，同樣可以在這種混合物中加入低分子量的邁克爾反應(yīng)性低聚物。這些作為活性稀 釋劑并能影響粘結(jié)劑混合物的粘度。這種反應(yīng)性低分子量化合物的例 子，例如是作為邁克爾供體的多羥基低分子量醇與丙二酸的酯，或(3-二羰基酯的酯；然而，oc，卩-不飽和羧酸酯能反應(yīng)，然后，起到另外的低
粘度邁克爾受體的作用。"低分子量"理解為意思是分子量為
150-1500g/mol,特別最高達(dá)8OOg/mol的化合物。
本發(fā)明另外的主題是基于該粘結(jié)劑體系的鑄塑樹(shù)脂。這些通常用 泵輸送，即，該配混物應(yīng)該是至少高粘的混合物。在這種情況下，能 包含上述的添加劑或同樣細(xì)碎分散的顏料。
上述列舉的混合物能用于各種各樣的應(yīng)用場(chǎng)合。例如，制造這樣 的粘合劑，它能是薄膜粘合劑、層壓粘合劑、結(jié)構(gòu)粘合劑、紙粘合劑 等。此外，這種組合物還可以用作鑄塑樹(shù)脂。本發(fā)明的聚合物混合 物的另外的特定的實(shí)施方式是作為涂層的用途。它們是模具內(nèi)的涂 層，或在表面上提供有適當(dāng)?shù)碾S后能交聯(lián)的涂層的基質(zhì)。
粘結(jié)劑體系特別適合于制造粘合劑，特別是作為兩組份包裝或?qū)?壓粘合劑。
本發(fā)明的粘合劑表現(xiàn)出良好的粘著性。它們具有這樣的優(yōu)點(diǎn)它 們既不包含遷移的異氰酸酯也不包含揮發(fā)性的異氰酸酯，也不包含異 氰酸酯的分解產(chǎn)物，例如胺。如果選擇適當(dāng)?shù)牧硗獾脑?，那么，這 種類(lèi)型的粘合劑適于食品包裝或藥劑包裝。
利用本發(fā)明的適當(dāng)?shù)恼澈蟿┑恼辰Y(jié)是撓性的。它們結(jié)合許多不同
的薄膜，例如PE薄膜、PP薄膜、聚酰胺薄膜、PET薄膜等。取決于添 加劑的選擇，能保證制造無(wú)色或透明的著色劑。在薄層中，這些形成 高度粘著的復(fù)合薄膜，它們甚至在低溫寒冷的環(huán)境下或同樣當(dāng)溫?zé)釙r(shí)， 仍是高度粘著的。實(shí)施例 實(shí)施例1
含OH-封端的丙二酸酯的聚酯
丙二酸二乙酯(32g)和新戊二醇(173g)混合，在惰性氣體(氮?dú)?下加 熱到15(TC。 在30分鐘之后，加入四異丙醇鈦(0.2g)并均質(zhì)化；收集并 除去蒸餾掉的冷凝液。在蒸餾結(jié)束時(shí)，施加650毫巴的真空，逐步降 低到10毫巴。
產(chǎn)物的粘度是200mPas(10(T C))， 0H數(shù)是91。
將聚酯(195g)與MDI(59.4g)在攪拌下混合，并保持在最高10(TC下 —小時(shí)。然后，加入穩(wěn)定劑(BHT， 0.25g)和丙烯酸-2-羥乙基酯(16.4g)。
連續(xù)在高溫下攪拌四小時(shí)。
得到的產(chǎn)物的粘度是6400mPas(100 °C )(錐板式粘度計(jì)， DIN-53229)。
得到的聚合物溶解在乙酸乙酯中，固含量為35%(組分八)。
制備l，5-二氮雜雙環(huán)-(4,3,0)-壬-5-烯在乙酸乙酯(組分B)中的10。/0 濃度的溶液作為組分B。
將催化劑(0.1wt。/。固體的)加入組分A中，混合，并在聚合物膜上流 延為薄膜。在室溫下在24小時(shí)內(nèi)交聯(lián)聚合物膜以形成彈性的薄膜。
權(quán)利要求
1. 一種兩組份的粘結(jié)劑體系，由組分A和組分B組成，包括A)至少一種具有至少一個(gè)邁克爾受體基團(tuán)及另外具有至少一個(gè)邁克爾供體基團(tuán)的聚合物，B)催化邁克爾加成反應(yīng)的化合物，C)以及任選的其他的添加劑和/或輔助劑，其中組分A的聚合物的數(shù)均分子量(Mn)為1000g/mol-1000000g/mol。
2. 權(quán)利要求l的兩組份粘結(jié)劑體系，其中聚合物的數(shù)均分子量為 1500g/mol-1 OOOOOg/mol 。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l-2之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中每個(gè)聚合物鏈 的表示為邁克爾供體和邁克爾受體總和的官能度的平均數(shù)大于/等于2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l-3之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中邁克爾供體和 邁克爾受體的官能度彼此獨(dú)立地大于/等于2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l-4之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中邁克爾受體基 團(tuán)或邁克爾供體基團(tuán)在聚合物鏈的末端上反應(yīng)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l-5之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中在每一情況 下， 一個(gè)邁克爾受體基團(tuán)和一個(gè)邁克爾供體基團(tuán)在聚合物鏈末端上反 應(yīng)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l-6之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中該聚合物鏈基 本上是線(xiàn)性的。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l-7之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中基礎(chǔ)聚合物選自聚酰胺、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷或乙烯 基酯共聚物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求l-8之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中邁克爾供體選自卩-二羰基、oc-氰基-羰基衍生物、含有a-亞砜或oc-磺基或雙氰亞甲基的羰基衍生物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求l-9之一的兩組份粘結(jié)劑體系，其中含胺或不含 胺的堿用作組分B，特別是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的有機(jī)胺或含胺基的聚 合物。
11. 兩組份粘合劑，包括根據(jù)權(quán)利要求1-10之一的粘結(jié)劑體系。
12. 根據(jù)權(quán)利要求ll的兩組份粘合劑，包括小于35wt。/。的輔助劑和 /或添加劑。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11和12之一的兩組份粘合劑，其中該粘合劑不 含有機(jī)溶劑，特別是同樣不包含任何的水。
14. 根據(jù)權(quán)利要求11-13之一的兩組份粘合劑，其中該粘合劑在最 高達(dá)50。C溫度下的粘度小于5000mPas。
15. 根據(jù)權(quán)利要求11-13之一的兩組份粘合劑，其中組分A另外包 括具有至少兩個(gè)邁克爾供體或邁克爾受體基團(tuán)的低分子量化合物。
16. —種用于結(jié)合撓性基質(zhì)的工藝，其中將根據(jù)權(quán)利要求11-15之 一的粘合劑施加到一種基質(zhì)表面上，如果必要，蒸發(fā)揮發(fā)性溶劑，并 此后將第二基質(zhì)壓在涂覆的表面上。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16的用于結(jié)合撓性基質(zhì)的方法，其中將組分A施加在一種基質(zhì)表面上，將組分B施加在第二基質(zhì)表面上，此后，在壓力 下將兩個(gè)表面結(jié)合在一起。
18. 根據(jù)權(quán)利要求16和17之一的用于結(jié)合撓性基質(zhì)的方法，其中 結(jié)合的基質(zhì)復(fù)合材料被加熱到25'C-75'C之間。
19. 根據(jù)權(quán)利要求16和17之一的用于結(jié)合撓性基質(zhì)的方法，其中 組分A在基質(zhì)表面上形成儲(chǔ)藏穩(wěn)定的層。
20. 權(quán)利要求11-15之一的粘合劑作為用于結(jié)合柔韌性薄膜基質(zhì)粘 合劑的用途。
21. 權(quán)利要求11-15之一的粘合劑作為用于結(jié)合木材、金屬、玻璃、 紙和類(lèi)似基質(zhì)的結(jié)構(gòu)粘合劑的用途。
22. 權(quán)利要求l-10之一的兩組份粘結(jié)劑體系用于制造涂層劑或鑄 塑樹(shù)脂的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及由組分A和組分B組成的兩組份粘結(jié)劑體系，包括A)至少一種具有至少一個(gè)邁克爾受體基團(tuán)及另外具有至少一個(gè)邁克爾供體基團(tuán)的聚合物，B)催化邁克爾加成反應(yīng)的化合物，及任選的其他的添加劑和/或輔助劑，其中組分A的聚合物的數(shù)均分子量(M_n)為1000g/mol-1000000g/mol。此外，本發(fā)明還涉及由這種粘結(jié)劑體系制造的兩組份粘合劑、注?；衔锖屯苛?。
文檔編號(hào)C09J201/00GK101547992SQ200780043493
公開(kāi)日2009年9月30日 申請(qǐng)日期2007年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月24日
發(fā)明者克勞迪婭·默克勒-喬納斯, 圭多·科爾巴赫, 帕維爾·根茨切夫, 托馬斯·莫勒, 諾波特·比亞拉斯 申請(qǐng)人:漢高兩合股份公司