活性能量射線固化型粘合劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于形成將2個(gè)以上部件粘合的粘合劑層的活性能量射線固化型粘 合劑組合物，特別是用于形成偏振器與透明保護(hù)膜之間的粘合劑層的活性能量射線固化型 粘合劑組合物，以及偏振板。該偏振板可以以單獨(dú)的方式或者作為將其層疊了的光學(xué)膜而 形成液晶顯示裝置（IXD)等圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 在表、便攜電話、PDA、筆記本電腦、電腦用顯示器、DVD播放器、TV等方面，液晶顯 示裝置的市場正迅速擴(kuò)大。液晶顯示裝置是使通過液晶的開關(guān)作用形成的偏振狀態(tài)可視化 的顯示裝置，由于其顯示原理，所以使用偏振器。特別是在TV等用途中，越來越要求高亮 度、高對(duì)比度、寬視角,對(duì)偏振板也越來越要求高透射率、高偏振度、高顏色再現(xiàn)性等。
[0003] 作為偏振器，從具有高透射率、高偏振度的方面考慮，通常最廣泛地使用例如具有 使聚乙烯醇（下文也稱為"PVA"）吸附碘并拉伸了的結(jié)構(gòu)的碘系偏振器。通常，對(duì)于偏振 板，使用通過在水中溶解了聚乙烯醇系材料的所謂水系粘合劑在偏振器的兩面貼合了透明 保護(hù)膜的偏振板。作為透明保護(hù)膜，使用透濕度高的三乙酸纖維素（下文也稱為"TAC"） 等。
[0004] 在制造偏振板時(shí)，在使用像聚乙烯醇系粘合劑那樣的水系粘合劑的情況下（所謂 的濕法層壓），在將偏振器與透明保護(hù)膜貼合之后，需要進(jìn)行干燥工序。為了提高偏振板的 生產(chǎn)率，期望縮短干燥工序，或采用不需要干燥工序的其它粘合方法。
[0005] 另外，在使用水系粘合劑的情況下，如果不使偏振器的含水率也相對(duì)地提高以使 與偏振器的粘合性提高（通常偏振器的含水率為30%左右），則不能獲得粘合性良好的偏 振板。然而，以這種方式獲得的偏振板，具有在高溫、高溫高濕度下的尺寸變化大、光學(xué)特性 差等問題。另一方面，為了抑制尺寸變化，可以降低偏振器的含水率、使用透濕度低的透明 保護(hù)膜。然而，如果使用水系粘合劑將這種偏振器與透明保護(hù)膜貼合，則干燥效率降低、偏 振特性降低、或產(chǎn)生外觀不良，從而不能獲得實(shí)質(zhì)上有用的偏振板。
[0006] 另外，特別是以TV為代表，近年來隨著圖像顯示裝置的大畫面化的推進(jìn)，從生產(chǎn) 率、成本方面（成品率、獲得數(shù)上升）考慮，偏振板的大型化也變得非常重要。但是，在使 用前述水系粘合劑而成的偏振板中存在這樣的問題：由背光的熱而導(dǎo)致偏振板發(fā)生尺寸變 化，從而其變得不均勻，在畫面整體中的一部分中可以看到顯示黑色的部位發(fā)白這樣的所 謂漏光（不均勻）變得顯著。
[0007] 為了解決上述濕法層壓中的問題點(diǎn)，提出了不含有水、有機(jī)溶劑的活性能量射線 固化型粘合劑的方案。例如，在專利文獻(xiàn)1中公開了含有以下成分的活性能量射線固化型 粘合劑：(A)含有極性基團(tuán)的分子量1000以下的自由基聚合性化合物、(B)不含有極性基團(tuán) 的分子量1000以下的自由基聚合性化合物和（D)光聚合引發(fā)劑。然而，對(duì)于構(gòu)成這樣的粘 合劑的自由基聚合性化合物（單體）的組合，特別是由于其是作為提高對(duì)降冰片烯系樹脂 膜的粘合性的目而設(shè)計(jì)的，所以存在與偏振膜的粘合性差的傾向。
[0008] 在專利文獻(xiàn)2中，作為對(duì)醋酸纖維素膜的附著力優(yōu)異的輻射固化型樹脂組合物， 公開了使用了具有三聚異氰酸酯骨架的多官能（甲基）丙烯酸酯的樹脂組合物。具有三聚 異氰酸酯骨架的多官能（甲基）丙烯酸酯對(duì)醋酸纖維素膜類的親和性非常高，雖然在針對(duì) 作為偏振器的保護(hù)膜的三乙酸纖維素膜的輻射固化型粘合劑中非常有用，但是由于對(duì)形成 偏振器的聚乙烯醇的親和性差，所以僅是使用了具有三聚異氰酸酯骨架的多官能（甲基） 丙烯酸酯而成的樹脂組合物是不夠的。
[0009] 在專利文獻(xiàn)3中公開了含有N-羥基乙基丙烯酰胺和N-丙烯?；鶈徇幕钚阅芰?射線固化型粘合劑組合物。然而，在只有N-羥基乙基丙烯酰胺和N-丙烯?；鶈徇那闆r 下，對(duì)形成偏振器的聚乙烯醇的粘合性并不充分，另外由于僅由單官能（甲基）丙烯酸系單 體構(gòu)成，所以在耐水性、耐熱性方面并不充分。
[0010] 在專利文獻(xiàn)4和專利文獻(xiàn)5中，公開了含有N-羥基乙基丙烯酰胺和多官能（甲 基）丙烯酸酯化合物的活性能量射線固化型粘合劑組合物。然而，即使是N-羥基乙基丙烯 酰胺和多官能（甲基）丙烯酸酯化合物，對(duì)形成偏振器的聚乙烯醇的粘合性也不充分。另 夕卜，對(duì)于多官能（甲基）丙烯酸酯化合物，如專利文獻(xiàn)4所示，在增加了高耐熱多官能（甲 基）丙烯酸酯化合物的添加量的情況下，容易引起粘合性的降低，如專利文獻(xiàn)5所示，像多 官能（甲基）丙烯酸酯化合物那樣，在使用聚酯多官能（甲基）丙烯酸酯化合物的情況下， 容易引起耐水性的降低。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2008-9329號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2004-2774號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2008-287207號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2010-78699號(hào)公報(bào)
[0017] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2010-78700號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 發(fā)明要解決的課題
[0019] 本發(fā)明是鑒于上述情況而做出的，本發(fā)明的課題是提供一種活性能量射線固化型 粘合劑組合物、偏振板、光學(xué)膜以及圖像顯示裝置，所述粘合劑組合物能夠提高偏振器與透 明保護(hù)膜層的粘合性，并且能夠形成耐熱性和耐水性提高了的粘合劑層。
[0020] 解決課題的手段
[0021] 本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題，對(duì)于對(duì)形成偏振器的PVA的親和性優(yōu)異的具有自 由基聚合性的不飽和化合物單體、以及對(duì)作為偏振器的透明保護(hù)膜而使用的TAC膜和PMMA 膜的親和性優(yōu)異的不飽和化合物單體，進(jìn)行了研究。此外，出于提高粘合穩(wěn)定性、耐水性的 目的，對(duì)反應(yīng)性聚合物、和聚合物的添加進(jìn)行了研究。其結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)了粘合性和耐熱性、耐 水性全部優(yōu)異的活性能量射線固化型粘合劑組成。
[0022] SP，本發(fā)明如下所述。
[0023] [1] -種活性能量射線固化型粘合劑組合物，其含有以下成分：
[0024] (A)成分，下述通式（1)所表示的乙烯基酰胺化合物，和
[0025] (B)成分，1分子中帶有2個(gè)以上具有自由基聚合性的烯屬不飽和基團(tuán)的、分子量 在1000以下的化合物，
[0026]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種活性能量射線固化型粘合劑組合物，其含有以下成分： (A) 成分，其為下述通式（1)所表示的乙烯基酰胺化合物，以及 (B) 成分，其為在1分子中具有2個(gè)以上具有自由基聚合性的烯屬不飽和基團(tuán)且分子量 為1000以下的化合物，
式（1)中，R1和R2為氫原子或碳原子數(shù)1?6的1價(jià)烴基，R1和R2可以相同也可以不 同，R1和R2可以連接而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，所述（B)成分為下述通 式（2)所表示的（甲基）丙烯?；衔铮˙1)，
式⑵中，X\X2和X3為（甲基）丙烯?；?、氫原子或碳原子數(shù)1?6的1價(jià)烴基，并 且X1、X2和X3中的至少2個(gè)為（甲基）丙烯酰基，R3、R4和R5表示碳原子數(shù)1?6、氧原子 分別與X1、X2、X3側(cè)鍵合的氧亞烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，所述（A)成分為N-乙烯 基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺中的任一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，前述通式（2)所表示的 (甲基）丙烯?；衔铮˙1)為三（丙烯?；趸一┤郛惽杷狨セ蚨ū；?基乙基）羥基乙基三聚異氰酸酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，在組合物總量中，以 25?75質(zhì)量％的范圍含有所述（A)成分，以25?75質(zhì)量％的范圍含有所述（B)成分。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，其還含有（C)成分，所 述（C)成分是用GPC測定時(shí)聚苯乙烯換算的重均分子量為1000?20000的環(huán)氧基丙烯酸 酯和/或氨基甲酸酯丙烯酸酯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，在組合物總量中，含有 1?20質(zhì)量％所述（C)成分。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，其還含有（D)成分，所述 (D)成分是用GPC測定時(shí)聚苯乙烯換算的重均分子量為10000?300000的、選自聚縮丁醛 樹脂、聚酯樹脂和聚乙烯基酰胺樹脂中的至少1種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，在組合物總量中，含有 1?10質(zhì)量％所述⑶成分。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，其含有具有380nm以上 有效吸收波長的光聚合引發(fā)劑。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物，所述具有380nm以上 有效吸收波長的光聚合引發(fā)劑為酰基氧化膦化合物。
12. -種固化物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C以上，其是將權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所 述的活性能量射線固化型粘合劑組合物固化而成的。
13. -種偏振板，其是在偏振器的至少1個(gè)面與透明保護(hù)膜之間形成粘合劑層而成的， 所述粘合劑層是將權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型粘合劑組合物固 化而獲得的。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的偏振板，所述透明保護(hù)膜的材料為選自纖維素樹脂、（甲 基）丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂和環(huán)狀聚烯烴樹脂中的至少1種。
15. -種光學(xué)膜，其是層疊多個(gè)層而構(gòu)成的，其中至少1層是權(quán)利要求13所述的偏振 板。
16. -種圖像顯示裝置，其是使用權(quán)利要求13所述的偏振板而獲得的。
17. -種圖像顯示裝置，其是使用權(quán)利要求15所述的光學(xué)膜而獲得的。
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供一種活性能量射線固化型粘合劑組合物、偏振板、光學(xué)膜以及圖像顯示裝置，所述粘合劑組合物能夠提高偏振器與透明保護(hù)層的粘合性，并且能夠形成耐熱性和耐水性提高了的粘合劑層。解決手段是一種活性能量射線固化型粘合劑組合物，其含有以下成分：(A)成分，下述通式(1)所表示的乙烯基酰胺化合物，以及(B)成分，1分子中帶有2個(gè)以上具有自由基聚合性的烯屬不飽和基團(tuán)且分子量為1000以下的化合物，式(1)中，R1和R2為氫原子或碳原子數(shù)1～6的1價(jià)烴基，R1和R2可以相同也可以不同，R1和R2可以連接在一起而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
【IPC分類】C09J11-08, C09J167-00, C09J175-14, G02B5-30, C09J11-06, C09J163-10, G02F1-1335, C09J7-02
【公開號(hào)】CN104559894
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410562754
【發(fā)明人】高橋健太郎, 鐮田博稔
【申請(qǐng)人】昭和電工株式會(huì)社
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2014年10月21日