專利名稱：：高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜及其制備方法，屬于高分子密封材料及其制備領(lǐng)域。技術(shù)背景早在1959年，美國(guó)專利US2,891,920公開了一種表面活性劑存在條件下進(jìn)行聚二有機(jī)硅氧垸乳液聚合并使乳液脫水成膜的方法，可以用于制備保護(hù)膜。作者Hyde認(rèn)為，要使該乳液在環(huán)境條件下脫水交聯(lián)成膜后具有足夠強(qiáng)度以達(dá)到使用的目的，就必須使聚二有機(jī)硅氧垸的分子量達(dá)到一個(gè)比較高的值，而在此超高分子量條件下，該乳液極不穩(wěn)定。Hyde指出，要制備穩(wěn)定的聚二有機(jī)硅氧烷乳液，采用陰離子表面活性劑時(shí)優(yōu)選酸催化劑，采用陽(yáng)離子表面活性劑時(shí)優(yōu)選堿催化劑，采用非離子表面活性劑酸堿皆可，所制得的乳液可以存放數(shù)年。然而Hyde提出的該保護(hù)膜的制備并未得到廣泛應(yīng)用。美國(guó)專利US3,706,695公開了一種聚硅酮分散體系的制備方法，采用白炭黑為補(bǔ)強(qiáng)填料，聚二有機(jī)硅氧烷乳液為基礎(chǔ)成膜物質(zhì)，可以制得有導(dǎo)電性能的硅橡膠。Huebner進(jìn)一步說明，該聚硅酮水體系中還應(yīng)包括有機(jī)金屬濃縮物為催化劑，和烷基三烷氧基硅烷為交聯(lián)劑。該聚硅酮水體系在配制后一到兩周內(nèi)脫水制得有實(shí)用價(jià)值的硅橡膠，然而，一旦聚硅酮水體系儲(chǔ)存較長(zhǎng)時(shí)間后，脫水所得的硅橡膠性能就不理想，需要再次加入催化劑和交聯(lián)劑，因此，要制得有儲(chǔ)存穩(wěn)定性的聚硅酮水體系，須配制為雙組分。中國(guó)專利CN1,035,311公開了一種可脫水交聯(lián)到彈性體上的聚硅酮水分散體制備方法，采用陰離子或非離子表面活性劑穩(wěn)定的a，co(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物乳液作為基礎(chǔ)聚合物，有機(jī)硅酮酸鹽作為交聯(lián)劑，碳酸鈣等無(wú)機(jī)物為了填料，制備得到的產(chǎn)品在2(TC儲(chǔ)存7個(gè)月以后仍可以脫水交聯(lián)，然而，7個(gè)月后，產(chǎn)品拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率都有一定幅度的下降。以上專利提出了較好的硅酮彈性膜的制備方法，并取得了相關(guān)的應(yīng)用，但不足的是(1)單一組分儲(chǔ)存期不長(zhǎng)，須配制成雙組分，(2)單組分產(chǎn)品配制完成后，若不加入催化劑，則產(chǎn)品無(wú)法脫水交聯(lián)，或需要很長(zhǎng)的時(shí)間；若加入催化劑，則催化劑、交聯(lián)劑、基礎(chǔ)聚合物在同一體系中，儲(chǔ)存一段時(shí)間后產(chǎn)品力學(xué)性能會(huì)有所下降。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法。本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，其中所述原料份數(shù)除特殊說明外，均為重量份數(shù)。高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，包括以下步驟將100份(X，(0(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物陰離子乳液、有機(jī)硅交聯(lián)劑15份、催化劑辛酸亞錫乳液0.15份加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化14日，用堿將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到1014，再將上述組合物與無(wú)機(jī)填料50100份、增稠劑0.1~1份和消泡劑0.11份加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻，獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜；其中，a，G)(二羥基)聚二有機(jī)硅氧垸聚合物陰離子乳液的pH值為7，Ra，(o(二羥基)聚二有機(jī)硅氧垸的結(jié)構(gòu)式為RR為CH3-，CH3CH2-，CH2-CH-或C6H5-，R可以相同，也可以不同，乳液的干物質(zhì)含量為40%70%，干物質(zhì)中a，w(二羥基)聚二有機(jī)硅氧垸數(shù)均分子量為300，000900，000。有機(jī)硅交聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅垸、苯基三甲氧基硅垸、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷或Y-(2，3環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅垸中的任一種。催化劑為辛酸亞錫乳液乳液，固體含量為40%。堿為乙胺、乙二胺、丁胺、己胺、三乙胺、三乙醇胺或AMP-95中的任一種。無(wú)機(jī)填料為碳酸鈣、白炭黑、水合氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化鈦、硅微粉和熟石灰中的任一種。增稠劑為羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或DSX3116中的任一種。消泡劑為Foamaster-75。采用上述方法制備得到的高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜，應(yīng)用于各種建筑材料的表面防水保護(hù)涂膜。增稠劑和消泡劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的添加劑，可以共同使用，其前提條件是這些添加劑對(duì)本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)及優(yōu)良效果的取得不產(chǎn)生不利影響。本發(fā)明制得的室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜提高了儲(chǔ)存穩(wěn)定性，制備過程中先使基礎(chǔ)聚合物在熟化14日的過程中預(yù)先交聯(lián)，形成可脫水交聯(lián)的彈性體，再調(diào)節(jié)pH值破壞催化劑活性，在該產(chǎn)品的儲(chǔ)存過程中，催化劑失活后不再影響產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。按GB/T528-92測(cè)試。高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜隔絕空氣儲(chǔ)存一年后力學(xué)性能基本保持不變。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)高的儲(chǔ)存穩(wěn)定性隔絕空氣儲(chǔ)存一年后力學(xué)性能基本不變。(2)環(huán)保實(shí)用其硫化過程不放出有機(jī)小分子物質(zhì)，不污染環(huán)境。(3)使用方便未脫水硫化完全之前很長(zhǎng)一段時(shí)間還可以再溶于水中，便于清潔。具體實(shí)施方式下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是，本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1將100份a,(o(二羥基)聚二有機(jī)硅氧垸聚合物陰離子乳液、2份Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅垸、0.5份催化劑辛酸亞錫乳液加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化l日，用乙胺將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到12，將上述組合物與75份無(wú)機(jī)填料碳酸鈣、0.5份DSX3116和0.2份Foamaster-75加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻，獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜，按標(biāo)準(zhǔn)GB/T528-92制樣，14天后測(cè)得機(jī)械性能，以及該樣品貯存12個(gè)月后再測(cè)機(jī)械性能詳見表1所示。實(shí)施例2將100份a,to(二羥基)聚二有機(jī)硅氧垸聚合物陰離子乳液、4份乙烯基三甲氧基硅垸、1份催化劑辛酸亞錫乳液加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化3日，用乙二胺將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到10，將上述組合物與85份碳酸鈣、1份氫氧化鎂、0.5份DSX3116和0.2份Foamaster-75加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻，獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜，按標(biāo)準(zhǔn)GB/T528-92制樣，14天后測(cè)得機(jī)械性能，以及該樣品貯存12個(gè)月后再測(cè)機(jī)械性能詳見表1所示。實(shí)施例3將100份a,①(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物陰離子乳液、3份乙烯基三甲氧基硅垸、2份催化劑辛酸亞錫乳液加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化3日，用乙二胺將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到11，將上述組合物與85份碳酸鈣、1份氫氧化鎂、0.5份DSX3116和0.2份Foamaster-75加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻，獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜，按標(biāo)準(zhǔn)GB/T528-92制樣，14天后測(cè)得機(jī)械性能，以及該樣品貯存12個(gè)月后再測(cè)機(jī)械性能詳見表1所示。比較實(shí)施例1將100份a，oj(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物陰離子乳液、2份Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3份催化劑辛酸亞錫乳液加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化2日，用乙胺將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到8，將上述組合物與無(wú)機(jī)填料碳酸鈣75份、0.5份羥甲基纖雍素和0.2份Foamaster-75加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻，獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜，按標(biāo)準(zhǔn)GB/T528-92制樣，14天后測(cè)得機(jī)械性能，以及該樣品貯存12個(gè)月后再測(cè)機(jī)械性能詳見表1所示。比較實(shí)施例2將100份a，co(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物陰離子乳液、4份乙烯基三甲氧基硅烷、l份催化劑二丁基二月桂酸錫加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化4日，用乙二胺將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到14，將上述組合物與85份碳酸鈣、1份氫氧化鎂、0.5份羥乙基纖維素和0.2份Foamaster-75加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻,獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜，按標(biāo)準(zhǔn)GB/T528-92制樣，14天后測(cè)得機(jī)械性能，以及該樣品貯存12個(gè)月后再測(cè)機(jī)械性能詳見表1所示。注增稠劑DSX3116和消泡劑Foamaster-75均為深圳海川化工科技有限責(zé)任公司提供。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權(quán)利要求1.高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟，其中所用原料按重量計(jì)算將100份α，ω～(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物陰離子乳液、有機(jī)硅交聯(lián)劑1～5份、催化劑辛酸亞錫乳液0.1～5份加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化1～4日，用堿將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到10～14，再將上述組合物與無(wú)機(jī)填料50～100份、增稠劑0.1～1份和消泡劑0.1～1份加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻，獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜；其中，α，ω～(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物陰離子乳液的pH值為7，α，ω～(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷的結(jié)構(gòu)式為id="icf0001"file="S200810044275XC00011.gif"wi="20"he="14"top="110"left="116"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>R為CH3-，CH3CH2-，CH2＝CH-或C6H5-，R可以相同，也可以不同，乳液的干物質(zhì)含量為40％～70％，干物質(zhì)中α，ω～(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷數(shù)均分子量為300,000～900,000。2、如權(quán)利要求1所述高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特征在于有機(jī)硅交聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅垸、正辛基三乙氧M硅垸、苯基三甲氧基硅垸、丫-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅^或^_(2，3環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的任一種。3、如權(quán)利要求1所述高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特征在于催化劑為辛酸亞錫乳液，固含量為40%。4、如權(quán)利要求1所述高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特征在于堿為乙胺、乙二胺、丁胺、己胺、三乙胺、三乙醇胺或AMP-95中的任一種。5、如權(quán)利要求1所述高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特征在于無(wú)機(jī)填料為碳酸鈣、白炭黑、水合氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化鈦、硅微粉和熟石灰中的至少一種。6、如權(quán)利要求1所述高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特征在于增稠劑為羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或DSX3116中的任一種。7、如權(quán)利要求1所述高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特征在于消泡劑為Foamaster-75。8、采用權(quán)利要求17之一所述方法制備得到的高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜。9、如權(quán)利要求8所述高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜應(yīng)用于各種建筑材料的表面防水保護(hù)涂膜。全文摘要高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜的制備方法，其特點(diǎn)是該方法包括以下步驟，其中所述原料均為重量份數(shù)將100份α，ω～(二羥基)聚二有機(jī)硅氧烷聚合物陰離子乳液、有機(jī)硅交聯(lián)劑1～5份、催化劑辛酸亞錫乳液0.1～5份加入攪拌機(jī)中混合均勻，室溫熟化1～4日，用堿將上述組合物pH值調(diào)節(jié)到10～14，再將上述組合與無(wú)機(jī)填料50～100份、增稠劑0.1～1份和消泡劑0.1～1份加入行星攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻，獲得高儲(chǔ)存穩(wěn)定性室溫脫水硫化有機(jī)硅涂膜。文檔編號(hào)C09D5/16GK101260278SQ20081004427公開日2008年9月10日申請(qǐng)日期2008年4月23日優(yōu)先權(quán)日2008年4月23日發(fā)明者楠王,王有治,袁素蘭,邱澤皓申請(qǐng)人:成都硅寶科技實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司