專利名稱::多羧基乳液共聚物粘合劑組合物的制作方法多羧基乳液共聚物粘合劑組,本申請要求美國臨時(shí)申請61/007396(申請日2007年12月12日)的優(yōu)先權(quán),并且以該美國臨時(shí)申請為基礎(chǔ)。本發(fā)明涉及適用于粘接用于多種應(yīng)用糊隙造纖維的柔性粘合劑組合物,并特別的涉及適用于例如粘接拉擠纖維和粗紗的一種或多種多羧基乳液共聚物和一種或多種多元醇的粘合劑組合物。墻板(其由夾入面層之間的石膏芯板所形成)被用于大部分的現(xiàn)代建筑的建造中。該材料以其不同的形式被用作墻壁和天花板等的表面,包括內(nèi)部的和外部的二者。它的安裝、磨光和維護(hù)是相對容易和便宜的,并且以^iS的形式是相對耐火的。石膏墻板和石膏板傳統(tǒng)上是通過一種連續(xù)的方fefe制造的。在該方法中,首先在機(jī)術(shù)昆合器中,將至少一種^7K硫^I丐(CaS04)和半水合硫酸,丐(CaS04.l/2H20,也稱為煅燒石膏)、水和其它物質(zhì)一起混合來產(chǎn)生石膏漿體,所述的其它物質(zhì)可以包括固化加速劑、防水劑、增強(qiáng)礦物、玻璃纖維等。該石膏漿體通常沉積在一個(gè)連續(xù)前進(jìn)的下面板上。通常將各種添加劑例如纖維素和玻璃纖維加入到該漿體中以在其干燥或固化時(shí)來增強(qiáng)石膏芯。淀粉經(jīng)常被加入到該漿體中來提高石膏芯與面層之間的粘接性。將一個(gè)連續(xù)前進(jìn)的上面板覆蓋在該石膏上,并將上面板和下面板的邊緣用合適的粘接劑粘貼在一起。使得上、下面板和石膏漿,平行的上、下成型板或者輥?zhàn)又g通過,以獲得夾在所述面板之間的成整體的和連續(xù)的未固化石膏平帶。這樣的未固化石膏平帶被稱作貼面或者襯墊。將該帶在一連串的連續(xù)傳送帶和輥上傳送幾力H中,在此期間所述-,芯開始水合成石膏(CaS04.2H20)。該過程通常被稱為"固化',這是因?yàn)樵俅嗡系氖嗍窍鄬^硬的。一旦石膏芯充分固化,則將該連續(xù)帶切割成更短長度或者甚至規(guī)定長度的單個(gè)的板。在切割步驟之后,將所述石膏板送入Til爐或者窯中來蒸發(fā)多余的水份。在干燥爐中,用熱^B喿空氣吹石膏板。在將千燥的石膏板從爐子中取出后,修剪該板的端部,并將該板切割成所需的尺寸。該板通常以板材的形式被銷往建筑工業(yè)中,戶/f^板材的標(biāo)稱寬度為4英尺,長度為8-12英尺或更長,才禍爾厚度3為大約1/4-1英寸,該寬度和長度尺寸限定了所述板的兩,面。在一些情況下,石膏板制造商使用諸如牛皮紙的紙來形成石膏板面板。盡管由于紙的成本低,因而是比較理想的,但卻具有一些與使用相關(guān)的缺點(diǎn)。例如,在許多應(yīng)用中要求具有耐水性,而這是紙面板無法提供的。當(dāng)直接與液態(tài)水接觸或者在高濕度的環(huán)境中間接與7K接觸時(shí),紙很容易受損,例如由于層離而受損,這會(huì)使其機(jī)械強(qiáng)度明顯受損。此外,石膏產(chǎn)品通常根據(jù)面層的完整性來作為其結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的主要因素。因此,紙面板產(chǎn)品通常不適于應(yīng)用于外部或者其它可能曝露于潮濕環(huán)境的建筑物。此外,人們越來越多地關(guān)注在建筑物內(nèi)部生長的真菌和霉菌問題以及由lt樹建筑物使用者健康存在潛在的不利影響。石膏板的紙面板含有木漿和其它有機(jī)材料,其在濕氣或者高濕度下會(huì)成為戶,微生物生長的營養(yǎng)物質(zhì)。另外,紙面石膏板不具有阻燃性。在建筑物火災(zāi)中,裸露的紙面板會(huì)快速燒盡。雖然石膏本身是不可燃的,但是一旦去掉面板,其機(jī)械強(qiáng)度會(huì)大大削弱。在其后某個(gè)階段,該石膏板很可能會(huì)倒塌,使火蔓延到下面的結(jié)構(gòu)單元和建筑物鄰近的區(qū)域,產(chǎn)生顯而易見的嚴(yán)重后果。具有不易燃面板的石膏板至少能夠在火災(zāi)中支撐更長的時(shí)間,因lt樹于保護(hù)人和財(cái)產(chǎn)是很理想的。由于使用紙面板具有上述缺點(diǎn),因此其它類型的材料經(jīng)常被用作面板。一種這樣的材料是非織遺薄墊,其由諸如玻璃、礦棉或者聚酯的纖維性材料制成。通常,該薄墊是由無規(guī)取向且用粘合劑固定在一起的非織造玻璃纖維制成。當(dāng)用作面板時(shí),這些玻璃薄墊提供了在潮濕環(huán)境中的提高的外形穩(wěn)定性、抗生物性和比通常的紙面石膏板更好的物理和機(jī)械性能。與該石膏板的表面粗糙相關(guān)的問題可以艦施用連續(xù)的涂層來Ji^。常用的涂料組合物是本領(lǐng)域已知的(例如可參見美國專利公開No.2005/0233657)。與用于非織Jt纖維的普通粘合齊湘關(guān)的一,點(diǎn)是它們通常是甲M粘合劑。授予Reck等人的美國專利No.6299936公開了一種熱固性水性組合物,其包含(A)至少一種通過自由基聚合得到的聚合物,其包含3重#%的共聚形式的(x,(3-烯類不飽和一元或者二元羧酸;(B)至少一種通過自由基聚合得到的聚合物,其包^15重%的共聚物形式的01,(3-烯類不飽和一元或者二元羧酸;和(C庫少一種具有至少兩個(gè)羥烷基的鏈烷醇胺。Reck沒有育嫩掛共不需要聚合物A)的組合物,聚JA)是一種這樣的聚合物,艮口例如艦加入更強(qiáng)酸性的聚合物B)而使組合物的pH變得更酸性或者更堿性時(shí),該聚合物會(huì)變得不穩(wěn)定。因此,需要尋求能夠解決與普通面板相關(guān)的上述缺點(diǎn)的粘合劑。本發(fā)明就是為了提供穩(wěn)定的粘合劑組合物來解決戶腿問題,該粘合劑組合物能夠提供無甲醛的耐7K性的含非織造纖維的制品,其具有處理、切割和安裝石膏板和/或其它含有非織造纖維的制品的性能所需的干強(qiáng)度、濕強(qiáng)度和熱/干雖變中的至少一種性能。本發(fā)明提供了粘合劑組合物,其包含(a)至少一種多羧基乳液共聚物,該共聚物聚合自基于該共聚物中的單體總重量的10wf/。-25wtc/。的羧酸單體,其中戶腿的共聚物具有4(TC-7(TC的測定玻璃化轉(zhuǎn)變驗(yàn)(測定Tg),總固體重量不小于40%;和(b)至少一種分子量小于700的多元醇交聯(lián)劑,其中所述的多元醇交聯(lián)劑包含伯羥基和至少一個(gè)另外的羥基,其中伯羥基與羧基的當(dāng)量比為0.25-2.0。在一種產(chǎn)品實(shí)施方案中,本發(fā)明的產(chǎn)品包含用本發(fā)明的粘合劑組合物處理的非織l纖維,例如石膏板面板。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了柔性和抗撕裂粘合劑組合物,其包含(a)—種或多種多羧基乳液共聚物,該共聚物聚合自基于該共聚物中的單體總重量的10wt。/。-25wt。/。的羧酸單體,其中所述共聚物具有最高達(dá)40°C,例如從-45匸到25°"i^0。C到25。C,或者更皿5"或者更高的測定Tg,{,性粘合劑組合物具有更大的拉伸纟,,戶皿共聚物中的總固體含量不小于40wt%;和(b)至少一種M量小于700的多元S^聯(lián)劑,其中所述多元醇交聯(lián)劑包含伯羥基和至少一個(gè)另外的羥基,其中伯羥基與羧基的當(dāng)量比為0.25-2.0。在具有更大的抗拉強(qiáng)度的柔性粘合劑組合物中的多羧基乳液共聚物包含耐溶劑的預(yù)交聯(lián)共聚物。在一種實(shí)施方案中,粘合劑組合物基本上由多羧基乳液共聚物和多元醇組成,其中該組合物不包括任何的含有小于10重量%,優(yōu)選小于6重*%的羧酸單體的(共)聚,,因?yàn)檫@些(共)聚合物對于pH的變化是不穩(wěn)定的。制備本發(fā)明的柔性非織造纖維制品的方法包括拉擠兩種或更多種具有柔性和抗撕裂的粘合劑組合物的非織造纖維或者纖維粗紗,較好的是所述柔性粘合劑組合物具有更高的拉伸強(qiáng)度,以及進(jìn)行干燥,可以通過加熱進(jìn)行^P燥。在一種產(chǎn)品實(shí)施方案中,本發(fā)明的產(chǎn)品包含柔性非織造纖維制品,例如用于柔性石膏板面板或其部分的拉擠纖維,該制品用本發(fā)明的柔性粘合劑組合物(較好的5是具有更高拉伸強(qiáng)度的柔性粘合劑組合物)進(jìn)行處理。在另外一種產(chǎn)品實(shí)施方案中,本發(fā)明的產(chǎn)品包含用本發(fā)明的具有-45'C到-5"C的測定Tg的柔性粘合劑組合物處理的非織s^纖維薄墊,例如用于地毪背襯的纖維薄墊。,所有范圍均為包括端點(diǎn)的和可組合的。例如,在多羧基乳液共聚物中,該乳液共聚物固體的重量為基準(zhǔn),一種或多種羧酸單體的比例為10wt。/。到25wt%,■12wtr。,高,或者14wty。^高,或者17wf/。^低,20wt%或更低,上述比例包括以下范圍12wt%-25wt°/。、14wt%-25wt%、17wt%-25wt°/。、20wt%-25wt%、12wt%-14wt%、12wt%-17wt%、12wt%-20wt%、14wt%-17wt%、14wt%-20wt%、14wt%-25wt%、17wt%-20wt%、17wf/o-25wtTo和20wt%-25wt%。除非另有說明,否則所有壓力單位均為標(biāo)準(zhǔn)壓力,所有鵬單位均指室溫。所有含有括號的術(shù)語表示包括括號中的物質(zhì)存在和不存在的兩種情況中的一種,或者兩種情況。例如,術(shù)語"(共)聚合物'可選擇性地包括聚合物、共聚物和它們的混合物。同樣的,術(shù)語"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它們的混合物,本文中所用的術(shù)語"(甲基)丙烯酸'表示丙烯酸、甲基丙烯酸和它們的混合物。本文中所用的術(shù)語"丙烯酸聚合物'是指包含丙烯酸酯和域甲基丙烯酸酯單體的聚合產(chǎn)物的聚合物。本文中所用的術(shù)語"水性"包括水和包含水和一種或多種水可混溶的溶劑的混合物。本文中所用的術(shù)語"烷基"表示任何具有一個(gè)或者更多個(gè)碳原子柳旨肪族烷基基團(tuán),該烷基基團(tuán)包括正烷基、仲烷基、異烷基、叔烷基基團(tuán)或者含有一個(gè)或多個(gè)5、6或者7元環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)脂族。本文中所用的術(shù)語"水性,,或'水性溶劑"包括水和基本上由水和水可混溶的溶劑組成的混合物。本文中所用的術(shù)語"基于粘合劑固體的總重量'是指任何給定組分的重量與粘合劑中的所有非水組分(例如多元酸、乳液共聚物、多元醇等等)的總重量的之比。本發(fā)明的粘合劑可以是水性或者干性的(在應(yīng)用到^^之前任選地力口入水)。聚物、嵌段共聚物、多嵌段共聚物、接枝共聚物和它們的任何混合物或者組合物。(共)聚合物表示均聚物或共聚物。本文中所用的術(shù)語"(C3-d2)-"或者'(C3-C6)-"等分別指含有3-12個(gè)碳原子和3-6個(gè)碳原子的有機(jī)化合物或有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)部分。本文中所用的術(shù)語"測定Tg"是指(共)聚合物樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其魏過ASIM3418/82(1982)差示掃描量熱法測量的中點(diǎn)^j^;測定池校準(zhǔn)j柳用于^it和烚的銦參照。除非另有說明指示,否則本文中所用的術(shù)語"好量"或者'平均^f量"是指通過凝伊交滲iHfe譜法(GPC)測定聚合物的重均分子量。凝膠滲3tfe譜^(也被稱作尺寸排阻色譜法)是根據(jù)聚合物鏈的分布單元在溶液中流體力學(xué)尺寸而非它們的摩爾質(zhì)量來將它們分開的。然后該系統(tǒng)用已知分子量和組成的標(biāo)準(zhǔn)物來校正以把洗提時(shí)間和分子量聯(lián)系起來。GPC技術(shù)在ModemSizeExclusionChromatography,W.W.Yau,J.JKirkland,D.D.Bly;Wiley-Interscience,1979,禾口AGuidetoMaterialsCharacterizationandChemicalAnalysis,J.P.Sibilia;VCH,1988,第81-84頁中有更詳細(xì)的討論。本發(fā)明能夠用單一的多羧基乳液共聚物來提供具有多種用途的粘合劑組合物,因此不再需要具有小于5wty。的共聚酸的共聚物,戶脫共聚酸的共聚物包含船JC相,并且因此會(huì)在加工和4頓孚L液、分散體或者懸浮液聚合物而導(dǎo)致pH變化時(shí),在水性組合物中變得不穩(wěn)定。本發(fā)明的粘合劑組合物包含至少一種多羧基乳液共聚物和至少一種多元醇交聯(lián)劑。該多羧基乳液共聚物包括作為共聚單元的基于乳液共聚物固體重量的10wt%-25wt%,,12wt%-20wt%,最,14wf/。-17wf/。的一種或多種羧酸單體,該羧酸單體帶有羧酸基團(tuán)、酸酐基團(tuán)或其鹽。該的羧酸單體含量范圍確保了粘合劑組合物能固化到足夠的交聯(lián)密度,并且能夠形成初始固化強(qiáng)度。合適的羧基單體包括,例如烯類不飽和羧酸單體,例如甲基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、2-甲基馬來酸、衣康酸、2-甲絲康酸、a,b-亞甲基戊二酸、馬來酸單烷基酯和富馬酸單烷基酯;烯類不飽和酸酐,例如馬來酸酐、衣康酸酐、丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐;以及它們的鹽。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,i繊S^體可以是丙烯酸或者甲基丙烯酸。在多羧基乳液共聚物中,一種或多種羧酸單體可以與任何合適的單體進(jìn)行7共聚,來提供具有所要求的測定Tg的產(chǎn)物共聚物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,所述的羧酸與至少一種烯屬不飽和單體(例如丙烯酸酯單體)共聚。合適的丙烯酸酯單體包括,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯^I5乙酯和甲基丙烯^^丙酯;(甲萄丙烯醐安或者取代的(甲萄丙烯醐安;苯乙烯或者取代的苯乙烯;丁二烯;乙酸乙烯酯或者其它的乙烯基酯;丙烯腈或者甲基丙烯腈;等等。纟^f聚合物高的測定Tg的單體可以包括,例如苯乙烯或者取代的苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯;給予共聚物低的測定Tg的單體可以包括,例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲萄丙烯酸癸酯禾呷基丙烯酸丁酯。多羧基乳液共聚物可以具有40。C-70。C,雌45。C-65。C,更雌50。C-60。C的測定Tg,戶艦Tg是根據(jù)ASTM3418/82用差示掃描量熱妹測量的中點(diǎn)纟鵬;測定池校準(zhǔn)使用用于溫度和焓的銦參照。這樣的多羧基乳液共聚物能夠提供用于石膏板面板的強(qiáng)力粘合劑。在另外一種實(shí)施方案中,多羧基乳液共聚物適用于具有更高拉伸強(qiáng)度的柔性粘合劑組合物,該組合物具有(TC-25。C,或者tt^5r或者更高的測定Tg,戶脫Tg是根據(jù)ASTM3418/82用差示掃描量熱fefe測定的中點(diǎn)、鵬;測定池校準(zhǔn)使用用于^^和焓的銦參照。在另外一種實(shí)施方案中,戶腿多羧基乳液共聚物錢性的,并且具有"45i:至lJ-5。C的測定Tg,戶腿Tg是根據(jù)AS1M3418/82用差示掃描量熱^妹測定的中點(diǎn)》鵬;觀啶池校準(zhǔn)4頓用于驗(yàn)和焓的銦參照。這樣的多羧基乳液共聚物提供了用于地毪背襯的粘合劑組合物。本發(fā)明的多羧辭L液共聚物中的總固體含量不小于40%,i40%-60%,或者更雌45%-55%。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,乳液共聚物的重均^量為5000-1000000,雌20000-750000,或者更雌30000或者更高,或者最雌60000或者更高,最高達(dá)600000。在本發(fā)明的另外一種實(shí)施方案中,所述乳液共聚物顆粒的粒徑可以為50-300nm,雌75-225nm,更雌125-175nm。所述多羧基乳液共聚物可以通過任何常規(guī)的乳液聚合來制備,所述乳液聚合方法是本領(lǐng)敏支術(shù)人員所公知的。在乳液聚合方法中,可以在聚合混合物中使用諸如硫醇、聚硫醇和鹵素化合物的鏈轉(zhuǎn)移劑來調(diào)節(jié)共聚物組合物的分子量。通常,可以使用基于聚合物粘合劑重量的0重*%-10重量%的CrC2o烷基硫醇、巰基丙酸或者統(tǒng)基丙酸的酯類??梢允褂玫图壎嘞俨伙柡蛦误wtt行低級預(yù)交聯(lián),例如甲基丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸l,4-丁二醇酯、二丙烯酸l,6-己二醇酯等等。在本發(fā)明的那些使用多烯屬不飽和單體的實(shí)施方案中,優(yōu)選的是其用量為基于共聚物重量的0.01重動(dòng)/。-5重量%。在一種,的實(shí)施方案中,具有更高拉伸強(qiáng)度的柔性粘合劑組合物包含預(yù)交聯(lián)的多羧基乳液共聚物,該共聚物具有-45。C到25t:,優(yōu)選5"C或者更高的測定Tg。本發(fā)明的粘合劑還含有至少一種多元醇交聯(lián)劑。這里用"多元IT表示一種含有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的化合物。在本發(fā)明的粘合劑中,伯羥基基團(tuán)當(dāng)量(由多元醇提供)與羧基(-COOH)基團(tuán)當(dāng)量(由乳液共聚物、可,聚物和多元羧酸來提供)的比例是0.25-2.0,優(yōu)選0.4-1.75,更優(yōu)選0.5-1.6。在本發(fā)明的那些其中多元醇是三乙醇胺的實(shí)施方案中,優(yōu)選的是羥基與羧基的當(dāng)量比為0.25-1.0,更tt^0.4-0.85,和還要優(yōu)選0.5-0.7。在本發(fā)明的那些其中多元醇是甘油的實(shí)施方案中,,的是羥基與羧基的當(dāng)量比為1.0-2.0,更1.25-1.75,還要tt^1.4-1.6,所述甘油具有兩個(gè)活性羥團(tuán)。多元醇交聯(lián)劑的^量小于700,優(yōu)選小于500,更小于250。合適的多元醇的例子包括,例如三乙醇胺、含羥基鵬安基團(tuán)的多元醇、二元醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、蔗糖、葡萄糖、間苯二酚、兒茶酚、焦酚、乙醇酸化脲、1,4-環(huán)己烷二醇、二乙醇胺、三乙醇胺以皿些反應(yīng)性多元醇,例如卩-羥烷基醐安,如雙-[N,N-二(卩-羥乙萄]己二酰二胺,其可以根據(jù)美國專利No.4,076,917的內(nèi)容進(jìn)行制備,該專利敘匕引入作為參考,或者它可以是一種含有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的加成聚合物,例如聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯以及(甲萄丙烯酸羥乙酯、(甲萄丙烯^^丙酯等等的均聚物或者共聚物。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述多元醇是三乙醇胺或者甘油。在本發(fā)明中有用的羥基翻^S括在Swift的美國專利No.4,076,917和Arkens9的歐洲專利No.0,512,732中戶脫的那些。在本發(fā)明的那些其中多元醇是羥基酰胺的實(shí)施方案中,的是下式(I)的含反應(yīng)性(3-羥翻安基團(tuán)的多元醇,其是內(nèi)酯或者其它環(huán)酯和f縱醇胺的反應(yīng)產(chǎn)稱在該式中,R和R"獨(dú)立地表示H,或者倒可單價(jià)的d-ds線型或者支f縱基,該烷基可以包含一個(gè)或者兩個(gè)芳基或者環(huán)烷基基團(tuán),或者被一個(gè)或多個(gè)羥基、胺、硫醇、翻安、羧基或者鏈烯基基團(tuán)或者它們的組合所取代;R'表示共纖或者二價(jià)C廣Cs亞烷錢團(tuán),戶;MM烷錢團(tuán)可以帶有'j^(代基;y是整數(shù)1或者2;x是0或者l,使得(x+y)二2;含有反應(yīng)性(3-羥基翻安基團(tuán)的多元醇可以是一種或多種ll^醇胺與一種或多種內(nèi)酯或者交酯的反應(yīng)產(chǎn)物。誠的f繊醇胺包括例如單-或者二乙醇胺,以及任何d-Q8線型或者支鏈a-烷基(鏈烯基)取代的單-或者二-乙醇胺,其中該烷教,繊基)取代基可以包含芳基、環(huán)烷基和,繊《團(tuán)。取代的鏈烷醇胺的例子包括例如單-或者二-異丙醇胺和其它單-O-烷基(基))乙醇胺或者二-(l-烷萄,基))乙醇胺。^iS的內(nèi)酯包括例如丙交酯、乙交酯和ftf可C2-C8羥基羧酸的內(nèi)酯,以及它們的二聚物和低聚物。優(yōu)選的內(nèi)酯包括例如任何5-7元環(huán),例如s-己內(nèi)酯,Y-丁內(nèi)酯和它們的樹可a-Q-d8織鄉(xiāng)?;?棘代的形式,例如a一甲基-s-己內(nèi)酯或者a-甲基卞丁內(nèi)酯。含有反應(yīng)性卩-羥基醐安基團(tuán)的多元醇(I)可以通過簡單的混合內(nèi)酉旨和f繊醇胺反應(yīng)物來制備,并且如果需要,例如當(dāng)內(nèi)酯的二聚物或者低聚物反應(yīng)時(shí),可以進(jìn)行加熱。優(yōu)選該含有反應(yīng)性P-羥基翻安基團(tuán)的多元醇類(I)是以反應(yīng)物的"千燥"或者^7X混合物來制備。所需要的P-羥基翻安多元醇可以通過內(nèi)酯或者交酯與鏈烷醇胺的反應(yīng)來制備。這種反應(yīng)的具體的非限定性的例子包括己內(nèi)酯或者丁內(nèi)酯與二乙醇胺進(jìn)行反應(yīng)形戯相應(yīng)的(^羥基醐安產(chǎn)物。這種反應(yīng)不會(huì)形成高揮發(fā)性有機(jī)副產(chǎn)物。如果使用非無水條件,貝抱括由內(nèi)酯水解所產(chǎn)生的酸的可能的副產(chǎn)物和未反應(yīng)的二乙醇胺會(huì)固化成熱固性網(wǎng)狀物。因此,當(dāng)用本發(fā)明的可固化組合物對基材進(jìn)行處理時(shí),戶;M組合物不會(huì)從^^才流出。,效子的是以粘合劑中總的固體重量為基準(zhǔn),戶;MPM翻安的含量為i重量%-30重*%,更好的是5%-15%。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,所述多羧基乳液共聚物不與任何其它的聚合物進(jìn)行混合。在本發(fā)明的另外一種實(shí)施方案中,所述粘合劑組合物不包括任何含有小于io重量%,tte小于6重sr。的羧酸單體的聚合物。這些實(shí)施方自于提供具有所需的交聯(lián)密度的粘合劑組合物是優(yōu)選的,并且其提供了初始固化強(qiáng)度。本發(fā)明的粘合劑組合物可以任選地包括可溶性加敗共)聚合物,其含有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)、酸酐基團(tuán)或其鹽??梢詊頓以該加賄共)聚合物的重量為基準(zhǔn)含量至少為70重暨/o的烯屬不飽和羧酸,例如甲基丙烯酸、丙烯酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、2-甲基馬來酸、衣康酸、2-甲絲康酸;烯屬不飽和酸酐,例如馬來酸酐、衣康酸酐、丙烯酸酐禾口甲基丙烯酸酐;和它們的鹽。另外的烯屬不飽和單體可以包括丙烯酸酯單體,其包括(甲萄丙烯酸甲酯、(甲萄丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基B^酯等等。該含有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)、酸酐基團(tuán)或其鹽的可溶性加爽共)聚合物可以具有大約1000-150000的分子量。該含有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)、酸酐基團(tuán)戯鹽的可溶性加敬共)聚合物的用量可以為基于多羧ML液共聚物總重量的o重%-30重量y。。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,所述粘合劑組合物還包含至少一種分子量為1000或者更低,,500或者更低,最,200或更低的低分子量多元羧酸、酸酐或其鹽。"多元"表示具有至少兩個(gè)反應(yīng)性酸或酸酐官能團(tuán)。合適的低分子量多元羧酸和酸酐的例子包括,例如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、琥珀酸酐、癸二酸、壬二酸、己二酸、檸檬酸、戊二酸、酒石酸、衣康酸、偏苯三酸、半苯六甲酸、1,3,5-苯三酸、丙三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,4,5-苯四酸、羧斷氏聚物等等。在與多羧辭1;液共聚物混合之前,將該低分子量多元羧酸、酸酐或其鹽在反應(yīng)性條件下與多糖或者植物蛋白一起預(yù)煮。最tt^的是將根蒙酸用作多元酸,并且a辯5乙基^3E^淀粉用作多糖。ii在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述粘合劑組合物是不含甲醛的。這里用"不含甲麼'表示基本上不加入甲醛,并且在千燥和個(gè)化時(shí)不鎌放出甲醛。為了使該水性組合物的甲醛含量達(dá)到最小,當(dāng)制備多羧基乳液共聚物時(shí),的是使用聚合輔助劑和添加劑,例如引發(fā)劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、固化劑、殺生物劑、表面活性劑、乳化劑偶聯(lián)劑、防沫劑、塵埃抑制劑、填料等等,它們本身不含甲醛,在聚合工藝中不會(huì)產(chǎn)生甲醛,并且在耐熱非織造品的處理過程中不會(huì)產(chǎn)生或散發(fā)甲醛。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,所述粘合劑組合物還包含含磷^iS劑,例如美國專利No.6,136,916中公開的那些。戶艦含磷《腿劑可以是一種帶有含磷基團(tuán)的聚合物,例如在次磷勝內(nèi)存在下M加成聚合而形成的丙烯酸酯聚合物,但是它是不同于作為本發(fā)明的粘合劑組合物的部分的任何可溶性聚合物的化合物。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述促進(jìn)劑可以是基于來自乳液聚合物和可溶性聚^#/(如果其被^頓)中的總羧酸重量的重量百^^量為1%-20%,,5%-15%的次磷,內(nèi)、亞磷,內(nèi)^^混合物,并且磷醱內(nèi)是iW的?;谡澈蟿┕腆w的總龍,一種或多種含磷《腿劑的用量可以為0wt%-40wt%,雌最高達(dá)25wt0/。,更雌最高達(dá)20wt0/0,更雌最高達(dá)15wt0/。,或者還要更雌最高達(dá)12wt%。該含謝腿劑的用量可以是基于粘合劑固體總重量的0.1wf/。或者更高。在另外一種實(shí)施方案中,所述粘合劑組合物可以含有一種或多種強(qiáng)酸,其中該強(qiáng)酸的pKag.O。該粘合劑組合物可以含有相對于來自孚L液聚合物和任選的可溶性聚合物的總羧酸當(dāng)量的最高達(dá)0.2當(dāng)量的強(qiáng)酸,例如0.01-0.18當(dāng)量。該強(qiáng)酸可以是無機(jī)酸,例如硫酸,或者是有機(jī)酸,例如磺酸。無機(jī)酸是的。在千激如果以水性形式l柳)和固化粘合劑組合物的過程中,搟賣時(shí)間和加熱鵬將影響干火魏率、力口工或處理的容易性和帶有該粘合齊啲制品的性能形成。適宜的加熱纟鵬為IO(TC或更高,最高達(dá)40(TC,戶;ft&鵬可以保持3秒-15射中。伏選的加熱處理的溫度范圍為15(TC或者更高;更為150°C-225°C,更雌150。C-20(TC。在本發(fā)明的^(頓含謝腿劑那些實(shí)施方案中,^J子的是加熱處理鵬最高達(dá)15(TC。當(dāng)施用戶;M粘合劑組合物的s^才為^t才時(shí),雌的溫度范圍為100°C-220°C。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,如果需要,所述粘合劑組合物的干燥和固化12可以在兩個(gè)或更多個(gè)不同的步驟中進(jìn)行。例如,所述粘合劑組合物可以首先在足以基本千燥,但是基本上不弓胞所述組合物固化的溫度和時(shí)間下進(jìn)行加熱,隨后通過在更高的鵬和/或更長的時(shí)間進(jìn)行第二次加熱來完成固化。這樣的方法(稱為"B階段")可以用來在固^X藝的同時(shí)劍共經(jīng)粘合劑處理糊隙sit品,例如巻形物形式,其可以二次固化,具有或者不具有形成的或者模塑成的具體的構(gòu)造。此外,本發(fā)明的粘合劑組合物可以包含常規(guī)的處理成分,例如乳化劑;顏料;填料或者填充料;抗遷移助劑;固化劑;聚結(jié)劑;表面活性劑,特別是非離子型表面活性劑;鋪展劑;礦物油塵埃抑制劑;殺生物劑;增塑劑;有機(jī)硅;諸如二甲硅油、硅油和乙氧化非離子型表面活性劑的防沫劑;腐蝕抑制劑,特別是諸如硫脲、草Kk和鉻酸鹽的在pFK4時(shí)有效的腐蝕抑制劑;^fe劑;抗靜電劑;潤滑劑;蠟;抗氧化劑;諸如碌烷的偶聯(lián)劑,特別是SilquestIMA-187(由位于WiltonCT的GESilicones—OSiSpecialties審lj造);非本發(fā)明的聚,;和諸如硅織和乳液聚合物的防水劑,特別是疏水乳液聚合物,該疏水乳液聚合物含有作為共聚單元的大于該乳液聚合物固體重量的30重量%的烯屬不飽和丙烯酸單體,該丙烯酸單體含有C5或者更大的^SS團(tuán)。所述粘合劑組合物適于粘接非織Jt纖維,例如玻璃纖維、聚酯纖維、Ait絲纖維、尼龍纖維、超強(qiáng)吸收性纖維、可再生纖維,例如植物纖維如亞麻、劍麻、大麻或黃麻等等,由此形成非織造纖維網(wǎng)或織物。本發(fā)明的粘合劑組合物對于粘接非織sit纖維是有用的,該纖維可以形成非織Ot制品例如非織sit纖維網(wǎng)。"非織Jt纖維網(wǎng)"指的是由天然的和/或合成的纖維制成的倒可制品或者片狀物,其中纖維是以無規(guī)或者半無規(guī)頓序(S卩非特定)i,)排列的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知在戶;M纖維網(wǎng)形成過程中會(huì)形成一些]i,(主要是在加工方向上);但是,該順序完全不同于在常規(guī)的紡織或編織方法中所得到的順序。用于形成非織造纖維網(wǎng)的合適的纖維包括(但不限于)玻璃纖維、纖維素、改性纖維素(醋酸纖維素)、棉織品、聚酉旨、A3t絲、聚丙烯腈(PAN)、聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯(PCL)、聚烯烴和包含兩種或者更多種成纖聚,的雙組分纖維,例如聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯等等。包括在非織造纖維網(wǎng)定義中的適用于本發(fā)明的題過化學(xué)或機(jī)嫩口工戶顧'J備的多孑L膜(例如有L膜)。本發(fā)明適用于任何重量的非織造纖維網(wǎng),主要取決于具體應(yīng)用的需要。用于帶隨非織遺纖維網(wǎng)的制造方法是本領(lǐng)域公知的。這些方》跑括例如,濕法、空氣銜干法)、紡粘法、水刺法、熔吹法和針刺法。戶腐纖維網(wǎng)可以具有任何適于它們的目標(biāo)用途的基重(即在進(jìn)行涂覆或者處理之前該纖維網(wǎng)的重量)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,該纖維網(wǎng)具有小于100克/平方米(gsm)的基重。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中,該纖維網(wǎng)具有小于大約20gsm的基重。此外,本發(fā)明^f共非織^制品,例如非織造薄墊,其含有用本發(fā)明的粘合劑組合物粘接的非織造纖維。該纖維可以以許多形式來使用,包括纖纟§/含有多根纖維的線以及粗紗。例如,可以通過將熔融玻璃經(jīng)由鉆模板或孔板拉成細(xì)絲并向所述細(xì)絲施加7jC性膠料組合物形成玻璃纖維,戶腿的水t艦料組合物可以是例如一種含有潤滑抓偶聯(lián)齊訴口劍莫粘合齊胸月旨的組合物。該膠料組合物^J戶纖維防止細(xì)絲之間發(fā)生磨損,并提高玻璃纖維與施用該玻璃纖維的基材之間的相容性。在施加戶脫膠料組合物之后,可以將濕纖維聚集成一股或多股線,切割并收集濕的切割纖維線。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,可以通過形成濕或干糊斷Jt纖維的纖維網(wǎng),并將該纖維網(wǎng)轉(zhuǎn)移至U—個(gè)穿過粘合齊鵬加位置的移動(dòng)篩上來制備非織造薄墊,在所述施加位置本發(fā)明的粘合劑組合物被施加到該纖維網(wǎng)上。該粘合劑可以通過任何合適的手段而施加到纖維網(wǎng)上,包括例如空氣或無空氣噴涂、軋染、浸漬、輥涂、幕簾涂覆、攪拌沉積、凝結(jié)或者浸涂和壓擠施用。位于支撐線或者篩上面的所形成的飽和的濕粘接的纖維網(wǎng)可以經(jīng)歷一個(gè)或多個(gè)真空箱中,來除去足夠的粘合劑,以獲得薄墊中所需的粘合劑含量。在本發(fā)明的一種不同的實(shí)施方案中,非織s^薄墊可以通3iM法工藝來形成,由此濕切割的玻璃纖維可以被沉積在纖維供給系統(tǒng)的傳送帶上。該切割的玻璃纖維可以放入碎漿機(jī)或者混合槽中攪拌,來形成切割的玻璃纖維漿體,該碎槳機(jī)或者混合槽包含各種表面活性劑、粘度改性劑、消泡劑和/或其他化學(xué)試劑。在混合槽中的化學(xué)品聚集物通常被稱為"白水"。該玻璃纖維漿體可以經(jīng)由成漿池和恒量漿池—步將纖維分散在白水中。然后該切割的玻璃漿體被從恒量漿池中轉(zhuǎn)移,并通過一個(gè)M^式泵而泵入到網(wǎng)前箱(headbox)中。該玻璃纖維漿體然后可以沉積在移動(dòng)篩或者線上,在這里漿體中大部分的水通過網(wǎng)前箱中的重力壓差被除去,形成了纖維網(wǎng)。多余的白水可以被除去并沉積到料斗中。可以進(jìn)一步通過常規(guī)的真空或者空氣抽吸系統(tǒng)來從纖維網(wǎng)中除去白水。然后將粘合劑組合物通過例如幕簾涂敷機(jī)的粘合劑涂敷機(jī)來施用到纖維網(wǎng)上。多余的粘合劑可以通過真空或者空氣抽吸設(shè)備從該纖維網(wǎng)中真空吸除,并沉積在粘合劑供料槽中。在本發(fā)明另外一種實(shí)施方案中,非織造纖維制品可以包含拉擠材料或者復(fù)合材料,其己經(jīng)在拉擠過程中用具有更高拉伸強(qiáng)度的柔性粘合劑組合物進(jìn)行了處理。拉擠可以是任何方法,,擠出和牽引組合在一起,擠出任意形狀的兩種或者更多種纖維、一種或多種纖維粗紗、或者其任意的組合,并且牽引該纖維和/或粗紗通過一個(gè)或多個(gè)粘合劑組合物處理階段和一個(gè)或多個(gè)加熱或者Til階段,來固化所述的粘合劑組合物。較好的是所述拉擠材料用本發(fā)明的柔性和抗撕裂性粘合劑組合物進(jìn)行處理,例如那些具有更高拉伸強(qiáng)度的柔性粘合劑組合物,更好的是用包含一種或多種預(yù)交聯(lián)的多羧基乳液共聚物的粘合劑組合物進(jìn)行處理。本發(fā)明的包含拉擠材料的產(chǎn)品可以是任何已知的形狀,例如管狀、棒狀,如桿、管、柱、盤、板、片和層疊物。拉擠材料的例子包括,例如能夠纏繞或者彎曲圍繞在石膏板邊緣周圍的柔性石膏板面板,和任何能夠由非織造纖維復(fù)合材料制成的產(chǎn)品,例如屋頂檐槽、屋頂裝飾、工具軸桿、用于電子器件、手機(jī)和器具的外殼,以及汽車裝飾和鑲板。在本發(fā)明的任何方法中,根據(jù)諸如非織i薄墊等制品的用途,非織應(yīng)纖維制品中的粘合劑的量可以變化。粘合劑組合物在施用到該非織^制品上之后,可以通過施加熱來固化。在所述粘合劑固化后,其可以用合適的組合物涂覆,來賦予特定的所需要的添加物或者來獲,射寺定的所要求的性能,例如更好的手感、光滑性或者3艘。合適的涂料是本領(lǐng)域公知的。實(shí)施例這些實(shí)施例說明本發(fā)明具體的粘合劑組合物以及與這些組合物進(jìn)行比較的組合物。實(shí)施例1和實(shí)施例2.乳液共聚物的合成實(shí)施例1向裝M槳式攪拌器、熱電偶、氮?dú)馊肟诤突亓骼淠鞯?升圓/^瓶中876.4克去離子水、24.2克次磷勝內(nèi)一水合物、28.5克月桂基M^勝內(nèi)表面活性劑溶液。0%)、3.1克氫氧化鈉和0.058克阻聚劑。將該混合物加熱到79°C。單體乳液是使用459.7克去離子水、89.2克月桂基K^勝內(nèi)表面活性劑溶液(30%)、553.9克丙烯酸丁酯、969.7克苯乙烯和268.9克丙烯麟制備的。將該單體乳液的97.0克等分部分加入到戶腿的反應(yīng)燒瓶中,隨后加入7.4克過硫酸銨溶角被33,3克去離子水中的溶液。在放熱之后,保持于86"C的反應(yīng)溫度,將單體乳液和另外的7.4克過硫酸銨在156.9克去離子水中的溶液在130^K中的總時(shí)間內(nèi)逐漸加入。加完之后,加入42.6克氫氧化鈉溶,397.4克去離子水的溶液。將0.022克硫酸亞鐵^^K合物在4.8克去離子水中的溶液和0.022克乙二胺四乙酸四鈉鹽溶鵬4.8克去離子水中的溶液加入到該反應(yīng)混合物中。將用31.2克去離子7jC稀釋的7.9克水性四丁SS過氧化物(70%)的溶液和5.3克的亞硫酸氫鈉溶解在62.8克去離子水中的溶液逐漸加入到戶;M的反應(yīng)混^t)中。短暫的保持之后,將用31.2克去離子水稀釋的7.9克水性叔丁,過氧化物(70%)的溶液和53克亞硫,鈉溶解在62.8克去離子水中的溶液逐漸加入到戶腿的反應(yīng)混合物中。在這些溶液的加入完成之后,加入47.6克去離子水,并將反應(yīng)混合物冷卻到室溫。當(dāng)反應(yīng)混合物被冷卻時(shí),加入生物殺滅劑并過濾該膠乳。所形成的膠乳具有娥46.0%的固含量。如表A所示,實(shí)施例1的共聚物乳液的Tg為55。C。實(shí)施例2向裝絲攪拌器、熱電偶、氮?dú)馊肟诤突亓骼淠鞯?加侖的不牽賴ra反應(yīng)器中^A3221.7克去離子水、109.1克次磷勝內(nèi)一水合物、128.4克月桂基勝內(nèi)表面活性劑溶液(30%)、13.9克氫氧化鈉和0.26克阻聚劑。將該混合物力口熱到79X:。單般L液是4頓2257.7克去離子水、401.5克月桂基1勝內(nèi)表面活性劑溶液(30%)、4220.3克丙烯酸丁酯、2638.7克苯乙烯和1210.4克丙烯制備的。將該單體乳液的443.1克等分部分加入到戶;M的反應(yīng)燒瓶中,隨后加入33.2克16過硫^l安溶解在167.6克去離子水中的溶液。在放熱之后,保持于86。C的反應(yīng)、鵬,將單鵂L液和另外的33.2克過硫^f安在707.4克去離子水中的溶液在130^H中的總時(shí)間內(nèi)逐漸加入。加完之后,加入192.6克氫氧化鈉溶解在2164.7克去離子水中的溶液。將0.097克硫酸亞^7乂合物在32.4克去離子水中的溶液和0.098克乙二胺四乙酸四鈉鹽溶,32.4克去離子水中的溶液加入到該反應(yīng)混合物中。將用158.8克去離子水稀釋35.6克水性叔丁基過氧化氫(tert-butylhydroperoxide)(70%)的溶液和23.7克的亞硫,鈉溶解在301,0克去離子水中的溶液逐漸加入到所述的反應(yīng)混合物中。短暫的保持之后,將用158.8克去離子7JC稀釋的35.6克水性叔丁基過氧化氫(70%)的溶液和23.7克亞硫酸氫鈉溶解在301.0克去離子水中的溶液逐漸加入到所述的反應(yīng)混合物中。在這些溶液的加入完成之后,加入109.9克去離子ZK,并將反應(yīng)混合物冷卻到室溫。當(dāng)反應(yīng)混合物被冷去附,加入生物殺滅齊拼過濾i效效L。所形成的膠乳具有,44.7%的固含量。如表A所示,對比實(shí)施例2的共聚物乳液的Tg為15"。實(shí)施例3和4實(shí)施例3和4的多羧凝L液共聚物是以與實(shí)施例1的乳液共聚物同樣的方式來制備的,除了下面的以外在實(shí)施例3中,多羧基乳液共聚物包含52.3wf/。丙烯酸丁酉缺A)與32.7wt%苯乙烯(Sty)和15wf/。丙烯酸AA的聚合產(chǎn)物,并具有45.0wty。的固含量;在實(shí)施例4中,多羧基乳液共聚物包含85.0wt"/o丙烯酸丁酉妙A(yù))與15wt%丙烯酸AA的聚合產(chǎn)物,并且具有45.0wty。的固含量。表A:溯幌的多羧凝L液共聚物的Tg實(shí)施例乳液聚^tl的Tg(。C)1552153104-3817實(shí)施例5:多元醇交聯(lián)劑(3-羥基鵬魏l-s-己內(nèi)酯與二乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物鵬向裝備有冷凝器、熱電偶和機(jī)械攪拌器的1L燒瓶中加入157.5克(1.5md)二乙醇胺(DEOA)。在室溫和一大氣壓氮?dú)庀麻_始,并且不進(jìn)行外部加熱,將171.2克(1.5md)的s-己內(nèi)酯通過吸液管以小的等分部分在l小時(shí)內(nèi)加入到該反應(yīng)燒瓶中。反應(yīng)混合物表現(xiàn)出輕微的放熱到3rc。在s-己內(nèi)酯加入完成之后,將反應(yīng)混合物再攪拌一小時(shí)。實(shí)施例6-15和對比實(shí)施例16-19:粘合劑組合物的制備將戶;f^粘合劑組合物的各成分以下表b中所示的sa行混合。在連續(xù)攪拌的5升燒瓶中,將多元醇加入到膠乳中,隨后加入《腿劑,然后加入水。表b:粘合劑組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>備注SHP是次磷驗(yàn)內(nèi),其作為45重暨/。的水溶液加入。RhoplexGL-618是賓夕法尼亞州費(fèi)城的RohmandHaasCompany制造的一種乳液聚合物。QRXP-1629S是一種在聚合物主鏈上具有SHP的溶液聚合物,由賓夕法尼亞州費(fèi)城的RohmandHaasCompany制造。非織造纖維薄墊的制備方法玻璃纖維非織sit手抄片(handsheets)是用3/4英寸KFiber濕切物(由總部在俄亥俄州托萊多的OwensComing制造),{柳大約7.6克鵬纖敏片(1.8磅/100平方英尺)來制備的。4細(xì)NALCO7768聚丙烯醐安粘度艦劑(由總部在伊利諾斯州內(nèi)珀維爾的NaicoCompany帝ij造)和NALCO01NM149分散劑(由總部在OT儲斯州內(nèi)珀維爾的NaicoCompany制造)將該玻璃纖維分散于水中。手抄片是在WilliamsStandardPulpTestingApparatus(由總部在紐約Watertown的WilliamsApparatusCompany制造),^1>片模具中形成的。將該濕片轉(zhuǎn)移到真空間中,在這里用本發(fā)明的粘合劑組合物(實(shí)施例6-13)和對比例的組合物(實(shí)施例14-16)fflil將該粘合劑直接傾倒在該濕片上而將其浸漬,然后真空脫水。將所述的片在強(qiáng)制通風(fēng)爐中在210"干#/固化30秒。非織造薄墊的機(jī)械性能測試將戶腿的玻璃纖維非織愿手抄片切割鵬于拉伸觀賦的1英寸X5英尺的帶子。<頓Thwing-AlbertIntellect500拉伸測試儀(由總部在新澤西州WestBerlin的Thwing-AlbertInstrumentCompany第ij造)對每個(gè)樣品的七個(gè)帶子進(jìn)行干和熱/濕拉伸測試,戶腿的拉伸測試儀具有200磅負(fù)載單元、1英寸/併中的十字頭速度、20%的靈驗(yàn)和3英寸的間隙。干拉伸測試就戶顧恪的帶子進(jìn)行的。規(guī)濕拉伸強(qiáng)度測試是將帶子用85°C水浸泡10^H中之后,取出帶子,在它們{鵬是濕的時(shí)候立即進(jìn)行測試。熱/干拉伸測試是在所制備的帶子上,使用Instron4201拉伸測試儀(由總部在馬薩諸塞州Norwood的Instron制造)皿行的,戶;M的測試儀裝MlkN的負(fù)載單元和具有-100-400。F(-73。C到204。C)》鵬范圍能力(capability)的包圍著狹口(jaws)的爐腔。在測試之前將該拉伸測試儀的爐腔預(yù)熱到302。F(150°C)。一旦完成預(yù)熱,則將所述的帶子方iA戶,狹口中,封閉所述爐腔并使^平衡回到302°F(150°C)。然后將樣品以1英K/^H中的十字頭速度和3英寸的間隙拉開。測試結(jié)果g在表C中。表O.機(jī)械性能測試結(jié)果粘合劑干測試熱/濕%Ret熱/干實(shí)施例629279312實(shí)施例728279610實(shí)施例82823828實(shí)施例93026879實(shí)施例102424腦7實(shí)施例1129279312實(shí)施例122627勵(lì)14對比實(shí)施例162820718對比實(shí)施例1724177110對比實(shí)施例182821756對比實(shí)施例1927217814備注鄉(xiāng)的拉伸值是以lbs/in來報(bào)告的。20Elmendorf撕裂強(qiáng)度的測試Elmendorf撕裂強(qiáng)度是在千傲固化的2.5英寸x3英寸^^少片的切害,品,行測定的。將單層樣品放在具有1600克的撕裂臂的Thwing-Albert撕裂測試儀上。將樣品刻成0.75英寸的切口,并釋方處艦臂。以克(克力)為單位記錄撕裂強(qiáng)度。測試結(jié)果表示在表D中。對比實(shí)施例20是一種常規(guī)的脲醛粘合劑。如下表D所示,與脲醛粘合劑和實(shí)施例13和15的具有更高的測定Tg的多羧基乳液共聚物粘合齊湘比,由實(shí)施例14中的具有-2(TC的測定Tg的多羧基乳液共聚物制成的粘合劑組合物具有更高的撕裂強(qiáng)度。與實(shí)施例14的由具有-38'C測定Tg的多羧基乳液共聚物制成的粘合劑組合物相比,由下面的在實(shí)施例13中的具有l(wèi)(TC測定Tg的多羧基乳液共聚物戶膽喊的粘合齊齟,的拉伸強(qiáng)度表現(xiàn)出優(yōu)異的干拉伸強(qiáng)度,并且與實(shí)施例15的由具有55"C測定Tg的多羧基乳液共聚物制成的粘合劑組合物相比,表現(xiàn)出更好的撕裂強(qiáng)度和可進(jìn)行比較的其他性能。表D:機(jī)械性能測定結(jié)果粘合劑組合物干測試撕裂熱/濕%Ret熱斤實(shí)施例1333862247313實(shí)施例141312627557實(shí)施例1531820319913對比實(shí)施例20335132367302權(quán)利要求1.一種柔性粘合劑組合物,其包含(a)一種或多種多羧基乳液共聚物,該共聚物由以下單體聚合而成基于該共聚物中的單體總重量的10wt%-25wt%的羧酸單體,其中該多羧基乳液共聚物具有-45℃到25℃的測定Tg,總固體含量不小于40wt%;(b)至少一種分子量小于700的多元醇交聯(lián)劑,其中所述的多元醇交聯(lián)劑包含伯羥基和至少一種另外的羥基,其中伯羥基與羧基的當(dāng)量比為0.25-2.0。2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物,其特征在于所述多羧SIL液共聚物具有(TC-25t:的測定Tg。3.如權(quán)禾腰求2戶腐的粘合劑組合物,其特征在于戶服多羧辭L液共聚物包含一種預(yù)交聯(lián)的共聚物。4.如權(quán)利要求1戶腿的粘合劑組合物,其特征在于戶腿組合物基本上由一禾中或多種多羧基乳液共聚物和至少一種多元醇組成。5.—種制it^性非織sit纖維制品的方法,其包含拉擠帶有權(quán)利要求1戶/M的粘合劑組合物的兩種或更多種非織造纖維或者纖維粗紗,并進(jìn)行^B喿。6.如權(quán)禾腰求4戶艦的方法,其特征在于戶艦粘合劑組合物包含一種或多種測定Tg為(TC-25'C的柔性多羧辭L液共聚物。7.如權(quán)禾腰求1戶腿的柔性粘合劑組合物,其特征在于戶腿多羧辭L液共聚物具有45"C至U-5'C的測定Tg。8.—種柔性產(chǎn)品,其包含纖維的非織造纖維薄墊和如權(quán)利要求7所述的粘合劑組合物。全文摘要本發(fā)明提供了柔性粘合劑組合物,其包含一種或多種多羧基乳液共聚物和多元醇交聯(lián)劑,所述多羧基乳液共聚物具有40℃或更低,例如-45℃到25℃的測定Tg。在一種實(shí)施方案中,該包含多羧基乳液共聚物的粘合劑組合物可以用于制造拉擠復(fù)合材料,例如片材,如柔性石膏板面板,以及柔性非織造制品,例如地毯背襯。文檔編號C09J133/00GK101486884SQ20081019089公開日2009年7月22日申請日期2008年12月12日優(yōu)先權(quán)日2007年12月12日發(fā)明者H·C·莫里斯,J·T·康諾格頓,M·D·凱利,W·C·芬奇,迅唐申請人:羅門哈斯公司