專利名稱::含有三嗪環(huán)的高分子化合物和使用該高分子化合物的有機(jī)發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含有三嗪環(huán)的高分子化合物。更詳細(xì)來說,本發(fā)明涉及一種可以在有機(jī)發(fā)光元件中理想使用的電子傳輸性含有三嗪環(huán)的高分子化合物。
背景技術(shù):
:作為有機(jī)發(fā)光元件,已知一種在陽極和陰極之間設(shè)置有一層或多層有機(jī)層的多層結(jié)構(gòu)元件。在專利文獻(xiàn)1中,公開了在有機(jī)層中含有低分子化合物三嗪衍生物的有機(jī)發(fā)光元件。但在使用低分子化合物來形成層時,一般使用真空蒸鍍法,該方法存在需要真空設(shè)備、層的膜厚容易變得不均勻等問題。而當(dāng)使用高分子化合物時,有可以利用旋涂等的涂布法來形成層的優(yōu)點。例如,在專利文獻(xiàn)2中公開了含有具有三嗪環(huán)的重復(fù)單元的熒光發(fā)光性共軛高分子化合物。另外,在非專利文獻(xiàn)1中公開了一種可用于有機(jī)發(fā)光元件、場效應(yīng)晶體管的具有三嗪骨架的非共軛高分子化合物。該高分子化合物,具體地講是電子傳輸性的三苯基三嗪衍生物單體和空穴傳輸性的三苯基胺衍生物單體共聚得到的高分子化合物。另外,在非專利文獻(xiàn)2中公開了一種具有由三苯基三嗪衍生物衍生的結(jié)構(gòu)單元、由茈衍生物衍生出的結(jié)構(gòu)單元和由銥配合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的非共軛高分子化合物,以及使用該高分子化合物的有機(jī)發(fā)光元件。專利文獻(xiàn)1:特開2006-173569號公報專利文獻(xiàn)2:特開2002-129155號公報非專禾U文獻(xiàn)1:MarcBehletal.,"Blockcopolymersbuild-upofElectronandHoleTransportMaterials",MacromolecularChemistryandPhysics,2004,205,第1633-1643頁非專利文獻(xiàn)2:SeyoungOhetal.,"CharacteristicsofPolymerLightEmittingDiodeUsingaPhosphorescentTerpolymerContainingPerylene,TriazineandIr(ppy)3MoietiesinthePolymerSideChain,,,MolecularCrystalsandLiquidCrystals,2006,458,第227-235頁
發(fā)明內(nèi)容但是,使用非專利文獻(xiàn)2中記述的高分子化合物而成的有機(jī)發(fā)光元件,在驅(qū)動電壓、發(fā)光效率、和最高到達(dá)輝度方面仍有改善的余地。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種高分子化合物,其在用于有機(jī)發(fā)光元件的情況中,不僅具有低驅(qū)動電壓,而且可以得到高發(fā)光效率和高輝度。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題,進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過含有由特定的聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,可以得到一種高分子化合物,其在用于有機(jī)發(fā)光元件的情況3中,不僅具有低驅(qū)動電壓,而且具有高發(fā)光效率和高輝度,從而完成本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及例如下面的[1][8]?!N高分子化合物,其特征在于,含有由式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,上式中,A1、f、和A5分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的1價芳香族基團(tuán),A2、A4和A6分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的2價芳香族基團(tuán),A1A6中的至少一個含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基,A1A6可以含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基以外的其它取代基,m表示12的整數(shù),n表示02的整數(shù),p表示02的整數(shù)。根據(jù)上述[1]所述的高分子化合物,其特征在于,所述W含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基,n和p不同時表示O。根據(jù)上述[1]或[2]所述的高分子化合物,其特征在于,所述高分子化合物是還具有由發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的發(fā)光性高分子化合物。根據(jù)上述[3]所述的高分子化合物,其特征在于,所述發(fā)光性聚合性化合物具有磷光發(fā)光性。根據(jù)上述[4]所述的高分子化合物,其特征在于,所述發(fā)光性聚合性化合物是含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的過渡金屬配合物。根據(jù)上述[5]所述的高分子化合物,其特征在于,所述過渡金屬配合物是銥配合物。根據(jù)上述[1][6]的任一項所述的高分子化合物,其特征在于,所述高分子化合物還含有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的單元。—種有機(jī)發(fā)光元件,是在陽極和陰極之間具有發(fā)光層而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件,其特征在于,該發(fā)光層含有上述[1][7]的任一項所述的高分子化合物。通過本發(fā)明的高分子化合物,可以得到不僅具有低驅(qū)動電壓,而且具有高發(fā)光效率和高輝度的有機(jī)發(fā)光元件。[圖1]圖1是本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件的例子的截面圖。符號說明1:玻璃基板2:陽極3:空穴傳輸層4:發(fā)光層5:電子傳輸層6:陰極具體實施例方式以下,對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。另外,在本發(fā)明中將電子傳輸性和空穴傳輸性一并稱作載流子傳輸性?!磳嵤┓绞?>本發(fā)明的高分子化合物(1)(實施方式l),含有由上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,并且是由上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物聚合而得的。由于在高分子化合物(1)的電子傳輸性部位含有由三嗪環(huán)、2價芳香族基團(tuán)(A2)和l價芳香族基團(tuán)(A1)串聯(lián)連接而成的結(jié)構(gòu),所以可以得到具有高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。在上述式(1)中,A1、f、和A5分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的1價芳香族基團(tuán),例如,1價5元環(huán)或6元環(huán)的芳香族基團(tuán)(可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子。)或l價稠環(huán)芳香族基團(tuán)(可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子。)。其中,優(yōu)選上述6元環(huán)的芳香族基團(tuán),作為該芳香族基團(tuán),可以列舉出苯基、吡啶基、嘧啶基。其中,從載流子傳輸能力的觀點來看,優(yōu)選苯基。^、^和#分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的2價芳香族基團(tuán),例如,2價5元環(huán)或6元環(huán)的芳香族基團(tuán)(可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子。)或2價稠環(huán)芳香族基團(tuán)(可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子。)。其中,優(yōu)選上述6元環(huán)的芳香族基團(tuán),作為該芳香族基團(tuán),可以列舉出亞苯基、亞吡啶基、亞嘧啶基。其中,從載流子傳輸能力的觀點來看,優(yōu)選亞苯基。A1A6中的至少一個含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基。其中,當(dāng)A1含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基時,可以得到具有更高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。上述聚合性官能團(tuán)可以是自由基聚合性、陽離子聚合性、陰離子聚合性、加聚性和縮聚性的官能團(tuán)中的任一種。在這些官能團(tuán)中,由于自由基聚合性的官能團(tuán)易于制備聚合物,從而是優(yōu)選的。具體地講,作為上述具有聚合性官能團(tuán)的取代基,優(yōu)選下述通式(7)所示的取代基。上述式(7)中,RTO1表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基。作為上述碳原子數(shù)為112的烷基可以列舉例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、2_乙基己基、十二烷基等。其中,從載流子傳輸能力的觀點來看,R7Q1優(yōu)選是氫原子。f表示單鍵或下述式(X71)(X74)所示的基團(tuán)。-RX71-CH2-RX72-(X71)-RX71-0-RX72-(X72)-RX71-S-RX72-(X73)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中,Rm表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基,RX72表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。另外,式(1)中,優(yōu)選RX"與^鍵合,R^與乙烯基鍵合。通過這樣的f,可以得到具有低驅(qū)動電壓,同時具有高發(fā)光效率和高輝度的有機(jī)發(fā)光元件。其中,XM尤選是單鍵或碳原子數(shù)120的亞烷基,更優(yōu)選單鍵。像這樣,當(dāng)f中不含有雜原子時,可以得到具有更高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。另外,A1A6可以含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基以外的其它取代基。作為這樣的取代基,可以列舉出氰基、氨基、碳原子數(shù)112的烷基或碳原子數(shù)112的烷氧基等。上述碳原子數(shù)為112的烷基可以列舉例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、2_乙基己基、十二烷基等。上述碳原子數(shù)為112的烷氧基可以列舉例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、己氧基、2_乙基己氧基、癸氧基、十二烷基氧基等。其中,作為上述電子傳輸性聚合性化合物,從溶解性和載流子傳輸能力的觀點來看,特別優(yōu)選A1以下述式(12)表示,A3和A5以下述式(13)表示,A2、W和A6以下述式(14)表示。這里,R,1表示氫原子、碳原子數(shù)112的烷基或碳原子數(shù)112的烷氧基,優(yōu)選表示碳原子數(shù)112的烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>m表示12的整數(shù)。另外,n表示02的整數(shù),p表示02的整數(shù)。從分子對稱性的觀點來看,優(yōu)選n和p不同時表示0。上述電子傳輸性聚合性化合物,可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。這樣的電子傳輸性聚合性化合物可以通過下述方法制造,例如,使用路易斯酸,使苯甲腈衍生物和溴代苯甲酰氯進(jìn)行環(huán)化反應(yīng),然后通過鈴木偶聯(lián)法,偶聯(lián)乙烯基苯基硼酸。并且,在制造高分子化合物(1)時,進(jìn)而也可以使用其它的聚合性化合物。作為上述其它的聚合性化合物,可以列舉例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯及其衍生物等不具有載流子傳輸性的化合物,但不限定于這些化合物。在高分子化合物(1)中,由其它的聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為050mol%。高分子化合物(1)的制造,可以使用上述聚合性化合物,通過自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合和加成聚合中的任一種來進(jìn)行,優(yōu)選通過自由基聚合來進(jìn)行。高分子化合物(1)的重均分子量通常為10002000000,優(yōu)選5000500000。當(dāng)重均分子量在該范圍時,高分子化合物(1)可溶于有機(jī)溶劑中,能夠得到均勻的薄膜,因此是優(yōu)選的。這里,重均分子量是利用凝膠滲透色譜(GPC)法、以四氫呋喃為溶劑、在4(TC測定的值。高分子化合物(1)相對于甲苯、氯仿等有機(jī)溶劑的溶解性,優(yōu)選1重量份高分子化合物(1)溶解在1200重量份的量的有機(jī)溶劑中,更優(yōu)選溶解在1050重量份的量的有機(jī)溶劑中。溶解性在該范圍時,容易通過涂布法制造有機(jī)發(fā)光元件,所以優(yōu)選?!磳嵤┓绞?>本發(fā)明的高分子化合物(2)(實施方式2),含有由上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,同時還含有由發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,是通過上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物和發(fā)光性聚合性化合物聚合得到的。關(guān)于上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物,與實施方式1中使用的電子傳輸性聚合性化合物含義相同,優(yōu)選范圍和理由也相同。上述發(fā)光性聚合性化合物,優(yōu)選具有磷光發(fā)光性,更優(yōu)選是含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的過渡金屬配合物,進(jìn)而優(yōu)選是含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的銥配合物。作為這樣的銥配合物,優(yōu)選使用下述通式(2)(4)所示的配合物。這些聚合性化合物具有聚合性官能團(tuán)乙烯基。(2)上述式(2)中,R^R^分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為110的烷基、碳原子數(shù)為610的芳基、可以被碳原子數(shù)為110的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為110的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基。作為上述鹵原子可以列舉氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。作為上述碳原子數(shù)為110的烷基可以列舉例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基等。作為上述碳原子數(shù)為610的芳基可以列舉例如,苯基、甲苯基、二甲苯基、茶基、萘基等。作為上述可以被碳原子數(shù)為110的烷基取代的氨基,可以列舉例如氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基等。上述碳原子數(shù)為110的烷氧基可以列舉例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、己氧基、2_乙基己氧基、癸氧基等。作為上述甲硅烷基可以列舉例如,三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基等。其中,從磷光發(fā)光特性的觀點來看,R2Q1R"M尤選是氫原子、氟原子、氰基、甲基、叔丁基、二甲基胺基、丁氧基、2-乙基己氧基,更優(yōu)選R,是叔丁基,R2°2以外的其它R2Q1R"5是氫原子。在R2Q1R2°4、R2°5R2°8、R2°91211、和R212R215的各組中,與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。R^表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基。作為上述碳原子數(shù)112的烷基,可以列舉出上述烷基。其中,從載流子傳輸能力的觀點來看,優(yōu)選R216是氫原子。X2表示單鍵或下述式(X21)(X24)所示的基團(tuán)。-RX21-CH2-RX22-(X21)-RX21-0-RX22-(X22)-RX21-S-RX22-(X23)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中,RX21表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基,RX22表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。另外,式(2)中,優(yōu)選R^與苯環(huán)鍵合,R^與乙烯基鍵合。當(dāng)f中不含有雜原子時,可以得到具有更高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。在上述式(3)中,R3Q1R3°8分別獨(dú)立地表示與R2Q1同樣的原子或取代基。R3°9R31°分別獨(dú)立地表示與R2Q1同樣的原子或取代基(但不包括鹵原子)。其中,從磷光發(fā)光特性的觀點來看,R3Q1R31°分別獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子、氟原子、氰基、甲基、叔丁基、二甲基氨基、丁氧基、2-乙基己氧基。更優(yōu)選R3°2為叔丁基,并且除R2°2以外的其它R皿R,為氫原子。在R3Q1R3°4、R3°5R3°8的各組中,與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)。R311表示與R216同樣的原子或取代基,優(yōu)選范圍和理由也與R15相同。X3表示單鍵或下述式(X31)(X34)所示的基團(tuán)。-CH20—-RX-s--RX-RX-RX31—(X31)(X32)(X33)oIIo-RX32式中,Rm表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基,RX的亞烷基或亞苯基。^的優(yōu)選范圍和理由也與f相同。(X34)表示單鍵、碳原子數(shù)112『R403、R魯R像R'401R'4082--一M々,4.(4),412在上述式(4)中,R4Q1R411分別獨(dú)立地表示與R皿同樣的原子或取代基。其中,從磷光發(fā)光性的觀點來看,R4Q1R411優(yōu)選分別獨(dú)立地為氫原子、氟原子、氰基、甲基、叔丁基、二甲基氨基、丁氧基、2-乙基己氧基,更優(yōu)選R4°2為叔丁基,除R4°2以外的其它R4MR4"為氫原子。在R4Q1R4°4、R4°5R4°8、R4°9R411的各組中,與環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個基團(tuán)可以彼此鍵合而形成稠環(huán)。R412表示與R216同樣的原子或取代基,優(yōu)選范圍和理由也與R216相同。^表示單鍵或下述式(X41)(X44)所示的基團(tuán)。-Rx-CH20—-s--RM-Rx-Rx(X41)-(X42)-(X43)曙R■X410IISII0-RX42(X44)式中,RX41表示單鍵或碳原子數(shù)112的亞烷基,RX42表示單鍵、碳原子數(shù)112的亞烷基或亞苯基。^的優(yōu)選范圍和理由也與f相同。上述磷光發(fā)光性聚合性化合物,可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。這樣的磷光發(fā)光性聚合性化合物可以通過下述方法制造,例如,使氯化銥和苯基吡啶衍生物反應(yīng),制成銥的雙核配合物,然后使其與具有聚合性官能團(tuán)的配體(配位于上述式(2)(4)中Ir的右側(cè)的配體)反應(yīng)。另外,在制造高分子化合物(2)時還可以使用的其它聚合性化合物也與實施方式l相同。高分子化合物(2)的制造,可以使用上述聚合性化合物,通過自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合和加成聚合中的任一種來進(jìn)行,優(yōu)選通過自由基聚合來進(jìn)行。高分子化合物(2)的重均分子量也與實施方式1相同。高分子化合物(2)相對于有機(jī)溶劑的溶解性也與實施方式1相同。另外,在高分子化合物(2)中,當(dāng)將由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作m,將由電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作n時(m、n表示l以上的整數(shù)),由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)相對于全部結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例即m/(m+n)的值優(yōu)選為0.0010.5的范圍,更優(yōu)選0.0010.2的范圍。當(dāng)m/(m+n)的值在該范圍時,載流子遷移率高,濃度猝滅的影響小,可以得到高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。上述那些高分子化合物中的各結(jié)構(gòu)單元的比例是通過ICP元素分析和"C-NMR測定來估算的。另外,如果在上述范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)節(jié)上述電子傳輸性聚合性化合物和上述磷光發(fā)光性聚合性化合物的比例并進(jìn)行聚合,就可以得到具有期望結(jié)構(gòu)的高分子化合物(2)。另外,上述高分子化合物(2)可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物中的任一種?!磳嵤┓绞?〉本發(fā)明的高分子化合物(3)(實施方式3),含有由上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元和由發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,同時還含有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的單元,其是通過上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物、發(fā)光性聚合性化合物和空穴傳輸性聚合性化合物聚合得到的。關(guān)于上述式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物和發(fā)光性聚合性化合物,與實施方式1中使用的電子傳輸性聚合性化合物和實施方式2中使用的發(fā)光性聚合性化合物含義相同,優(yōu)選范圍和理由也相同。作為上述空穴傳輸性聚合性化合物,優(yōu)選使用含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的咔唑衍生物或三芳基胺衍生物。作為這樣的咔唑衍生物和三芳基胺衍生物,可以列舉含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的N,N'-二苯基-N,N'-(3-甲基苯基)-l,l'-聯(lián)苯-4,4'-二胺(TPD)、N,N,N',N,_四(3-甲基苯基)-l,l'-(3,3,-二甲基)聯(lián)苯-4,4'-二胺(HMTPD)、4,4,,4"-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、4,4'-二咔唑基聯(lián)苯(CBP)、4,4'-二咔唑基-2,2'-二甲基聯(lián)苯(CDBP)等。上述空穴傳輸性聚合性化合物,可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。另外,下述通式(5)(6)所示的空穴傳輸性聚合性化合物,從載流子傳輸能力和10光學(xué)物性的觀點來看,可以在本發(fā)明中優(yōu)選使用。(5)上述式(5)中,r5q1r524中的至少1個表示具有聚合性官能團(tuán)的取代基,不是該具有聚合性官能團(tuán)的取代基的其它rm1r524分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為110的烷基、碳原子數(shù)為610的芳基、可以被碳原子數(shù)為110的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為110的烷氧基、咔唑基和甲硅烷基中的原子或者取代基。作為上述原子或取代基的具體例,可以列舉出上述原子或取代基。上述咔唑基也可以具有甲基、乙基、叔丁基、甲氧基等取代基。在r501r505、r506r510、r511r515、r516r520和r521r523的各組中,與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。上述式(6)中,r6q1r633中的至少1個表示具有聚合性官能團(tuán)的取代基,不是該具有聚合性官能團(tuán)的取代基的其它r6mr633分別獨(dú)立地表示選自氫原子、鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為110的烷基、碳原子數(shù)為610的芳基、可以被碳原子數(shù)為110的烷基取代的氨基、碳原子數(shù)為110的烷氧基和甲硅烷基中的原子或者取代基。作為上述原子或取代基的具體例,可以列舉出上述原子或取代基。在r601R605、r606r610、r611r615、r616r咖、r621r625和r626r630的各組中,與苯環(huán)上相鄰的碳原子鍵合的2個基團(tuán)可以彼此鍵合形成稠環(huán)。其中,在上述式(5)所示的聚合性化合物中,在r5q1r5。5、R506r510、r511r515、r516r52Q的各組中,分別優(yōu)選至少一個是氫原子以外的上述原子或取代基。另外,此時不11是聚合性官能團(tuán)、上述原子或取代基的其它RSMR^是氫原子。另外,在上述式(6)所示的聚合性化合物中,在R601R605、R606R610、R611R615、R616R咖、R621R625和R626R630的各組中,分別優(yōu)選至少一個是氫原子以外的上述原子或取代基。另外,此時不是聚合性官能團(tuán)、上述原子或取代基的其它R6Q1R633是氫原子。作為上述具有聚合性官能團(tuán)的取代基,優(yōu)選是上述通式(7)所示的取代基。R表示氫原子或碳原子數(shù)112的烷基。RTO1的優(yōu)選范圍和理由與實施方式1中敘述的電子傳輸性聚合性化合物的情況相同。f表示單鍵或上述式(X71)(X74)所示的基團(tuán)。X7的優(yōu)選范圍和理由與實施方式1中敘述的電子傳輸性聚合性化合物的情況相同。作為上述空穴傳輸性聚合性化合物,更具體地可以列舉出下述式(8-1)(8-10)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上述空穴傳輸性聚合性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將2種以上組合使用。上述式(5)所示的化合物,可以通過例如間苯二胺衍生物和鹵化芳基化合物、或者二芳基胺和間二溴代苯衍生物的鈀催化取代反應(yīng)來制造。對于取代反應(yīng)的具體方法,記載在例如TetrahedronLetters、1998年、39巻、2367頁等中。另外,上述式(6)所示的化合物可以通過例如,1,3,5-三氨基苯和鹵化芳基化合物、或者二芳基胺和1,3,5-三鹵代苯的鈀催化取代反應(yīng)來制造。對于取代反應(yīng)的具體方法,記載在例如TetrahedronLetters、1998年、39巻、2367頁等中。另外,在制造高分子化合物(3)時,還可以使用的其它聚合性化合物也與實施方式1相同。制造高分子化合物(3)時,可以使用上述聚合性化合物,通過自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合和加成聚合中的任一種來進(jìn)行,優(yōu)選通過自由基聚合來進(jìn)行。高分子化合物(3)的重均分子量也與實施方式1相同。另外,高分子化合物(3)相對于有機(jī)溶劑的溶解性也與實施方式1相同。另外,在高分子化合物(3)中,當(dāng)將由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作m,將由電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作n時(m、n表示l以上的整數(shù)),由磷光發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)相對于全部結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例即m/(m+n)的值優(yōu)選為0.0010.5的范圍,更優(yōu)選0.0010.2的范圍。當(dāng)m/(m+n)的值在該范圍時,載流子遷移率高,濃度猝滅的影響小,可以得到高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。另外,在高分子化合物(3)中,當(dāng)將由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作x,將由電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)記作y時(x、y表示1以上的整數(shù))時,與上述n之間有n=x+y的關(guān)系成立。相對于由載流子傳輸性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù),由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例x/n和由電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比例y/n的最佳值,由各結(jié)構(gòu)單元的電荷傳輸能力、濃度等決定。當(dāng)僅由該高分子化合物(3)來形成有機(jī)發(fā)光元件的發(fā)光層時,x/n和y/n的值分別優(yōu)選在0.050.95的范圍,更優(yōu)選0.200.80的范圍。這里,滿足x/n+y/n=1。另外,上述高分子化合物中各結(jié)構(gòu)單元的比例通過ICP元素分析和"C-NMR測定來估算。另外,在上述范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)節(jié)上述電子傳輸性聚合性化合物、上述磷光發(fā)光性聚合性化合物、和上述空穴傳輸性聚合性化合物的比例并進(jìn)行聚合,就可以得到具有希望結(jié)構(gòu)的高分子化合物(3)。并且,上述高分子化合物(3)可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物的任一種。〈實施方式4〉本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件(實施方式4),在陽極和陰極之間具有一層發(fā)光層,所述發(fā)光層含有特定的高分子化合物(1)、下述的發(fā)光性化合物、和下述的具有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物(l')。此時,發(fā)光層中,相對于ioo重量份高分子化合物(1),優(yōu)選含有0.150重量份的上述發(fā)光性化合物,更優(yōu)選含有0.530重量份的量的上述發(fā)光性化合物,優(yōu)選含有io200重量份的高分子化合物(r),更優(yōu)選含有50150重量份的高分子化合物(r)。這樣,如果由電子傳輸性的高分子化合物(1)、發(fā)光性化合物和空穴傳輸性高分子化合物(r)形成發(fā)光層,即使不設(shè)置其它的有機(jī)材料層,也可以制作具有高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。作為上述的發(fā)光性化合物,優(yōu)選磷光發(fā)光性化合物,更優(yōu)選銥配合物。作為上述銥配合物,具體優(yōu)選使用下述配合物(E-l)(E-39)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>上述發(fā)光性化合物可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。高分子化合物(l'),是由空穴傳輸性聚合性化合物聚合得到的。上述空穴傳輸性聚合性化合物與實施方式3中使用的空穴傳輸性聚合性化合物含義相同,優(yōu)選范圍和理由也相同。高分子化合物(l')的制造,可以使用上述聚合性化合物,通過自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合和加成聚合中的任一種來進(jìn)行,優(yōu)選通過自由基聚合來進(jìn)行。高分子化合物(l')的重均分子量通常為10002000000,優(yōu)選5000500000。當(dāng)重均分子量在該范圍時,高分子化合物(r)可溶于有機(jī)溶劑,能夠得到均勻的薄膜,因此是優(yōu)選的。這里,重均分子量是利用凝膠滲透色譜(GPC)法、以四氫呋喃為溶劑、在4(TC測定的值。另外,高分子化合物(r)相對于有機(jī)溶劑的溶解性也與實施方式i相同。在上述在陽極和陰極之間具有一層含有高分子化合物(1)、發(fā)光性化合物和高分子化合物(r)的發(fā)光層而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件的制造過程中,該發(fā)光層在設(shè)置在基板上的陽極上通常以以下方式形成。首先,將高分子化合物(1)、發(fā)光性化合物和高分子化合物(r)溶解來調(diào)制溶液。作為在上述溶液的調(diào)制中使用的溶劑,沒有特別地限定,可以使用例如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等的氯系溶劑、四氫呋喃、茴香醚等的醚系溶劑、甲苯、二甲苯等的芳香族烴系溶劑、丙酮、甲基乙基酮等的酮系溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纖劑乙酸酯等的酯系溶劑等。接著,在基板上將這樣調(diào)制的溶液通過旋涂法、澆鑄法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、輥涂法、繞線棒涂法、浸涂法、噴涂法、篩網(wǎng)印刷法、柔版印刷法、膠版印刷法、噴墨印刷法等濕式成膜法等進(jìn)行成膜。雖然依賴于使用的化合物和成膜條件等,但例如對于旋涂法、浸涂法的情況,上述溶液中,優(yōu)選相對于ioo重量份高分子化合物(I),含有0.530重量份的量的發(fā)光性化合物,含有10200重量份的量的高分子化合物(r),并且含有iooo20000重量份的量的溶劑。如果在這樣形成的發(fā)光層上設(shè)置陰極,則可以得到實施方式4的有機(jī)發(fā)光元件。另外,作為實施方式4中使用的基板,優(yōu)選使用對上述發(fā)光材料的發(fā)光波長透明的絕緣性基板,具體來說,除了玻璃以外,還可以使用PET(聚對苯二甲酸乙二酯)、聚碳酸酯等透明塑料等。作為在實施方式4中使用的陽極材料,優(yōu)選使用例如ITO(氧化銦錫)、氧化錫、氧化鋅、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等的導(dǎo)電性高分子等公知的透明導(dǎo)電材料。由該透明導(dǎo)電材料形成的電極的表面電阻優(yōu)選為150Q/□(歐姆/square)。陽極的厚度優(yōu)選為50300nm。另外,作為在實施方式4中使用的陰極材料,優(yōu)選使用例如Li、Na、K、Cs等的堿金屬;Mg、Ca、Ba等的堿土金屬;A1;MgAg合金;AlLi、AlCa等Al與堿金屬或者與堿土金屬的合金等、公知的陰極材料。陰極的厚度優(yōu)選為10nmliim、更優(yōu)選50500nm。當(dāng)使用堿金屬、堿土金屬等活性高的金屬時,陰極的厚度優(yōu)選為0.1100nm、更優(yōu)選0.550nm。另外,該情況下,出于保護(hù)上述陰極金屬的目的,在該陰極上疊層對大氣穩(wěn)定的金屬層。作為形成上述金屬層的金屬,可以列舉例如Al、Ag、Au、Pt、Cu、Ni、Cr等。上述金屬層的厚度優(yōu)選為10nm1iim、更優(yōu)選50500nm。另外,作為上述陽極材料的成膜方法,可以使用例如電子束蒸鍍法、濺射法、化學(xué)反應(yīng)法、涂層法等,作為上述陰極材料的成膜方法,可以使用例如電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等?!磳嵤┓绞?〉本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件(實施方式5),在陽極和陰極之間具有一層發(fā)光層,所述發(fā)光層含有特定的高分子化合物(2)和高分子化合物(r)。此時,發(fā)光層中,相對于IOO重量份高分子化合物(2),優(yōu)選含有io200重量份的高分子化合物(r),更優(yōu)選含有50150重量份的量的高分子化合物(r)。這樣,如果由同時具有電子傳輸性和發(fā)光性的高分子化合物a)、和空穴傳輸性高分子化合物(r)形成發(fā)光層,則在即使不設(shè)置其它的有機(jī)材料層的情況中,也可以制作具有高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。對于高分子化合物(r),與實施方式4中使用的高分子化合物(r)含義相同,優(yōu)選范圍和理由也相同。該發(fā)光層在設(shè)置在基板上的陽極上通常以以下方式形成。首先,調(diào)制將高分子化合物(2)、上述空穴傳輸性的化合物溶解的溶液。作為在上述溶液的調(diào)制中使用的溶劑,與實施方式4相同。調(diào)制出的溶液的成膜方法與實施方式4相同。雖然依賴于使用的化合物和成膜條件等,但例如對于旋涂法、浸涂法的情況,上述溶液中,相對于100重量份高分子化合物(2),優(yōu)選含有10200重量份的量的高分子化合物(I'),含有100020000重量份的量的溶劑。若在這樣形成的發(fā)光層上設(shè)置陰極,則可以得到實施方式5的有機(jī)發(fā)光元件。另外,實施方式5中使用的基板、陽極材料、陰極材料、以及陽極材料和陰極材料的成膜方法也與實施方式4相同。〈實施方式6〉本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件(實施方式6),在陽極和陰極之間具有一層發(fā)光層,所述發(fā)光層含有特定的高分子化合物(3)。在使用同時具有電子傳輸性、磷光發(fā)光性、和空穴傳輸性的高分子化合物(3)來形成發(fā)光性的情況中,在不設(shè)置其它的有機(jī)材料層的情況中,也可以制作具有高發(fā)光效率的有機(jī)發(fā)光元件。進(jìn)而,在實施方式6中,由于僅由高分子化合物(3)就可以構(gòu)成發(fā)光層,所以具有可以使制造工序更簡化的優(yōu)點。上述發(fā)光層在設(shè)置在基板上的陽極上通常以以下方式形成。首先,調(diào)制將高分子化合物(3)溶解的溶液。關(guān)于在上述溶液的調(diào)制中使用的溶劑,與實施方式4相同。調(diào)制溶液的成膜方法與實施方式4相同。雖然依賴于使用的化合物和成膜條件等,但例如對于旋涂法、浸涂法的情況,上述溶液優(yōu)選相對于100重量份高分子化合物(3),含有100020000重量份的量的溶劑。若在這樣形成的發(fā)光層上設(shè)置陰極,則可以得到實施方式6的有機(jī)發(fā)光元件。另外,實施方式6中使用的基板、陽極材料、陰極材料、以及陽極材料和陰極材料的成膜方法也與實施方式4相同。〈實施方式7〉本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件還可以是在陽極和陰極之間除了具有實施方式46所述的發(fā)光層以外,還具有其它的有機(jī)層,從而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件(實施方式7)。作為其它的有機(jī)層,可以列舉出空穴傳輸層、電子傳輸層、空穴阻擋層、緩沖層等。通過設(shè)置這些有機(jī)層,可以進(jìn)一步提高發(fā)光效率。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件(實施方式7)的構(gòu)成的一個例子示于圖1。在圖1中,在設(shè)置于透明基板(1)上的陽極(2)和陰極(6)之間,依次設(shè)置空穴傳輸層(3)、實施方式1或2所述的發(fā)光層(4)和電子傳輸層(5)。另外,在實施方式7中,例如,在陽極(2)和陰極(6)之間還可以設(shè)置l)空穴傳輸層/上述發(fā)光層、2)上述發(fā)光層/電子傳輸層中的任一組。上述各有機(jī)層也可以混合作為粘合劑的高分子材料等來形成。作為上述高分子材料,可以列舉例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚苯醚等。另外,在上述空穴傳輸層和電子傳輸層中使用的空穴傳輸性的化合物和電子傳輸性的化合物,可以分別單獨(dú)使用形成各層,也可以與功能不同的材料混合來形成各層。作為形成上述空穴傳輸層的空穴傳輸性的化合物,可以列舉例如TPD(N,N'_二甲基-N,N'-(3-甲基苯基)-l,l'-聯(lián)苯-4,4'-二胺)、a-NPD(4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯)、m-MTDATA(4,4',4"-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺)等的低分子三苯胺衍生物、聚乙烯基咔唑、在上述三苯胺衍生物中引入聚合性官能團(tuán)并聚合而成的高分子化合物、聚對苯乙炔、聚二烷基芴等的熒光發(fā)光性高分子化合物等。作為上述高分子化合物,可以列舉例如在特開平8-157575號公報中公開的三苯胺骨架的高分子化合物等。上述空穴傳輸性的化合物可以單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上混合使用,還可以將不同的空穴傳輸性化合物疊層使用??昭▊鬏攲拥暮穸纫蕾囉诳昭▊鬏攲拥碾妼?dǎo)率等,但通常優(yōu)選為lnm5iim、更優(yōu)選5nm1um、特另U優(yōu)選10nm500nm。作為用于形成上述電子傳輸層的電子傳輸性化合物,可以列舉例如Alq3(三(羥基喹啉)鋁)等的羥基喹啉衍生物金屬配合物、噁二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、三嗪衍生物、三芳基硼烷衍生物等的低分子化合物;在上述低分子化合物中引入聚合性取代基并進(jìn)行聚合而成的高分子化合物。作為上述高分子化合物,可以列舉例如在特開平10-1665號公報中公開的聚PBD等。上述電子傳輸性的化合物可以l種單獨(dú)使用,也可以將2種以上混合使用,還可以將不同的電子傳輸性的化合物疊層使用。電子傳輸層的厚度依賴于電子傳輸層的電導(dǎo)率等,但通常優(yōu)選為lnm5iim、更優(yōu)選5nm1ym、特別優(yōu)選10nm500nm。另外,出于抑制空穴通過發(fā)光層、并在發(fā)光層內(nèi)使空穴與電子有效率地再結(jié)合的目的,也可以與上述發(fā)光層的陰極側(cè)相鄰地設(shè)置空穴阻擋層。為了形成上述空穴阻擋層,可以使用三唑衍生物、噁二唑衍生物、菲繞啉衍生物等公知的材料。另外,在陽極和空穴傳輸層之間、或者在陽極和與陽極相鄰疊層的有機(jī)層之間,也可以為了在空穴注入時緩和注入障礙而設(shè)置緩沖層。為了形成上述緩沖層,可以使用酞菁銅、聚乙撐二氧噻吩與聚苯乙烯磺酸的混合物(PEDOT:PSS)等公知的材料。進(jìn)而,在陰極與電子傳輸層之間、或者在陰極和與陰極相鄰疊層的有機(jī)層之間,也可以為了提高電子注入效率而設(shè)置厚度為O.110nm的絕緣層。為了形成上述絕緣層,可以使用氟化鋰、氟化鈉、氟化鎂、氧化鎂、氧化鋁等公知的材料。作為上述空穴傳輸層和電子傳輸層的成膜方法,可以使用例如電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、濺射法等的干式成膜法,除此以外還可以使用旋涂法、澆鑄法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、輥涂法、繞線棒涂法、浸涂法、噴涂法、篩網(wǎng)印刷法、柔版印刷法、膠版印刷法、噴墨印刷法等的濕式成膜法等。對于低分子化合物的情況,優(yōu)選使用干式成膜法,對于高分子化合物的情況,優(yōu)選使用濕式成膜法。〈用途>本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件優(yōu)選作為用公知的方法、以矩陣(matrix)方式或者片段(segment)方式形成的像素而用于圖像顯示裝置。另外,上述有機(jī)發(fā)光元件在不形成像素的情況下,也可以作為面發(fā)光光源理想使用。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光元件,具體來說可以優(yōu)選用于顯示器、背光源、電子照片、照明光源、記錄光源、曝光光源、讀取光源、標(biāo)識、廣告牌、室內(nèi)裝飾、光通信等。以下,基于實施例進(jìn)而具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于這些實施例。實施例[合成例l]2-(4-乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二(4-叔丁基苯基)-l,3,5-三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(l))的合成將lOmmol的4-溴苯甲酰氯和30mmo1的4-叔丁基苯甲腈溶解在50mL的二氯乙烷中,加入lOmmol氯化鋁和40mmo1氯化銨,加熱回流24小時。冷至室溫,然后加入到10%的鹽酸中,攪拌1小時。使用氯仿進(jìn)行提取,用柱色譜精制,得到鹵化三嗪衍生物。將得到的3mmo1鹵化三嗪衍生物、3.3mmo1的乙烯基苯基硼酸和1.5mmo1的四丁基溴化銨加入到100mL的梨形燒瓶中,加入45mL的甲苯和30mL的2M碳酸鉀水溶液。加入少量的阻聚劑,加入O.15mmo1的四(三苯基膦)鈀,加熱回流3小時。冷至室溫,然后使用乙酸乙酯提取,進(jìn)行柱色譜、重結(jié)晶操作,從而得到白色的三嗪衍生物的乙烯基單體(1)(1.36g、收率26%)。[合成例2]2-(4_乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二(4-甲氧基苯基)-1,3,5_三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(2))的合成除了將合成例1中使用的4-叔丁基苯甲腈替換成4_甲氧基苯甲腈以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(2)(1.26g、收率27%)。[合成例3]2-(4-乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(3))的合成除了將4-叔丁基苯甲腈替換成苯甲腈以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(3)(1.22g、收率30%)。[合成例4]2-(4-乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二(聯(lián)苯基)-l,3,5-三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(4))的合成除了將4-叔丁基苯甲腈替換成4-氰基聯(lián)苯以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(4)(1.86g、收率33%)。[合成例5]乙烯基單體(5))的合成使用鈴木偶合法,使4-叔丁基苯基硼酸和4-溴苯甲氰偶合,合成4-叔丁基-4'-氰基聯(lián)苯。除了將合成例1中使用的4-叔丁基苯甲腈替換成4-叔丁基-4'-氰基聯(lián)苯以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(5)(1.91g、收率28%)。[合成例6]2-(4-乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二(4-甲氧基聯(lián)苯基)-l,3,5-三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(6))的合成使用鈴木偶合法,使4_甲氧基苯基硼酸和4-溴苯甲氰偶合,合成4_甲氧基-4'-氰基聯(lián)苯。除了將4-叔丁基苯甲腈替換成4_甲氧基-4'-氰基聯(lián)苯以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(6)(1.87g、收率30X)。[合成例7]2-(4-乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二(三聯(lián)苯基)-1,3,5_三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(7))的合成使用鈴木偶合法,使聯(lián)苯基硼酸和4-溴苯甲氰偶合,合成4-氰基三聯(lián)苯。除了將4-叔丁基苯甲腈替換成4-氰基三聯(lián)苯以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(7)(1.65g、收率23%)。[合成例8]2-(4_乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二(4-叔丁基-對三聯(lián)苯基)_1,3,5_三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(8))的合成使用鈴木偶合法,使4-叔丁基苯基硼酸和4-溴碘苯偶合,然后與4-氰基苯基硼酸反應(yīng),合成4-氰基-4"-叔丁基-對三聯(lián)苯。除了將4-叔丁基苯甲腈替換成4-氰基-4"-叔丁基-對三聯(lián)苯以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(8)(1.73g、收率21X)。[合成例9]2-(4_乙烯基聯(lián)苯基)-4,6-二(4-甲氧基-對三聯(lián)苯基)-1,3,5_三嗪(三嗪衍生物的乙烯基單體(9))的合成使用鈴木偶合法,使4-甲氧基苯基硼酸和4-溴碘苯偶合,然后與4-氰基苯基硼酸反應(yīng),合成4-氰基-4"-甲氧基-對三聯(lián)苯。除了將4-叔丁基苯甲腈替換成4-氰基-4"-甲氧基-對三聯(lián)苯以外,其它與合成例1同樣,從而得到白色粉末的三嗪衍生物的乙烯基單體(9)(1.86g、收率24%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>[實施例1-1-1]高分子化合物(1-1)的合成在密閉容器中,加入200mg合成例1中合成的化合物,并添加2.4mL脫水甲苯。接著,添加V-601(和光純藥工業(yè)(株)制)的甲苯溶液(0.1M,39iiL),重復(fù)進(jìn)行5次冷凍脫氣操作。真空狀態(tài)下密閉,在6(TC的溫度下攪拌60小時。反應(yīng)后,將反應(yīng)液滴加在100mL丙酮中,得到沉淀。進(jìn)而用甲苯-丙酮重復(fù)進(jìn)行2次再沉淀操作后,在5(TC真空干燥一晚,得到高分子化合物(1-1)。高分子化合物(1-1)的重均分子量(Mw)為137000,分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)為2.10(表1)。[實施例1-1-21-1-9]高分子化合物(1-2)(1-9)的合成除了分別使用合成例29中合成的化合物來代替合成例1中合成的化合物以外,其它與實施例1-1-1同樣操作,合成高分子化合物(1-2)(1-9)。表1示出了所得的高分子化合物的重均分子量(Mw)等。[實施例1-2-1]使用高分子化合物(1-1)的元件首先,以下那樣合成高分子化合物(4)。在密閉容器中,加入95mg空穴傳輸性聚合性化合物(8-7),并添加2.2mL脫水甲苯。接著,添加V-601(和光純藥工業(yè)(株)制)的甲苯溶液(0.1M,43iiL),重復(fù)進(jìn)行5次冷凍脫氣操作。真空狀態(tài)下密閉,在60°C的溫度下攪拌60小時。反應(yīng)后,將反應(yīng)液滴加在100mL丙酮中,得到沉淀。進(jìn)而用甲苯-丙酮重復(fù)進(jìn)行2次再沉淀精制后,在5(TC真空干燥一晚,得到高分子化合物(4)。這里,使用帶有ITO的基板(二'7水電機(jī)(株)制)。該基板是在邊長為25mm的正方形玻璃基板的一個面上,以條狀形成2根寬度為4mm的ITO(氧化銦錫)電極(陽極)而成的基板。接著,在上述帶有ITO的基板上,利用旋涂法在旋轉(zhuǎn)數(shù)為3500rpm、涂布時間為40秒的條件下涂布聚(3,4-乙撐二氧噻吩)*聚苯乙烯磺酸("、工A(株)制,商品名""<卜口^P")。然后,在真空干燥器中在減壓下、6(TC的條件下干燥2小時,形成陽極緩沖層。所得的陽極緩沖層的膜厚為約50nm。接著,在2910mg甲苯中溶解40.5mg高分子化合物(l-l)、9mg磷光發(fā)光性化合物(E-2)和40.5mg高分子化合物(4),將該溶液用孔徑為0.2iim的過濾器過濾,調(diào)制涂布溶液。接著,在上述陽極緩沖層上,利用旋涂法在旋轉(zhuǎn)數(shù)為3000rpm、涂布時間為30秒的條件下涂布上述涂布溶液。涂布后在室溫(25°C)下干燥30分鐘,形成發(fā)光層。所得發(fā)光層的膜厚約為100nm。其次,將形成了發(fā)光層的基板裝載到蒸鍍裝置內(nèi)。接著將鋇和鋁以l:IO的重量比進(jìn)行共蒸鍍,按照垂直于陽極的延伸方向的方式,形成2根條狀的寬度為3mm的陰極。得到的陰極的膜厚約為50nm。最后,在氬氣氛中,在陽極和陰極安裝導(dǎo)線(配線),制作4個縱向4mmX橫向3mm的有機(jī)EL元件。對于上述有機(jī)EL元件,使用可編程直流電壓/電流源(TR6143,(株)7K">于》卜社制)外加電壓,使其發(fā)光。其發(fā)光輝度,使用輝度計(BM-8,卜7->(株)社制)測定。制作的有機(jī)發(fā)光元件的最大外部量子效率、最高達(dá)到輝度、驅(qū)動電壓、在初始輝度100cd/m2點亮并恒定電流驅(qū)動時的輝度半衰減壽命示于表2。[實施例1-2-21-2-9]使用高分子化合物(1-2)(1-9)的元件除了分別使用高分子化合物(1-2)(1-9)來代替高分子化合物(1-1)以外,其它與實施例1-2-1同樣操作,制作使用高分子化合物(1-2)(1-9)而得的元件。制作的有機(jī)發(fā)光元件的最大外部量子效率、最高達(dá)到輝度、驅(qū)動電壓、在初始輝度100cd/m2點亮并恒定電流驅(qū)動時的輝度半衰減壽命示于表2。[實施例2-1]高分子化合物(2)的合成在密閉容器中,加入160mg合成例1中合成的化合物和40mg化合物(F),并添加2.4mL脫水甲苯。接著,添加V-601(和光純藥工業(yè)(株)制)的甲苯溶液(0.1M,39yL),重復(fù)進(jìn)行5次冷凍脫氣操作。真空狀態(tài)下密閉,在6(TC的溫度下攪拌60小時。反應(yīng)后,將反應(yīng)液滴加在100mL丙酮中,得到沉淀。進(jìn)而用甲苯_丙酮重復(fù)進(jìn)行2次再沉淀操作后,在5(TC真空干燥一晚,得到高分子化合物(2)。高分子化合物(2)的重均分子量(Mw)為82000,分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)為1.52。由ICP元素分析和13C_NMR測定的結(jié)果,估算出高分子化合物中的m/(m+n)的值為0.16?;衔?F)[實施例2-2]使用高分子化合物(2)的元件除了使用45mg高分子化合物(2)、45mg高分子化合物(4)和2910mg甲苯來替換40.5mg高分子化合物(1-1)、9mg磷光發(fā)光性的化合物(E_2)、40.5mg高分子化合物(4)和2910mg甲苯,調(diào)制用于發(fā)光層的形成中使用的涂布溶液以外,其它與實施例1-2-1同樣操作來制作有機(jī)發(fā)光元件。制作出的有機(jī)發(fā)光元件的最大外部量子效率、最高達(dá)到輝度、驅(qū)動電壓、在初始輝度100cd/m2點亮并恒定電流驅(qū)動時的輝度半衰減壽命示于表2。[實施例3-1]高分子化合物(3)的合成在密閉容器中,加入95mg合成例1中合成的化合物、10mg化合物(F)和95mg空穴傳輸性聚合性化合物(8-7),并添加2.4mL脫水甲苯。接著,添加V-601(和光純藥工業(yè)(株)制)的甲苯溶液(0.lM,39i!L),重復(fù)進(jìn)行5次冷凍脫氣操作。真空狀態(tài)下密閉,在6(TC的溫度下攪拌60小時。反應(yīng)后,將反應(yīng)液滴加在100mL丙酮中,得到沉淀。進(jìn)而用甲苯-丙酮重復(fù)進(jìn)行2次再沉淀操作后,在5(TC真空干燥一晚,得到高分子化合物(2)。高分子化合物(3)的重均分子量(Mw)為97000,分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)為1.60。由ICP元素分析和"C-NMR測定的結(jié)果,估算出高分子化合物中的m/(m+n)的值為0.09,x/n的值為0.49,y/n的值為0.51。[實施例3-2]使用高分子化合物(3)的元件除了使用90mg高分子化合物(3)、和2910mg甲苯替換40.5mg高分子化合物(l-l)、9mg磷光發(fā)光性的化合物(E-2)、40.5mg高分子化合物(4)和2910mg甲苯來調(diào)制用于發(fā)光層的形成中使用的涂布溶液以外,其它與實施例1-2-1同樣操作來制作有機(jī)發(fā)光元件。制作出的有機(jī)發(fā)光元件的最大外部量子效率、最高達(dá)到輝度、驅(qū)動電壓、在初始輝度100cd/m2點亮并恒定電流驅(qū)動時的輝度半衰減壽命示于表2。表1實施例高分子化合物重均分子量(Mw)分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)收率(%)1-1-11-1137,0002.1080.0<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求一種高分子化合物,其特征在于,含有由式(1)所示的電子傳輸性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,上式中,A1、A3、和A5分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的1價芳香族基團(tuán),A2、A4和A6分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的2價芳香族基團(tuán),A1~A6中的至少一個含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基,A1~A6可以含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基以外的其它取代基,m表示1~2的整數(shù),n表示0~2的整數(shù),p表示0~2的整數(shù)。F2008800242253C00011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高分子化合物,其特征在于,所述A1含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基,n和p不同時表示O。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高分子化合物,其特征在于,所述高分子化合物是還具有由發(fā)光性聚合性化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的發(fā)光性高分子化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高分子化合物,其特征在于,所述發(fā)光性聚合性化合物具有磷光發(fā)光性。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高分子化合物,其特征在于,所述發(fā)光性聚合性化合物是含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基的過渡金屬配合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高分子化合物,其特征在于,所述過渡金屬配合物是銥配合物。7.根據(jù)權(quán)利要求16的任一項所述的高分子化合物,其特征在于,所述高分子化合物還含有由空穴傳輸性聚合性化合物衍生的單元。8.—種有機(jī)發(fā)光元件,是在陽極和陰極之間具有發(fā)光層而構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光元件,其特征在于,該發(fā)光層含有權(quán)利要求17的任一項所述的高分子化合物。全文摘要本發(fā)明的高分子化合物,其特征在于,含有由式(1)所示的化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元(式中,A1、A3、和A5分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的1價芳香族基團(tuán),A2、A4和A6分別獨(dú)立地表示可以含有雜原子作為環(huán)構(gòu)成原子的2價芳香族基團(tuán),A1~A6中的至少一個含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基,A1~A6可以含有具有聚合性官能團(tuán)的取代基以外的其它取代基,m表示1~2的整數(shù),n表示0~2的整數(shù),p表示0~2的整數(shù)。)。文檔編號C09K11/06GK101743261SQ20088002422公開日2010年6月16日申請日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月13日發(fā)明者鳥羽正彥申請人:昭和電工株式會社