專利名稱：：丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺(Ⅲ)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及特殊的丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺(acryliertePolyamino-amide)以及其用于輻射固化涂料的用途。
背景技術(shù)：
：_段時(shí)間之前，已經(jīng)提出用丙烯酸酯改性的胺作為輻射固化化合物用于涂料中。在US3,963,771(UnionCarbide,1976)中公開(kāi)了丙烯酸酯與有機(jī)伯胺或者仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物。EP231,442A2(PCIPolymerchemie，1986)在20多年前已經(jīng)提出了，由基于聚酯(甲基)丙烯酸酯和含有伯胺基或仲胺基的聚胺形成的涂料組合物，其中兩種化合物基本上按化學(xué)計(jì)量相互反應(yīng)。EP0，002，801B1公開(kāi)了由至少兩種必需成分構(gòu)成的結(jié)合劑(Binder)，其中兩種必需成分為(1)含有多個(gè)伯胺基或仲胺基的乙烯加成聚合物，其與聚合物鏈上的單元相連接，以及(2)含有至少兩個(gè)丙烯酰氧基的物質(zhì)(Rohm&Haas，1978)。US6，706，821記載了胺基團(tuán)封端的聚烯烴和多官能性丙烯酸酯的邁克爾加成產(chǎn)物。DE103，04，631A1記載了負(fù)型的光敏樹(shù)脂組合物。這些組合物是特殊的聚胺與(雙官能的)聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的邁克爾加成產(chǎn)物。EP0，002，457B1(Rohm和Haas，1978)記載了包含兩個(gè)單元的固體聚氨基酯聚合物，其中兩個(gè)單元為(1)官能度至少為2.5的丙烯酸酯單體，以及(2)分子量<1000的脂肪胺單體，且其NH當(dāng)量<100，丙烯酸酯NH的當(dāng)量比的范圍應(yīng)當(dāng)為0.52。US4，975，498(UnionCamp)記載了遜固性的氨基酰胺-丙烯酸酯聚合物。EP381,354B1(UnionCamp)記載了一種粘合方法，該方法中使用了輻射固化尥丙烯酸酯改性氨基酰胺樹(shù)脂，其中該丙烯酸酯改性的氨基酰胺樹(shù)脂為胺值大于1且小于100的熱塑性氨基酰胺聚合物與含有大量丙烯酸酯部分的多元醇酯(多元醇丙烯酸酯(Polyolester-Acrylat))的邁克爾加成產(chǎn)物。多元醇酯中的初始丙烯酸酯部分(Acrylatgruppe)與氨基酰胺中的初始氨基氫部分(AminoWasserstoffgruppe)的比值大于0.5且小于8。在此，邁克爾加成理解為將NH基團(tuán)加成到C=C基團(tuán)上。從EP381,354B1的說(shuō)明書(shū)中可以清楚地知道，提及的丙烯酸酯NH的比值意在將其理解成通過(guò)方法來(lái)限定產(chǎn)物(具體參照第3頁(yè)2-8行；第3頁(yè)53-56行以及第4頁(yè)15-31行)。根據(jù)相同申請(qǐng)人后續(xù)的發(fā)明EP505，031A2，邁克爾加成通過(guò)使含有氨基酰胺聚合物和含NH反應(yīng)性稀釋物的混合物與多元醇丙烯酸酯反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。根據(jù)W093/15151(UnionCamp)，邁克爾加成是在水性分散體中進(jìn)行的。在較近的申請(qǐng)W001/53376A1(ArizonaChemicalComp.)中記載了具有特殊結(jié)構(gòu)的氨基酰胺_丙烯酸酯聚合物，其可以通過(guò)特殊的樹(shù)脂混合物和多官能性丙烯酸酯(例如TMP三丙烯酸酯)的邁克爾加成獲得。US6,809,127B2(CognisCorp.)記載了含有胺基團(tuán)封端的聚氨基酰胺與單或聚丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的液態(tài)輻射固化組合物。WO06/067639A2(SunChemical)記載了輻射固化的丙烯酸酯改性氨基酰胺樹(shù)脂。這些樹(shù)脂是熱塑性氨基酰胺聚合物與多元醇酯的邁克爾加成物，其中該熱塑性氨基酰胺由聚合的不飽和脂肪酸(例如二聚脂肪酸)衍生得到，該多元醇酯每個(gè)分子中含有至少三個(gè)丙烯酸酯部分。此處成立的條件是，氨基酰胺聚合物必須具有4060的胺值，并且多元醇酯中的初始丙烯酸酯部分比氨基酰胺聚合物的初始氨基的比例必須為至少41。WO07/030643A1(SunChemical)中使用了多元醇丙烯酸酯與聚氨基酰胺的邁克爾加成物作為印刷油墨，該聚氨基酰胺是聚胺與酸成分的反應(yīng)產(chǎn)物，條件是該酸成分含有兩個(gè)必要要素，即(a)是不飽和脂肪酸(例如二聚脂肪酸)的聚合物，以及(b)該脂肪酸含有222個(gè)碳原子。
發(fā)明內(nèi)容如從上述文獻(xiàn)可知，輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺一方面已經(jīng)常規(guī)地應(yīng)用，另一方面存在持續(xù)的對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)的需求。在本文中，本發(fā)明的目的是提供一種新型的輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺。這類聚氨基酰胺通常應(yīng)當(dāng)適用于涂料用途，特別適用于印刷油墨、特別優(yōu)選適用于膠版印刷油墨(Offsetdruckfarbe)用途。本發(fā)明的主題首先是輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其是由含有末端胺基團(tuán)(endstandigeAmingruppe)的聚氨基酰胺(A)和多元醇丙烯酸酯⑶通過(guò)邁克爾加成而制得的，多元醇丙烯酸酯(B)中的丙烯酸酯部分比聚氨基酰胺的氨基氫部分的摩爾比至少為11，其中，該多元醇丙烯酸酯(B)為環(huán)氧丙烷與三羥甲基丙烷的加成產(chǎn)物的丙烯酸酯化(acrylated)物。在本發(fā)明文中的術(shù)語(yǔ)“丙烯酸酯部分”意在包括丙烯酸酯部分和甲基丙烯酸酯部分，在此是為了術(shù)語(yǔ)上的簡(jiǎn)化。為了與上述現(xiàn)有技術(shù)一致，將邁克爾加成理解為將氨基與(通常是酯的)活性C=C雙鍵上的加成反應(yīng)。形式上，其可以通過(guò)下述反應(yīng)方程式來(lái)表示NH+C=CC(0)—>NC-CHC(0)這樣的反應(yīng)通常在適度的加熱下自發(fā)進(jìn)行。但是也可以使用催化劑來(lái)加速邁克爾加成。雖然，嚴(yán)格上說(shuō)，這種類型的反應(yīng)應(yīng)當(dāng)更好地描述為“類邁克爾(Michael-analoge)”反應(yīng)，在本申請(qǐng)中沿用了上述專利文獻(xiàn)中使用的較為簡(jiǎn)便的術(shù)語(yǔ)“邁克爾加成”。這是因?yàn)閷?duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)清楚的是該術(shù)語(yǔ)的含義以及在任何情況下該術(shù)語(yǔ)都應(yīng)當(dāng)定義為上述內(nèi)容。為了通過(guò)邁克爾加成制備本發(fā)明的輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，如上所述使用化合物(A)和(B)。下面將詳細(xì)地進(jìn)行描述。化合物(A)化合物(A)為具有末端胺基團(tuán)的聚氨基酰胺。這些末端胺基團(tuán)可以是伯胺基團(tuán)或仲胺基團(tuán)，即，NH2或者NH基團(tuán)。除此之外，對(duì)聚氨基酰胺的性質(zhì)基本上沒(méi)有其他限制。聚氨基酰胺(A)的胺值通過(guò)HC1滴定來(lái)確定。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，其胺值大于40，更為優(yōu)選地在4570的范圍內(nèi)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，聚氨基酰胺(A)的胺4值大于40，更為優(yōu)選地在4570的范圍內(nèi)。作為聚氨基酰胺(A)優(yōu)選使用由下述物質(zhì)反應(yīng)獲得的化合物每個(gè)分子含有254個(gè)碳原子和每個(gè)分子含有兩個(gè)C00H基團(tuán)的羧酸(S卩，二元羧酸)，以及，含有236個(gè)碳原子的二元胺。在一個(gè)實(shí)施方式中，二元羧酸選自二聚脂肪酸、含有222個(gè)碳原子的脂肪族a，-二元羧酸以及含有822個(gè)碳原子的芳香族二元羧酸。優(yōu)選使用二聚脂肪酸作為二元羧酸。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已熟知的，二聚脂肪酸是通過(guò)不飽和羧酸(通常為脂肪酸例如油酸、亞油酸、芥酸等)的寡聚所得到的羧酸。寡聚通常是在有催化劑(例如礬土)的存在下，在高溫下進(jìn)行的。由此所得到的物質(zhì)，即工業(yè)品質(zhì)的二聚脂肪酸，為混合物，其中以二聚產(chǎn)物為主。然而，該產(chǎn)物混合物也含有少量份額的單體(本領(lǐng)域技術(shù)人員將在二聚脂肪酸的粗混合物中的全部單體稱為單體脂肪酸)以及更高級(jí)的寡聚物，特別是所謂的三聚脂肪酸。二聚脂肪酸是可以市購(gòu)的產(chǎn)品，并且以不同的組合物和品質(zhì)供應(yīng)(例如，本申請(qǐng)人的商品名為Empol的產(chǎn)品)。在一個(gè)實(shí)施方式中，所使用的二元羧酸為含有222個(gè)碳原子的a，二元羧酸，優(yōu)選這種類型的飽和二元羧酸。其實(shí)例包括乙二酸(草酸)、丙二酸(縮蘋(píng)果酸)、丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(膠酸)、己二酸(肥酸)、庚二酸(蒲桃酸)、辛二酸(軟木酸)、壬二酸(杜鵑花酸)、癸二酸(皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸(巴西基酸)、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸(它普酸)、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸。在一個(gè)實(shí)施方式中，所使用的二元羧酸為含有822個(gè)碳原子的芳香族二元羧酸，例如異酞酸。在一個(gè)實(shí)施方式中，所使用的是不同二元羧酸的混合物，例如，二聚脂肪酸與選自含有222個(gè)碳原子的a，二元羧酸中的至少一種酸的混合物。如上所述，聚氨基酰胺(A)所基于的二元胺特別地選自含有236個(gè)碳原子的二元胺。適合的二元胺的實(shí)例為乙二胺、六亞甲基二胺、二氨基丙烷、哌嗪、氨基乙基哌嗪、4，4’-二哌啶、甲苯二胺、二苯氨基甲烷、二甲苯二胺、甲基戊二胺、二氨基環(huán)己烷、聚醚二胺以及由二聚酸制成的二元胺。二元胺優(yōu)選選自乙二胺、六亞甲基二胺、二氨基丙烷、哌嗪以及氨基乙基哌嗪。最為優(yōu)選的是哌嗪和氨基乙基哌嗪。在由二元羧酸和二元胺制備化合物(A)時(shí)會(huì)期望的是，二元羧酸和二元胺的反應(yīng)在少量的含有222個(gè)碳原子的一元羧酸的存在下進(jìn)行。在這種情況下，一元羧酸的用量為酸基的125%，基于二元羧酸和一元羧酸的酸基總量?；衔?B)化合物(B)為環(huán)氧丙烷與三羥甲基丙烷的加成產(chǎn)物的丙烯酸酯化物。這些化合物可以通過(guò)環(huán)氧丙烷與三羥甲基丙烷的加成產(chǎn)物與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯化而獲得，其中優(yōu)選的是全酯。在全酯的情況下，化合物⑶的丙烯酸酯官能度為3，因此可以充分確認(rèn)在(A)和(B)的邁克爾加成中形成的化合物仍然含有未反應(yīng)(free)的C=C雙鍵，其可實(shí)現(xiàn)輻射固化。用措詞“輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺”來(lái)表達(dá)，是因?yàn)橛迷~“輻射固化”意指必須存在這樣的C=C雙鍵。在此清楚的指出，在本說(shuō)明書(shū)的范圍中，表述“丙烯酸酯部分”包括丙烯酸酯部分和甲基丙烯酸酯部分。除此之外，表述“丙烯酸”也包含表述“甲基丙烯酸”。優(yōu)選使用每摩爾三羥甲基丙烷130摩爾的環(huán)氧丙烷的加成產(chǎn)物、更優(yōu)選每摩爾三羥甲基丙烷210摩爾環(huán)氧丙烷的加成產(chǎn)物用于制備化合物(B)。每摩爾三羥甲基丙烷36摩爾范圍的環(huán)氧丙烷是特別優(yōu)選的。這些丙氧基化物均優(yōu)選完全酯化為相應(yīng)的化合物(B)，其中優(yōu)選的是丙烯酸酯。邁克爾加成如上所述，本發(fā)明的輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺是由上述聚氨基酰胺(A)和多元醇丙烯酸酯(B)的邁克爾加成反應(yīng)獲得。如上所述，多元醇丙烯酸酯(B)的丙烯酸酯部分比聚氨基酰胺(A)的氨基氫部分的摩爾比至少為11?；旧希~克爾加成反應(yīng)可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式來(lái)進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用了溶劑。在另一個(gè)實(shí)施方式中，以無(wú)溶劑的方式工作。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用催化劑來(lái)加速邁克爾加成反應(yīng)。但是，也可以不使用催化劑。邁克爾加成可以分批或者連續(xù)進(jìn)行，其中優(yōu)選的是分批方式。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，邁克爾加成是這樣產(chǎn)生化合物(A)和(B)在6090°C的溫度范圍且不存在溶劑和催化劑時(shí)彼此反應(yīng)數(shù)小時(shí)、通常為15小時(shí)。此時(shí)，優(yōu)選使用的化合物⑶和(A)的摩爾比為1131。優(yōu)選的(B)(A)的摩爾比為31。在這種情況下，以統(tǒng)計(jì)平均計(jì)，每一次邁克爾加成向化合物(B)的每個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)上加上化合物(A)的一個(gè)NH官能團(tuán)。同樣還期望的是，增加(B)㈧的摩爾比使其超過(guò)定量反應(yīng)的理論足量值31。通過(guò)這種方式一方面可以調(diào)節(jié)復(fù)合的產(chǎn)物混合物的“精細(xì)結(jié)構(gòu)”，另一方面，隨后(即在邁克爾反應(yīng)之后)會(huì)存在邁克爾加成物和丙烯酸酯(B)的混合物，并且該混合物可以以這種形式用作輻射固化組合物。具體地，產(chǎn)物混合物的“精細(xì)結(jié)構(gòu)”理解為調(diào)控邁克爾加成物的分子量；此時(shí)成立的是多元醇丙烯酸酯過(guò)量的越多，即(B)(A)的摩爾比超過(guò)31得越多，所得到的邁克爾加成物的分子量趨向于降得越低。在此意義上，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，邁克爾反應(yīng)在(B)㈧的摩爾比>31的條件下進(jìn)行。此時(shí)，優(yōu)選該值為約41或者更高。涂料組合物本發(fā)明的另一個(gè)主題為輻射固化涂料組合物，其含有可交聯(lián)的化合物和光敏引發(fā)劑，其中該可交聯(lián)的化合物含有至少一種丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺。其中，關(guān)于丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺，上述實(shí)例均適用。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，這些組合物為還含有顏料的組合物，因此即為印刷油墨。這種組合物優(yōu)選用于膠版印刷。實(shí)施例0056]1.檢測(cè)方法胺值根據(jù)DIN53176用鹽酸通過(guò)電勢(shì)滴定法來(lái)測(cè)定聚氨基酰胺樹(shù)脂的胺值。所得數(shù)值用“mgKOH/g測(cè)試材料”來(lái)表示。粘度使用C-V0R120型的Bohlin流變儀(MalvernInstruments公司)，在剪切速率100秒人溫度25°C的條件下測(cè)定UV膠印油墨的粘度。屈服點(diǎn)使用C-V0R120型Bohlin流變儀(MalvernInstruments公司)的流變學(xué)軟件測(cè)定UV膠印油墨的屈服點(diǎn)。吸水作用使用計(jì)算機(jī)控制的LithotronicII測(cè)試器(NovomaticsGmbH公司)通過(guò)已設(shè)定的測(cè)量程序測(cè)定UV膠印油墨的吸水作用。耐溶劑性向丙酮浸透的棉球施加1000g的荷載，并且使其在待檢測(cè)的UV膠印油墨表面和UV罩印清漆表面上以雙沖程(Doppelhilbe)方式移動(dòng)。用正好通過(guò)視覺(jué)觀察到待測(cè)的UV膠印油墨表面和UV罩印清漆表面有損壞之前已完成的雙沖程的次數(shù)來(lái)表示耐溶劑性。表面固化表面固化用在恒定帶速的M-40-2xl-R-TR-SLC-S0_INERT型UV帶式干燥器(1STMetz公司)上穿過(guò)(Durchgang)的次數(shù)值來(lái)表示，其中該穿過(guò)的次數(shù)值是生成在指甲切試法中耐刮痕的UV膠印油墨表面的必需值。反應(yīng)性在M-40-2xl-R-TR-SLC-S0_INERT型UV帶式干燥器(1STMetz公司)的最大帶速下測(cè)定UV罩印清漆的反應(yīng)性，此時(shí)，UV罩印清漆膜表面仍然以指甲切試法之后的耐刮痕狀態(tài)固化。珀薩茲擺桿硬度(Persoz-Pendelharte)根據(jù)DIN53157來(lái)測(cè)定UV罩印清漆表面的珀薩茲擺桿硬度。測(cè)定擺錘高度從12°減少到4°必需的時(shí)間(用秒表示)。鉛筆硬度在9B(軟)到9H(非常硬)的硬度范圍內(nèi)，根據(jù)IS015184來(lái)測(cè)定UV罩印清漆表面的鉛筆硬度。此時(shí)測(cè)定的是這樣一種鉛筆硬度從該鉛筆硬度開(kāi)始在待檢測(cè)的UV罩印清漆表面上正好可以視覺(jué)觀察到的刮痕。粘附性通過(guò)有力的壓按將TesaNo.4104膠帶覆在待檢測(cè)的UV罩印清漆的表面上，使得沒(méi)有夾帶氣泡。隨后在均勻的剝離速度下快速剝離該膠帶，并且評(píng)估從待檢測(cè)UV罩印清漆層上是否有部分脫落，或者沒(méi)有脫落。2.制備實(shí)施例實(shí)施例1(本發(fā)明的邁克爾加成物B1)a)制備胺基團(tuán)封端的聚氨基酰胺樹(shù)脂向樹(shù)脂反應(yīng)器中進(jìn)料76.23重量份的Empol1062(氫化二聚脂肪酸Cognis公司的產(chǎn)品)和23.77重量份的N-氨基乙基哌嗪的混合物。將該混合物煮沸并回流1小時(shí)，之后加熱到210°C，然后保持在該溫度下直至胺值達(dá)到50。然后將該樹(shù)脂反應(yīng)器冷卻到90°C。b)制備丙烯酸酯改性的樹(shù)脂(邁克爾加成物B1)向樹(shù)脂反應(yīng)器中加入63.38重量份的3mol環(huán)氧丙烷與lmol三羥甲基丙烷的加成產(chǎn)物的三丙烯酸酯，并加入0.1重量份的抑制劑2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，然后加熱到60°C。攪拌時(shí)于90°C的溫度條件下加入36.52重量份的上述a)中制得的胺基團(tuán)封端的聚氨基酰胺樹(shù)脂。保持反應(yīng)混合物在70°C的條件下2小時(shí)，之后結(jié)束邁克爾加成反應(yīng)。以下將所得到的產(chǎn)物稱為Bl。B1為丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺。也可以將其命名為聚酰胺丙烯酸酯(Polyamidacrylat)。7實(shí)施例2(用于對(duì)照的非本發(fā)明的邁克爾加成產(chǎn)物VI)完全根據(jù)WO2006/067639A2的實(shí)施例1(參照跨第8頁(yè)和第9頁(yè)的段落)制得邁克爾加成物。由該實(shí)施例可以推測(cè)，該聚氨基酰胺是基于二聚脂肪酸和胺值為50的哌嗪的；使用甘油三羥丙基醚三丙烯酸酯(glycerolpropoxylatetriacrylate)作為多元醇丙烯酸酯。以下將該得到的邁克爾加成物稱為VI。實(shí)施例3(用于對(duì)照的非本發(fā)明的丙烯酸酯V2)使用市購(gòu)的、商品名為“Photomer5432”(CogniS公司)的聚酯丙烯酸酯。以下將該聚酯丙烯酸酯稱為V2。3.應(yīng)用實(shí)施例a)生產(chǎn)UV膠印油墨使用列于表1的成分制造UV膠印油墨。表1成分含量(重量份)顏料18.0丙烯酸酯寡聚物22.8環(huán)氧丙烯酸酯21.0丙烯酸酯單體32.0UV穩(wěn)定劑1.2光敏引發(fā)劑5.0使用購(gòu)買(mǎi)自Clariant公司和Ciba公司的顏料作為黃、品紅、青色和黑色的UV膠印油墨的顏料。使用上述化合物Bl、VI和V2作為丙烯酸酯寡聚物。使用Photomer3016F(Cognis公司)作為環(huán)氧丙烯酸酯。使用Photomer4094(丙氧基化甘油三丙烯酸酯，Cognis公司)作為丙烯酸酯單體。使用FlorstabUV-1(Kromachem公司)作為UV穩(wěn)定劑。使用Irgacure369和Irgacure184(Ciba公司產(chǎn)品)作為光敏引發(fā)劑。b)制備UV罩印清漆使用列于表2的成分制造UV罩印清漆。表28含量(重量份)丙烯酸酯寡聚物600丙烯酸酯單體3δΓθ光敏引發(fā)劑50使用上述化合物Bi、Vl和V2作為丙烯酸酯寡聚物。使用Photomer4017F(1，6_己二醇二丙烯酸酯，Cognis公司)作為丙烯酸酯單體。使用Darocur1173(Ciba公司)作為光敏引發(fā)劑。c)與對(duì)照化合物Vl和V2相比聚酰胺丙烯酸酯Bl的性質(zhì)特點(diǎn)UV膠印油墨的印刷工藝測(cè)試使用LithotronicII測(cè)試儀(NovomaticsGmbH公司)和Bohlin流變儀(MalvernInstruments公司)研究所使用的UV膠印油墨的膠印適用性。最后，使用Mikle打樣機(jī)(MikleProofer)(LabomatEssor公司)和LittleJoe打樣印刷機(jī)(LittleJoeProofingPress)(LittleJoeIndustries公司)，在Form2A型的涂布卡片(Leneta公司)上打樣(andrucken)所有的UV膠印油墨，然后用180W/cm汞蒸汽燈在帶速20m/分鐘的條件下輻照而固化。該油墨膜的層厚均為6μm。測(cè)試結(jié)果如表3所述。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>基于本發(fā)明的聚酰胺丙烯酸酯Bl的品紅UV膠印油墨顯示出良好的膠印特性以及適應(yīng)膠版印刷的油墨流變學(xué)。就耐溶劑性而言，與含有對(duì)照化合物Vl的品紅UV膠印油墨相比，基于本發(fā)明的聚酰胺丙烯酸酯Bl的品紅UV膠印油墨更為優(yōu)異。UV清漆的性能測(cè)試用RKPrintCoatInstrumentsLtd.公司的K刮棒No.3將所有的UV罩印清漆施用到QD35型鋼板(Q-Panel公司)上，還施用到Iggesimd公司的電暈預(yù)處理(coronavorbehandelt)的InvercoteG型PE-涂布卡片(280g/m2涂布20g/m2LDPE)上(濕膜層厚24μm)，隨后用功率180瓦/cm的汞蒸汽燈固化。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>結(jié)果顯示，與含有對(duì)照化合物Vl的UV罩印清漆相比，基于本發(fā)明的聚酰胺丙烯酸酯Bl的UV罩印清漆具有更好的聚乙烯膜粘附性和更高的反應(yīng)性以及相當(dāng)?shù)溺晁_茲硬度?；谄湫再|(zhì)特點(diǎn)，使用本發(fā)明的聚酰胺丙烯酸酯Bl制造的UV罩印清漆適用于圖像用途以及適合用于塑料、金屬以及木材表面的工業(yè)涂料。權(quán)利要求輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其是由含有末端胺基團(tuán)的聚氨基酰胺(A)和多元醇丙烯酸酯(B)通過(guò)邁克爾加成而制得的，多元醇丙烯酸酯(B)中的丙烯酸酯部分比聚氨基酰胺的氨基氫部分(A)的摩爾比至少為1∶1，其中，該多元醇丙烯酸酯(B)為環(huán)氧丙烷與三羥甲基丙烷的加成產(chǎn)物的丙烯酸酯化物。2.權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，作為聚氨基酰胺(A)使用的是二元羧酸和二元胺反應(yīng)所得到的化合物，所述二元羧酸選自二聚脂肪酸、含有222個(gè)碳原子的α，ω-二元羧酸以及含有822個(gè)碳原子的芳香族二元羧酸，以及所述二元胺選自含有236個(gè)碳原子的二元胺。3.權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，所述聚氨基酰胺(A)具有的胺值大于40。4.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，所述聚氨基酰胺(A)所基于的二元胺選自乙二胺、六亞甲基二胺、二氨基丙烷、哌嗪以及氨基乙基哌嗪。5.權(quán)利要求4所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，所述聚氨基酰胺(A)所基于的二元胺為氨基乙基哌嗪。6.權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，所述聚氨基酰胺(A)所基于的二元羧酸選自二聚脂肪酸。7.權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，作為化合物(B)使用的是通過(guò)丙烯酸和/或甲基丙烯酸與每摩爾三羥甲基丙烷130摩爾環(huán)氧丙烷的加成產(chǎn)物反應(yīng)所得到的酯。8.權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，在邁克爾加成中使用的化合物⑶和(A)的摩爾比為1131。9.權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，在邁克爾加成中使用的化合物⑶和㈧的摩爾比至少為3:1。10.權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，在邁克爾加成中使用的化合物⑶和㈧的摩爾比至少為41。11.權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，在制備化合物(A)時(shí)，在有少量含有222個(gè)碳原子的一元羧酸的存在下進(jìn)行二元羧酸和二元胺的反應(yīng)。12.權(quán)利要求11所述的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其中，一元羧酸的用量為酸基的125%，基于二元羧酸和一元羧酸中酸基的總量。13.輻射固化涂料組合物，其含有可交聯(lián)的化合物和光敏引發(fā)劑，其中，所述可交聯(lián)的化合物含有至少一種權(quán)利要求112所述的丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺。14.權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述組合物還含有顏料，并且所述組合物為印刷油墨。15.權(quán)利要求14所述的組合物用于膠版印刷的用途。全文摘要本發(fā)明涉及輻射固化的丙烯酸酯改性聚氨基酰胺，其是由含有末端胺基團(tuán)的聚氨基酰胺(A)和多元醇丙烯酸酯(B)通過(guò)邁克爾加成而制得的。多元醇丙烯酸酯(B)中的丙烯酸酯部分和聚氨基酰胺(A)的氨基氫部分的摩爾比至少為1∶1，其中，該多元醇丙烯酸酯(B)為環(huán)氧丙烷與三羥甲基丙烷的加成產(chǎn)物的丙烯酸酯化物，該丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺適合作為用于制備涂料的輻射固化化合物。文檔編號(hào)C09D151/08GK101827875SQ200880111814公開(kāi)日2010年9月8日申請(qǐng)日期2008年10月4日優(yōu)先權(quán)日2007年10月15日發(fā)明者勞倫斯·德魯恩,安托萬(wàn)·卡洛伊,摩根·加里內(nèi)特,讓-馬克·巴林,道格拉斯·魯布賴特申請(qǐng)人:考格尼斯知識(shí)產(chǎn)權(quán)管理有限責(zé)任公司