專利名稱：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更具體地i兌，涉及能夠形成顯示優(yōu)良的耐熱性、且荷電泄漏性能優(yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑，以及在顯示元件面板的制造工序中能夠抑制所產(chǎn)生的靜電引起的面板異常亮燈的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：目前，作為液晶顯示元件，具有所謂TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶顯示元件已廣為人知，其在設(shè)置了透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成液晶取向膜，作為液晶顯示元件用的基板，將兩塊該基板相對設(shè)置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。另外，還開發(fā)了與TN型液晶顯示元件相比能夠?qū)崿F(xiàn)更高對比度的STN(超扭曲向列)型液晶顯示元件、視角依賴性小的IPS(面內(nèi)切換)型液晶顯示元件、改變IPS型電極結(jié)構(gòu)而提高顯示元件部分的開口率以提高亮度的FFS(邊緣場轉(zhuǎn)換)型液晶顯示元件、視角依賴性小同時動畫的高速響應(yīng)性優(yōu)良的OCB(OpticalCompensatedBend:光學(xué)補(bǔ)償彎曲)型液晶顯示元件、采用具有負(fù)介電各向異性的向列型液晶的VA(垂直取向)型液晶顯示元件等。作為這些液晶顯示元件中的液晶取向膜的材料，已知聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物、聚酰胺、聚酯等樹脂材料，特別是由聚酰胺酸或酰亞胺化聚合物制作的液晶取向膜，其耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、與液晶的親和性等優(yōu)良，故而在大多液晶顯示元件中被使用(參見例如專利文獻(xiàn)1~3)。具有由這些樹脂材料制作的液晶取向膜的液晶顯示元件，以近年來的液晶電^L機(jī)為代表，是以其壽命超過10年為前提而進(jìn)行設(shè)計的，因而與以前相比要求更長時間的驅(qū)動。應(yīng)對這種要求，已知以含有熱、物理穩(wěn)定的酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的酰亞胺化聚合物作為液晶取向膜的材料使用，對長期驅(qū)動而言顯示出良好的性能，例如能夠抑制由熱應(yīng)力引起的電壓保持率和液晶取向劑的降低的性能(耐熱性)等。然而，在此若使用具有大量酰亞胺結(jié)構(gòu)的酰亞胺化聚合物，例如酰亞胺化率為50%以上的酰亞胺化聚合物(以下稱為"高酰亞胺化率的酰亞胺化聚合物")，則在液晶面板的制造工序中，受固定面板用靜電卡盤所產(chǎn)生的靜電的影響，會發(fā)生面板異常亮燈的情況，這種異常亮燈的消除或衰退需要24小時程度的長時間，因而出現(xiàn)液晶面板的制造效率低的問題。這種異常發(fā)亮的消除或衰退需要長時間的原因，被認(rèn)為是由于高酰亞胺化率的酰亞胺化聚合物的電絕緣性非常高，使液晶盒中蓄積的荷電泄漏性很低的緣故。于是認(rèn)為，液晶面板中的耐熱性與荷電泄漏性呈悖論關(guān)系。因此，雖然需要不損害以前的高酰亞胺化率的酰亞胺化聚合物所顯示的耐熱性而荷電泄漏性優(yōu)良的液晶取向膜材料，但是從這個角度出發(fā)對液晶取向膜材料進(jìn)行研究的例子幾乎是未知的。而從與此觀點不同的角度出發(fā)進(jìn)行研究的例子中，作為以改進(jìn)液晶顯示元件的殘像性能為目的的例子，提出了一些改進(jìn)手段或液晶取向膜材料的方案(參見例如專利文獻(xiàn)4和5)。但是，通過這些手段、材料，不能達(dá)到改善液晶面板中的荷電泄漏性的目的。專利文獻(xiàn)1日本特開平9-197411號公報專利文獻(xiàn)2曰本凈爭開2003—149648號乂>才艮專利文獻(xiàn)3日本特開2003-107486號公報專利文獻(xiàn)4日本特開平8-122793號公報專利文獻(xiàn)5日本特開2005-120376號公報專利文獻(xiàn)6日本特開平6-222366號公報專利文獻(xiàn)7日本特開平6-281937號公報專利文獻(xiàn)8日本特開平5-107544號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于以上情況而作出的，其目的是提供能夠形成顯示優(yōu)良的耐熱性、且荷電泄漏性能優(yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑，以及在顯示元件面板的制造工序中能夠抑制所產(chǎn)生的靜電引起的面板異常亮燈的液晶顯示元件。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點，可以由以下的說明獲悉。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點，第一，由一種液晶取向劑達(dá)成，其包括使由四羧酸二酐與含有具有下述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和2個氨基的化合物的二胺反應(yīng)制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的酰亞胺化聚合物，<image>imageseeoriginaldocumentpage6</image>(式(A)中"*，，各自表示連接鍵)。本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點，第二，由具有由上述液晶取向劑形成的取向膜的液晶顯示元件達(dá)成。本發(fā)明的液晶取向劑，能夠形成耐熱性即長時間施加熱應(yīng)力電壓保持率和液晶取向能也不會變差、并且在顯示元件的制造工序中由所產(chǎn)生的靜電引發(fā)異常發(fā)亮?xí)r其消除或衰退能快速進(jìn)行、荷電泄漏性優(yōu)良的液晶取向膜。這種由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜，可適用于各種液晶顯示元件。具有由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜的本發(fā)明液晶顯示元件，即使長期驅(qū)動，顯示性能也不會變差。因此，本發(fā)明的液晶顯示元件可有效地應(yīng)用于各種裝置，例如可適用于鐘表、便攜式游戲機(jī)、文字處理器、筆記本型個人電腦、汽車導(dǎo)航儀、攝像機(jī)、PDA、數(shù)碼照相機(jī)、移動電話、各種監(jiān)視器、液晶電視機(jī)等的顯示裝置。具體實施例方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的液晶取向劑包括使由四羧酸二酐與含有具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和2個氨基的化合物的二胺反應(yīng)制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的酰亞胺化聚合物。〈四羧酸二酐〉作為用于合成本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物的四羧酸二酐，可以列舉脂環(huán)式四羧酸二酐、脂肪族四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐。作為上述脂環(huán)式四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2-二曱基-l，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二曱基-l，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3，4-四曱基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3，3，,4，4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l，5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸酐、3，5,6-三羧基-2-羧基降水片烷-2:3，5:6-二酑、2，3，4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1，3，3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3a，4，5，9b-六氬-5-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a，4,5，9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c卜呋喃-l，3-二酮、1，3，3a，4，5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3a，4，5，9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，3a,4，5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a，4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3，3a，4，5,9b-六氬-5,8陽二曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2，5-二氧代四氬呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、下述式(T—I)和(T-II)各自表示的化合物等；(T-I)(T-II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>0O(式(T-I)和(T-II)中，R1和113各自為具有芳香環(huán)的2價有機(jī)基團(tuán)，W和W各自為氬原子或烷基，存在的多個尺2和W各自可以相同，也可以不同)。作為上述脂肪族四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐等。作為上述芳香族四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如均苯四酸二酐、3,3，,4,4，-二苯酮四羧酸二酐、3，3，，4，4，-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6，7-萘四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二苯基醚四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二曱基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3，，4,4，-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2,3,4-吹喃四羧酸二酐、4，4，-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4，-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3，,4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酑、3，3，,4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二曱酸)苯膦氧化物二酐、對亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酑、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4，4，-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(T-1)(T-4)各自表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>這些四羧酸二酐可以一種單獨或兩種以上組合j吏用。用于合成本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物的四羧酸二酐，優(yōu)選為含有由脂環(huán)式四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐中的均苯四酸二酐和2，2，,3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定四羧酸二酐")的四羧酸二酐。作為特定四羧酸二酐，從能夠表現(xiàn)良好的液晶取向性的角度出發(fā)，更優(yōu)選為由1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二曱基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3，4-四甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酑、1，2,3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酑、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3,5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、1，3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1，3,3a，4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5，9b-六氬-5,8-二曱基-5-(四氬-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3，-(四氬呋喃-2，,5，-二酮)、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)~(T-7)各自表示的化合物、上述式(II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物、均苯四酸二酐、2，2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>進(jìn)一步優(yōu)選為由1,2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、1,3,3a，4，5，9b-六氫-5陽(四氫隱2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1，3-二酮、順式-3，7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l，2,5,6-四羧酸二酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、1，3,3a，4,5，9b-六氫-8陽甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、上述式(T-5)表示的化合物、均苯四酸二酐和2,2，，3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種，特別優(yōu)選為由1，2，3，4-四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1,3,3a，4，5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-0卜呋喃-1,3-二酮、均苯四酸二酐和2,2，,3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種，尤其優(yōu)選為由2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐和1，3,3a,4,5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮構(gòu)成的群組中的至少一種。用于合成本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物的四羧酸二酐，優(yōu)選相對于全部四羧酸二酐，含有60摩爾％以上如上所述的特定四羧酸二酐，更優(yōu)選含有80摩爾％以上。當(dāng)四羧酸二酐含有特定四羧酸二酐以外的四羧酸二酐時，作為特定四羧酸二酐以外的優(yōu)選四羧酸二酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，，4，4，-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐等。<二胺>用于合成本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物的二胺，是含有具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和2個氨基的化合物(以下稱為"化合物(A)")的二胺。作為這種化合物(A),可以列舉例如下述式(A-l)表示的化合物，H2N—U1—^—U2—NH2(A畫1)(式(A-l)中，U1和IJ2各自獨立地為碳原子數(shù)為25的亞烷基或碳原子數(shù)為4~6的2價脂環(huán)式基團(tuán)，或者含610元芳香環(huán)的2價有機(jī)基團(tuán))。作為上述式(A-l)中的U1和1^的碳原子數(shù)為2~5的亞烷基，可以列舉例如1，3-亞丙基、1，5-亞戊基等。作為l^和l^的碳原子數(shù)為4~6的2價脂環(huán)式基團(tuán)，可以列舉例如1,4-亞環(huán)己基等。U1和U2的含6~10元芳香環(huán)的2價有機(jī)基團(tuán)中的"芳香環(huán)"，包括單環(huán)的芳香族烴環(huán)、多環(huán)狀的芳香族烴環(huán)和具有稠環(huán)系的芳香族烴環(huán)以及構(gòu)成這些環(huán)的碳原子中的一個或多個被雜原子替換的雜芳環(huán)的概念。作為該含610元芳香環(huán)的2價有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)為610的亞芳基。作為U1和112特別優(yōu)選的具體例子，可以列舉例如1,3-亞丙基、1，4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、萘-l,5-二基、嘧啶-2,5-二基、三喚-2,4-二基等。作為化合物(A)的具體例子，可以列舉N,N，-二(3-氨基丙基)哌溱、N，N，-二(4-氨基環(huán)己基)哌嗪、N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪等，特別優(yōu)選N，N，-二(4-氨基苯基)哌"秦。作為用于合成本發(fā)明液晶取向劑中的酰亞胺化聚合物的二胺，可以僅使用化合物(A),也可以將化合物(A)與其他二胺組合使用。作為本發(fā)明中可以j吏用的其他二胺，可以列舉例如對苯二胺、間苯二胺、3,5-二氨基苯甲酸、4,4，-二氨基二苯基曱烷、4,4，-二氨基二苯基乙烷、4，4，-二氨基二苯基硫醚、4,4，-二氨基二苯基砜、3,3，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、2，2，-二甲基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1，3,3-三曱基茚滿、6-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三曱基茚滿、3，4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4,4，-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4'-亞曱基-二(2-氯苯胺)、2,2，，5，5，-四氯-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二氯-4,4，-二氨基-5,5'-二曱氧基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-(對亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2,2，-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟曱基)聯(lián)苯、4，4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧14基]-八氟聯(lián)苯、二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、下述式(D-1)(D-5)各自表示的化合物等芳香族二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式(D-4)中的y為2~12的整數(shù)，式(D-5)中的z為15的整數(shù))。1,1-間苯二曱胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、三環(huán)[6.2.1.02'7]十一亞烷基二甲基二胺、4,4，-亞甲基二(環(huán)己胺)、1,3-二(氨基曱基)環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式二胺；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-二曱氨基-l，3,5-三嗪、1，4_二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4_二氨基-6-異丙氧基-l,3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-曱基-s-三嗪、2，4-二氨基-l，3，5-三。秦、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三溱、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基噤呤、5,6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3，5-二氨基-l，2,4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、l-(3,5-二氨基苯基)-3-癸基琥珀酰胺、l-(3,5-二氨基苯基)-3-十八烷基琥珀酰胺、下述式(D-I)表示的化合物，(式(D-I)中，RS為具有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌溱的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的1價有機(jī)基團(tuán)，X1為2價的有機(jī)基團(tuán)，116為碳原子數(shù)為1~4的烷基，al為0~3的整數(shù))、下述式(D-II)表示的化合物等分子內(nèi)具有2個伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺，(R6)a1X1—R5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(闊(式(D-II)中，R為具有選自吡啶、嘧啶、三。秦、哌啶以及派溱的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的2價有機(jī)基團(tuán)，乂2各自為2價的有機(jī)基團(tuán)，存在的多個乂2可以相同，也可以不同，RS各自為碳原子數(shù)為1~4的烷基，a2各自為0~3的整數(shù))；下述式(D-III)表示的化合物等單取代苯二胺，(r")a3R9—r105(D-in)H2NN==/NH2(式(D-III)中，乂9為陽0-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或-CO-,R"為具有選自甾體骨架、三氟曱基苯基、三氟曱氧基苯基和氟代苯基中的骨架或基團(tuán)的l價有機(jī)基團(tuán)，或者碳原子數(shù)為6~30的烷基，R11為碳原子數(shù)為1~4的烷基，a3為03的整數(shù))；下述式(D-IV)表示的化合物等二氨基有機(jī)硅氧烷等，")~("CH2—NH2、2(D-IV)(式(D-IV)中，R"各自為碳原子數(shù)為112的烴基，存在的多個R^各自可以相同，也可以不同，p各自為1~3的整數(shù)，q為1~20的整數(shù))。這些其他二胺可以單獨或兩種以上組合4吏用。上述芳香族二胺的苯環(huán)，任選可被一個或兩個以上的碳原子Io卜p2c2H17數(shù)為1~4的烷基(優(yōu)選曱基)取代。上述式(D-1)、(D-II)和(D-III)中的R6、R8和R11各自優(yōu)選為甲基，al、a2和a3各自優(yōu)選為0或1,更優(yōu)選為0。上述式(D-III)的R"中的甾體骨架，是指由環(huán)戊烷-全氫菲核構(gòu)成的骨架或其碳-碳鍵中的一個或兩個以上改為雙鍵的骨架。作為具有這種甾體骨架的W的1價有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)為1751的基團(tuán)，更優(yōu)選碳原子數(shù)為17-29的基團(tuán)。作為R"的具體例子，可以列舉例如膽甾烷-3-基、膽甾-5-烯-3-基、膽甾-24-烯-3-基、膽甾-5，24-二烯-3-基、羊毛甾烷-3-基等。作為用于合成本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物的其他二胺，優(yōu)選為由上述當(dāng)中的對苯二胺、4,4，-二氨基二苯曱烷、4,4，-二氨基二苯疏醚、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4，-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4，-(對亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、上述式(D-1)(D-5)各自表示的化合物、2,6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D-6)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-7)表示的化物、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>上述式(D-III)表示的化合物和上述式(D-IV)表示的化合物中的1,3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷構(gòu)成的群組中的至少一種。特別優(yōu)選為上述式(D-III)表示的化合物和對苯二胺、3,5-二氨基苯曱酸、4，4，-二氨基二苯基甲烷、4,4，-二氨基二苯基醚和二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜構(gòu)成的群組中的至少一種。作為上述式(D-III)表示的化合物的具體例子，可以列舉例如下述式(D-8)(D-16)各自表示的化合物等。上述式(D-III)表示的化合物中，優(yōu)選上述式(D-III)中R7為-O-或-COO-,118為具有甾體骨架的l價有機(jī)基團(tuán)的化合物，特別優(yōu)選的可以列舉上述式(D-8)~(D-13)各自表示的化合物。用于合成本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物的二胺，優(yōu)選相對于全部二胺，含有1摩爾％以上，更優(yōu)選含有IO摩爾o/o以上化合物(A)。本發(fā)明中所用的二胺，優(yōu)選為含有化合物(A)、上述式(D-III)表示的化合物和由對苯二胺、3,5-二氨基苯曱酸、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4，4，-二氨基二苯基醚和二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜構(gòu)成的群組中的至少一種的二胺。此時各化合物相對于全部二胺的使用比率，對于化合物(A)來說，優(yōu)選為1~80摩爾％，更優(yōu)選為570摩爾％,對于上述式(D-III)表示的化合物來說，優(yōu)選為150摩爾％,更優(yōu)選為5~30摩爾％，對于由對苯二胺、3,5-二氨基苯曱酸、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基醚和二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜構(gòu)成的群組中的至少一種來說，優(yōu)選為30~90摩爾％，更優(yōu)選為4060摩爾％。<酰亞胺化聚合物的合成>本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物，可以通過將由如上所述的四羧酸二酐與含有化合物(A)的二胺反應(yīng)所得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而合成。供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比率，優(yōu)選相對于二胺的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.2-2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.7-1.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20°C150°C、更優(yōu)選于0~100°C的溫度條件下，優(yōu)選進(jìn)行172小時，更優(yōu)選進(jìn)行348小時。這里，作為有機(jī)溶劑，只要能夠溶解生成的聚酰胺酸，則對其沒有特別的限制，可以例示例如l-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基曱酰胺、3-丁氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等酰胺類溶劑、二曱基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子性化合物；間曱基酚、二甲苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚性化合物等。有機(jī)溶劑的用量(a),優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺的總量(j3)相對于反應(yīng)溶液的總量(a+(3)為0.1-30重量％的量。另外，當(dāng)有機(jī)溶劑與下述的不良溶劑聯(lián)用時，上述有機(jī)溶劑的用量(a)應(yīng)當(dāng)理解為有機(jī)溶劑與不良溶劑的合計量。上述有機(jī)溶劑中，還可以在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、卣代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯曱烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。當(dāng)將有機(jī)溶劑與不良溶劑聯(lián)用時，不良溶劑的用量，可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定在不使所生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，優(yōu)選相對于溶劑的總量為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。該聚酰胺酸溶液可以將其直接供給以下工序中的脫水閉環(huán)反應(yīng)，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后再供給脫水閉環(huán)反應(yīng)，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給脫水閉環(huán)反應(yīng)。聚酰胺酸的分離，可以通過將上述聚酰胺酸溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再在減壓下干燥該析出物的方法，或者將聚酰胺酸溶液用蒸發(fā)器減壓蒸餾的方法進(jìn)行。另外，通過將如此制得的聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或者進(jìn)行一次或幾次用蒸發(fā)器減壓蒸餾的工序的方法，可以精制聚酰胺酸。本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物，可以是原料聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化物，也可以是僅酰胺酸結(jié)構(gòu)的一部分脫水閉環(huán)、酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物，其酰亞胺化率優(yōu)選為30%摩爾以上。該酰亞胺化率更優(yōu)選為40摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50摩爾％以上，特別優(yōu)選為60摩爾％以上。通過使用酰亞胺化率為30摩爾％以上的酰亞胺化聚合物，可以獲得能夠形成具有比以前已知的高酰亞胺化率的酰亞胺化聚合物更優(yōu)越的優(yōu)良耐熱性同時荷電泄漏性也優(yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑。另外，在本發(fā)明的液晶取向劑中，即使提高酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率，也不會損害所形成的液晶取向膜的荷電泄漏性，因此不受這種約束…可以設(shè)定高的酰亞胺化率，即使酰亞胺化率為例如80摩爾％以上，甚至實質(zhì)上達(dá)到100%,也可以獲得能夠形成兼?zhèn)涓吣蜔嵝院土己玫暮呻娦孤┬缘囊壕∠蚰さ囊壕∠騽?。上述酰亞胺化率，是相對于酰亞胺化聚合物的酰胺酸結(jié)構(gòu)數(shù)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的合計數(shù)量，酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的比率用百分率23表示的值。此時，酰亞胺環(huán)的一部分還可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可以通過將酰亞胺化聚合物溶于適當(dāng)?shù)哪蚀軇?例如氖代二甲基亞砜)中，以四甲基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫(例如25。C)下測定'H-NMR,由測定結(jié)果按照下述公式(i)求出。酰亞胺化率(％)=(1-AVA2xa)x100(i)(公式(i)中，A!為化學(xué)位移10ppm附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積，A2為源于其他質(zhì)子的峰面積，a為相對于酰亞胺化聚合物的前體(聚酰胺酸)中的1個NH基的質(zhì)子，其他質(zhì)子的個數(shù)比率)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)，優(yōu)選(l)通過加熱聚酰胺酸的方法，或者(2)通過將聚酰胺酸溶于有才幾溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法進(jìn)行。上述(1)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50200°C，更優(yōu)選為60170°C。反應(yīng)時間優(yōu)選為18小時，更優(yōu)選為35小時。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過200°C,則會出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。另一方面，在上述(2)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，根據(jù)所需的酰亞胺化率而定，優(yōu)選相對于聚酰胺酸的1摩爾酰胺酸結(jié)構(gòu)為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二曱吡咬、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，優(yōu)選相對于1摩爾所用脫水劑為0.0110摩爾。上述脫水劑、脫水閉環(huán)劑的用量越多，可使酰亞胺化率越高。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0~180°C,更優(yōu)選為10~150°C。反應(yīng)時間優(yōu)選為18小時，更優(yōu)選為3~5小時。在方法(2)中，如上所述得到含酰亞胺化聚合物的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑進(jìn)行調(diào)制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑進(jìn)行調(diào)制，還可以將酰亞胺化聚合物分離出來后供給液晶取向劑進(jìn)行調(diào)制，或者也可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑進(jìn)行調(diào)制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制，可以采取與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法所描述的同樣的操作而進(jìn)行。本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過使用末端修飾型的聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下進(jìn)一步改善液晶取向劑的涂敷性能等。這種末端修飾型聚合物可以通過在聚酰胺酸的合成時，向聚合反應(yīng)體系中加入分子量調(diào)節(jié)劑而進(jìn)行。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。作為上述單酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為上述單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七纟克胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作為上述單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。分子量調(diào)節(jié)劑的使用比率，相對于100重量份聚酰胺酸合成時所使用的四羧酸二酐和二胺的合計量，優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為10重量份以下。如上制得的酰亞胺化聚合物，優(yōu)選當(dāng)配成濃度為10重量％的溶液時，具有20~謂mPa's的溶液粘度，更優(yōu)選具有30~500mPa.s的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa*s)，是對采用該聚合物的良溶劑調(diào)制的濃度為10重量％的聚合物溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計在25°C下測定的值。<其他成分>本發(fā)明的垂直取向型液晶取向膜，含有如上所述的酰亞胺化聚合物作為必需成分，根據(jù)需要還可以含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如上述酰亞胺化聚合物以外的聚合物(以下稱為"其他聚合物")、粘合性增強(qiáng)劑等。上述其他聚合物可以為了改善溶液性能和電學(xué)性能而使用。這種其他聚合物，是使四羧酸二酐與含化合物(A)的二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的酰亞胺化聚合物以外的聚合物，可以列舉例如使四羧酸二酐與不含化合物(A)的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸(以下稱為"其他聚酰胺酸")、將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的酰亞胺化聚合物(以下稱為"其他酰亞胺化聚合物")、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來酰亞胺)衍生物、聚(曱基)丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選其他聚酰胺酸或其他酰亞胺化聚合物。其他聚合物的使用比率，相對于聚合物的合計量(是指上述使四羧酸二酐與含有化合物(A)的二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的酰亞胺化聚合物以及其他聚合物的合計量。下同)，優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。上述粘合性增強(qiáng)劑，可以為了提高所得液晶取向膜對基板表面的粘合性的目的而使用。作為這種粘合劑增強(qiáng)劑，可以列舉例如分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物(以下稱為"環(huán)氧基化合物")、官能性硅烷化合物等。作為上述環(huán)氧基化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油瞇、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N，，N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺、1，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N，N,N，,N，-四縮水甘油基-4，4，-二氨基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷、3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷等。如上所述的環(huán)氧基化合物的使用比率，相對于100重量份聚合物的合計量，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.1~30重量々分。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基硅烷-l,4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-27三氮雜癸烷、9-三曱氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-節(jié)基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-節(jié)基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。如上所述的官能性硅烷化合物的使用比率，相對于100重量份聚合物總量，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選為0.010.2重量份。<液晶取向劑>本發(fā)明的液晶取向劑是將如上所述的酰亞胺化聚合物以及根據(jù)需要任選配合的其他成分優(yōu)選溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的。作為本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的有機(jī)溶劑，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、y-丁內(nèi)酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇單曱醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、3-丁氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等。本發(fā)明液晶取向劑中的固體含量濃度(液晶取向劑中溶劑以外的成分的合計重量占液晶取向劑總重量的比率)考慮粘性、揮發(fā)性等而適當(dāng)?shù)剡x擇，優(yōu)選為1~10重量％的范圍。也就是說，本發(fā)明的液晶取向劑，如下所述涂敷于基板表面，優(yōu)選通過加熱形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時，將導(dǎo)致該涂膜的厚度過小而不能獲得良好的液晶取向膜；另一方面，當(dāng)固體含量濃度超過10重量％時，將導(dǎo)致涂膜厚度過厚而不能獲得良好的液晶取向膜，并且，會出現(xiàn)液晶取向劑的粘性增大導(dǎo)致涂敷性能變差的情況。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時，特別優(yōu)選固體含量濃度為1.54.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時，特別優(yōu)選使固體含量濃度為3~9重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在12~50mPa.s的范圍。當(dāng)采用噴墨法時，特別優(yōu)選使固體含量濃度為1~5重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在3~15mPa.s的范圍。調(diào)制本發(fā)明液晶取向劑時的溫度，優(yōu)選為0。C20(TC,更優(yōu)選為20。C60。C。<液晶顯示元件>本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜。作為本發(fā)明液晶顯示元件的優(yōu)選工作模式，可以列舉TN型、STN型、VA型或IPS型。本發(fā)明的液晶顯示元件可以通過例如以下(1)~(3)的工序制造。對于工序(l)，所使用的基板、液晶取向劑的優(yōu)選涂敷方法和涂敷液晶取向劑后的加熱溫度根據(jù)所需的工作模式不同而不同。工序(2)和(3)是各種工作模式中通用的。(l)首先，通過在基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，接著加熱涂敷面，而在基板上形成涂膜。(l-l)當(dāng)制造TN型、STN型或VA型液晶顯示元件時，以兩塊設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板作為一對，優(yōu)選采用膠版印刷法、旋涂法或噴墨印刷法，在其各個形成透明導(dǎo)電膜的面上分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，接著，通過加熱各涂敷面而形成涂膜。這里，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料制透明基板。作為基板一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國PPG公司注冊商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(111203-Sn02)制的ITO膜等，形成圖案的透明導(dǎo)電膜的獲得，可采用例如在形成無圖案的透明導(dǎo)電膜后通過光刻蝕而形成圖案的方法、在透明導(dǎo)電膜形成時采用具有所需圖案的掩模的方法等。在液晶取向劑的涂敷時，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板表面中的要形成涂膜的面上，進(jìn)行預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等的前處理。液晶取向劑涂敷后的加熱溫度優(yōu)選為30300°C,更優(yōu)選為40-250。C，加熱時間優(yōu)選為160分鐘，更優(yōu)選為10~30分鐘。形成的涂膜的厚度優(yōu)選為O.OOl-lpm,更優(yōu)選為0.005~0.5pm。(l-2)另一方面，當(dāng)制造IPS型液晶顯示元件時，優(yōu)選釆用輥涂法、旋涂法或噴墨印刷法，在設(shè)有形成梳齒形圖案的透明導(dǎo)電膜的基板的導(dǎo)電膜形成面上，以及沒有設(shè)置導(dǎo)電膜的對向基板的一面上，分別涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，然后加熱各涂敷面而形成涂膜。此時所使用的基板和透明導(dǎo)電膜的材料、透明導(dǎo)電膜圖案的形成方法以及對基板的前處理與上述(l-l)相同。涂敷液晶取向劑后的加熱溫度優(yōu)選為80300°C，更優(yōu)選為120-250°C,加熱時間優(yōu)選為1~60分鐘，更優(yōu)選為10~30分鐘。形成的涂膜的優(yōu)選厚度與上述(l-l)相同。對于上述(l-l)和(l-2)的任一情形，本發(fā)明的液晶取向劑均通過涂敷后除去有機(jī)溶劑而形成作為取向膜的涂膜，當(dāng)本發(fā)明液晶取向劑含有聚酰胺酸或者同時存在酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)和酰胺酸結(jié)構(gòu)的酰亞胺化聚合物時，還可以在形成涂膜后通過進(jìn)一步加熱使其進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)，以形成進(jìn)一步酰亞胺化的涂膜。(2)當(dāng)采用本發(fā)明的方法制造的液晶顯示元件為VA型液晶顯示元件時，如上形成的涂膜可以直接作為液晶取向膜使用，也可以根據(jù)需要進(jìn)行如下所述的打磨處理后再供給使用。另一方面，當(dāng)制造VA型以外的液晶顯示元件時，通過對如上形成的涂膜進(jìn)行打磨處理而制成液晶取向膜。打磨處理可以通過采用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥對如上形成的涂膜面以一定方向摩擦而進(jìn)行。這樣，賦予涂膜以液晶分子取向能，制成液晶取向膜。另外，通過對由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜，進(jìn)行例如專利文獻(xiàn)6(日本特開平6-222366號公報)或?qū)＠墨I(xiàn)7(日本特開平6-281937號公報)中所示的、對液晶取向膜的一部分照射紫外線而使液晶取向膜的部分區(qū)域的預(yù)傾角發(fā)生改變的處理，或者進(jìn)行專利文獻(xiàn)8(日本特開平5-107544號公報)中所示的、在液晶取向膜表面上部分地形成抗蝕膜后，以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后除去抗蝕膜的處理，使液晶取向膜每一區(qū)域具有不同的液晶取向能，這樣能夠改善所得液晶顯示元件的視場性能。(3)預(yù)制兩塊如上形成液晶取向膜的基板，通過在相對設(shè)置的兩塊基板間布置液晶，制造液晶盒。這里，當(dāng)對涂膜進(jìn)行了打磨處理時，兩塊基板以各涂膜的打磨方向相互成規(guī)定的角度例如垂直或逆平行而相對地設(shè)置。液晶盒的制造，可以列舉例如以下的兩種方法。第一種方法，是以前已知的方法。首先，通過將兩塊基板通過間隙(盒間隙)相對地設(shè)置，使各自的液晶取向膜相對向，將兩塊基板的周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內(nèi)注充液晶后，封閉注入孔，即可制得液晶盒。第二種方法，是被稱作為ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規(guī)定部位，涂敷例如紫外線固化性密封劑材料，再在液晶取向膜面上滴下液晶后，貼合另一塊基板，使液晶取向膜相對向，然后對基板整面照射紫外線，使密封劑固化，即可制得液晶盒。在采用任一方法的情況下，均需通過對如上制造的液晶盒進(jìn)一步進(jìn)行加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度后，緩慢冷卻至室溫，來消除液晶注入時的流動取向。然后，通過在液晶盒的外側(cè)表面上貼合偏光片，即可制得本發(fā)明的液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為上述液晶，可以列舉例如向列型液晶、碟狀型液晶等，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。并且，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶；以商品名"C-15"、"CB-15"(乂/k夕社生產(chǎn))銷售的手性劑；對癸氧基苯亞曱基-對氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而使用。作為液晶盒外表面上貼合的偏光片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時吸收碘所得的稱作為"H膜"的偏光膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏光片，或者H膜自身制成的偏光片。32本發(fā)明的液晶顯示元件，即使在其制造工序中所用靜電卡盤產(chǎn)生的靜電引起面板異常亮燈的情況下，該異常發(fā)亮也可以在短時間內(nèi)消除或衰退，因此有利于提高液晶顯示元件的制造效率。如此制造的本發(fā)明液晶顯示元件，與以前已知的液晶顯示元件相比，具有即使長時間連續(xù)驅(qū)動，顯示性能也不會變差的優(yōu)點，具體地說，例如不會發(fā)生被認(rèn)為是液晶取向膜熱劣化導(dǎo)致液晶取向不合格的起因的背光漏光等。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不局限于這些實施例。另外，下述合成例中的N，N，-二(4-氨基苯基)哌溱直接使用和歌山精化工業(yè)(抹)的市售品。另外，合成例中的聚合物的溶液粘度均為采用E型粘度計在25°C下測定的值。合成例l(酰亞胺化聚合物的合成例1)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(L0摩爾)，作為二胺的對苯二胺96.1g(0.89摩爾)、3,6-二(4-氨基苯曱酰氧基)膽甾烷2.6g(0.010摩爾)和N，N，-二(4-氨基苯基)哌嗪27g(0.10摩爾)溶于3100gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含10重量％聚酰胺酸的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為90mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加600gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入136g吡咬和105g醋酸酐，在U(TC下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(通過該溶劑置換，將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外，下同)，然后濃縮，得到1500g含20重量。/o酰亞胺化率約為88%的酰亞胺化聚合物(八-l)的溶液。取少量該溶液，加入y-丁內(nèi)酯，配成濃度為6.0重量％的溶液，測定的溶液粘度為22mPas。合成例2(酰亞胺化聚合物的合成例2)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺38.0g(0.35摩爾)、3-(3,5-二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷53.0g(0.10摩爾)和N，N，-二(4-氨基苯基)哌嗪13.4g(0.050摩爾)溶于1900gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含10重量％聚酰胺酸的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為58mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加600gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入116g吡啶和90g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到約1430g含15重量％酰亞胺化率約為92%的酰亞胺化聚合物(八-2)的溶液。取少量該溶液，加入"丁內(nèi)酯，配成濃度為6.0重量％的溶液，測定的溶液粘度為23mPas。合成例3(酰亞胺化聚合物的合成例3)將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二肝110g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺49g(0.45摩爾)、N,N，-二(乒氨基苯基)哌。秦13.4g(0.050摩爾)和3-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)膽甾烷26g(0.050摩爾)溶于1800gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含10重量％聚酰胺酸的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP，再加入40g吡咬和51g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到約1200g含15重量％酰亞胺化率約為55%的酰亞胺化聚合物(A-3)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為85mPa's。合成例4(酰亞胺化聚合物的合成例4)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐110g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺32g(0.30摩爾)、4,4，-二氨基二苯基甲烷20g(0.1摩爾)、N,N，-二(4-氨基苯基)哌。秦13.4g(0,050摩爾)和3-(3，5-二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷26g(0.05摩爾)溶于llOOgN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60°c下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為60mPa.s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在IIO'c下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到約1200g含15重量％酰亞胺化率約為80%的酰亞胺化聚合物(八-4)的溶液。取少量該溶液，加入y-丁內(nèi)酯，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為87mPas。合成例5(酰亞胺化聚合物的合成例5)將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺2L0g(0.25摩爾)和N，N，-二(肛氨基苯基)哌嗪67.0g(0.25摩爾)溶于1900gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含10重量％聚酰胺酸的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為80mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加600gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入136g吡咬和105g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到llOOg含15重量％酰亞胺化率約為92。/。的酰亞胺化聚合物(A-5)的溶液。取少量該溶液，加入y-丁內(nèi)酯，配成濃度為6.0重量％的溶液，測定的溶液粘度為24mPa.s。合成例6(酰亞胺化聚合物的合成例6)將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺38g(0.35摩爾)和N,N，-二(肛氨基苯基)哌溱13g(0.050摩爾)溶于1900gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，減壓濃縮成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為82mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加600gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入136g吡咬和105g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到1100g含15重量％酰亞胺化率約為90%的酰亞胺化聚合物(八-6)的溶液。取少量該溶液，加入y-丁內(nèi)酯，配成濃度為6.0重量％的溶液，測定的溶液粘度為23mPas。合成例7(酰亞胺化聚合物的合成例7)將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐168g(0.75摩爾)和1，3,3a，4，5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮157g(0.25摩爾)，作為二胺的對苯二胺32g(0.30摩爾)、4，4，-二氨基二苯基醚80g(0.40摩爾)、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜85g(0.20摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪27g(0.10摩爾)溶于4200gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，36加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為85mPa.s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1000gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入150g吡咬和200g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為88Q/o的酰亞胺化聚合物(A-7)的溶液。合成例8(酰亞胺化聚合物的合成例8)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酑112g(0.50摩爾)，作為二胺的3，5-二氨基苯甲酸38g(0.25摩爾)、N，N，-二(4-氨基苯基)哌溱67g(0.25摩爾)溶于2100gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，減壓濃縮成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1000gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入150g吡啶和200g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的"丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到1400g含15重量％酰亞胺化率約為88。/。的酰亞胺化聚合物(A-8)的溶液。合成例9(酰亞胺化聚合物的合成例9)將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)，作為二胺的N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪134g(0.50摩爾)溶于2100gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含10重量°/。聚酰胺酸的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為100mPa-s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1000gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入150g吡咬和200g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的"丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到1600g含15重量％酰亞胺化率約為90%的酰亞胺化聚合物(八-9)的溶液。比較合成例l(其他酰亞胺化聚合物的合成例1)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐224g(1.0摩爾)，作為二胺的對苯二胺107g(0.99摩爾)、3,6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷2.6g(0.010摩爾)和N,N，-二(4-氨基苯基)哌嗪27g(0.10摩爾)溶于1260gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為90mPa.s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加600gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入136g吡咬和105g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的"丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到1800g含15重量％酰亞胺化率約為88。/。的聚酰亞胺(B-l)的溶液。取少量該溶液，加入y-丁內(nèi)酯，配成濃度為6.0重量％的溶液，測定的溶液粘度為22mPas。比較合成例2(其他酰亞胺化聚合物的合成例2)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺43.0g(0.40摩爾)、3-(3，5-二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷53.0g(0.10摩爾)溶于1230gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為58mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加600gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入116g吡啶和90g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-他咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到約lOOOg含15重量％酰亞胺化率約為92。/。的酰亞胺化聚合物(B-2)的溶液。取少量該溶液，加入"丁內(nèi)酯，配成濃度為6.0重量％的溶液，測定的溶液粘度為23mPas。比較合成例3(其他酰亞胺化聚合物的合成例3)將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐110g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺56g(0.52摩爾)和3-(3,5-二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷26g(0.050摩爾)溶于llOOgN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60°C下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入40g吡咬和51g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到約1150g含15重量％酰亞胺化率約為50%的酰亞胺化聚合物(B-3)的溶液。取少量該溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為85mPa.s。比較合成例4(其他酰亞胺化聚合物的合成例4)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐110g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺44g(0.41摩爾)、4,4，-二氨基二苯基甲烷20g(0.1摩爾)和3-(3，5_二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷26g(0.050摩爾)溶于800gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60°C下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為60mPa-s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gN-甲基-2-吡咯烷酮，再加入80g吡咬和100g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到約1200g含15重量％酰亞胺化率約為80。/。的酰亞胺化聚合物(B-4)的溶液。取少量該溶液，加入y-丁內(nèi)酯，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為87mPa-s。比較合成例5(其他酰亞胺化聚合物的合成例5)將作為四羧酸二酐的2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺54g(0.50摩爾)溶于1260gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為80mPa.s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加600gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入136g吡咬和105g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的"丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到1000g含15重量％酰亞胺化率約為93。/。的酰亞胺化聚合物(B-5)的溶液。取少量該溶液，加入y-丁內(nèi)酯，配成濃度為6.0重量％的溶液，測定的溶液粘度為24mPas。比較合成例6(其他酰亞胺化聚合物的合成例6)將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐168g(0.75摩爾)和1,3，3&,4,5,91)-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮157g(0.25摩爾)，作為二胺的對苯二胺43g(0.40摩爾)、4,4，-二氨基二苯基醚80g(0.40摩爾)和二[4-(4-氨40基苯氧基)苯基]砜85g(0.20摩爾)溶于2700gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，配成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為85mPa.s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1000gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入150g吡咬和200g醋酸酐，在110'C下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到2600g含15重量％酰亞胺化率約為88Q/。的酰亞胺化聚合物(B-6)的溶液。比較合成例7(其他酰亞胺化聚合物的合成例7)將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112g(0.50摩爾)，作為二胺的3,5-二氨基苯曱酸76g(0.50摩爾)溶于2100gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在室溫下進(jìn)行6小時反應(yīng)，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，減壓濃縮成濃度為10重量％的溶液，測定的溶液粘度為55mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1000gN-曱基-2-吡咯烷酮，再加入150g吡咬和200g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的"丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，然后濃縮，得到1200g含15重量°/。酰亞胺化率約為85。/o的酰亞胺化聚合物(B-7)的溶液。實施例1向合成例1中制得的含酰亞胺化聚合物(A-l)的溶液中，以"丁內(nèi)酯N-曱基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑之比為71:17:12的重量比，加入Y-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，再相對于上述聚合物溶液中所含的100重量份酰亞胺化聚合物，加入2重量份作為粘合性增強(qiáng)劑的環(huán)氧基化合物N，N,N，，N，-四縮水甘油基_4,4'-二氨基二苯基甲烷，配成固體含量濃度為3.5重量％的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬?，用孔徑為lnm的濾器過濾，調(diào)制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑如下進(jìn)行評價。<液晶顯示元件的制造和評1介>(1)液晶取向劑涂膜的形成采用旋涂機(jī)，在旋轉(zhuǎn)速度為2000rpm、旋轉(zhuǎn)時間為20秒的條件下，將以上調(diào)制的液晶取向劑涂敷在厚度為lmm的玻璃基板的一面上設(shè)置的ITO膜制透明導(dǎo)電膜上，在200。C下加熱1小時除去溶劑，形成膜厚為0.08pm的涂膜。(2)打磨處理采用裝有纏繞人造纖維布的輥的打磨機(jī)，在輥轉(zhuǎn)速為400rpm、操作臺移動速度為3cm/秒，絨毛擠入長度為0.4mm的條件下，對以上形成的涂膜進(jìn)行打磨處理，使涂膜上產(chǎn)生液晶取向能，制成液晶取向膜。(3)帶有液晶取向膜的基板的洗滌和干燥將以上制得的具有液晶取向膜的基板，在超純水中用超聲波洗滌l分鐘后，在IOO'C的潔凈烘箱中干燥IO分鐘。重復(fù)進(jìn)行上述(1)(3)的操作，制作兩塊(一對)具有液晶取向膜的基板。(4)液晶的注入和偏光片的粘合然后，在上述一對具有液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5nm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對地重合并壓合，使粘合劑固化。接著，由液晶注入口向基板間填充介電常數(shù)各向異性顯示為正值的42向列型液晶(少少夕社生產(chǎn)，MLC-6221)后，用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉，在基板外側(cè)的兩面上貼合偏光片，制造出液晶顯示元件。(1)液晶取向性的評價采用光學(xué)顯微鏡對以上制造的液晶顯示元件進(jìn)行觀察，此時，沒有漏光的，液晶取向性評價為"良好"，觀察到漏光的，液晶取向性評價為"不合格"。該液晶顯示元件的液晶取向性為"良好"。(2)荷電泄漏性的評價對以上制造的液晶顯示元件施加1秒IOV的直流電壓后，使電路處于斷開狀態(tài)下進(jìn)行靜置，觀察由液晶盒透過的透射光強(qiáng)度的隨時間的變化，測定恢復(fù)至施加電壓之前的初期透射率狀態(tài)所需的時間。該時間為20分鐘以內(nèi)的，荷電泄漏性評價為"良好"，超過20分鐘時，荷電泄漏性評價為"不合格"。該液晶顯示元件恢復(fù)至初期透射率狀態(tài)所需的時間為15分鐘，荷電泄漏性為"良好"。(3)耐熱性的評〗介(耐熱應(yīng)力實驗)對以上制造的液晶顯示元件，首先，在167毫秒的時間跨度下施加5V的電壓，施加時間為60微秒，然后測定從電壓解除至167毫秒后的電壓保持率。此時的數(shù)值作為初期電壓保持率(VHRBF)。測定VHRbf后，將液晶顯示元件置于100°C的烘箱中，施加IOOO小時的熱應(yīng)力。然后將液晶顯示元件在室溫下靜置冷卻至室溫后，與上述同樣地測定施加熱應(yīng)力后的電壓保持率(V服af)。由以上測定的VHRBF和VHRAF求出熱應(yīng)力施加前后的電壓4呆持率的變化率，當(dāng)該變化率不足5.0%時，耐熱性評價為"良好"，當(dāng)為5.0%以上時，耐熱性評價為"不合格"。該液晶顯示元件的耐熱性為"良好"。實施例2<液晶取向劑的調(diào)制>取換算成酰亞胺化聚合物(A-2)相當(dāng)于100重量份的量的上述合成例2中制得的含酰亞胺化聚合物(A-2)的溶液，向其中以N-曱基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑之比為50:50的重量比加入N-曱基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，再加入2重量份作為粘合性增強(qiáng)劑的環(huán)氧基化合物N，N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基甲烷，配成固體含量濃度為3.5重量％的溶液。將該溶液充分?jǐn)嚢韬螅每讖綖閘pm的濾器過濾，調(diào)制出液晶取向劑。<液晶顯示元件的制造和評^f介>在上述實施例1中，作為液晶，使用介電常數(shù)各向異性顯示為負(fù)值的向列型液晶(少少夕社生產(chǎn)，MLC-2038)，并且，在液晶顯示元件的制作工序中，不進(jìn)行"(2)打磨處理"工序和"(3)帶有液晶取向膜的基板的洗滌和干燥"工序，除此以外，與實施例1同樣地操作，制造液晶顯示元件，進(jìn)行液晶取向性和耐熱性的評價，結(jié)果列于表1。實施例3和實施例4除了酰亞胺化聚合物分別使用表1中所示量的表1中所示種類的聚合物以外，與實施例2同樣地操作，分別調(diào)制液晶取向劑，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評價。結(jié)果列于表l。實施例5<液晶取向劑的調(diào)制>取換算成酰亞胺化聚合物(A-5)相當(dāng)于100重量份的量的上述合成例5中制得的含酰亞胺化聚合物(A-5)的溶液，向其中加入作為粘合性增強(qiáng)劑的10重量份環(huán)氧基化合物N，N，N，,N，-四縮水甘油基-4，4，-二氨基二苯基甲烷和0.75重量份官能性硅烷化合物3-[2-(3-三甲氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸曱酯，再以y-丁內(nèi)酯丁基溶纖劑之比為80:20的重量比加入"丁內(nèi)酯和丁基溶纖劑，配成固體含量濃度為3.5重量％的溶液。將該溶液用孔徑為lnm的濾器過濾，調(diào)制出液晶取向劑。<液晶顯示元件的制造和評價>在上述實施例1中，作為液晶，使用介電常數(shù)各向異性顯示為正值的向列型液晶(少少夕社生產(chǎn)，mlc-2019),除此以外，與實施例1同樣地操作，制造液晶顯示元件，進(jìn)4亍液晶取向性和耐熱性的評價，結(jié)果列于表1。實施例6~9除了酰亞胺化聚合物分別使用表1中所示量的表1中所示種類的聚合物以外，與實施例5同樣地操作，分別調(diào)制液晶取向劑，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評價。結(jié)果列于表l。比4交例1除了酰亞胺化聚合物使用表1中所示量的表1中所示種類的聚合物以外，與實施例1同樣地操作，調(diào)制液晶取向劑，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評價。結(jié)果列于表l。比較例24除了酰亞胺化聚合物分別使用表1中所示量的表1中所示種類的聚合物以外，與實施例2同樣地操作，分別調(diào)制液晶取向劑，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評價。結(jié)果列于表l。t匕4交侈'5~7除了酰亞胺化聚合物分別使用表1中所示量的表1中所示種類的聚合物以外，與實施例5同樣地操作，分別調(diào)制液晶取向劑，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評價。結(jié)果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>另外，表1中的粘合性增強(qiáng)劑的"種類"欄中簡稱，分別為以下含義。GAPM:N,N,N，，N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷[官能性硅烷化合物]MSPP:3-[2-(3-三曱氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯另外，"液晶名稱"欄中記載的內(nèi)容分別為以下含義。6221:MLC-6221(商品名，少々夕社生產(chǎn))2038:MLC-2038(商品名，乂々夕社生產(chǎn))2019:MLC-2019(商品名，乂^夕社生產(chǎn))權(quán)利要求1、一種液晶取向劑，其特征在于包括使由四羧酸二酐與含有具有下述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和2個氨基的化合物的二胺反應(yīng)制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的酰亞胺化聚合物，式(A)中“*”各自表示連接鍵。2、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和2個氨基的化合物為下述式(A-l)表示的化合物，<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>式(A-l)中，U1和IJ2各自獨立地為碳原子數(shù)為25的亞烷基或碳原子數(shù)為4~6的2價脂環(huán)式基團(tuán)，或者含610元芳香環(huán)的2價有機(jī)基團(tuán)。3、權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其中具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和2個氨基的化合物的使用比率，相對于全部二胺，為1摩爾％以上。4、權(quán)利要求13任一項所述的液晶取向劑，其中二胺進(jìn)一步含有下述式(D-III)表示的化合物，<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>式(D-III)中，乂9為-0-、-COO-、-OCO-、-NHCO誦、-CONH-或-CO-,R"為具有選自甾體骨架、三氟曱基苯基、三氟曱氧基苯基和氟代苯基中的骨架或基團(tuán)的l價有機(jī)基團(tuán)，或者碳原子數(shù)為630的烷基，R11為碳原子數(shù)為1~4的烷基，a3為03的整數(shù)。5、權(quán)利要求4所述的液晶取向劑，其中上述式(D-III)中的W為-0-或-COO-,R"為具有甾體骨架的l價有機(jī)基團(tuán)。6、權(quán)利要求1~5任一項所述的液晶取向劑，其中二胺進(jìn)一步含有由對苯二胺、3,5-二氨基苯甲酸、4，4，-二氨基二苯基甲烷、4，4'-二氨基二苯基醚和二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜構(gòu)成的群組中選出的至少一種。7、權(quán)利要求1~6任一項所述的液晶取向劑，其中四羧酸二酐含有由2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐和1，3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2《卜呋喃-1,3-二酮構(gòu)成的群組中選出的至少一種。8、權(quán)利要求17任一項所述的液晶取向劑，其中酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率為30%以上。9、權(quán)利要求8所述的液晶取向劑，其中酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率為50%以上。10、一種液晶顯示元件，其特征在于具有由權(quán)利要求1~9任一項所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑和液晶顯示元件。提供能夠形成顯示優(yōu)良的耐熱性、且荷電泄漏性能優(yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑包括使由四羧酸二酐與含有具有上述式(A)表示的結(jié)構(gòu)和2個氨基的化合物的二胺反應(yīng)制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到的酰亞胺化率為30％以上的酰亞胺化聚合物，(式(A)中“*”各自表示連接鍵)。文檔編號C09K19/56GK101608124SQ20091014913公開日2009年12月23日申請日期2009年6月17日優(yōu)先權(quán)日2008年6月18日發(fā)明者川口貴之,林英治,泉謙一申請人:Jsr株式會社