專利名稱：：含有二氟甲烷和氟取代的烯烴的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在多種應(yīng)用中具有效用的組合物、方法和系統(tǒng)，包括尤其是傳熱系統(tǒng)如致冷系統(tǒng)。在優(yōu)選的方面，本發(fā)明涉及含有二氟曱烷和至少一種多氟烯烴(multi-fluorinated0lefin)和/或至少一種氟石典烴(fluoroiodocarbon)的致冷劑組合物，并且涉及這樣的組合物在固定式6致冷和空調(diào)設(shè)備中的優(yōu)選的用途。背景已發(fā)現(xiàn)氟烴基流體廣泛用于許多商業(yè)和工業(yè)應(yīng)用中，包括作為系統(tǒng)例如空調(diào)、熱泵和致冷系統(tǒng)中的工作流體，在這些用途中例如作為氣溶』交拋射劑、作為起泡劑(blowingagents)和作為氣態(tài)電介質(zhì)(gaseousdidectrics》市場上有前途的傳熱流體必須滿足某些非常特殊的物理、化學和經(jīng)濟方面的性質(zhì)，并且在某些情況下必須滿足物理、化學和經(jīng)濟方面的性質(zhì)的非常嚴才各的組合。而且，現(xiàn)有許多不同類型的傳熱系統(tǒng)和傳熱設(shè)備，而在許多情況下，重要的是用于此類系統(tǒng)的傳熱流體應(yīng)具有符合個別系統(tǒng)需要的各種性質(zhì)的特殊組合。例如，基于蒸汽壓縮循環(huán)的系統(tǒng)通常涉及致冷劑的相變，即在相對低壓下，通過熱吸收將致冷劑由液體轉(zhuǎn)變?yōu)檎羝?，并在相對升高的壓力下壓縮蒸汽，通過在這樣的相對升高的壓力和溫度下除熱，將該蒸汽冷凝成液相，然后減壓重新開始該循環(huán)。例如，多年來，某些氟烴已經(jīng)在許多應(yīng)用中為許多熱交換流體，如致冷劑的優(yōu)選成分。氟代烷烴，如氯氟曱烷和氯氟乙烷，由于它們獨特的化學和物理性質(zhì)(如熱容、可燃性、在工作狀態(tài)下的穩(wěn)定性，以及與用于該系統(tǒng)的潤滑劑(如果使用任何潤滑劑的話)的可混和性)的組合，在應(yīng)用包括空調(diào)和熱泵應(yīng)用中作為致冷劑業(yè)已獲得廣泛的應(yīng)用。而且，通常用于蒸汽壓縮系統(tǒng)的許多致冷劑或者是單一的成分流體，或者是非共沸的、共沸的混合物。近年來，有關(guān)對地球大氣和氣候的潛在危害的關(guān)注增加，并且在這方面，某些基于氯的化合物已被鑒定為特別成問題的。含氯組合物(如氯氟烴(CFCs)、氫氯氟烴(HCFCs)等)作為空調(diào)和致冷系統(tǒng)中的致冷劑的用途由于與許多此類化合物有關(guān)的臭氧^^竭特性而變得不受歡迎。7因此，對提供用于致冷和熱泵應(yīng)用的可供選擇的新氟烴和氫氟烴化合物有日益增加的需求。例如，通過使用不會破壞臭氧層的非含氯致冷劑化合物，如氫氟烴(HFCs),替代含氯致冷劑以更新含氯致冷劑系統(tǒng)將變得迫切需要。有關(guān)許多現(xiàn)有的致冷劑的另一個關(guān)切的問題是許多這樣的產(chǎn)物引起全球變暖的趨勢。這種特征通常被測量為全球變暖潛勢(globalwarmingpotential)(GWP)?；衔锏腉WP為該化學物質(zhì)相對于已知的參照分子，即C02(其GWP=l)對溫室效應(yīng)的潛在貢獻的量度。例如，以下的已知致冷劑具有以下的全球變暖潛勢<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>雖然上述致冷劑中的每一種已祐:證明在許多方面有效，但這些物質(zhì)已日益變得不太優(yōu)選，因為使用具有GWPs大于約iooo的物質(zhì)越來越不受歡迎。因此，存在對這些和其它現(xiàn)有的具有不合需要的GWPs的致冷劑的替代品的需求。因此，存在對新的氟烴和氫氟烴化合物和組合物的不斷增加的需求，這些化合物和組合物應(yīng)為對迄今為止用于這些和其它應(yīng)用領(lǐng)域的組合物的有吸引力的替代品。例如，通過用不會破壞臭氧層、不引起不需要的全球變暖的水平，且同時將滿足此類系統(tǒng)對用作傳熱物質(zhì)的物質(zhì)的所有其它嚴格必要條件的致冷劑組合物替代現(xiàn)有的致冷劑，以更新某些系統(tǒng)，包括含氯和某些含HFC的致冷系統(tǒng)已變得非常迫切。至于性能特征，本申請已意識到，任何潛在的替代品致冷劑還必需具有許多最廣泛使用的流體中存在的那些特性，如優(yōu)良的傳熱性、化學穩(wěn)定性、低或無毒性、低或非可燃性和潤滑劑相容性等。至于使用的效率，重要的是應(yīng)注意到，致冷劑熱力學性能或能效(energyefficiency)的損失可通過因?qū)﹄娔茉黾拥男枨笏a(chǎn)生的礦物燃料使用增加而具有繼發(fā)性環(huán)境影響。而且，對于致冷劑替代品的普遍認可的要求是有效且無須對目前使用現(xiàn)有致冷劑，如含CFC的致冷劑的常規(guī)蒸汽壓縮技術(shù)進行主要的工程改造。因此，申請人意識到對組合物，且特別是傳熱組合物的需求，這樣的組合物有效用于大量的應(yīng)用領(lǐng)域，包括蒸汽壓縮加熱和冷卻系統(tǒng)和方法中，同時避免上述的一種或多種缺點。申請人也意識到在許多應(yīng)用中，潤滑劑相容性具有特別的重要性。更尤其是，對于與用于大多數(shù)致冷系統(tǒng)的壓縮機裝置中使用的潤滑劑相容的致冷流體是非常迫切需要的。不幸的是，許多非含氯的致冷流體，包括HFC，s，在傳統(tǒng)使用CFC，s和HFC，s的各種類型的潤滑劑，包括例如礦物油、烷基苯或聚(oc-烯烴)中是相對不溶的和/或不可混溶的。為了使致冷流體-潤滑劑組合在壓縮致冷、空調(diào)和/或熱泵系統(tǒng)中以所需的效率水平工作，潤滑劑應(yīng)該在寬的4喿作溫度范圍內(nèi)充分溶于致冷流體中。這樣的溶解度降低潤滑劑的粘度并使之更容易地流過整個系統(tǒng)。在缺乏這樣的溶解性時，潤滑劑趨向于在致冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)的蒸發(fā)器的盤管，以及系統(tǒng)的其它部件中沉積下來，乂人而降低系統(tǒng)的效能。對于許多應(yīng)用而言，易燃性是另一個重要的性質(zhì)。即在許多應(yīng)用，包括尤其是傳熱應(yīng)用中，使用非可燃性或具有相對低的易燃性的組合物應(yīng)認為或者是重要的，或者是必要的。如在此所用的，術(shù)語"非可燃性"指才艮據(jù)2002年頒布的ASTM標準E-681測定法(其通過引用結(jié)合到本文中)測定為不燃燒的化合物或組合物。不幸的是，可希望用于致冷劑組合物的許多HFC，s并非是不燃燒的。例如，氟代烷二氟乙烷(HFC-152a)和氟代烯烴1,1，l-三氟丙烯(HFO-1243zf)各自為易燃的，因而不能單獨有效地用于許多應(yīng)用領(lǐng)域。已經(jīng)有人提出具有至少5個碳原子的氟取代的烯烴的高級氟代烯9烴用作致冷劑。Smutny的美國專利號4，788，352涉及具有至少某種程度的不飽和度的氟化的CVQ化合物的制備。Smutny的專利鑒定已知為具有作為致冷劑、殺蟲劑、電介質(zhì)流體、傳熱流體、溶劑和在各種化學反應(yīng)中的中間體的用途的此類高級烯烴。(見第l欄，11_22^亍)。雖然Smutny描述的氟化烯烴可在傳熱應(yīng)用中具有某種程度的有效性，相信此類化合物也可具有某些缺點。例如，這些化合物中的一些可趨向于攻擊底物(substrates)，特別是通用塑料如丙烯酸樹脂和ABS樹脂。而且，Smutny描述的高級烯烴化合物在某些應(yīng)用中也可以是不太合半需要的，因為作為Smutny描述的殺蟲劑活性的結(jié)果，可出現(xiàn)此類化合物的潛在毒性水平。而且，這樣的化合物可具有太高的沸點，以致它們在某些應(yīng)用領(lǐng)域不能用作致冷劑。概述根據(jù)本發(fā)明的一個方面，申請人發(fā)現(xiàn)上述的一種或多種需要，以及可能的其它需要可通過組合物、優(yōu)選傳熱組合物，且甚至更優(yōu)選含有二氟曱烷(R-32)和至少一種第二組分(以及在某些優(yōu)選的實施方案中基本由二氟曱烷和至少一種第二組分組成)的傳熱組合物和系統(tǒng)而得到滿足，第二組分選自C2-C5多氟烯烴，優(yōu)選包含至少一種C3-C5四-或五-氟烯烴，且甚至更優(yōu)選至少一種四氟丙烯。在本發(fā)明該方面的高度優(yōu)選的實施方案中，至少一種C3-C5多氟烯烴含有(以及在某些實施方案中基本含有)一種或多種具有末端-CF3部分和具有不超過一個氟取代基的不飽和末端碳的化合物。在高度優(yōu)選的實施方案中，本組合物包含(以及本方法使用)二氟曱烷(R-32)和1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze，包括所有異構(gòu)體)和/或1，1,1,2-四氟丙蜂(HFO-1234yf)和/或1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO1225ye)。對于其中多氟代化合物具有至少一個Br取代基的本發(fā)明的實施方案，優(yōu)選該化合物不包含氫。在這樣的實施方案中，通常還優(yōu)選Br取代基在不飽和碳上，且甚至更優(yōu)選Br取代基在非末端不飽和碳上。該類型的一個實施方案為CF3CBr=CF2,包括所有的異構(gòu)體。在某些實施方案中，所述組合物還包含至少一種選自C2-C3氟代烷烴、CF3I,及它們的組合的第三組分。如在此所用的，術(shù)語"氟代C2-C3烷烴"意指具有2或3個碳原子和至少一個氟取代基的烷烴。在本發(fā)明的該方面的某些優(yōu)選實施方案中，第二和/或第三組分用作易燃性減弱劑(flammabilityreducingagent)。如在此所用的，術(shù)語易燃性減弱劑指相對于單獨的二氟曱烷的易燃性，具有減少該組合物的易燃性的凈效應(yīng)的化合物或化合物的組合。在某些優(yōu)選的實施方案中，第三組分選自氟代乙烷類。術(shù)語"HFO-1234"用于本文指所有的四氟丙烯。所述四氟丙烯中包括1，1,1,2-四氟丙烯(HFO-1234yf)和順式和反式1，1，1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的兩種異構(gòu)體。術(shù)語HFO-1234ze用于本文通常指1，1，1，3-四氟丙烯，而不管其是否為順式-或反式-形式。術(shù)語"順式HFO-1234ze"和"反式HFO-1234ze，，用于本文以分別描述1，1，1，3-四氟丙烯的順式-和反式-形式。因此，術(shù)語"HFO-1234ze"在其范圍內(nèi)包括順式HFO-1234ze、反式HFO-1234ze，以及這些異構(gòu)體的所有組合和混合物。本發(fā)明也提供利用本發(fā)明組合物的方法和系統(tǒng)，包括傳熱的方法和系統(tǒng)，以及在HFO-1225傳熱系統(tǒng)中替代現(xiàn)有的傳熱流體的方法和系統(tǒng)，以及選擇根據(jù)本發(fā)明的傳熱流體代替一種或多種HFO-1225傳熱流體的方法。在優(yōu)選的實施方案中，用于選擇替代的傳熱流體的方法和系統(tǒng)包括選擇傳熱流體，以替代HFO-1225傳熱系統(tǒng)中一種或多種以下的傳熱流體R-22、R-134a、R-404A、R-407C、R-410A、R-507，以及這些流體的任何兩種或更多種的組合。附圖簡述圖1-12為三元組合物(其也顯示本發(fā)明的某些優(yōu)選組合物的二元組合物)的每種組分在不同濃度時的容量與已知致冷劑的容量基本相配的曲線圖，如在其實施例中所述。優(yōu)選實施方案的詳細描述組合物本發(fā)明的某些實施方案的一個優(yōu)點是提供具有異常易燃性的組合物，同時在所需范圍內(nèi)保留其它重要的特性。申請人意識到，R-32和HFO-1234yf兩者具有在室溫下可測量的自燃極限(flamelimits)。然而，申請人注意到，本發(fā)明組合物中化合物的燃燒風險(flamehazard)似優(yōu)于其它HFCs如R-152a和HCs如R-290。對這些物質(zhì)的易燃性排序的一個方法是測量每種化合物的火焰速度。已報道(Jabbour)R-32、R-152a和R-290的最大火焰速度分別為6.7、23.0和38.5cm/s。HFO-1234yf的火焰速度經(jīng)測量為1.5cm/s。火焰速度測量被設(shè)計為于室溫下測量。因為在室溫下HFO-1234yf是非可燃的，火焰速度不能與其它值直接比較，但預期HFO-1234ze(E)的火焰速度小于HFO-1234yf的火焰速度應(yīng)是合理的。這將意味著R-32和HFO-1234ze和/或HFO-1234yf的混合物將具有小于6.7cm/s的火焰速度。與不同的物質(zhì)比較，如果第一種物質(zhì)具有比第二種物質(zhì)更^^的火焰速度，則第一種物質(zhì)將具有相對于第二種物質(zhì)更低的穩(wěn)定的火焰?zhèn)鞑サ目赡苄?。在?yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的至少一種多氟烯烴化合物包括以下式I化合物\I》=C—R'S(I)其中每個R獨立為C1、F、Br、I或H，R，為(CR2)nY，Y是CRF2，和n是0、1、2或3,優(yōu)選O或l,然而通常優(yōu)選當Br存在于該12化合物中時，則該化合物無氫。在某些實施方案中，Br不存在于該化合物中。在高度優(yōu)選的實施方案，Y是CF3，n是0或1(最優(yōu)選為O)和其余的Rs(包括R，中的Rs)中的至少一個為F，且優(yōu)選R不是Br或當Br存在時，該化合物不含氬。一般來說，申請人相信上文確定的式I化合物通常是有效的，并且一般在傳熱組合物中以及特別是在致冷劑組合物中顯示出效用。也發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物用作起泡劑組合物、增容劑、氣溶膠、拋射劑、芳香劑、增香劑、溶劑組合物和發(fā)泡劑(inflatingagent)組合物。然而，申請人:吃驚和意外地發(fā)現(xiàn)，具有符合上述結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)的某些化合物與其它此類化合物比較，顯示出非常合乎需要的低水平毒性。可容易地理解，這種發(fā)現(xiàn)具有潛在的經(jīng)濟優(yōu)勢和不僅在配制致冷劑組合物，而且還在配制含有符合上述結(jié)構(gòu)式的某些相對毒性化合物的任何和所有組合物時具有益處。更特別是，申請人相信，相對低毒性水平與式II化合物有關(guān)，優(yōu)選其中Y是CF3，n是0或l，其中在不飽和末端碳上的至少一個R是H，其余的Rs中的至少一個是F或Cl。申請人也相信此類化合物的所有結(jié)構(gòu)、幾何和立體異構(gòu)體都是有效的且有利地具有低毒性。在某些優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的多氟化合物包含C3或C4氫氟氯烯烴(hydrofluorochloroolefm)("HFCO"),尤其是C3HFCO，且更優(yōu)選根據(jù)式I的化合物，其中Y是CF"n是0，在不飽和末端碳上的至少一個R是H,且其余的Rs中的至少一個是C1。HFCO-1233是這樣的優(yōu)選化合物的一個實例。在高度優(yōu)選的實施方案中，特別是在含有上述低毒性化合物的實施方案中，n是0。在某些高度優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物包含一種或多種四氟丙烯，包括HFO-1234yf、(順式)HFO-1234ze和(反式)HFO-1234ze，以及這些化合物中的兩種或更多種的組合。雖然(順式)HFO-1234ze和(反式)HFO-1234ze的特性在至少某些方面是不同13立體異構(gòu)體)一起用于上述有關(guān)的各種應(yīng)用、方法和系統(tǒng)中。例如，(反式)HFO-1234ze可由于其相對低的沸點(-19。C)優(yōu)選用于某些系統(tǒng)中，而(順式)HFO-1234ze(沸點+9。C)可優(yōu)選用于其它應(yīng)用中。當然，順式-和反式-異構(gòu)體的組合很可能在許多實施方案中是可接受的和/或優(yōu)選的。因此，應(yīng)該理解術(shù)語"HFO-1234ze，，和1，3，3,3-四氟丙烯指任何一種或兩種立體異構(gòu)體，且該術(shù)語的使用意欲指明順式-和反式-形式的每一種適用于和/或有用于所述目的，除非另外指明。HFO-1234化合物是已知的物質(zhì)并且列于化學文摘數(shù)據(jù)庫中。通過各種飽和和不飽和含囟素C3化合物催化的蒸汽相氟化作用制備氟代丙烯如CF3CH-CH2描述于美國專利號2,889,379;4,798,818和4,465,786中，這些文獻的每一篇通過引用結(jié)合到本文中。也通過引用結(jié)合到本文中的EP974,571公開通過在升高的溫度下，在蒸汽相中用基于鉻的催化劑，或在液相中用KOH、NaOH、Ca(OH)2或Mg(OH)2的醇溶液接觸1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa),制備1，1，1，3-四氟丙烯。此外，制備根據(jù)本發(fā)明的化合物的方法一般描述于相關(guān)的同時待審的題目為"制備氟代丙烯的方法"的美國專利申請(代理人案巻號(H0003789(26267)))中，其也通過引用結(jié)合到本文中。用于本發(fā)明的其它優(yōu)選的化合物包括五氟丙烯(包括其所有的異構(gòu)體(如，HFO-1225))、四-和五-氟丁烯(包括其所有的異構(gòu)體(如HFO-1354和HFO-1345))。當然，本發(fā)明的組合物可含有本發(fā)明廣泛范圍內(nèi)或本發(fā)明的任何優(yōu)選的范圍內(nèi)的任何兩種或更多種化合物的組合。相信本發(fā)明的組合物，特別是包含HFO-l234(包括HFO-l234ze和HFO-1234yf)的那些組合物具有成為一些重要理由的有利的特性。例如，申請人相信(至少部分基于數(shù)學模型)，本發(fā)明的氟代烯烴對大氣化學將沒有本質(zhì)的負面作用，與一些其它氟化物質(zhì)比較，是對臭氧耗竭的可以忽略的因素。因此，本發(fā)明的優(yōu)選組合物具有基本上不引起臭氧耗竭的優(yōu)點。優(yōu)選的組合物與目前使用的許多氫氟烷烴比較，也基本不？1起全球的變暖。當然，調(diào)節(jié)組合物的特殊性質(zhì)(例如成本)的其它化合物和/或組分也可包括在本發(fā)明組合物中，并且所有這樣的化合物和組分存在于本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。在某些優(yōu)選的形式中，本發(fā)明的組合物具有不大于約1000,更優(yōu)選不大于約500,且甚至更優(yōu)選不大于約150的全球變暖潛勢(GWP)。在某些實施方案中，本發(fā)明的組合物的GWP不大于約100,且甚至更優(yōu)選不大于約75。如在此所用的，"GWP"以相對于二氧化碳的GWP和100年時間視界(timehorizon)進行測量，如在"臭氧耗竭的科學評價(TheScientificAssessmentofOzoneDepletion),2002,世界氣象學協(xié)會的全J求臭氧研究和監(jiān)測計劃(WorldMeteorologicalAssociation'sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject)的才艮告(其通過引用結(jié)合到本文中)中所定義的"。在某些優(yōu)選的形式中，本發(fā)明的組合物也優(yōu)選具有不大于0.05，更優(yōu)選不大于0.02和甚至更優(yōu)選約0的臭氧耗竭潛勢(ODP)。如在此所用的，"ODP"如在"臭氧耗竭的科學評價(TheScientificAssessmentofOzoneDepletion),2002，世界氣象學協(xié)會的全球臭氧研究和監(jiān)測計劃(WorldMeteorologicalAssociation'sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject)的報告(其通過引用結(jié)合到本文中)中所定義"。本發(fā)明組合物中所含的多氟烯烴，特別是式I化合物，且甚至更特別是HFO-1234化合物的量可在寬范圍內(nèi)變化，這取決于具體的應(yīng)用，且含有超過痕量和少于100%的化合物的組合物在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。而且，本發(fā)明的組合物可以是共沸的、共沸混合物樣的或非共沸的。在優(yōu)選的實施方案中，本組合物包含式I化合物，優(yōu)選HFO-1234和更優(yōu)選HFO-1234ze和/或HFO-1234yf,優(yōu)選HFO-1234ze和/或HFO-1234yf的量從約5%重量-約99%重量，且更優(yōu)選從約5°/。重量-約95%重量。許多另外的化合物或組分，包括潤滑劑、穩(wěn)定劑、金屬15減活劑、腐蝕抑制劑、阻燃劑(flammabilitysuppressants),以及調(diào)節(jié)所述組合物的特殊性質(zhì)(例如成本)的其它化合物和/或組分也可包括在本組合物中，并且所有這樣的化合物和組分存在于本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。期望HFC-32存在的量可以在本發(fā)明的寬范圍中廣泛地變化。在優(yōu)選的實施方案中，存在于所述組合物中的HFC-32的量基于流體所需的傳熱容量，典型地基于其中將使用或存在流體的系統(tǒng)進行選擇。對于其中組合物被使用或意欲用于最初設(shè)計使用R-22、R-134a、R-404A、R-407C、R-410A、R-507中的一種或多種(此后為方便起見(但決不限于)稱為"現(xiàn)有致冷劑組(refrigerantgroup)"的系統(tǒng)的實施方案而言，二氟甲烷優(yōu)選以約1wt。/。-約95wt%，更優(yōu)選以約1wt。/。-約80wt%,甚至更優(yōu)選以約3wt。/。-約75wt。/。，且甚至更優(yōu)選以約5wt0/o-約70wt。/。的量存在于組合物中。在某些優(yōu)選的實施方案中，第一組分除包含R-32外，還包含C02，后者的量優(yōu)選不大于約5wt。/。的組合物。本發(fā)明組合物的第二組分也可以在本發(fā)明的寬范圍中廣泛地變化。在優(yōu)選的實施方案中，特殊的第二組分及其在所述組合物中的量基于整個組合物降低易燃性的能力進行選擇。對于其中組合物被使用或意名夂用于最初設(shè)計使用現(xiàn)有致冷劑組中的一種或多種致冷劑的系統(tǒng)的實施方案而言，第二組分優(yōu)選以約5-約99%重量的組合物的量存在于組合物中。在其它優(yōu)選的實施方案中，第二組分以約20-約95%重量的組合物的量存在。對于具有第三組分的根據(jù)第二個方面的那些實施方案而言，笫三組分的量也可以在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)廣泛地變化。在優(yōu)選的實施方案中，第三組分存在于組合物中的量也基于所需的傳熱特性、特別地和有效地基于組合物的熱容量進行選擇，并且所有這樣的量均在本發(fā)明范圍內(nèi)。在某些優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的第三組分以約1-約99%重量的組合物的量存在于傳熱組合物中。如上所述，當存在第三組分時，其優(yōu)選為氟代乙烷，優(yōu)選一氟乙烷(HFC-161)、二氟乙烷16(HFC-152a)、三氟乙烷(HFC-143a)、1,1，1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和五氟乙烷(HFC-125)。因此，申請人認識到，本發(fā)明的某些組合物可以以較大的優(yōu)勢用于許多應(yīng)用中。例如，本發(fā)明包括與以下應(yīng)用領(lǐng)域有關(guān)的方法和組合物傳熱應(yīng)用、泡沫和起泡劑應(yīng)用、拋射劑應(yīng)用、可噴霧組合物應(yīng)用、滅菌應(yīng)用、氣溶膠應(yīng)用、增容劑應(yīng)用、芳香劑和增香劑應(yīng)用、溶劑應(yīng)用、清潔應(yīng)用、發(fā)泡劑應(yīng)用及其它應(yīng)用。相信本領(lǐng)域技術(shù)人員無須過多的實驗，將能容易地使本發(fā)明組合物適用于任何一種和全部的此類應(yīng)用。傳熱組合物本發(fā)明的組合物一般適用于傳熱應(yīng)用，即作為加熱介質(zhì)和/或冷卻介質(zhì)，包括作為蒸發(fā)冷卻劑。關(guān)于蒸發(fā)冷卻應(yīng)用，使本發(fā)明的組合物或者直接地或者間接地與要冷卻的體接觸，并且此后在這樣的接觸的同時使之蒸發(fā)或沸騰，優(yōu)選的結(jié)果是在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的沸騰氣體從要冷卻的體中吸熱。在這樣的應(yīng)用中，可優(yōu)選通過將液體噴霧或施用于要冷卻的體上，使用本發(fā)明的組合物，優(yōu)選流體形式的組合物。在其它蒸發(fā)冷卻應(yīng)用中，可優(yōu)選使根據(jù)本發(fā)明的流體組合物從相對高壓容器中逸出而進入相對低壓環(huán)境，其中要冷卻的體或者直接地或者間接地與裝有本發(fā)明的流體組合物的容器接觸，優(yōu)選無須回收或再壓縮逸出的氣體。對這一類型實施方案的一個特殊應(yīng)用是^:料、食物品種、新鮮物品等的自冷卻(selfcooling)。在本文描述的本發(fā)明之前，先前的組合物，如HFC-152a和HFC-134a曾用于這樣的應(yīng)用中。然而，最近此類組合物被負面地看待于這樣的應(yīng)用中，因為將這些物質(zhì)釋放到大氣中會引起負面的環(huán)境影響。例如，由于這些化學品的高全球變暖性質(zhì)以及可因其使用而產(chǎn)生的對環(huán)境的有害作用，美國EPA已決定在該應(yīng)用中使用此類先有化學品是不可接受的。本發(fā)明的組合物由于其如本文所述的低的全球變暖潛勢和低臭氧耗竭的可能性，將在這方面具有顯著的優(yōu)點。此外，期望本發(fā)明組合物也發(fā)現(xiàn)與電或電子元件(或者在制備期間或者在加速壽命試—驗期間)的冷卻有關(guān)的顯著效用。在一加速壽命試驗中，以快速連續(xù)的次序順序加熱和冷卻所述組分以^^擬所述組分的^吏用。因此，這樣的應(yīng)用在半導體和計算機主板(board)生產(chǎn)工業(yè)中具有特殊的優(yōu)點。在這方面，本發(fā)明組合物的另一個優(yōu)點是當它們用于有關(guān)的此類應(yīng)用時有望顯示為觸摸式的(contagious)電學特性。另一種蒸發(fā)冷卻應(yīng)用包括暫時引起液流中斷通過管道的方法。優(yōu)選地，這樣的方法包括使該管道，如水從中流過的水管，與根據(jù)本發(fā)明的流體組合物接觸，并使本發(fā)明的流體組合物在接觸導管的同時進行蒸發(fā)，以冷凍其中所含的液體，并由此暫時阻止液流通過管道。這樣的方法具有能對這樣的導管，或連接這些導管的系統(tǒng)在施用本組合物的位置的下游位置進行有關(guān)的維護保養(yǎng)或其它待進行的工作的顯著優(yōu)點。雖然期望本發(fā)明的組合物可包含寬范圍量的本發(fā)明的化合物，一般優(yōu)選本發(fā)明的致冷劑組合物包含至少約50%重量，且甚至更優(yōu)選至少約70%重量的組合物的量的根據(jù)式I的化合物，且甚至更優(yōu)選HFO-1234(包括HFO-1234ze和HFO-1234yf)。在某些實施方案中，優(yōu)選本發(fā)明的傳熱組合物包含反式HFO-1234ze。在某些優(yōu)選的實施方案中，優(yōu)選本發(fā)明的傳熱組合物包含至少約80%重量，且甚至更優(yōu)選至少約90%重量的HFO-1234，且甚至更優(yōu)選HFO-1234yf和/或HFO-1234ze。在某些實施方案中，本發(fā)明的傳熱組合物包含順式HFO-1234ze和反式HFO-1234ze，優(yōu)選順式:反式重量比從約l:99-約10:99,更優(yōu)選從約l:99-約5:95,且甚至更優(yōu)選從約l:99-約3:97。本發(fā)明^L用的氫氟烯烴的相對量優(yōu)選選擇產(chǎn)生具有所需傳熱容量、特別是冷卻容量，且優(yōu)選同時是非可燃性的傳熱流體。如在此所用的，術(shù)語"非可燃性"指如通過ASTME-681測定的、在空氣中以所有比例存在的非可燃性流體。本發(fā)明的組合物可包含用于促進和提供某些功能性給組合物，或18在某些情況下減少組合物的成本的其它組分。例如，4艮據(jù)本發(fā)明的致冷劑組合物，尤其是用于蒸汽壓縮系統(tǒng)的那些組分，包括通常為約30-約50%重量的組合物的量的潤滑劑。而且，本發(fā)明的組合物也可包含共-致冷劑(co-refrigerant),或增容劑，如丙烷，用于增加潤滑劑的相容性和/或溶解性的目的。這樣的增容劑，包括丙烷、丁烷和戊烷，優(yōu)選以約0.5-約5°/。重量的組合物的量存在。表面活性劑和增溶劑的組合也可加入到本組合物中，以增加油的溶解度，如美國專利號6,516,837公開的，該文獻的公開內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。用于使用氫氟烴如多元醇酯(PolyolEsters)(POEs)和聚烷二醇(PolyAlkyleneGlycols)(PAGs)、PAG油、硅油、礦物油、烷基苯(ABs)和聚(a-烯烴)(PAO)可以使用本發(fā)明的致冷劑組合物?？墒惺郢@得的礦物油包括購自Witco的WitcoLP250(注冊商標)、購自ShrieveChemical的Zerol300(注冊商標)、購自Witco的Sunisco3GS和購自Calumet的CalumetR015?？墒惺郢@得的烷基苯潤滑劑包括Zerol150(注冊商標)?？墒惺郢@得的酯包括新戊基二醇二壬酸酯(dipelargonate)，其可作為Emery2917(注冊商標)和Hatcol2370(注冊商標)獲得。其它有用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。在某些情況下，烴基油對由碘代烴(iodocarbon)組成的致冷劑具有足夠的溶解度，硤代烴和烴油的組合可能比其它類型的潤滑劑更穩(wěn)定。因此，這樣的組合可具有優(yōu)點。優(yōu)選的潤滑劑包括聚烷二醇和酯。聚烷二醇在某些實施方案中是高度優(yōu)選的，因為它們目前用于特殊的應(yīng)用領(lǐng)域如移動式空調(diào)(mobileair-conditioning)。當然，可使用不同類型的潤滑劑的不同混合物。在某些優(yōu)選的實施方案中，傳熱組合物包含從約10%-約95°/0重量的式I化合物，更優(yōu)選一種或多種HFO-1234化合物，和從約5°/0-約90%重量的R-32。因此，本發(fā)明的方法、系統(tǒng)和組合物一般適用于有關(guān)的廣泛種類的傳熱系統(tǒng)且特別是致冷系統(tǒng)，如空調(diào)(包括固定式和移動式空調(diào)系統(tǒng)19兩者)、致冷、熱泵系統(tǒng)等。在某些優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物用于固定式致冷系統(tǒng)，如固定式空調(diào)裝置和最初設(shè)計使用R-22、R-134a、R-404A、R-407C、R-410A、R-507中的一種或多種的固定式致冷系統(tǒng)。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案趨向于顯示這些現(xiàn)有的致冷劑的許多所需特征，包括與HFO-1225致冷劑的GWP—樣低的或更低的GWP和與此類致冷劑的容量一樣高的或更高的容量和基本類似于或基本相稱，且優(yōu)選與此類致冷劑一樣高或高于此類致冷劑的容量。特別是，申請人:已認識到，本發(fā)明組合物的某些優(yōu)選實施方案趨向于顯示出相對低的全球變暖潛勢("GWPs")，優(yōu)選低于約1000,更優(yōu)選低于約500,且甚至更優(yōu)選低于約150的商業(yè)致冷系統(tǒng)等。目前許多現(xiàn)有致冷系統(tǒng)適用于有關(guān)的現(xiàn)有致冷劑，相信本發(fā)明的組合物可經(jīng)^f務(wù)改而適用于許多此類系統(tǒng)(或者經(jīng)系統(tǒng)》務(wù)飾，或者不經(jīng)系統(tǒng)修飾)。一般來說，本發(fā)明的優(yōu)選的傳熱組合物在所使用的溫度和壓力的大部分范圍內(nèi)，且可能在整個范圍內(nèi)都是非共沸的。這就是說，各組分的混合物產(chǎn)生具有非恒定沸點溫度的液體，因此在蒸發(fā)器和冷凝器中產(chǎn)生稱為"溫度滑移(temperatureglide)"的現(xiàn)象。"溫度滑移"是在非共沸物質(zhì)冷凝或蒸發(fā)時發(fā)生的溫度改變。這種滑移優(yōu)選考慮與本發(fā)明的方法和組合物方面有關(guān)，以提供與被替代的致冷劑組合物最有效地相配的組合物。在單一組分或共沸混合物中，溫度滑移為0。R-407C為一種非共沸混合物，其在典型應(yīng)用中具有5。C的滑移，且在某些優(yōu)選的實施方案中，本組合物在實際應(yīng)用或預期使用的條件下產(chǎn)生約5。C或更低的溫度滑移。也相信本組合物適合作為許多目前用于其它應(yīng)用(如氣溶膠、起泡劑等)的組合物的替代品，如在本文別處所闡明的。本發(fā)明的組合物的特別優(yōu)選的實施方案如下所述?；贖FC-32/HFO-1234yf的組合物在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述組合物包含占主要比例的第一組分，且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFC-32組成，而第二組分包含并優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFO-1234yf組成。在這樣的實施方案中，基于HFC-32和HFO-1234yf的總重量計，一般優(yōu)選HFC-32存在于組合物中的量為約10-約90°/。重量的組合物，更優(yōu)選為約20-約90%重量的組合物，且甚至更優(yōu)選為約25-約85%重量的組合物。然而，申請人注意到，在某些實施方案中，優(yōu)選甚至少于10%重量的HFC-32。例如，對于其中意欲使用所述組合物或?qū)⒔M合物用作HFC-134a的替代品的那些實施方案而言，通常優(yōu)選組合物中包含相對少量，如小于約5%且甚至更優(yōu)選小于約3°/。的HFC-32。事實上，在某些此類HFC-134a的替代實施方案中，組合物中包含一定量的HFC-32可能是合乎需要的，該量小于基于HFC-32和HFO-1234yf的總重量計的1%。如上所述，在此類優(yōu)選實施方案中的組合物也包含含HFO-1234yf的第二組分。在某些這樣的實施方案中，第二組分包含主要比例的HFO-1234yf，且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFO-1234yf組成。存在于組合物中的HFO-1234yf的量優(yōu)選為從約10-約90%重量的組合物，更優(yōu)選從約10-約80。/。重量的組合物，且甚至更優(yōu)選從約15-約75%重量的組合物。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案，特別是或優(yōu)選地涉及其中組合物意欲用作R-4(MA的替代品(replacement)或代用品(alternative)的實施方案，存在于組合物中的HFO-1234yf的量，基于HFO-1234yf和HFC-32的總重量計，為從約40%-約80%重量，更優(yōu)選從約50°/。-約80%重量，且甚至更優(yōu)選為約60%-約80%重量。申請人已發(fā)現(xiàn)，在該低得多的全球變暖潛勢(GWP)，且同時顯示出在商業(yè)上可與此類先前使用的致冷劑(包括特別是R-410A和R-404A)相比較的性能參數(shù)的致冷劑流體。這樣的性能的一個量度由95。F環(huán)境溫度及AHRTA"條件提供。根據(jù)這樣的測量，申請人令人吃驚地和/或有利地發(fā)現(xiàn)，含從約30-約50%重量的HFO-1234yf(相對于組合物中HFO-1234yf和HFC-32的總重量)的本發(fā)明組合物能夠提供與用于致冷劑如R-22的排出溫度的參數(shù)的良好匹配，同時仍然達到與容量和效率有關(guān)的可接受的性能參^:。對于這樣的實施方案，含約35-約45。/。重量的HFO-1234yf,且甚至更優(yōu)選含約40%重量的HFO-1234yf的組合物(相對于組合物中HFO-1234yf和HFC-32的總重量)是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案，存在于組合物中的HFO-1234yf的量，基于組合物中的HFO-1234yf和HFC-32的總重量計，為從約10%-約50%重量，且更優(yōu)選從約20-約40%重量，且甚至更優(yōu)選為約10%-約30%重量。申請人發(fā)現(xiàn)，在這些范圍內(nèi)的組合物提供具有比許多標準致冷劑(包括R-404a和R-410A)低得多的全球變暖潛勢(GWP)，且同時顯示出在商業(yè)上可與此類先前使用的致冷劑(包括特別是R-410A、R-404a和R-22)相比較的性能參數(shù)的致冷劑流體。這樣的性能標準的一個量度由95。F環(huán)境溫度及AHRI"A"條件提供。申請人令人吃驚地和/或有利地發(fā)現(xiàn)，含/人約60%-約80%重量的HFO-U34yf(相對于組合物中HFO-U34yf和HFC-32的總重量)的本發(fā)明組合物能夠提供相對于致冷劑如R-404a的容量和效率的參^:的良好匹配，同時仍然達到與排出溫度有關(guān)的可接受的性能參數(shù)。對于這樣的實施方案，含約65-約85%重量的HFO-1234yf，且甚至更優(yōu)選含約70%重量的HFO-1234yf的組合物(相對于組合物中HFO-1234yf和HFC-32的總重量)是特別優(yōu)選的，尤其是用作R404a的替代品。申請人令人吃驚地和/或有利地發(fā)現(xiàn)，含從約10-約50%重量的HFO-1234yf(相對于組合物中HFO-1234yf和HFC-32的總重量)的本發(fā)明組合物能夠提供相對于致冷劑如R-410A的容量和效率的參數(shù)的良好匹配，同時仍然達到與排出有關(guān)的可接受的性能參數(shù)。對于這樣的實施方案，含約20-約40%重量的HFO-1234yf，且甚至更優(yōu)選含約30%重量的HFO-1234yf的組合物(相對于組合物中HFO-1234yf和22HFC-32的總重量)是特別優(yōu)選的?；贖FC-32/HFO-1234ze的組合物在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述組合物包含占主要比例的第一組分，且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFC-32組成，而第二組分包含并優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFO-1234ze，且甚至更優(yōu)選由反式HFO-1234ze組成。在這樣的實施方案中，一^殳優(yōu)選HFC-32存在于組合物中的量為約3-約98°/。重量的組合物，更優(yōu)選為約10-約95%重量的組合物，且甚至更優(yōu)選在某些實施方案中，特別是意欲作為或用作404a或410A的替^i氣品的那些實施方案中，為約40-約95%重量的組合物。如上所述，在此類優(yōu)選實施方案中的組合物也包含含HFO-1234ze的第二組分。在某些這樣的實施方案中，第二組分包含主要比例的HFO-1234ze，優(yōu)選反式HFO-1234ze,且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFO-1234ze(優(yōu)選反式HFO-1234ze)組成。存在于組合物中的HFO-1234ze(優(yōu)選反式HFO-1234ze)的量優(yōu)選為從約2-約97%重量的組合物，更優(yōu)選從約5-約90%重量的組合物，且甚至更優(yōu)選在某些實施方案中，為從約5-約60%重量的組合物。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案，存在于組合物中的HFO-1234ze(優(yōu)選反式HFO-1234ze)的量，基于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量計，為從約25°/。-約85%重量。申請人已發(fā)現(xiàn)，在該范圍內(nèi)的組合物提供具有比許多標準致冷劑(包括R-410A)低得多的全球變暖潛勢(GWP),且同時顯示出在商業(yè)上可與此類先前使用的致冷劑(包括特別是R404A、R410A和R-22)相比較的性能參數(shù)的致冷劑流體。這樣的性能的一個量度由95。F環(huán)境溫度及AHRTA"條件提供。根據(jù)這樣的測量，申請人令人吃驚地和/或有利地發(fā)現(xiàn)，含從約50-約70°/。重量的HFO-1234ze(相對于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量)的本發(fā)明組合物能夠提供用于致冷劑如R-22的排出溫度的參數(shù)的良好匹配，同時仍然達到與容量和效率有關(guān)的可接受的性能參數(shù)。對于這樣的實施方案，含約35-約45%重量的HFO-1234ze,且甚至更優(yōu)選含約55°/。重量的HFO-1234ze的組合物(相對于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量)是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案，存在于組合物中的HFO-1234ze的量，基于組合物中的HFO-1234ze和HFC-32的總重量計，為從約5%-約30%重量，更優(yōu)選從約5%-約20%重量，且甚至更優(yōu)選在某些實施方案中為10%重量。申請人發(fā)現(xiàn)，在這些范圍內(nèi)的組合物和量提供具有比許多標準致冷劑(包括R-410A)低得多的全球變暖潛勢(GWP)，且同時顯示出在商業(yè)上可與此類先前^f吏用的致冷劑(包括特別是R-410A和R-22)相比較的性能參數(shù)的致冷劑流體。根據(jù)另一個優(yōu)選的實施方案，申請人令人吃驚地和/或有利地發(fā)現(xiàn)，含乂人約5-約30%重量的HFO-1234ze(相對于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量)的本發(fā)明組合物能夠提供相對于致冷劑如R-410A的容量和效率的參數(shù)的良好匹配，同時仍然達到與排出溫度有關(guān)的可接受的性能參數(shù)。對于這樣的實施方案，含約5-約25%重量的HFO-1234ze,且甚至更優(yōu)選含約10%重量的HFO-1234ze的組合物(相對于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量)是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案，特別地或優(yōu)選地包括其中組合物被用于加入或意欲用作R404A的替代品或代用品的那些實施方案，存在于組合物中的HFO-1234ze的量，基于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量計，為從約40%-約70°/。重量，更優(yōu)選從約40-約60%重量，更優(yōu)選從約45-約55%重量，且甚至更優(yōu)選在某些實施方案中為約50%重量。申請人已發(fā)現(xiàn)，在該范圍和含量中的組合物^是供具有比許多標準致冷劑(包括R-404A)低得多的全球變暖潛勢(GWP),且同時顯示出在商業(yè)上可與此類先前使用的致冷劑(包括特別是R404A)相比較的性能參數(shù)的致冷劑流體。這樣的性能標準的一個量度由95。F環(huán)境溫度及AHRTA，，條件提供。根據(jù)這樣的測量，申請人令人吃驚地和/或有利地發(fā)現(xiàn)，含從約40-約70°/。重量的HFO-1234ze(相對于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量)的本發(fā)明組合物能夠提供相對于致冷劑如R-404A的容量和效率的參數(shù)的良好匹配，同時仍然達到與排出溫度有關(guān)的可接受的性能參數(shù)。對于這樣的實施方案，含約40-約60%重量的HFO-1234ze，且甚至更優(yōu)選含約50%重量的HFO-1234ze的組合物(相對于組合物中HFO-1234ze和HFC-32的總重量)是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案，特別地或優(yōu)選地包括其中組合物被用于加入或意欲用作替代R-134a的替代品的實施方案，存在于組合物中的HFO-1234ze的量，基于HFO-1234ze和HFC-32的總重量計，為從約80%-約97%重量，更優(yōu)選從約80-約卯％重量，且甚至更優(yōu)選為約85%重量。申請人已發(fā)現(xiàn)，在該范圍和含量中的組合物提供具有比許多標準致冷劑(包括R-134a)低得多的全球變暖潛勢(GWP),且同時顯示出在商業(yè)上可與此類先前使用的致冷劑(包括特別是R-134a)相比較的性能參it的致冷劑流體?；贖FC-32/CF3I的組合物在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述組合物包含占主要比例的第一組分，且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFC-32組成。在這樣的實施方案中，一般優(yōu)選HFC-32存在于組合物中的量為約1-約60%重量的組合物。在此類優(yōu)選實施方案中的組合物也包含含CF31的第二組分。在某些這樣的實施方案中，第二組分包含大比例的CF3I,且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由CF3l組成。存在于組合物中的CF3I的量優(yōu)選為/人約5-約98%重量的組合物。對于其中第二組分包含CF3l和HFO-1225兩者的那些實施方案，CF3I和HFO-1225的相對量可在寬范圍內(nèi)變化，但優(yōu)選在這樣的實施方案中，CF3I的量為約5-約98%重量的組合物，25而HFO-1225的量為約1-約65°/。重量的組合物。對于其中第二組分包含CF3l和HF01225的實施方案，第三組分為任選的，但如果存在，則優(yōu)選以從約1-94%重量的組合物的量存在。在其中第二組分基本由CF3l組成的實施方案中，即該組合物不包含顯著量的HFO-1225。貝'J第三組分是需要的且優(yōu)選以至少約1%重量的組合物的量存在于該組合物中。期望較大數(shù)目的化合物的組合可在該特殊實施方案中，以寬范圍的各種相對濃度用作本發(fā)明的第三組分，且相信所有的量和組合均適用于依據(jù)本文包含的講述。然而，在某些優(yōu)選的實施方案中，其中第三組分包含一氟乙烷(HFC-161)、二氟乙烷(HFC-152a)、三氟乙烷(HFC-143a)、1，1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze，包括所有的異構(gòu)體)和1,1，1，2-四氟丙烯(HFO-1234yf)中的一種或多種。這樣的組分如果存在，優(yōu)選其選自下表1所標明的范圍(應(yīng)該理解所標明的量之前有修飾語"約"且該量是以組合物中的重量百分比為基礎(chǔ)的)表1第三組分丄<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>基于HFC-32/HFO-1225的組合物在本發(fā)明的這些實施方案中，所述組合物包含占主要比例的第一組分，且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFC-32組成。在這樣的實施方案中，一般優(yōu)選HFC-32存在于組合物中的量為約1-約60%重量的組合物。在此類優(yōu)選實施方案中的組合物也包含含HFO-1225,優(yōu)選HFO-1225ye-Z的第二組分。在某些這樣的實施方案，第二組分包含大比例的HFO-1225,且優(yōu)選基本由，且甚至更優(yōu)選由HFO-1225ye-Z組成。存在于組合物中的HFO-1225ye-Z的量優(yōu)選為/人約5-約98%重量的組合物。在這樣的實施方案中，第三組分為任選的，但如果存在，則優(yōu)選以從約1-94%重量的組合物的量存在。期望較大數(shù)目的化合物的組合可在該特殊實施方案中，以寬范圍的各種相對濃度用作本發(fā)明的第三組分，且相信所有的量和組合均適用于依據(jù)本文包含的講述。然而，在某些優(yōu)選的實施方案中，其中第三組分包含一氟乙烷(HFC-161)、二氟乙烷(HFC-152a)、三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、l,l,l,3畫四氟丙烯(HFO-1234ze,包4舌所有的異構(gòu)體)和1,1,1,2-四氟丙烯(HFO-1234yf)中的一種或多種。這樣的組分如果存在，優(yōu)選其選自下表2所標明的范圍(應(yīng)該理解所標明的量之前有修飾語"約"且該量是以組合物中的重量百分比為基礎(chǔ)的)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>選捧方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的一個方面涉及選擇用于相關(guān)的現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)的傳熱組合物的方法。如在此所用的，術(shù)語"現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)"不僅包括已經(jīng)建造并適當安裝定位的實際傳熱系統(tǒng)，而且包括尚未建造但已構(gòu)思和/或處于設(shè)計階段的系統(tǒng)。一個優(yōu)選的實施方案提供選擇用于相關(guān)的現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)的傳熱組合物的方法，所述現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)已祐j殳計用于與先前已知組合物有關(guān)的應(yīng)用。在這樣的情況下，先前已知的組合物通常將具有需要的或期望的熱容量。但還顯示出一種或多種不需要特性。例如，以下先前已知的致冷劑的每一種在使用它們的系統(tǒng)中具有所需的熱容量，但也顯示如下標明的不需要的高GWP:致冷劑GWPR134a1300R1253400R143a4300優(yōu)選的方法步驟包括以充分的允許逼近(approximation)現(xiàn)有的或設(shè)計的傳熱流體容量的方式分析系統(tǒng)的參數(shù)，并提供允許在現(xiàn)有的或設(shè)計的系統(tǒng)的條件下，逼近本發(fā)明的兩種或更多種組合物的容量的工具，并利用所述工具選擇用于現(xiàn)有的或設(shè)計的系統(tǒng)的組合物。這樣的工具的實例為以下實施例中所示的圖表。依據(jù)本文所含講述內(nèi)容配置的計算機程序為另一種這樣的工具的實例。在優(yōu)選的實施方案中，該工具也能夠逼近、測定或結(jié)合本發(fā)明組合物的GWP和/或易燃性，而選擇步驟包括選擇具有小于約1000，且甚至更優(yōu)選小于約150,和/或不具有易燃性或易燃性在預定參數(shù)范圍內(nèi)的組合物。方法和系統(tǒng)本發(fā)明的組合物用于有關(guān)的大量方法和系統(tǒng)中，包括作為用于傳熱的方法和系統(tǒng)，如用于致冷、空調(diào)和熱泵系統(tǒng)中的傳熱流體。本組合物對用于產(chǎn)生氣溶膠的系統(tǒng)和方法中也是有優(yōu)勢的，在這樣的系統(tǒng)和方法中，所述氣溶膠優(yōu)選包含氣溶膠拋射劑或由氣溶膠拋射劑組方法。本發(fā)明在某些方面也提供從物品中除去殘留物的方法，在所述物品中，本組合物在這樣的方法和系統(tǒng)中用作-溶劑組合物。傳熱方法和系統(tǒng)優(yōu)選的傳熱方法一般包括提供本發(fā)明的組合物并通過敏感的傳熱、相變傳熱，或這些的組合使要傳遞的熱傳入組合物或出組合物傳28出。例如，在本發(fā)明方法的某些優(yōu)選的實施方案中，提供含本發(fā)明的致冷劑的致冷系統(tǒng)和通過冷凝和/或蒸發(fā)本發(fā)明組合物產(chǎn)生供熱或冷卻的方法。在某些優(yōu)選的實施方案中，用于冷卻的方法，包括其它流體的直接或間接的冷卻，或體的直接或間接的冷卻的方法包括冷凝含本發(fā)明組合物的致冷劑組合物，并且此后蒸發(fā)在待冷卻的物品附近的所述致冷劑組合物。如在此所用的，術(shù)語"體"意欲不僅是指沒有生命的物體，而且也指活組織，一^:包括動物組織且特別是人體組織。例如，為了一種或多種治療目的，本發(fā)明的某些方面涉及本組合物對人體組織的應(yīng)用，如作為鎮(zhèn)痛技術(shù)、作為預備的麻醉劑，或作為涉及降低所治療患者的體溫的療法的一部分。在某些實施方案中，對體的應(yīng)用包括在壓力下，優(yōu)選在包含單向排出閥和/或噴嘴的加壓容器中，提供液態(tài)形式的本發(fā)明組合物，并通過噴霧或其它方式從加壓容器釋放該液體而施用于體。當液體從被噴霧的表面蒸發(fā)時，該表面冷卻。用于加熱液體或體的某些優(yōu)選的方法包括在要加熱的液體或體附近冷凝含本發(fā)明組合物的致冷劑組合物，并且此后蒸發(fā)所述致冷劑組合物。根據(jù)本文的公開，本領(lǐng)域技術(shù)人員將能容易地加熱和冷卻根據(jù)本發(fā)明的物品，而無須過多的實驗。申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的系統(tǒng)和方法中，許多重要的致冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對接近于上述現(xiàn)有的致冷劑組的參數(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解低GWP和/或低臭氧耗竭致冷劑的顯著優(yōu)點，它們可用作對僅有相對極少修飾的系統(tǒng)所用的致冷劑的替代品。期望在某些實施方案中，本發(fā)明提供包括用本發(fā)明的組合物替換現(xiàn)有系統(tǒng)(無須顯著修飾該系統(tǒng))中的傳熱流體(例如致冷劑)的更新方法。在某些優(yōu)選的實施方案中，替換步驟為簡易直接替換(drop-inreplacement),其意指不需要對系統(tǒng)的實質(zhì)的重新設(shè)計且不必更換設(shè)備的主要零件以便提供作為傳熱流體的本發(fā)明的組合物。在某些優(yōu)選的實施方案中，所述方法包括簡易直接替換，其中該系統(tǒng)的容量為替換前容量的至少約70%,優(yōu)選至少約85。/q，且甚至更優(yōu)選至少約90%,且優(yōu)選不大于約130%，甚至更優(yōu)選少于約115°/。，且甚至更優(yōu)選少于約110%。在某些優(yōu)選的實施方案中，所述方法包括簡易直接替換，其中該系統(tǒng)的吸入壓力和/或排出壓力(且甚至更優(yōu)選兩者)為替換前系統(tǒng)吸入壓力和/或排出壓力的至少約70%，更優(yōu)選至少約90%，且甚至更優(yōu)選至少約95%，且優(yōu)選不大于約130°/。，甚至更優(yōu)選少于約115%，且甚至更優(yōu)選少于約110%。在某些優(yōu)選的實施方案中，所述方法包括簡易直接替換，其中該系統(tǒng)的質(zhì)量流量為替換前系統(tǒng)質(zhì)量流量的至少約80%，且甚至更優(yōu)選至少約90°/。，且優(yōu)選不大于約130%,甚至更優(yōu)選少于約115°/。，且甚至更優(yōu)選少于約110%。在本發(fā)明方法的某些實施方案中，通過乂人液體或體吸熱，優(yōu)選通過蒸發(fā)待冷卻的體或流體附近的本發(fā)明的致冷劑組合物，產(chǎn)生包含本發(fā)明組合物的蒸汽來提供冷卻。優(yōu)選所述方法還包括壓縮致冷劑蒸汽的另外的步驟，通常用壓縮器或類似設(shè)備在相對高壓下產(chǎn)生本發(fā)明組合物的蒸汽。一般來說，壓縮蒸汽的步驟導致熱量加入蒸汽中，因而引起相對高壓蒸汽的溫度升高。在這樣的組合物中，本發(fā)明方法包括從該相對高溫、高壓蒸汽中除去由蒸發(fā)和壓縮步驟所加入的至少一部分熱量。排熱步驟優(yōu)選包括冷凝高溫、高壓蒸汽，而所述蒸汽處于相對高壓狀態(tài)，以產(chǎn)生含本發(fā)明組合物的相對高壓液體。然后優(yōu)選^f吏這種相對高壓液體在產(chǎn)生相對低溫、低壓液體的壓力下經(jīng)歷名義上的等焓減少。在這樣的實施方案中，正是這種降溫的致冷劑液體通過從待冷卻的體或液體轉(zhuǎn)移熱量后被蒸發(fā)。在本發(fā)明的另一個方法實施方案中，本發(fā)明組合物可以用于產(chǎn)熱的方法中，該方法包括冷凝待加熱流體或體附近的含致冷劑的組合物。如在前文所述，這樣的方法往往為上述致冷循環(huán)的逆循環(huán)。實施例提供以下實施例，目的在于舉例說明本發(fā)明，但不限制其范圍。30實施例1-使用HFC-32和CF3I的中溫系統(tǒng)傳熱組合物(且特別是致冷劑)的容量表示冷卻或供熱能力并提供壓縮機為給定容積流速的的致冷劑抽出熱量能力的某種量度。換言之，對給定的特定壓縮機，具有較高容量的致冷劑將傳遞更強的冷卻或供熱能力。模擬致冷/空調(diào)循環(huán)系統(tǒng)并使其配有的冷凝器溫度為約40。C,蒸發(fā)器溫度約2。C(約10°C的過熱，及約5。C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7，這通常地3皮認為是典型的"中溫(mediumtemperature)"條件。模擬本發(fā)明的幾種組合物和/或基于由HFC-32組成的第一組分、由CF3I組成的第二組分和一系列如上所述的第三組分之一進行試—驗。對于每種第三組分而言，確定在上述條件下與R-410A的容量基本匹配的所有三種組分的相對濃度。然后繪出或模擬(目觀'J、數(shù)學計算，或其組合)基本與R041OA相匹配的容量對應(yīng)于每種組分的不同濃度的曲線。位于曲線上的星號表示具有1000或更少的GWP的那些組合物，而位于曲線上的菱形表示具有大于1000的GWP的那些組合物。對以上指定的所有第三組分化合物和對第二組分化合物HFO-1225ye-Z重復該方法。因此，用于選擇該系統(tǒng)的致冷劑的"工具"的一個實例被開發(fā)出來并如在圖1的圖中所示。分析圖1的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑(retrofit)。實施例2-使用HFC-32/C02和CF3I的中溫系統(tǒng)重復實施例1,不同的是傳熱組合物的第一組分由3°/。重量的C02和97%重量的HFC-32組成以及與其容量匹配的致冷劑為R-410A。繪制并分析圖2的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣31的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例3-使用HFC-32/C02和CF3I的中溫系統(tǒng)重復實施例l,不同的是傳熱組合物的第一組分由1%重量的co2和99%重量的HFC-32組成以及與其容量匹配的致冷劑為R-410A。繪制并分析圖3的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例4-使用HFC-32/C02和CF3I的低溫系統(tǒng)重復實施例1,不同的是傳熱組合物的第一組分由3%重量的C02和99%重量的HFC-32組成以及與其容量匹配的致冷劑為R-410A,且條件是冷凝器溫度為約45。C，蒸汽溫度約-34。C(約10。C的過熱，及約5°C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7，這通常地被認為是典型的"低溫條件"。繪制并分析圖4的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例5-使用HFC-32/C02和CF3I的低溫系統(tǒng)重復實施例l,不同的是傳熱組合物的第一組分由1%重量的co2和99%重量的HFC-32組成以及與其容量匹配的致冷劑為R-410A，且條件是冷凝器溫度為約45。C,蒸汽溫度約-34。C(約10。C的過熱，及約5°C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7，這通常地被認為是典型的"低溫條件"。繪制并分析圖5的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約IOOO的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。32實施例6-使用HFC-32和HFO-1225的中溫系統(tǒng)模擬致冷/空調(diào)循環(huán)系統(tǒng)并使其配有的冷凝器溫度為約40。C,蒸汽溫度約2°C(約10。C的過熱，及約5°C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7，這通常地被認為是典型的"中溫"條件。模擬本發(fā)明的幾種組合物和/或基于由HFC-32組成的第一組分、由HFO-1225ye-Z組成的第二組分和一系列如上所述的第三組分之一進行試驗。對于每種第三組分而言，確定在上述條件下與R-410A的容量基本匹配的所有三種組分的相對濃度。然后繪出或模擬(目測、數(shù)學計算，或其組合)基本與R041OA相匹配的容量對應(yīng)于每種組分的不同濃度的曲線。位于曲線上的星號表示具有1000或更少的GWP的那些組合物，而位于曲線上的菱形表示具有大于1000的GWP的那些組合物。對以上指定的所有第三組分化合物和對第二組分化合物CF3l重復該方法。因此，用于選擇該系統(tǒng)的致冷劑的"工具"的一個實例被開發(fā)出來并如在圖6的圖中所示。分析圖6的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約IOOO的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例7-使用HFC-32和HFO-1225的低溫系統(tǒng)重復實施例6，但條件是冷凝器溫度為約45°C,蒸汽溫度約-34。C(約10。C的過熱，及約5。C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7，這通常地被認為是典型的"低溫"條件。繪制并分析圖7的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例8-使用HFC-32/C02和HFO-1225的中溫系統(tǒng)重復實施例6,不同的是傳熱組合物的第一組分由3%重量的C02和97%重量的HFC-32組成。繪制并分析圖8的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例9-使用HFC-32/C02和HFO-1225的中溫系統(tǒng)重復實施例6，不同的是傳熱組合物的第一組分由1%重量的C02和97%重量的HFC-32組成。繪制并分析圖9的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例10-使用HFC-32/C02和HFO-1225的低溫系統(tǒng)重復實施例6,不同的是傳熱組合物的第一組分由3%重量的C02和97%重量的HFC-32組成，且條件是冷凝器溫度為約45。C，蒸汽溫度約-34。C(約10°C的過熱，及約5。C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7,這通常地被認為是典型的"低溫條件"。繪制并分析圖IO的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例11-使用HFC-32/C02和HFO-1225的低溫系統(tǒng)重復實施例6，不同的是傳熱組合物的第一組分由1%重量的C02和99°/。重量的HFC-32組成，且條件是冷凝器溫度為約45°C,蒸汽溫度約-34。C(約10°C的過熱，及約5。C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7，這通常地被認為是典型的"低溫條件，，。繪制并分析圖ll的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選34擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例12-使用HFC-32和CF3I的低溫系統(tǒng)重復實施例1，但條件是冷凝器溫度為約45。C，蒸汽溫度約-34。C(約10°C的過熱，及約5。C的過冷)，以及壓縮機效率為0.7，這通常地被認為是典型的"低溫條件"。繪制并分析圖12的圖表以鑒定落在曲線上或曲線周圍且其GWP小于約1000的組合物。這種鑒定優(yōu)選在分析組合物的易燃性之前或之后進行，然后對組合物進行選擇以用作這樣的系統(tǒng)的原始組分或用作這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)的替代品或更新劑。實施例13HFO-1234ze(E)和R-32的混合物的氣液平tf(VLE)通過2個獨立的方法測定。第一個方法是于大氣壓下測定混合物的起泡點溫度(bubblepointtemperature)的開放式沸點測定法(其示于表3中)。第二個方法是允許大氣壓以上壓力的密封系統(tǒng)(其示于表4中)。表3:HFO-1234ze(E)+R-32的沸點測定數(shù)據(jù)液體，Wt。/o。ppHFO-GP，ps國ai234ze(E)R_32-18.814.39100.00.0-26.314.3994.85.2-29.014.3990.49.6-31.814.3986.413.6-35.414.3974.625.4-38.414.3964.635.4■40.614.3953.246.8■42.414.3948.251.8-43.714.3942.957.144.914.3939.860.2-47.314.3936.563.5-19.114.52■00.0-22.914.5298.41.6-30.314.5291.28.8-34.114.5283.116.9-37.014.5275.724.3-38.714.5269.730.3■40.014.5263.636.4-51.414.230.0概0-51.514.230.599.5-51.214.232.897.2-50.414.235.095.0-49.114.2323,676.4表4:HFO-1234ze(E)+R-32的VLE數(shù)據(jù)1223-III36液體，Wt0/oT,。CP,psiaHFO-1234ze(E)R-32-3.648.793.46.6-3.648.093.46.61.432.5敏00,01.144.196.23.81.346.196.23.81.442.396.23.81.351.193.46,61.757,193.46.621.772.996.23.821.975.496.23.821.973.896.23.821.581.493.46.621.684.993.46.621.686.093.46.640.8116.7100.00.041.1116.0100.00.041.7134.896.23.841.7138.596.23.841.7139.596.23.841.5145.293.46.641.6151.293.46.641.6155.793.46.641.6155.493.46.641.6153.493.46.6實施例14HFO-1234yf和R-32的混合物的VLE通過2個獨立的方法測定。第一個方法是于大氣壓下測定混合物的起泡點溫度的開放式沸點測定法(其示于表5中)。第二個方法是允許大氣壓以上壓力的密封系統(tǒng)(其示于表6中)。表5:HFO-1234yf+R-32的沸點測定數(shù)據(jù)16.691.64.395.716.3111.09.690.416.5151.332.667.441.9186.04.395.741.9215.89.690.442.1289.932.667.4實施例15采用表3和4的數(shù)據(jù)，評價這些致冷劑在典型空調(diào)應(yīng)用中的性能。空調(diào)循環(huán)的條件為蒸發(fā)器溫度-2。C冷凝器溫度=40。C過冷=5。C38液體,wt%T'。CP'Psla1234ze(E)R~32表6:HFO-1234yf+R-32的VLE數(shù)據(jù)液體，wt%TT。newHF0-i，op，psiai234ze(E)R_3214.30.014.30.914.36.614.324.414.333.414.343.914.353.414.357.914.2100.014.298.614.296.114.292.414.286.314.275.614.268.6-29.1-31.2-37.342,2-45.2-46.648.248.35.9.9.76-,54,4-137123449636372OSers4788一陽111ciQi9Qi555.5444i..-.一ill過熱=10。C等熵壓縮機效率=0.7采用這些條件，計算容量、COP、壓縮機排氣溫度、冷凝器和蒸發(fā)器滑移(glides)并示于表7A和7B中。也評價該混合物的循環(huán)性能和GWP并示于表8A和8B中。使用純R-32的一個缺點是高排氣溫度。在所有的組合物中，HFO-1234ze(E)+R-32混合物的滑移為〈9。C，而所有的組合物中的HFO-1234yf+R-32混合物的滑移為〈7。C。表7A:HFO-1234ze(E)+R-32混合物的空調(diào)循環(huán)分析壓力，psia溫度，。C.&廿山《t壓縮機蒸發(fā)器壓縮機_流體蒸發(fā)器冷凝器排氣滑移滑移表7B:HFO-1234yf+R-32混合物的空調(diào)循環(huán)分析394.04A93.3264.3■4.10A123.5351.3HFC-1:34a45.6147.4H:FO:-1'234ze(E》32.9109.699wt%1234ze(E)+1wt%R-3234.1114.097wt%1234ze(E)+3Wt。/。R-3236.6122.495wt%1234ze(E)+5wt%R-3239.1130.390wt%1234ze(E)+10Vrt%R-3245.1148.180wt%1234ze(E)+20Wt%R-3256.3177.970wt%12342"￡)+30Wt%R-3266.2204.460Wt0/。1234ze(E)+4Q纖R-3275.5228.850wt%1234ze(E)+50威R-3284.4251.240Wt°/。1234ze(E)+60Wt%92.6272.430wt%1234ze(E)+70wt%R-32100.5293.020wt%1234ze(EJ+80wt%R-32108.3313.710wt%1234ze(E)+90wt%R-32116.4335.2■R"32125.7359.5'K0.10.10.00.00.00.00.91.42.63.74.15.56.78.28.88.78.37.56.96.15.55.04.34.23.53.52.72.81.71.80.00.0n§"一6j7.6j1一538一4，一rH力oq8Lair<S1，&5-oS4，7.GJ一么&LPiS5壓力，psia溫度，"C、ijHr廿丄《壓縮機蒸發(fā)器壓縮機流體蒸發(fā)器冷凝器排氣滑移滑移表8A:HFO-1234ze(E)+R-32混合物的空調(diào)性能容量"COP》,i相對于'相對于相對于/相對于'相對于；，相對于流，■■■■■■■.■■.134a..4MA.'4,0歉:::;:t,.,...#1^丄，;4銅森....QVtfP:表8B:HFO-1234yf+R-32混合物的空調(diào)性能404A93.3410A123.5HFC-134a.45.6HFGM234yf48.5的wt%1234yf+1wt%R-3250.097wt%1234yf+3wt%R-3252.895wt%1234yf+5wt。/。R-3255.790wt%1234yf+10wt%R-3262.580wt%t234yf+20wt%R-3274.970wt%1234yf+30wt%R-3285.560wt%m勿f+40wt%R-3294.750wt%1234yf+50Wt%R-32102.540wt%1234yf+60wt%R-32109.130wt%1234yf十70wt%R-32"4.520wt%1234yf+80wt%R-32"8.910wt%1234yff90wt%R-32122.6R-32125.7HFCMt34ze(E)訴鵬t234ze(E):+:1wt°/6R-32'97wt%1234ze(E)+3wf%R'32的wt。/。1234ze(E)+5wt%R-3290wt%1234ze(E)+10wt%R-3280wt%1234ze(E)+20wl%R-3270wt%1234ze(E)+30wt%R-3260wt%1234ze(E)+40wt%R-3250wt%1234ze(￡)+50wt%R-3240wt%1234ze(E)+60wt%R-3230wt%1234ze(E)+70wt%R-3220wt%1234ze(￡)+80wf%R-3210wt%1234ze(E;+90wt%R-32R-32'264.3351.3147.4145.3150.2159.6168.4188.4221.7249.9273.9.4.4.0349.9359.5■61.277.264.0555.656.658.460.0:31一s巧So..ss7.48ss:ss!.將.s887764211111.OOOOOC300000ooo-QoQ:.:Q>;:.:9:G>oi&-9Qy:&.tncic3rts<5一一oi&^gi在OSci23683185295208333C045567789005703021100999144-556789CU1TI23546168C03940518744667778888分.容量COP>i相對于相對于相對于相對于相對于相對于流體134a4ti4A410A4a■404A.410AQWP404A410AHFC-134a1HFO-1234yf0.950.99Wt%1234yf+1wt°/iR-320.980.97Wt%1234yf+3wt%R-321.040.95wt%1234yf+5wt%R-321.090.90wt%t234yf+10wt%R-321.230.80Wk%1'234yf+20wt%R-321.460.70w恢'化34yf.+30wt。/。R-321.641.60wt%t234yf+40WWR-321.801.50Wt%1234yf+50wtflA.R-321.951.40wt%1234yf+60wt%R-322.081.30Wt%:1234yf+70wt°/oR-322.191.20wt"1234yf+抑wt°/。R-322.291.1QWt%1234yf+90M%R-322.391.R-322.471.實施例16采用表3和4的數(shù)據(jù)，評價這些致冷劑在低溫應(yīng)用中的性能。低溫循環(huán)的條件為蒸發(fā)器溫度=-34°C冷凝器溫度=45。C過冷=10°C過熱=10。C等熵壓縮^1效率=0.7采用這些條件，計算容量、COP、壓縮機排氣溫度(dischargetemperature),冷凝器和蒸發(fā)器滑移(glides)并示于表9A和9B中。也評價該混合物的循環(huán)性能和GWP并示于表10A和10B中。使用純R-32的一個缺點是高排氣溫度。在所有的組合物中，HFO-1234ze(E)+R-32混合物的滑移為〈9。C,而所有的組合物中的HFO-1234yf+R-32混合物的滑移為<7°C。表9A:HFO-1234ze(E)+R-32混合物的低溫循環(huán)分析glg6ras叨HWS"w幼幼5站s5555543222-21118CP6654322222218888765444444480-37590097406156667801TI2344541壓力，psia蒸發(fā)器冷凝器壓縮機排氣溫度，xn蒸發(fā)器滑移壓縮機滑移表9B:HFO-1234yf+R-32混合物的低溫循環(huán)分析壓力，psia溫度，t:.,丄*^,壓縮機蒸發(fā)器壓縮機流體蒸發(fā)器冷凝器排氣滑移滑移表10A:HFO-1234ze(E)+R-32混合物的低溫性能404A25.0410A33.1HFCM234ze(E)6.990wt%1234ze(E)+10wt%R-329.38。wt%12'346(E)+2Qwt%R-3212.270wt%1234ze《曰+30wt%R-3215.360wt%1234ze《曰+4bwt%R-3218.150wt%1234ze(曰+50wt%R-3220.940贈1234坊向+60wt%R-3223.530.wt%1234ze'(E)+70wt°/0R-3226.020wt%1234坊(E)+80wt%R-3228.410wt%■1234z"曰+90wt%R-3230.8R-3233.583:50.4124.50.185.20.0100.63.8111.16.9119.88.1127.87.4135.25.8142:54.3150.33.1158.82.2167.41.4175.40.0404A41OAHFCM234yf90wt%1234yf+10wt°/oR-3280wt%1234yf+20wt%R-3270wt%1234yf+30wty。R-3260wt%1234yf+40wt%R-3250wt°/01234yf+50wt0/。R-3240wt°/。1234yf+60wt°/。R-3230wt%1234yf+70wt%R-3220wt。/。1234yf+80wt%R-3210wt%1234yf+90wt%R-32R-3283.5124.572.285.896.2105.4114.3123.1132.4142.3152.9163.9175.4297.6395.95.38.11.61.5258.8284.0307.7330.8354.0378.2405.443.257.4164.5212.5250.1281.8308.9331.91.47.92.24.5405.460003708227985，、.411.,122223333oou2tq426o3112256893333容量COP,A/fcfc相對于相對于相對于相對于GWp她體404A4i0A4"A410八表10B:HFO-1234yf+R-32混合物的低溫性能容量COP相對于相對于相對于相對于GWP'瓦體4CJ4A4化A404A4化A^"V^404A1.01.03784410A1.01.01975HFO-1234yf090wt%1234yf+10wt%R-320抑wt%.12S4yf+20wt%.Fl-32070wt%1-234yf十30W恢F-32160.wt%1234yf+4Q感F-321SO.Wt%1234yf.+.加wt%.fl-32140wt%1234yf+60wt%R-321i3G.Wt%1234yf.+70yvt%'R-32120Wt%1234yf+80Wt%R-32110Wt%1:2.34yf+90R-321R-321.781.151.121.04550本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)能理解，前述說明和實施例旨在舉例說明本發(fā)明，但決不是限制本發(fā)明的全部的和確切的寬泛范圍，該范圍應(yīng)由現(xiàn)在或隨后提出的所附權(quán)利要求書表示。404A410AHFO-1234ze(E)90wt%1234ze(E)+10wt%R-3280virt%1234ze;￡〉+20Wt%R-3270禱1234汰(E)+30wt%R-3266Wt%1234ze(曰+40wt%R-3250wt%1234ze(E)+50wt%3240.wt%湖ze《E)+.60wt%R-3230wt%1234ie(E).70w沐R-3220wt%1.234扭傳)+80yv，％R陽3210wt%'1234ze(E)''+90wt%R'32R-321.00.250.320.410.500.580.670.770.860.951.041.151.01.141.101.091.081.081.081.091.101.111.111.121.01.061.021.011.001.001.001.011.021.031.031.04378419751064"81722262803343884424965506S16oo2732371684934490112334490000000056CD7652953456789904184824438040015938284權(quán)利要求1.傳熱組合物，其包含(a)包含二氟甲烷(R-32)的第一組分；(b)選自C2-C5多氟烯烴的第二組分；(c)和任選的至少一種第三組分，所述第三組分選自C2-C3氟代烷烴、CF3I，及它們的組合。2.權(quán)利要求l的傳熱組合物，其中所述第二組分包含至少一種C3-C5四-或五-氟烯烴。3.權(quán)利要求1的傳熱組合物，其中所述第二組分包含至少一種具有末端-CF3部分和具有不超過一個氟取代基的不飽和末端碳的C3-C5四-或五-氟烯烴。4.權(quán)利要求3的傳熱組合物，其中所述第二組分包含至少一種具有末端-CF3部分和具有不超過一個氟取代基的不飽和末端碳的C3-C5四-或五-氟烯烴，包括1，1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)。5.權(quán)利要求4的傳熱組合物，其中所述至少一種具有末端-CF3部分和具有不超過一個氟取代基的不飽和末端碳的C3-C5四-或五-氟烯烴包括1,U,3-四氟丙烯(反式HFO-1234ze)。6.權(quán)利要求5的傳熱組合物，其中所述組合物包含從約3-約98%重量的HFC-32和從約2-約97%重量的反式HFO-1234ze，其各自均按相對于該組合物中的反式HFO-1234ze和HFC-32的總重量測定。7.權(quán)利要求5的傳熱組合物，其中所述組合物包含從約45-約55%重量的HFC-32和從約45-約55%重量的反式HFO-1234ze，其各自均l姿相對于該組合物中的反式HFO-1234ze和HFC-32的總重量測定。8.權(quán)利要求5的傳熱組合物，其中所述組合物包含從約70-約95%重量的HFC-32和從約5-約30%重量的反式HFO-1234ze，其各自均按相對于該組合物中的反式HFO-1234ze和HFC-32的總重量測定。9.權(quán)利要求5的傳熱組合物，其中所述組合物包含從約3-約20%重量的HFC-32和從約80-約97%重量的反式HFO-1234ze,其各自均按相對于該組合物中的反式HFO-1234ze和HFC-32的總重量測定。10.權(quán)利要求3的傳熱組合物，其中所述第二組分包含至少一種具有末端-cf3部分和具有不超過一個氟取代基的不飽和末端碳的C3-C5四-或五-氟烯烴，包括1,1,1,2-四氟丙烯(HFO-1234yf)。11.權(quán)利要求IO的傳熱組合物，其中所述組合物包含從約10-約90%重量的HFC-32和從約10-約90。/q重量的HFO-1234yf,其各自均按相對于該組合物中的HFO-1234yf和HFC-32的總重量測定。12.權(quán)利要求11的傳熱組合物，其中所述組合物包含從約20-約40%重量的HFC-32和從約60-約80%重量的HFO-1234yf,其各自均才要相對于該組合物中的HFO-1234yf和HFC-32的總重量測定。13.權(quán)利要求11的傳熱組合物，其中所述組合物包含從約70-約90%重量的HFC-32和從約10-約30°/。重量的HFO-1234yf，其各自均4要相對于該組合物中的HFO-1234yf和HFC-32的總重量測定。14.權(quán)利要求11的傳熱組合物，其中所述組合物包含少于約3%重量的HFC-32和從約95-約99.5%重量的HFO-1234yf，其各自均按相對于該組合物中的HFO-1234yf和HFC-32的總重量測定。15.權(quán)利要求11的傳熱組合物，其中存在所述第三組分，且其選自氟代乙烷、氟代烯烴，以及這些化合物的任何兩種或更多種的組合。16.權(quán)利要求1的傳熱組合物，其中所述第一組分、所述第二組分和所述第三組分，當存在第三組分時，以有效提供傳熱組合物的量存在，使所述組合物的容量基本不低于R-22、R-404A、R-407C、R-410A或R-507中的至少一種，及它們的任何兩種或更多種的組合在^氐溫應(yīng)用中的容量。17.權(quán)利要求1的傳熱組合物，其中所述第一組分、所述第二組分和所述第三組分，當有第三組分時，以有效提供傳熱組合物的量存在，使所述組合物的容量基本不低于R-22、R-134a、R-404A、R-407C、R-41OA或R-507中的至少一種，及它們的任何兩種或更多種的組合在中溫應(yīng)用中的容量。18.將熱傳遞至流體或體或,人流體或體傳出的方法，該方法包括:使權(quán)利要求1的組合物相變并在所述相變期間與所述流體或體進行熱交換。19.包含依據(jù)權(quán)利要求1的組合物的致冷系統(tǒng)，所述系統(tǒng)選自機動車空調(diào)系統(tǒng)、住宅空調(diào)系統(tǒng)、商場空調(diào)系統(tǒng)、住宅冷拒系統(tǒng)、住宅冰箱系統(tǒng)、商場冷拒系統(tǒng)、商場冰箱系統(tǒng)、冷卻器空調(diào)系統(tǒng)、冷卻器致冷系統(tǒng)、熱泵系統(tǒng)，及它們的兩種或更多種的組合。20.選擇用于現(xiàn)有的傳熱系統(tǒng)的組合物的方法，該方法包:fe:a)以充分允許的逼近現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)所用的流體容量的方式分析現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)；b)逼近兩種或更多種傳熱組合物的容量，所述兩種或更多種組合物包含(i)包含二氟曱烷(R-W)的第一組分；(ii)選自C2-C5多氟烯烴的第二組分；(iii)和任選的至少一種第三組分，其選自C2_C3氟代烷烴、CF3I,及它們的組合；和c)選擇用于現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)的所述兩種或更多種傳熱組合物的至少一種。21.傳熱組合物，其包含(a)至少一種式I的氟代烯烴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中每個R獨立為C1、F、Br、I或H，R，為(CR2)nY，Y是CRF2，和n是0或1，和(b)二氟曱烷(HFC-32)。22.權(quán)利要求21的傳熱組合物，其具有不大于約1000的全球變暖潛勢(GWP)。23.權(quán)利要求21的組合物，其中所述至少一種氟代烯烴包含至少一種四氟丙烯(HFO-1234)。24.包含權(quán)利要求21的組合物的傳熱流體，其中所述組合物包含至少約70。/。重量的依據(jù)式1的化合物和至少約5%重量的HFC-32。全文摘要本發(fā)明公開含有多氟烯烴和HFC-32的組合物。此類組合物特別用于固定致冷和空調(diào)設(shè)備。文檔編號C09K5/04GK101665681SQ20091016333公開日2010年3月10日申請日期2009年7月30日優(yōu)先權(quán)日2008年7月30日發(fā)明者H·T·范,I·尚克蘭,J·貝克,R·G·理查,R·R·辛格,R·S·巴蘇,R·赫爾斯申請人:霍尼韋爾國際公司