專利名稱：含無機(jī)助濾劑的顏料顆粒的制作方法
含無才幾助濾劑的顏料顆津立
本發(fā)明涉及包含無沖幾助濾劑的顏料顆招:和制備它們的方法以 及它們用于著色石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料、瀝青、涂料、 最終修飾劑、紙張或塑料的用途。
顏料顆粒的處理需要研磨顏沖+達(dá)到初級(jí);f鼓粒來獲得最佳色感。
得到的粉劑產(chǎn)生非常大量的塵埃，并且由于它們精細(xì)分離的本質(zhì)， 它們趨于附著并且粘附到包裝、才幾器部件以及計(jì)量設(shè)備上。因此， 在毒性危險(xiǎn)物質(zhì)的情況下，在處理過程中必需采取措施以避免形成 的灰塵對(duì)人類和環(huán)境的危險(xiǎn)。然而，在安全的惰性物質(zhì)，例如，4象 氧化鐵顏料的情況下，對(duì)避免塵埃污染的市場(chǎng)需求日益增加。
因此，避免塵埃以及基于優(yōu)良的流動(dòng)特性而改進(jìn)計(jì)量以在用于 建筑材料和有機(jī)介質(zhì)時(shí)獲得質(zhì)量上均勻的色感是處理顏料的目的。 該目的通過對(duì)顏妹十應(yīng)用造粒法而或多或少地得以實(shí)現(xiàn)。
原則上，市場(chǎng)要求顏考牛顆粒(不考慮它們?cè)从诤畏N制備方法)
具有兩種相矛盾的特性顆粒的才幾械穩(wěn)定性，以及在所使用的介質(zhì) 中良好的分散特性。當(dāng)^f吏用顏料時(shí)，機(jī)械穩(wěn)定性負(fù)責(zé)在生產(chǎn)者和4吏 用者之間運(yùn)輸時(shí)良好的運(yùn)輸特性，并且還負(fù)責(zé)良好的計(jì)量和流動(dòng)特 性。它是通過高粘附力引起的并且取決于，例如粘合劑的量和粘合 劑的類型。另一方面，可分散性受到在造粒之前的有效的研磨(濕 法和干法研磨)、受到在摻入相應(yīng)的應(yīng)用介質(zhì)的過程中的機(jī)械能(剪 切力)、并且收到分散劑的影響，當(dāng)顆粒結(jié)合到一種介質(zhì)中時(shí)該分 散劑迅速降低顆粒的粘附力。為了獲得最佳色感，必需粉碎顏料顆 粒得到初級(jí)^:粒。在無才幾顏料的情況下，由于助劑/顏料成本比，相對(duì)大量的分散劑的^f吏用受到限制。另外，高比例的助劑導(dǎo)致著色強(qiáng)
度或分散力的相應(yīng)的降低。因?yàn)橹珡?qiáng)度變化一般小于±5%,例如
在建筑材料的著色中，所以添加劑的使用也受到限制，即使它們同 時(shí)還作為粘著促進(jìn)劑和分散劑。另夕卜，添加劑一定不能不利地改變 它所著色的最終產(chǎn)物的性能特征，例如像建筑材料、瀝青、塑^H"、
涂料和清::黍，例如在混凝土的情況下的抗壓強(qiáng)度或;疑結(jié)行為，在瀝 青的情況下的抗壓強(qiáng)度或耐磨損性以及在塑料的情況下的強(qiáng)度或 刻痕沖擊強(qiáng)度，在彈性體(聚合物)的情況下的彈性特性以及在涂 泮牛和清;黍的情況下的流變特性。非常普遍地在顏料的情況下并且尤 其是在顏料顆粒的情況下，水溶性部分應(yīng)該非常低，因?yàn)樗嗳菪圆?分可以導(dǎo)致在實(shí)際上所有的應(yīng)用介質(zhì)中出現(xiàn)問題。
對(duì)于建筑材^f的著色而言，例如，〗象混凝土產(chǎn)品，顏^牛在某些 情況下是以粉末的形式使用。以研磨的形式，它們具有良好的可分 散性的優(yōu)點(diǎn)。在混凝土混合機(jī)中，此類顏料粉末的完全并且均一的 分布在短時(shí)間內(nèi)(通常是在幾分鐘內(nèi))發(fā)生。這些精細(xì)粉末的^:點(diǎn) 是它們沒有良好的流動(dòng)行為并且時(shí)常附聚并且在存4諸過程中形成 團(tuán)塊。它們粘到包裝和機(jī)械部件上，結(jié)果是在加工過程中變得難以 準(zhǔn)確地計(jì)量。這些4分末的另一個(gè)缺點(diǎn)是它們趨向于形成塵埃。
在用于著色建筑材料的顏料的應(yīng)用中避免塵埃和改進(jìn)計(jì)量是 一個(gè)主要目的。自1980年^末，此目的已經(jīng)通過對(duì)顏并+應(yīng)用造粒 法而或多或少地得以實(shí)現(xiàn)。這些造粒法是，例如通過噴霧干燥來制 ?；蛄；?。
通過噴霧干燥法造粒是從顏料懸浮液開始的，向這些顏料懸浮 液中添加了顆粒粘合劑。通過噴霧干燥法造粒是經(jīng)由單流質(zhì)噴嘴或 二元流質(zhì)噴嘴或經(jīng)由霧化干燥才幾產(chǎn)生直流或逆流，產(chǎn)生具有50 )im 到500 fim的平均粒度的顆粒。相應(yīng)的方法在多個(gè)專利中有描述并 且對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是已知的。這些方法中，主要使用水溶
8性粘合劑。因此，例如在DE 3 619 363 Al中，有才幾物質(zhì)，例力口木 質(zhì)素磺酸鹽(酯)、甲醛縮合物、葡糖酸、硫酸化的聚乙二醇醚， 被用作起始材料。所述物質(zhì)在混凝土混合中起超增塑劑的作用。它 們影響水/水泥之比并且影響混卩疑土的稠度。
根據(jù)DE 41 19 667 Al的教導(dǎo)，還有可能^f吏用無才幾鹽，例i口， 像元素周期表的兩個(gè)最前面的主族的陽離子的磷酸鹽、氯化物和石克 酸鹽。所添加的易溶的鹽的量是基于顏料4要重量計(jì)0.05°/。至5°/0。 如上面已經(jīng)4是及的，顏料顆粒上的水溶性部分應(yīng)該盡可能低。因此 外部添加的易溶的鹽(它們?nèi)缓笫聦?shí)上完全進(jìn)入水溶性部分)是不 利的。另夕卜，如果這些顏料顆粒是用于著色鋼筋混凝土，則添加氯 化物是不利的，因?yàn)槁入x子加速腐蝕。
由于小滴的形成，噴霧造粒要求使用容易流動(dòng)的(即低粘度的) 懸浮液。由于在干燥過考呈中相對(duì)大量的水必須-故蒸發(fā)^卓，該方法是 津毛費(fèi)能量的并且可以有利地使用，尤其是當(dāng)將有待造粒的顏^H乍為 顏料制備方法的結(jié)果是以濕態(tài)存在時(shí)，例如以一種水混懸液或糊漿 存在。在通過干燥制備方法制備的顏料的情況下，例如一種點(diǎn)火方 法，噴霧造粒意味著一個(gè)另外的工藝步驟，因?yàn)橐呀?jīng)獲得的處于干 燥狀態(tài)的顏料必須再 一 次懸浮在水中并且干燥。
造粒可以(從顏料粉末開始)在具有高度渦流的混合才凡中，在 流動(dòng)床方法中或者在旋轉(zhuǎn)板(成粒板)或旋轉(zhuǎn)鼓(成粒筒)中進(jìn)行。 所有這些方法的共同之處是粘合劑的要求， 一般是水，是很高的， 因此必須2艮隨干燥作為一個(gè)附加的工藝步H另外，特別是如果可 4尋的用于妹分末量的粘合劑不充足，或者實(shí)際分布不是最佳時(shí)'結(jié)塊 造粒中獲得不同大小的顆粒。那么有 一部分的顆粒狀微?？赡芴?大，而另一方面存在太小的部分并且因此形成塵埃。所以需要將得 到的顆粒分類并且回收過大和過小的顆粒。在一個(gè)旋轉(zhuǎn)板(成粒板) 中的造粒導(dǎo)致一個(gè)寬的粒度范圍。當(dāng)由于太大的顆粒狀微粒的太差的可分散性而4吏這是不希望的時(shí)，造粒方法必須^艮隨有由人來集中 監(jiān)督并且顆粒的制備必須通過人工控制核的數(shù)量來優(yōu)化。通常，通 過回收過大和過小的顆粒的分類此時(shí)也得到了實(shí)現(xiàn)。
除了結(jié)塊造粒和噴霧干燥造粒之外，先有^t術(shù)還描述了其他造
粒方法。因此，例如EP 0 507 046 Al披露了一種噴霧干燥造粒和結(jié) 塊造粒的組合。近年來，還日益有可能通過壓塊和壓緊來生產(chǎn)顆粒 /人而在市場(chǎng)中確立用于著色建筑材沖牛的地^立。DE 196 38 042 Al和 DE 196 49 756 Al描述了無機(jī)顏料顆粒，這些顆粒包含干燥的顏料， 例如最終處理后的材料，它是通過與一種或多種助劑進(jìn)行混合，壓 縮以及其他后續(xù)步驟例如粉碎、篩選以及回收超尺寸和/或精細(xì)的微 粒而獲得的。所獲得的顆?？梢允褂靡环N用來增強(qiáng)穩(wěn)定性或者作為 一種加工助劑的附加的膜進(jìn)行包膜。同時(shí)這些顆粒在著色建筑材料 中獲得了可觀的商業(yè)成功。所使用的助劑可以是有機(jī)的和無機(jī)的助 劑。所用的無機(jī)助劑是基本上水溶性的鹽，而不同類型的油適合作 為有機(jī)助劑。所有這些添加劑可以快速地用水或多或少地4皮洗出 (萃取或洗提)。這種情況當(dāng)然是不希望的，因?yàn)樗尫懦龅闹鷦?或者進(jìn)入環(huán)境或者所使用的相應(yīng)的介質(zhì)中，因而不可能排除損害， 特別是如果油類被用作助劑時(shí)。
DE 43 36 613 Al描述了無機(jī)顏料顆粒，包含干燥顏料，例如最 終處理后的材料，它是通過與粘合劑混合、壓緊以及其他后續(xù)步驟 而獲得的，例如在一個(gè)篩網(wǎng)造粒機(jī)上造粒并且隨后在一個(gè)旋轉(zhuǎn)板上 或者在一個(gè)旋轉(zhuǎn)鼓內(nèi)結(jié)塊造粒。以這種方法生產(chǎn)的顏料顆粒適用于 著色建筑物材^H列如混凝土或?yàn)r青。在這種方法中，水或水性)容液 被用作粘合劑。也可以使用水溶性粘合劑，例如，像油類。
DE 43 36 612 Al描述了通過添加油類來生產(chǎn)包含千燥顏料的 無機(jī)顏料顆粒的一種多級(jí)方法。以這種方式制備的顏料顆粒適用于 著色塑料以及生產(chǎn)粉末涂覆材料。在DE 197 04 943 Al中還提到了適用于著色塑料或清漆以及適 用于生產(chǎn)水性乳化涂料或調(diào)色糊劑的無機(jī)顏料顆粒。它描述了無機(jī) 顏泮+顆粒，除其他之外，用于著色建筑材并牛、清漆和塑并牛以及用于 生產(chǎn)水性乳化涂料、調(diào)色糊劑和漿料。這些顆粒包括一種或多種水 溶性的、親水的或疏水/親水助劑(在25°C下是液體)，或水溶性的、 親水的或疏水/親水助劑的混合物，這些混合物在25。C下是液體， 其量值為按重量計(jì)0.1%到10%。對(duì)于這些顆粒的生產(chǎn)，提及了不 同的生產(chǎn)方法，除其他之外，有結(jié)塊造粒和噴霧干燥造粒以及一種 壓緊法。在此，添加水溶性的助劑也是不利的，這些助劑然后〗呆留 在顆粒上并且進(jìn)入水溶性的部分。
DE 100 03 248 Al 4皮露了用于著色非才及性介質(zhì)例如柏油、瀝青、 含瀝青的物質(zhì)、焦油和塑料的顏料顆粒，這些顏料顆粒是從一種混 合物生產(chǎn)的，該混合物包括顏料、至少一種在極性介質(zhì)中促進(jìn)顏料 著色和分布的組合物、和/或至少一種極性體系的分散劑、以及任選 的溶劑。在才及性介質(zhì)中促進(jìn)顏料著色和分布的組合物優(yōu)先選自于由 蠟構(gòu)成的組。這些是天然或合成來源的蠟。優(yōu)選使用合成的蠟，例 如聚亞烷基蠟、聚乙烯蠟、聚乙二醇蠟、石蠟、苯乙烯-丙烯酸酯蠟、 聚四氟乙*希蠟以及類4以物。4象DE 197 04 943 Al、 DE 100 03 248 Al 也描述了多種制備顆粒方法。然而，這些僅是以上已經(jīng)4是及的方法， 例如，像壓縮和壓塊法，通過噴霧干燥法造粒，流化床造?；蚪Y(jié)塊 造粒。原則上，DE 100 03 248 Al中所描述的蠟(從它們的化學(xué)特 性的角度來看)已經(jīng)在其他專利中進(jìn)行了描述。它們是有機(jī)化合物， 并且所生產(chǎn)的顆粒4叉可以一皮用于著色非才及性介質(zhì)。
因此更早的先有4支術(shù)描述了許多可以通過不同方法生產(chǎn)的顏 料顆粒。幾乎一直是使用固體或液體有機(jī)助劑來造粒。通常，有扭^ 助劑也是7K溶性的。然而，即使當(dāng)添加了無機(jī)助劑時(shí)，它們總體來 說也是以水性鹽溶液的形式加入。這些物質(zhì)的缺點(diǎn)是它們被快速地
ii用水或多或少地洗出(萃耳又或洗才是)。這種情況當(dāng)然是不希望的， 因?yàn)?皮萃耳又的或洗^是的助劑或者進(jìn)入環(huán)境或者進(jìn)入所^吏用相應(yīng)的 介質(zhì)中，因而不能排除損害。在純無機(jī)體系中，例如， -像混凝土， 有機(jī)助劑是異物，它們可能不利地影響特性或者不可預(yù)測(cè)的效果。
DE39 18 694 Al披露了用于著色建筑材料的微顆粒，這些微顆 粒是從一種或多種顏料以及硼、鋁、硅、鈦、鋅和/或錫的化合物的 一種水混懸液生產(chǎn)的。優(yōu)選地，這些化合物是以氧化物和/或氫氧化 物的形式存在并且是硼酸鹽、鋁酸鹽、硅酸鹽、鈦酸鹽、鋅酸鹽或 錫酸鹽。這些化合物可以按它們的溶液的形式加入，在顆粒生產(chǎn)的
浮液。然而在所4皮露的實(shí)例中，水溶性的化合物一^L以它們的:^容液 的形式使用，例如，使用了像鈉鹽水玻璃或鋁酸鈉，或液體化合物， 例如石圭酸四乙酯或正4太酸四乙酯。加入鈉鹽水玻璃;容液或鋁酸鈉或 加入硅酸四乙酯(在所描述的噴霧干燥過程中在水溶液中分解得到 ,圭酸，然后濃縮)是不利的，因?yàn)檫@些顆粒顯示出非常突出的老化 效應(yīng)。在幾周或幾個(gè)月的過程中可分散性減弱。這種老化效應(yīng)幾乎 是不可預(yù)測(cè)，因?yàn)槌渌馑Q于顆粒的儲(chǔ)存溫度。
最近，還提出了含有不溶于水的無機(jī)粘合劑的顆粒。因此在 US 6,596,072 Bl中，親水的粘土，優(yōu)選火山灰，被作為一種粘合劑 力口入。
DE 103 19 483 Al披露了 一種可分散的顏料濃縮物(除其他之 外，用于著色建筑材4+例如混凝土)，這種濃縮物包括至少一種顏 料以及任選的粘合劑、分散劑和濕潤劑，包括一定含量的分解劑， 該分解劑一經(jīng)與水(足量的)接觸，在沒有機(jī)械作用時(shí)引起該濃縮 物的最初結(jié)構(gòu)在一分鐘之內(nèi)基本上完全分解，同時(shí)釋方文出顏泮+。根 據(jù)DE 103 19 483 Al的傳;l受內(nèi)容，這類顏^H農(nóng)縮物非?？焖俚夭⑶?完全地分散。所使用的分解劑優(yōu)選是粒度在10 到2000 pm之間的不溶于水的纖維素纖維。所獲得的顏料顆粒據(jù)說適用于著色建筑 材料(例如混凝土)、著色塑料和合成樹脂以及著色涂料和清漆。 然而包含大纖維素纖維顆粒的顏料顆粒，從實(shí)際應(yīng)用的角度來說， 完全不適合著色涂津+、清漆和塑沖+。大的不溶的纖維素纖維在通過 噴霧干燥法的造粒過程中帶來困難，因?yàn)榘w維素纖維的顏料懸 浮液是通過一個(gè)非常精細(xì)的噴嘴進(jìn)行噴霧的。這會(huì)被阻塞并且在一 個(gè)相對(duì)長的操作過程中變得堵塞。因此加入纖維素纖維并非同樣適 合于每一個(gè)生產(chǎn)過程。使用纖維素的另一個(gè)缺點(diǎn)是它們被分類為與 粉塵爆炸危險(xiǎn)有關(guān)的物質(zhì)。纖維素被分類為粉塵爆炸1類，因此它 們的儲(chǔ)存和在造粒過程中對(duì)它們的處理必須滿足高的安全要求。這
一安全方面涉及所有精細(xì)分離的有機(jī)固體。DE 197 31 698 Al已經(jīng) 披露了顏料顆粒生產(chǎn)中分解劑的使用。它描述了在據(jù)說適用于著色 建筑材料或?yàn)r青的顆粒的生產(chǎn)中分解劑的使用。分解劑總體來說包 括高度親水的聚合物，該聚合物具有相應(yīng)的強(qiáng)的吸水能力。這些顆 粒不會(huì)充分地、快速地并且很好地在一種瀝青混合物中分散，因?yàn)?在瀝青的處理過程中沖艮本沒有水存在。DE 100 02 559 B4和DE 100 66 190 B4也已經(jīng)披露了分解劑在顆粒的生產(chǎn)中的使用。
本發(fā)明的目標(biāo)是提供可流動(dòng)的、不飛塵的并且容易分散的顏料 顆粒，而不^f吏用不利的添加劑。優(yōu)選地，這些顏:抖顆粒應(yīng)該在沒有 機(jī)械作用時(shí)一經(jīng)與水(足夠量的)接觸即在非常短的時(shí)間內(nèi)分解， 基本上完全分解顆粒狀微粒的最初結(jié)構(gòu)同時(shí)釋放出顏料。
出人意料地，這個(gè)目標(biāo)通過包含一種或多種無機(jī)和/或有機(jī)顏料 以及至少 一種無才幾助濾劑的顏沖+顆粒以 一種非常出色的方式得到 了實(shí)現(xiàn)。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒在沒有機(jī)械作用時(shí)一經(jīng)與水 (足夠量的，即基本過量的)接觸后在小于1分鐘之內(nèi)分解，特別
13優(yōu)選在小于30秒內(nèi)，基本上完全分解這些顆粒狀樣t粒的最初結(jié)構(gòu)，
同時(shí)釋放出顏料。
在本發(fā)明的背景下，"顆粒"應(yīng)理解為是指通過一個(gè)處理步艱《 其平均粒度與起始材料相比已經(jīng)增加的任何材料。因此"顆粒，，不 ^f又包括噴霧顆4立和壓緊顆粒(通過壓縮或壓塊制成的顆并立)，而且 還包括，例如濕潤或潮濕處理隨后粉-年得到的產(chǎn)品，以及干燥或基 本上干燥的處理步驟得到的產(chǎn)品，例如在干燥條件下產(chǎn)生的顆粒、 團(tuán)塊以及類似物。
助濾劑應(yīng)理解為是指使得在懸浮液(非常精細(xì)地分離或很難過 濾)的過濾中盡可能快地形成一個(gè)濾餅的物質(zhì)。它們的存在使得在 濾餅中產(chǎn)生很多毛孔，這些毛孔足夠小以保留固體但是還足夠多以 允許最佳的通透性。
實(shí)際上在20。C下在水中是不溶的那些無才幾助濾劑是特別合適 的。它們?cè)?0。C下在中性水中的水溶解度優(yōu)選小于按重量計(jì)3%, 特別優(yōu)選小于按重量計(jì)0.5%。因此，這些無才幾助濾劑實(shí)際上是不溶 于水的并且因此不會(huì)促成在這些顏料顆粒中的水溶性部分的增加。
優(yōu)選地，才艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒作為無才幾助濾劑包含石圭膠、石圭 藻土和/或珍珠巖。這些無機(jī)助濾劑比DE 103 19 483 Al中所描述的 分解劑實(shí)質(zhì)性地更加4青細(xì)地分離，并且與4分塵爆炸危險(xiǎn)是無關(guān)的。 另外，它們還實(shí)質(zhì)性i也更加經(jīng)濟(jì)。在某些情況下，可商購的無才幾助 濾劑的價(jià)格比基于纖維素的分解劑的價(jià)格低25%。
硅藻土 ( Kieselguhr )被作為 一種優(yōu)選的助濾劑來使用。硅藻 土 (也^皮稱為含石圭藻的土 ( diatomaceous earth )、石圭質(zhì)土或高山凈分) 是一種非常精細(xì)分離的、疏松的、輕的、白堊狀的、總體上呈灰白
色的沉積物，屬于含硅的巖石。石圭藻土是由處于各種各樣的形狀的硅石骨架、自三疊紀(jì)時(shí)代就生活在淡水、半咸水和咸水中的孩t型硅 藻類構(gòu)成。某些情況下化學(xué)分析顯示僅含少量的鐵、鋁、鉤、鎂、 錳、鈥、鈉、鐘、磷和硫。
硅膠被用作助濾劑同樣也是優(yōu)選的。硅膠(也被稱為硅酸膠體) 是膠體的成型或未成型的彈性至堅(jiān)硬稠度的硅酸，具有疏松至密實(shí) 的孔結(jié)構(gòu)和對(duì)氣體、蒸汽和液體的高吸附度。通過SiCl4的火焰熱 解制備的精細(xì)分離的"生熱的"Si02品種不包括在硅膠中但是包括
在石圭f復(fù)中。這些例如以商才示Aerosil②乂人Evonik Industries (以前的 Degussa)可商購的產(chǎn)品在本發(fā)明的背景下不是助濾劑。
珍珠巖被用作助濾劑同樣是優(yōu)選的。珍珠巖(珍珠石)通常是 具有流紋巖組成的一種灰白色的還有黑色的火山玻璃，具有70%至 76%的Si02， 11°/。至18%的A1203， 4%至6%的K20以及高達(dá)7%的 水。該名字起源于顯示出貝殼狀的折光的巖石的珍珠狀的外觀，其 外觀是由于尺寸上從mm到cm的小玻璃球并且具有同軸的殼狀結(jié) 構(gòu)。這種產(chǎn)品是不燃的，抗風(fēng)化的，不會(huì)腐爛并且不會(huì)發(fā)霉，因此 以非常出色的方式適合作為助濾劑。
這些顏料顆粒優(yōu)選地包含總量為基于這些顏料顆粒的總量按 重量計(jì)0.01%至10%,優(yōu)選4姿重量計(jì)0.1%至7.5%,非常特別優(yōu)選 按重量計(jì)0.1%至3.5%的無片幾助濾劑。
無機(jī)助濾劑可能具有不同的精細(xì)分離的形式，除其他之外在比 表面積上(可以^按照DIN66 131通過BET—點(diǎn)方法來測(cè)量)來自 身證明。這些無機(jī)助濾劑的比表面積可以在2 m2/g至高達(dá)800 m2/g 之間，并且優(yōu)選是在這一范圍內(nèi)。優(yōu)選使用的無機(jī)助濾劑是具有2 m2/g至5 m2/g的比表面積的珍珠巖。優(yōu)選使用的煅燒或熱堿處理的 硅藻土具有25 m2/g至50 m2/g的比表面積。優(yōu)選使用的硅膠具有 100 m2/g至400 m2/g的比表面詳只。除了比表面積之外，平均粒度和粒度分布也為助濾劑的精細(xì)分 離特性提供了信息。由于這些無機(jī)助濾劑 一般是不溶于水的化合 物，它們的粒度可以使用一臺(tái)激光衍射儀非?？焖佟⒎奖悴⑶覝?zhǔn)確 地測(cè)量。
才艮據(jù)已經(jīng)4皮露的測(cè)量方法，這些顏料顆粒優(yōu)選地包含具有小于
80pm，特別優(yōu)選小于40 |im的D5o值的無才幾助濾劑。該Ds。值表示 所測(cè)量顆粒的50%小于指定值(中值粒度)時(shí)的粒度；相應(yīng)地D9() 值表示所測(cè)量顆粒的90%小于指定值時(shí)的粒度。珍珠巖是這些無機(jī) 助濾劑中最一:H4造的。Dicalite 478和Dicalite 4208 (來自Dicalite Europe NV的商品)，它們代表珍珠巖助濾劑的兩個(gè)典型的成員，兩 者都具有26 fim的Dso值和分別為55 (am和56 的D卯值。因此 粒度分布4艮窄。因此，這些^^朱巖比纖維素實(shí)質(zhì)性地更加姊青細(xì)地分 離，按照DE 103 19 483 Al這些珍珠巖可以被用作分解劑。因此其 Dso值通常是100 pm或甚至實(shí)質(zhì)性地更高，并且它們的D9Q值為350 但是也有可能是1000 或更高。石圭藻土優(yōu)選具有小于40 pm, 特別優(yōu)選小于30 |am的Ds(W直。^圭月交可能甚至更加姊青細(xì)地分離。
無才幾助濾劑同樣優(yōu)選地具有一定的通透性和通透性餅密度 (PCD )。
不同的無才幾助濾劑通常用不同的PCD 4直來區(qū)分。4安照所4皮露 的測(cè)量方法，根據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒優(yōu)選包含具有從0.10 g/ml至 0.52 g/ml范圍內(nèi)的通透性餅密度(PCD )的無機(jī)助濾劑，特別優(yōu)選 0.15 g/ml至0.46 g/ml。優(yōu)選使用的^^朱巖就其PCD值而言優(yōu)選在 0.15 g/ml至0.43 g/ml的范圍內(nèi)。作為助濾劑的^食J朱巖比,圭藻土形 成更小密度的濾餅。優(yōu)選使用的硅藻土就其PCD值而言優(yōu)選在0.37 g/ml至0.46 g/ml的范圍內(nèi)。
16助濾劑的另 一個(gè)重要的特性是它們的通透性。助濾劑的通透性
指定為以Darcy (達(dá)西)為單位并且可以用標(biāo)準(zhǔn)化的測(cè)試工具測(cè)定。 一 Darcy 乂于應(yīng)著通過1 cm厚的過濾介質(zhì)的通透性，其允"i午具有1 cP 的粘度的cn^液體在1秒內(nèi)在1 atm的壓差下流經(jīng)1 cm 的面積。 這些無機(jī)助濾劑的通透性可以延伸至很寬的范圍。優(yōu)選使用的硅藻 土具有0.02 Darcy和30.0 Darcy之間的通透性。特別^尤選^f吏用具有 0.025 Darcy至8.0 Darcy之間的通透性的石圭藻土。優(yōu)選^f吏用的砂3朱 巖具有0.02 Darcy和10 Darcy之間的通透性。特別優(yōu)選4吏用具有 0.06 Darcy至8.0 Darcy的一個(gè)通透性的^^朱巖。
才艮據(jù)本發(fā)明的顏泮牛顆?？赡馨胁艓缀蜔o才幾著色的顏碑牛或無 色的顏并牛(黑色和白色顏料)。氧化4失、二氧化鈥、氧化4各、氧化 鋅、氧化錳、金紅石混合相的顏料和碳黑(碳顏料)以及它們的混 合物被優(yōu)選用作無機(jī)顏料。偶氮、p奎吖咬酮、酞菁和二萘嵌苯顏料 以及鈹藍(lán)類或它們的混合物被優(yōu)選用作有機(jī)顏料。使用 一種或多種 無才幾顏料與一種或多種有才幾顏沖牛的混合物也是可i殳想到的。還有可 能使用金屬光澤的顏料或效應(yīng)顏料但是較不優(yōu)選。
根據(jù)本發(fā)明的顏料顆?？梢匀芜x地包含其他助劑。作為助劑，
下組的鹽類，該組的構(gòu)成為磷酸鹽類、膦酸鹽類、碳酸鹽類、硫 酸鹽類、》黃酸鹽類、鋁酸鹽類、硼酸鹽類、^汰酸鹽類、甲酸鹽類、 草酸鹽類、 一寧檬酸鹽類、酒石酸鹽類、硬脂酸鹽類、乙酸鹽類，纖 維素衍生物類，例如特別是纖維素醚類或纖維素酯類，膦酰羧酸類， 改性的硅烷類，硅油類，來自生物培養(yǎng)的油類(特別是菜籽油、豆 油、玉米胚油、橄欖油、椰子油、向日葵油)，精制的石蠟和/或環(huán) 》克f戶物油類或合成生產(chǎn)的油類。
濕潤劑優(yōu)選是葡糖酸、烷基苯磺酸鹽類、脂肪醇硫酸鹽(酯) 類、脂肪醇醚石充酸鹽(酯)、石克g吏化的聚乙二醇醚類、脂肪醇乙氧
17基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基酚類、乙二醇類、聚醚類、聚乙 二醇類、聚乙二醇4汙生物類、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物類、支鏈和 /或直鏈鏈烷》黃酸鹽(酯)類或烯烴 磺酸鹽(酯)類、支鏈和/或直 鏈鏈烷硫酸鹽(酯)類或烯烴-硫酸鹽(酯)類以及磺基琥詢酸鹽(面旨) 類或它們的溶液或混合物或懸浮液或乳劑。才艮據(jù)本發(fā)明的顏泮十顆粒 優(yōu)選包含聚乙二醇。
分散添加劑優(yōu)選木素磺酸鹽(酯)類、三聚氰胺磺酸鹽(酯) 類、三聚氰胺-甲醛縮合物類、萘磺酸鹽(酯)類、烷基萘磺酸鹽(酯) 類、萘-曱醛縮合物類、皂類、金屬皂類、部分或完全水解的聚乙烯 醇類、聚乙烯基石克酸鹽(酯)類、聚丙烯酰胺類、聚丙烯酸酯類、 聚乙酸乙烯酯類、聚羧酸酯醚類、多羥基化合物類、多羥胺基化合 物類、中鏈和長鏈的鏈烷硫酸鹽(酯)類或鏈烷磺酸鹽(酯)類或 鏈烷磺基琥珀酸鹽(酯)類，以及中鏈和長鏈的鏈烷磷酸鹽(酯) 類或鏈烷膦酸鹽(酯)類。根據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒優(yōu)選包含木素磺 酸鹽(酯)。
才艮據(jù)本發(fā)明的顏 一牛顆粒優(yōu)選包含基于這些顏泮牛顆?？偭繛椴虐?br> 重量計(jì)0.01%至10%,特別優(yōu)選按重量計(jì)從0.1°/。到5%的助劑。
填充劑也纟皮稱為填充組分、延伸組分或增充劑。這些通常是相 對(duì)經(jīng)濟(jì)的物質(zhì)，它們與這些顏料顆?；旌弦员阍黾悠潴w積和/或重 量，而且以便改進(jìn)沖支術(shù)特性。原則上，填充劑的混入可以在造粒之 前或之后進(jìn)行。優(yōu)選地，填充劑的混入是在造粒之前與一種或幾種 無機(jī)助濾劑以及任選的其他助劑一起進(jìn)行，這樣，填充劑顆粒均勻 地分布在各個(gè)顆粒狀微粒中。因此可以獲得徹底均勻的顏料顆粒。
這些填充劑優(yōu)選無色的無才幾或合成的片狀或非片狀顆粒，它們 特別優(yōu)先選自滑石、云母、碳酸鈣、尼龍粉末、聚(p-丙氨酸)粉末、 聚乙烯粉末、特氟綸、月桂酰賴氨酸、氮化硼、氯氧化敘、、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸曱酯粉末、聚氨酯粉末、聚苯乙烯粉末、 聚酯粉末、合成的中空微球、微海綿、包含硅氧烷樹脂的微球、鋯 和鈰的氧化物、沉淀的碳酸鈣或白堊、碳酸鎂、碳酸氪鎂、羥基磷 灰石、含硅酸的中空微球、含玻璃或含陶瓷的微膠嚢、源自具有8
個(gè)到22個(gè)碳原子且優(yōu)選具有12個(gè)到18個(gè)碳原子的有才幾羧酸的金 屬皂類，例如硬脂酸鋅、硬脂酸4美、硬脂酸鋰、月桂酸鋅、肉豆蔻 酸鎂，以及小片形式的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇g旨/聚曱基丙烯酸酯聚合物。
重量計(jì)不大于40%，特別優(yōu)選4安重量計(jì)不大于10%的填充劑。
才艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒優(yōu)選是特征在于至少85%的顏料顆粒 具有乂人60 nm到3000 pm范圍，凈爭另'M尤選乂人80 |im至1500 |am的》范
圍的粒度。
才艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒優(yōu)選以珠狀顆粒存在。這種^M犬顆粒優(yōu) 選是(從顏料懸浮液或顏料糊漿開始)通過噴霧干燥獲得。特別是， 使用了通過并流或逆流的方法用噴霧盤或噴嘴操作的噴霧干燥器
(霧化干燥器)。通過這種方法獲得的顏料顆粒通常具有^人80 pm 至250 |um范圍的平均粒度。
如果才艮據(jù)本發(fā)明的顏津+顆粒是以壓縮的或壓塊的顆粒的形式 存在也是優(yōu)選的。這些顆粒還可以從干燥的顏料開始生產(chǎn)，例如最 終處理后的材料。該生產(chǎn)方法包含至少 一個(gè)壓縮或壓塊步驟以及其 他后續(xù)步駛《，例如賴、泮、篩選和回收相4造的和/或4青細(xì)的材并+。所獲 -彈的顆^立可以4吏用 一種用作增強(qiáng)穩(wěn)、定性或者作為 一種加工助劑的 附加的力莫進(jìn)4于包力莫。壓縮的或壓塊的顆4立在包力莫之前或之后可以任: 選地通過一個(gè)圓化步驟來圓化，結(jié)果是它們的流動(dòng)行為被進(jìn)一步改 進(jìn)。才艮據(jù)本發(fā)明的顏泮牛顆粒優(yōu)選具有按重量計(jì)小于5%，特別優(yōu)選 按重量計(jì)小于4%的殘留水分含量。這可以任選地通過隨后的干燥 來實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明還涉及生產(chǎn)顏料顆粒的 一種方法，其特征在于使以 一種 已知的方法制備的 一 種或多種無機(jī)和/或有才幾顏料與至少 一 種無機(jī) 助濾劑以及4壬選i也其j也助劑和/或i真充劑混合，并JM吏該混合物經(jīng)受 一個(gè)造粒過程。
根據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒的生產(chǎn)能夠從干燥顏料或濕相(懸浮液 或糊漿)開始進(jìn)行。
/人濕相開始的4艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒的生產(chǎn)是特別有利的，因 為很多合成制備的顏料是在濕相中合成的。然后固體從液體中的分 離通?？梢酝ㄟ^過濾完成，這幾乎還總是跟隨洗滌，以便將該顏料 洗至無鹽。顏料一般是非常精細(xì)分離的產(chǎn)品，因?yàn)檫@些顏料微粒應(yīng) 該在可見光的波長的數(shù)量級(jí)，以便獲得最佳的色感。顏料的初級(jí)樣史 粒在大約1 pm的數(shù)量級(jí)。此類精細(xì)分離的產(chǎn)品相應(yīng)地很難過濾， 因此過濾和洗滌過程在整個(gè)顏料制備的操作過程中非常關(guān)鍵。因 此，如果選擇了不恰當(dāng)?shù)倪^濾介質(zhì)，非常大量的固體可能流經(jīng)該過 濾器，并且然后或者作為穿過該過濾器的物質(zhì)損失掉或者必須使用 一種復(fù)雜的方式回收。兩者在成本效益上和生產(chǎn)過程的能力上都會(huì) 帶來敏感的犧牲。穿過該過濾器的非常大量的材料可以是，例如， 具有太粗糙的孔結(jié)構(gòu)的過濾介質(zhì)的結(jié)果。在著色的顏料的情況下， 其中顏色特性在非常大的程度上取決于粒度和顆粒形狀，在顏津+懸 浮液中的精細(xì)分離的顏剩4鼓?？赡芰鹘?jīng)過濾介質(zhì)并且作為穿過該 過濾器的物質(zhì)損失掉，同時(shí)更粗糙的顆粒保留下來。然而，結(jié)果是 該顏料糊漿的全部組分然后改變，這導(dǎo)致或多或少的實(shí)質(zhì)的并且不 希望的顏色變化。如果另一方面4吏用了一個(gè)具有太4青細(xì)的孔結(jié)構(gòu)的 過濾介質(zhì)，過濾和洗滌時(shí)間將會(huì)大幅度增加。最差的情況下，過濾介質(zhì)在非常短的時(shí)間內(nèi)被阻塞，過濾過程必須停止。為了便于特別 精細(xì)分離的固體樣t粒(非常難于過濾)的過濾，可以-使用助濾劑。 如果該無機(jī)助濾劑的混入是在顏料的過濾和/或洗滌之前或之中進(jìn) 行，那么助濾劑的才及其積極的效應(yīng)可以額外地在該固體/液體分離以 及還有任選的洗滌中加以利用。在過濾和/或洗滌過程中通過它們的
少，并JM壬選地過濾和洗滌時(shí)間還可以;波縮短。
將該無才幾助濾劑與 一 種或多種無才幾或有才幾顏4牛混合優(yōu)選是在 濕相中進(jìn)行，其后使該潮濕的混合物經(jīng)受一個(gè)造粒過程。該濕相優(yōu) 選的是來自該顏料制備過程的一種水懸浮液或糊漿。該顏料懸浮液 還優(yōu)選在與該助濾劑混合之前經(jīng)受分散。在分散過程中，該顏料優(yōu) 選地在兩個(gè)表面之間磨碎或者該顏沖牛附聚物通過石並才童和剪切力(通 過快速旋轉(zhuǎn)板產(chǎn)生)打碎。這兩種操作的結(jié)合也是有可能的。根據(jù) 這些原理進(jìn)行寺乘作并且適合于在 一個(gè)液相中分散固體顏#牛的所有 分散設(shè)備都是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所已知的。用這種方式制備的顏料 懸浮液然后可以與該助濾劑混合并且送至過濾步驟。
原則上，還有可能首先進(jìn)行該無機(jī)助濾劑與 一種或多種無機(jī)或 有才幾顏料在濕相中的混合，并且然后4吏該完成的混合物經(jīng)受一個(gè)分 散步艱《。然后，不Y義顏^f"附聚物并且同時(shí)該無才幾助濾劑的附聚物或 微粒在分散過程中也可以被破壞。對(duì)于分散而言，有可能使用上面 已經(jīng)提及的同樣的設(shè)備。所制備的顏料/助濾劑懸浮液然后被送至過 濾步驟。
原則上，還有可能懸浮該無4幾助濾劑以^更然后以液體形式爿夸其 計(jì)量至該顏坤+懸浮液或顏料糊漿。優(yōu)選^f吏用水作為懸浮介質(zhì)。該無 機(jī)助濾劑的附聚物在分散過程中可以被破壞?？梢允褂蒙厦嬉呀?jīng)提 及的相同的設(shè)備進(jìn)行分散。通常，如果對(duì)于分散使用了攪拌設(shè)備就
完全足夠了 。所制備的顏^)7助濾劑懸浮'液然后可以^皮送至過濾作
21用。在這種情況下，該助濾劑懸浮液因此在過濾之前或直^妻在過濾 過程中通過將其計(jì)量入該顏料懸浮液或顏料糊漿中在濕相中與該 顏料進(jìn)行混合。例如，它可以被直接計(jì)量至最初引入的過濾混合物 中或計(jì)量至該過濾器進(jìn)津+或至該過濾器^乇盤中。如果該無才幾助濾劑 在過濾之前或在過濾過程中在濕相中與該顏料進(jìn)^f亍混合，該助濾劑 根據(jù)所謂的主體加料法(連續(xù)計(jì)量)起作用。因此，該緩慢增長的 濾餅保持疏+>并且可滲透并且該過濾器壽命也得到了實(shí)質(zhì)性地增 加。
該過濾可以使用連續(xù)或分批過濾裝置。該過濾還可以在壓力下 或在真空中進(jìn)4亍。
在連續(xù)過濾中，如可以例如在真空鼓式過濾器的幫助下進(jìn)行， 如果過濾在一種助濾劑的幫助下通過所謂的預(yù)涂層法進(jìn)^于是特別 有利的。在此， 一薄層的助濾劑在對(duì)該顏沖牛懸浮、液進(jìn)4于實(shí)際過濾之 前首先施用到該過濾介質(zhì)(子貞涂層)上。例如，這可以在過濾開始 時(shí)首先將上述助濾劑懸浮液在濾器上過濾而進(jìn)行。 一薄層的總體來
說為1.0mm至3.0mm層的助濾劑在該過濾介質(zhì)上形成。這隨后保
'J么3石4iU處A 士； /f畧《
清濾
H乂貝開且休i止J竹朋
液。預(yù)涂層最簡單的是通過將一個(gè)助濾劑懸浮液用泵在該過濾介質(zhì) 上循環(huán)而形成。首先4交粗4造的樣t粒沉積在該過濾介質(zhì)上，隨后是4交
精細(xì)的微粒。預(yù)涂層的施用優(yōu)選是以大約40 l/m2/min的速率進(jìn)行， 但是這個(gè)值僅是一個(gè)指導(dǎo)值。如果該助濾劑懸浮液實(shí)際上很粘稠， 那么實(shí)質(zhì)性更低的速率是有利的。
無i侖該顏懸泮'救的遼聰文通遼頭,逸渾卞'/云迎文通遼tK》 法用 一種無機(jī)助濾劑進(jìn)行，如果可以由此產(chǎn)生具有改進(jìn)的特性的顏 料樣i粒的話，原則上增加所添加的助濾劑的量高于單純過濾所需的 水平是有利的。當(dāng)然，對(duì)于過濾過程也有可能僅需要所添加的助濾 劑的量為改進(jìn)過濾過程和/或洗滌過程所需的量。優(yōu)選地，僅是在過濾過程中添加所需的無機(jī)助濾劑的量。在過濾和/或洗滌之后，在每 一個(gè)另外的處理步驟中即可立即加入一種其他無^L助濾劑。這沒有 必要必需是進(jìn)行過濾所需要的同 一種無機(jī)助濾劑。添加一種或多種 其他無機(jī)助濾劑是完全有利的，以便最終得到包含不同助濾劑的顏 料顆粒。
通常，如果^f又添加一種助濾劑的話，在顏^牛懸浮液的過濾中用 無才幾助濾劑是足夠的。這既適用于通過預(yù)涂層法的過濾也適用于通 過主體加料法的過濾。相同地，在某些顏料的過濾和/或洗滌中使用 多種無機(jī)助濾劑的混合物可能是有利的。所添加的這些助濾劑混合 物的量可以超過并且高于單純過濾所需的水平，如果由此可以得到 具有改進(jìn)特性的顏利-樣M立。只于于過濾過禾呈而言，當(dāng)然也可能4又添加 改進(jìn)過濾和/或洗滌過程所需的一種助濾劑混合物的量。優(yōu)選地，在 過濾過程中僅添加所需要量的無機(jī)助濾劑的一種混合物。在過濾和 /或洗滌之后可以立即在每個(gè)另外的處理步驟中添加一種或多種其 ^也無才幾助濾劑。
在過濾和任選的洗滌過程之后^人過濾器移走的顏津牛包含先前 添加的一種或多種無4幾助濾劑。如果通過實(shí)體送沖牛法過濾，A人過濾 介質(zhì)移走的顏料/助濾劑混合物基本上是均勻的。在通過預(yù)涂層法過 濾的情況下，不能如此〗艮定。因此，在這種情況下，該濾々并優(yōu)選地 還進(jìn)行一個(gè)均質(zhì)步驟。這可以在該糊狀濾餅上通過使用例如混合 器、螺旋槳、捏合機(jī)、軋制機(jī)、球磨機(jī)或攪拌球磨機(jī)直接進(jìn)行。然 后所獲得的糊狀顏料/助濾劑濾餅可以用于生產(chǎn)擠出顆粒或生產(chǎn)小 丸，^f旦是隨后還必須有一個(gè)干燥步驟。然而，所獲得的糊狀顏泮+/
助濾劑濾餅還可以;波干燥，任選地磨石爭并且然后作為干燥的顏沖午/ 助濾劑混合物經(jīng)受一個(gè)造粒過程。在這種情況下，有可能進(jìn)行一個(gè) 壓縮或壓塊過禾呈以偵)人一 個(gè)干燥粉狀顏料/助濾劑混合物開始生產(chǎn) 顏料顆粒。然而，如果所獲得的糊狀顏料/助濾劑濾餅再次在一個(gè)其他處理中被水或另 一種液體稀釋，例如因?yàn)樗鼘⑼ㄟ^噴霧造?；蛄骰哺稍颺t轉(zhuǎn)變?yōu)镴朱狀顆粒，于是均質(zhì)過程優(yōu)選是在添加了水或液體之后進(jìn)行，因?yàn)檎扯扔纱私档?，這樣，可以使用攪拌設(shè)備或溶解器沒有問題地制備一種均勻的懸浮液。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)顏料顆粒的造粒過程優(yōu)選是通過噴霧干燥或流化床千燥進(jìn)4亍。
該無才幾助濾劑與 一種或多種無沖幾或有枳4貞并牛的 >、昆合4尤選是在濕相中進(jìn)4亍，并JU吏該潮濕混合物經(jīng)受一個(gè)造4立過程。優(yōu)選i也，該濕相是附聚顆粒的進(jìn)一 步的分散體。借助對(duì)已經(jīng)附聚的微粒的進(jìn)一步分散，與 一種或多種有機(jī)助濾劑反應(yīng)的一個(gè)顏并牛懸浮液或顏并牛糊漿可以從顏料粉末開始以一種目標(biāo)方式制備。優(yōu)選地，該顏并牛懸浮液或顏^"糊漿在與該助濾劑混合之前也經(jīng)受分散。原則上，如果該濕相是來自該顏并+制備過#呈的一個(gè)懸浮液或糊漿的話，可以-使用上面提及的相同的設(shè)備。如上面已經(jīng)描述的，該助濾劑可以直接作為固體或以先前制備的顏料懸浮液或顏料糊漿的懸浮液的形式計(jì)量加入。如果該濕相是附聚的孩"立的一個(gè)進(jìn)一步的分散體，即例如最終處理后的材料，就不再需要另外的過濾和洗滌了 ，這樣，該顏料/助濾劑混合物的干燥可以直接進(jìn)行。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說用于干燥步驟的上面已經(jīng)提及的設(shè)備是可供使用的。優(yōu)選通過噴霧干燥或流化床干燥來進(jìn)4于干燥。 <吏用噴霧板或噴嘴通過并流或逆流的方法的噴霧干燥器(霧化干燥器)是優(yōu)選使用的，借助此方法可以獲得珠狀顆粒。
在可以容易地進(jìn)行過濾并且對(duì)其而言過濾和洗滌過程不必要通過添加一種無機(jī)助濾劑來改進(jìn)的顏料的情況下，添加該一種或多種無才幾助濾劑也可以4又在過濾之后進(jìn)4于。如果濾々并首先干夂喿并且與一種或多種無機(jī)助濾劑的混合在干燥狀態(tài)下進(jìn)行的情況是特別有利的。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說用于干燥步驟的多種裝置是可供4吏用的。優(yōu)選通過噴霧干燥或流化床干燥或在帶式千燥器的輔助下
24來進(jìn)行干燥。取決于所選擇的干燥裝置，可能有必要包括隨后的一個(gè)研磨步驟。在研磨之前或之后，還可以另外添加和混入其他無扭j助濾劑。所有常規(guī)工業(yè)設(shè)備均可以用于混合。如果只有少量的一種或多種無才幾助濾劑與大量顏^"混合，則生成一個(gè)預(yù)混#+是有利的。所得到的顏津牛/助濾劑混合物然后任選地被研磨。
合適的造粒法的選擇取決于(除其他之外)這種或這些無機(jī)助濾劑是否在濕相本身中(懸浮液或糊劑)加入或加入先前已經(jīng)干燥的顏沖牛中。該無才幾助濾劑與 一種或多種無沖幾或有4幾顏并牛的混合伊C選在干燥相中進(jìn)行，在這之后該干燥的混合物然后經(jīng)受 一 個(gè)造粒過程。在這種情況下， 一個(gè)壓縮或壓塊過程或結(jié)塊制粒是有利的。才艮據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)顏并+顆粒的造粒過程優(yōu)選是一個(gè)壓縮或壓塊過程。這種造4立過禾呈包才舌一個(gè)或多個(gè)壓縮或壓塊步驟，以及一些隨后的步-驟，例如篩選/研磨、篩選和回收粗4造和/或4青細(xì)的物質(zhì)并JU壬選i也一個(gè)圓4匕步艱《或者在一個(gè)錄:轉(zhuǎn)4反上(成粒4反)、在一個(gè)包衣盤內(nèi)或在一個(gè)旋轉(zhuǎn)鼓(造粒筒)內(nèi)、在一個(gè)篩選裝置或在一個(gè)流化床內(nèi)或一個(gè)流體床內(nèi)結(jié)塊制粒。單純的結(jié)塊制粒，如可以傳統(tǒng)i也在一個(gè)^走轉(zhuǎn)板上(成粒才反)或一個(gè)旋轉(zhuǎn)鼓內(nèi)(成粒筒)進(jìn)行，在一個(gè)具有高速渦輪的混合器內(nèi)進(jìn)行同樣是有可能的。
在生產(chǎn)過禾呈中，還可以在^(壬4可時(shí)間添加一種或多種^真充劑。例如它們可以在過濾之前或之中或之后添加。如果造粒是從干燥的粉末開始，那么一種或多種填充劑也可以僅在干燥之后并且在造粒過程之前立即添加。如果該顏料粉末或該顏料/助濾劑混合物還可以在干燥之后和造粒之前研磨，那么這一種或多種填充劑還可以在研磨之前添力口。
在生產(chǎn)過#呈中還可以在4壬<可時(shí)間添加一種或多種助劑。例如，它們可以在過濾之前或之中或之后添加。如果它們是水溶性的或可洗脫的助劑，那么它們^尤選^f又在過濾之后添加至該顏沖牛/助濾劑'混合物中。如果該造^立是/人干夂喿的4分末開始，這種或這些助劑還可以^f又在干燥之后并且在該造^立過禾呈之前立即添加。如果該顏沖牛4分末或該顏料/助濾劑混合物還在干燥之后并且在造粒之前研磨，那么該一種或多種助劑還可以在研磨之前添加。
根據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒以良好的流動(dòng)性、低的粉塵爆炸、在水中的快速分解以及在所有所用的介質(zhì)中的高分散性著稱。
本發(fā)明還涉及才艮據(jù)本發(fā)明的顏沖+顆粒用于著色石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材考牛，例如混凝土、水泥砂、漿、底層灰、石灰?guī)r的用途，以及用于著色瀝青和紙張的用途以及用于著色有才幾介質(zhì)例如清漆、塑料和顏料糊的用途，以及用于生產(chǎn)乳劑涂料和漿并牛的用途。在本發(fā)明的背景下石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料優(yōu)選是混凝土、水泥砂、漿、底灰和石灰?guī)r。通稱的瀝青包括柏油、瀝青、所有含瀝青的物質(zhì)以及焦油。
通常，這些顏津牛顆粒在混合水加入該混合物中之前，直4秦與石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料混合。優(yōu)選地，才艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒以基于水泥*接重量計(jì)0.1%到10%的量與石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料混合，或在瀝青的情況下，基于混合的材料的總
量以*按重量計(jì)0.1%至10%的量混合。
的可分散性，它們還可以在混合水中分散并且因此獲得的顏料懸浮液可以與石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料混合。優(yōu)選地，才艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒首先纟皮懸浮在水中并且然后與石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料混合。
26優(yōu)選地，使才艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒與該有才幾介質(zhì)混合，該有才幾介質(zhì)優(yōu)選是粉末涂層或塑料。優(yōu)選地，這些塑料是熱塑性塑料、熱固性塑料和/或彈性體。該顏料顆粒優(yōu)選是與液體塑料混合。
該有機(jī)介質(zhì)優(yōu)選是具有彈性體特性的聚合物。
才艮據(jù)本發(fā)明的顏料顆粒優(yōu)選是與乳劑涂料或與水混合。
本發(fā)明的主題不但出自每個(gè)單獨(dú)的權(quán)利要求的主題，而且出自這些單個(gè)權(quán)利要求的彼此結(jié)合。同樣的情況也適用于在說明書中公開的全部參ft以及它們的4壬4可組合。
實(shí)例和方法
通過參考以下實(shí)例更詳細(xì)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行解說，但絕無意由此限制本發(fā)明。
I.所4吏用的測(cè)量和試驗(yàn)方法的i兌明1.1建筑材料比色試驗(yàn)
通過使用白色水泥生產(chǎn)的棱鏡比色計(jì)測(cè)量法在水泥砂漿中進(jìn)
行建筑材料中可分散性的測(cè)定，數(shù)據(jù)如下
水泥/石英砂之比1:4，水/水泥的比值0.35,著色作用水平1.2%，基于水泥，所用的混合器來自于RKToniTechnik,柏林，帶有5升4覺4半纟本、型號(hào)1551 、速度140 rpm，糸匕;欠1200 g 6勺0.1 mm至'J 1 mm的石英石少，600 g的1 mm到2 mm的石英石少，200 g的石灰石斗分(在90 篩目上<5%的篩渣)，500 g的白水泥。開始時(shí)^1尋該石英石少部分和該石灰石粉一起引入混合容器中。此后，加入顏料并且預(yù)混合10s(混合器速度l:緩慢)。這時(shí)在該混合物中加入水，使它有必要確保水被加入到混合物中央。浸潤之后，將水泥加入并且混合(混
合器速度l:纟爰'隄)。40 s、 55 s、 70s、 85 s和100 s的混合時(shí)間后， 每種情況下取出混合物樣品(300 g)并在壓力下(114 kN壓力下 加壓2秒)生成測(cè)試才羊品(5 x 10 x 2.5 cm )。碩/ft這些測(cè)試才羊品 在30。C和95%的相對(duì)濕度下24個(gè)小時(shí)隨后在60。C下干燥4個(gè)小 時(shí)。通過Dataflash 2000 Datacolor International測(cè)量顏色凄U居，每 塊4個(gè)測(cè)量點(diǎn)。所獲得的平均值與參照樣品的值進(jìn)行比較。評(píng)價(jià)色 差A(yù)Eat^和相對(duì)著色強(qiáng)度(參照樣品=100% ) ( CIELAB體系(1976 ), 如在ASTM E 308 ( 2006 )和ASTM D 2244 ( 1993 )中所4苗述)。在 本申請(qǐng)的背景下J吏用了以下的比色縮寫以及計(jì)算，正如/人CIELAB
體系(1976)所已知
&*對(duì)應(yīng)于紅綠軸，以厶&* = &*(樣品)-&*(參照物)
b承對(duì)應(yīng)于黃藍(lán)軸，以AW = 1^*(樣品)-13*(參照物)
L"于應(yīng)于亮度，以AL承=!^*(樣品)丄*(參照物)
AEab承對(duì)應(yīng)于色差，其中(AEab*)2 = (AL)2 + (Aa*)2 + (Ab*)2， 即，AEab* =[ (AL)2 + (Aa*)2 + (Ab*)2 f2。
對(duì)于按°/。的相對(duì)著色強(qiáng)度，適用以下等式
(K/S)樣品
以％表示的相對(duì)著色強(qiáng)度=/w。、-'ioo<formula>formula see original document page 29</formula>
其中r0 = 0.04以及& = 0.6且Y是三色刺激值(亮度)。
可分散性指定為當(dāng)與參照樣品相比著色強(qiáng)度差高達(dá)5%以及色 差A(yù)Ea^不高于1.5單位的情況。
1.2確定抗壓強(qiáng)度
抗壓強(qiáng)度是基于DINEN 196-1確定的。將著色的水泥砂-漿與 一個(gè)未著色樣品相對(duì)比測(cè)i式了抗壓強(qiáng)度，不允i午偏差^直大于EN 12878 "用于著色石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料的顏料"中 的^見定(對(duì)于鋼筋混凝土不高于-8%)。
1.3確定凝結(jié)4亍為
;疑結(jié)4于為是基于DIN EN 196-3確定的。爿尋經(jīng)過和未經(jīng)過著色 作用的水漿料的凝結(jié)開始時(shí)和凝結(jié)結(jié)束時(shí)彼此進(jìn)行比較，要求這些 差4直不大于EN 12878中所限定的4直。
1.4瀝青的可^t性
瀝青的可分散性的確定是通過如下方法進(jìn)4于的將顏料粉末或 顏料顆粒在一個(gè)可加熱的試驗(yàn)室混合器內(nèi)(Rego混合器)與型號(hào)為(Shell AG的商品)的一種道路建筑瀝青一起混合，并且在 180°C下凝聚60 s。 #4居Marshall的測(cè)試樣品用該混合物制成("The Shell Bitumen Handbook, Shell Bitumen U.K., 1990, pages 230-232 )。 Marshall實(shí)體和一種含有顏料粉末的指定的對(duì)比樣品的色調(diào)差通過 比專交紅色^直a* (Minolta比色計(jì)II，標(biāo)準(zhǔn)照明C, CIELAB體系 (1976 )，長口 ASTM E 308 ( 2006 )禾口 ASTM D 2244 ( 1993 )中戶斤4葛 述比色地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。小于0.5單位的aM直的差值視覺上是不能分 辨的。
1.5確定殘留7jc^f:
顏料顆粒的殘留水含量(殘留水分)是通過溫和干燥到恒定重 量來確定的。
1.6水中分解度的確定
針對(duì)在沒有才幾械作用時(shí)顆粒在4妄觸足量的水后在4艮短的時(shí)間 內(nèi)是否產(chǎn)生顆粒的最初結(jié)構(gòu)的基本完全的分解同時(shí)釋放顏料的研 究是通過DE 103 19483 Al中所描述的方法之一進(jìn)行的。顆粒與足 夠量的水過量地結(jié)合。這是在顯微鏡下進(jìn)行，這樣，顆粒狀樣丈粒的 分解可以容易地觀察到。
1.7確定無才;u助濾劑的平均并立度
確定無才幾助濾劑的平均沖立度是4吏用Malvern MasterSizer MS-S (來自Malvern Instruments Ltd.)進(jìn)4亍的。i亥"i殳備是一個(gè);敫光》T射 儀(ISO 13320-1 )，它是根據(jù)夫瑯禾費(fèi)衍射的原理操作的。對(duì)于濕 法測(cè)量，可以覆蓋0.05 pm至879 jam的粒度范圍。對(duì)于0.05 (am和 大約4 (am之間的粒度范圍，測(cè)量的值根據(jù)Mie理論通過計(jì)算進(jìn)行 校正。該設(shè)備具有一個(gè)集成的超聲槽，容量為915ml，并且?guī)в星度氲臄嚢杵?。該懸浮液通過一個(gè)泵以可變速率循環(huán)輸送經(jīng)過一個(gè)測(cè)
量池。為了測(cè)量，在200 W的輸入功率通過一個(gè)超聲電極(UP400S, 來自Hielscher Ultrasonics GmbH )間隔為1 : 1 ， 大約100 mg的才羊 品材料分散在50 ml的0.1%強(qiáng)度的六偏磷酸鈉溶液中兩分鐘。所制 備的懸浮液一皮引入MasterSizer的運(yùn)轉(zhuǎn)的內(nèi)部超聲槽內(nèi)，該槽內(nèi)充滿 0.1%強(qiáng)度的六偏-疇酸鈉溶液。4壬選地用蒸餾水稀釋直至MasterSizer 的濃度顯示為最理想的范圍。為了測(cè)量，應(yīng)該i殳置以下的參數(shù)泵 速50%，超聲波功率U又在添加過程中)70%以及攪拌速度50%。
1.8確定通透性餅密度(PCD)
將2.00 g的助濾劑轉(zhuǎn)移到一個(gè)50 ml的燒杯中，在30°C下加 入35 ml的蒸餾水。將該助濾劑懸浮在水中并且轉(zhuǎn)移至一個(gè)具有 1.44 cm的內(nèi)徑和以ml表示的容積的一個(gè)流通沖主。該流通一主具有一 個(gè)金屬篩網(wǎng)，在該篩網(wǎng)上放置了 一張濾紙(來自Schleicher & Schuell GmbH)。該流通柱緊密地固定在一個(gè)真空吸引并瓦上。在部分助濾劑 懸浮'液已經(jīng)轉(zhuǎn)移到該;充通4主后，將680 mbar至695 mbar的壓力鄉(xiāng)爰 十曼地施用到該真空吸引瓶上。該真空例如通過自動(dòng)調(diào)節(jié)被保持在這 一范圍內(nèi)。剩余的助濾劑懸浮液一皮再次攪拌并且倒入該流通柱內(nèi)。 將該燒杯用少量的30。C的蒸餾水沖洗并且將沖洗水同樣轉(zhuǎn)移到該 流通柱內(nèi)。然后允許形成濾餅。當(dāng)大約1 ml的懸浮液仍然靜置在該 濾f并上時(shí)，加入30。C的蒸4留水直至該液#主稍4殷高于24 ml的沖示i己。 必須始終防止該濾餅變干。當(dāng)該液柱的彎月面超過16ml的標(biāo)記時(shí)， 乂人該流通柱的標(biāo)尺上讀出該濕潤濾餅的容積，準(zhǔn)確至0.1ml。必須 始終防止該濾々并變干并且必須始終用足夠的水將其覆蓋。該通透性 餅密度(PCD)可以通過下面的公式容易地計(jì)算出來
31其中，m是所用助濾劑的質(zhì)量，用克(g)表示，并且v是該 濕潤濾餅的容積，用ml表示。在確定和計(jì)算該通透性餅密度(PCD ) 時(shí)，漂浮在該液4主上的助濾劑部分，如果合適的i舌，不考慮在內(nèi)。 因此， 一直是僅將在該濾器上形成的濾餅考慮在內(nèi)。該通透性餅密 度(PCD)的單位是g/ml。
II.實(shí)例
實(shí)例1
氧化纟失紅顏泮+ Bayferrox ( Lanxess Deutschland GmbH的商品) 與按重量計(jì)3.0%的40%強(qiáng)度的木質(zhì)素磺酸銨溶液以及按重量計(jì) 1.5%的Dicalite 4208 ( J余J朱巖以及Dicalite Europe NV的商品)在 一個(gè)混合器內(nèi)混合15分鐘。將該混合物在一個(gè)200/50壓緊器上(來 自Bepex, Leingarten )在大約17 kN下(3.4 kN/cm )才齊壓，并且然 后在一個(gè)具有1.5 mm篩目的篩網(wǎng)的壓石率才幾(來自瑞士 Frewitt, Fribourg)上磨石卒。該磨石年的產(chǎn)品在一個(gè)315 |im篩目的篩網(wǎng)上篩選。 得到的超尺寸的顆粒是無塵的并且容易流動(dòng)的。它們具有4姿重量計(jì) 0.40%的殘留水含量以及1.06 g/cn^的堆密度。與足夠量的水接觸 后，即使在沒有機(jī)械作用時(shí)這些顆粒也立即分解，因此在僅小于30 s之后就會(huì)發(fā)生這些顆粒狀樣i粒的最初結(jié)構(gòu)的完全分解。
將這些顏料顆粒根據(jù)所描述的試驗(yàn)摻入一個(gè)瀝青混合物中，根 據(jù)Marshall產(chǎn)生一個(gè)測(cè)試樣品。用于造粒的已經(jīng)用Bayferrox 130 粉末著色的Marshall實(shí)體作為一個(gè)對(duì)比樣品。在這兩個(gè)測(cè)試樣本之 間視覺上檢測(cè)不出任何差異。在這兩個(gè)測(cè)試樣本之間a+值上的差異 是-0.1單位。因此這些顏料顆粒在瀝青中可出色地分散。
沖艮據(jù)所描述的建筑材泮牛顏色試-驗(yàn)，將這些顏沖+顆粒摻入一種建 筑材料混合物中。在用顏料顆粒著色的測(cè)試樣本上，在55s的分散時(shí)間之后測(cè)得色差A(yù)Ea^為1.1單位的一個(gè)96%的相對(duì)著色強(qiáng)度，并 且70 s的分散時(shí)間之后測(cè)得色差A(yù)Ea^為0.8單位的一個(gè)101%的相 對(duì)著色強(qiáng)度。因此這些顏料顆粒在70s后完全分散。在用于造粒的 已經(jīng)用Bayferrox 130 4分末著色的測(cè)試樣本上，在55 s的分散時(shí)間 之后測(cè)得一個(gè)98%的相對(duì)著色強(qiáng)度，以及在70 s的分散時(shí)間之后測(cè) 得一個(gè)100%的相對(duì)著色強(qiáng)度(用于整個(gè)測(cè)量系列的參照樣品)。因 此這些顏料顆粒在該建筑材津牛中可出色地分散。它們的著色效應(yīng)與 用于造粒的Bayferrox 130粉末是可比的。出人意料地，在含有助 濾劑的顆^i的情況下，顏色4直甚至更加々包和。
實(shí)例2
將氧化鐵紅顏料Bayferrox 130與按重量計(jì)1.5%的聚乙二醇 (平均分子量大約為400 )以及按重量計(jì)2.0%的Dicalite 478 (珍 珠巖以及Dicalite Europe NV的商品)在一個(gè)混合器內(nèi)混合15分鐘。 將該混合物在一個(gè)200/50壓緊器上(來自Bepex， Leingarten )在大 約17 kN下(3.4 kN/cm )擠壓，并且然后在一個(gè)具有1.5 mm篩目 的篩網(wǎng)的壓石爭才幾(來自瑞士 Frewitt， Fribourg )上磨石年。將該磨石卒的 產(chǎn)品在一個(gè)315 (im篩目的篩網(wǎng)上篩選。所得到的超尺寸的顆粒是 無塵的并且容易流動(dòng)的。它們具有按重量計(jì)0.73%的殘留水含量以 及1.07 g/cms的堆密度。與足夠量的水接觸后，即使在沒有機(jī)械作 用時(shí)這些顆粒也立即分解，因此在僅小于30s之后就會(huì)發(fā)生這些顆 粒狀孩i粒的最初結(jié)構(gòu)的完全分解。所描述的顆#立與足夠量的水4妄觸 后的快速分解在數(shù)月后還發(fā)生。因此沒有發(fā)現(xiàn)老化效應(yīng)。
將著色的水泥石少漿的 一個(gè)樣品的抗壓強(qiáng)度與 一個(gè)未著色的樣 品進(jìn)行比較得出-4%的差值。因此這些顆粒符合EN 12878的要求。 這也適用于凝結(jié)行為。與 一個(gè)沒有顏料的水泥漿料的比較沒有發(fā)現(xiàn)
差異o實(shí)例3
將實(shí)例2中所描述的混合物在一個(gè)200/50壓緊器上在大約24 kN下(4.8 kN/cm )擠壓，并且然后在一個(gè)具有1.5 mm篩目的篩網(wǎng) 的壓碎機(jī)上磨碎。將該磨碎的產(chǎn)品在一個(gè)315 iim篩目的篩網(wǎng)上篩 選。所得到的超尺寸的顆粒是無塵的并且容易流動(dòng)的。它們具有按 重量計(jì)0.51 %的殘留水含量以及1.08 g/cm3的堆密度。與足夠量的水 接觸后，即使在沒有機(jī)械作用時(shí)這些顆粒也立即分解，因此在僅小 于30 s之后就會(huì)發(fā)生這些顆粒狀農(nóng)l粒的最初結(jié)構(gòu)的完全分解。所描 述的這些顆粒與足夠量的水4妄觸后的快速分解即^吏在lt月之后還 會(huì)發(fā)生。因此沒有發(fā)現(xiàn)老化效應(yīng)。
將著色的水泥砂、漿的 一個(gè)樣品的抗壓強(qiáng)度與 一個(gè)未著色的樣 品進(jìn)行比較得出-1%的差值。因此這些顆粒符合EN 12878的要求。 這也適用于凝結(jié)4于為。與一個(gè)沒有顏并+的水漿料的比4交4又發(fā)現(xiàn)5分 鐘的差異。
實(shí)例4
對(duì)從硫酸鐵(II)通過沉積法制備的 一種黑色氧化4失顏料在合成 之后進(jìn)行過濾并清洗至不含鹽。將該濾餅用水再次懸浮，并且最后 包含按重量計(jì)2.0%的Dicalite 4208。另外加入按重量計(jì)3.0%的40% 強(qiáng)度的木質(zhì)素磺酸銨溶液。將該具有52%的固體含量的懸浮液用一 個(gè)噴嘴噴霧干燥器進(jìn)行干燥。所得到的顆粒是無塵的并且容易流動(dòng) 的。它們具有按重量計(jì)0.34%的殘留水含量以及1.20 g/cms的堆密 度。為了對(duì)比的目的，也將沒有任何添加劑的一個(gè)樣品通過該噴嘴 噴霧干燥器進(jìn)行干燥。所得到的對(duì)比材料實(shí)質(zhì)上更加不可流動(dòng)的， 并且具有一個(gè)更強(qiáng)的形成灰塵的趨勢(shì)。在助劑不存在的情況下，該 對(duì)比材詩+不足夠穩(wěn)、定成為顆沖立。才艮據(jù)所描述的建筑材一+顏色試—驗(yàn)，將這些顏津+顆粒摻入一種建 筑材料混合物中。在用包含助濾劑的顏料顆粒著色的測(cè)試樣本上，
在40 s的分散時(shí)間之后測(cè)得色差A(yù)Ea^為0.7單位的一個(gè)94°/。的相對(duì) 著色強(qiáng)度，在55 s的分散時(shí)間之后測(cè)得色差A(yù)Ea^為0.2單位的一個(gè) 99%的相對(duì)著色強(qiáng)度。因此這些顏料顆粒在55 s后完全分散。在已 經(jīng)用對(duì)比材料著色的測(cè)試樣本上，在40 s的分散時(shí)間之后測(cè)得一個(gè) 92%的相對(duì)著色強(qiáng)度，以及55 s的分散時(shí)間之后測(cè)得一個(gè)98%的相 對(duì)著色強(qiáng)度(用于整個(gè)測(cè)量系列的參照樣品是分散時(shí)間為70s的對(duì) 照樣品)。因此這些含有助濾劑的顏料顆粒在該建筑材料中可出色 地分散。
實(shí)例5
對(duì)從鐵(n)硫酸鹽通過沉積法制備的一種黑色氧化鐵顏料在合 成之后進(jìn)行過濾并清洗至不含鹽。將該濾餅用水再次懸浮，并且最
后包含按重量計(jì)2.0%的Dicalite 4208。通過一個(gè)噴霧干燥器進(jìn)4亍 干燥。所得到的材并牛通過一個(gè)具有3 mm嵌入式篩網(wǎng)的Bauermeister 進(jìn)行研磨，并且將含有助濾劑的4分末在一個(gè)200/50壓緊器在大約9 kN ( 1.8 kN/cm )下進(jìn)4亍才齊壓，并且然后在一個(gè)具有1.5 mm篩目的 篩網(wǎng)的壓碎機(jī)上磨碎。將該磨碎的產(chǎn)品在一個(gè)315 nm篩目的篩網(wǎng) 上篩選。所得到的超尺寸的顆粒是無塵的并且容易流動(dòng)的。它們具 有按重量計(jì)2.5%的殘留水含量以及1.18 g/cn^的堆密度。與足夠量 的水-接觸后，即-使在沒有枳4戒作用時(shí)這些顆粒也在小于30s之內(nèi)分 解，這些顆粒狀微粒的最初結(jié)構(gòu)完全分解。
才艮據(jù)所描述的建筑材料顏色試驗(yàn)，將這些顏泮牛顆粒摻入一種建 筑材料混合物中。在用包含助濾劑的顏料顆粒著色的測(cè)試樣本上， 在40 s的分散時(shí)間之后測(cè)得色差A(yù)Ea^為1.8單位的一個(gè)85%的相對(duì) 著色強(qiáng)度，并且在55 s的分散時(shí)間之后測(cè)得色差A(yù)Ea^為0.2單位的 一個(gè)101%的相對(duì)著色強(qiáng)度。用于整個(gè)測(cè)量系列的參照樣品是在分
35散時(shí)間為70S之后的對(duì)照樣品。該對(duì)照樣品是所使用的在過濾、洗
滌、干燥和研磨之后的無Dicalite⑧的黑色氧化鐵顏料。因此這些含 有助濾劑的顏^i"顆粒在該建筑材并+中可出色地分散。
實(shí)例6 (實(shí)例7的對(duì)比實(shí)例)
將黃色氧化鐵顏料Bayferrox⑧920與按重量計(jì)2.5%的Arbocel FT 600-30 (基于纖維素的分解劑，J. Rettenmaier & S6hne GmbH + Co的商品，才艮才居DE 103 19483 Al )在一個(gè)混合器內(nèi)混合 15分鐘。將該混合物在一個(gè)200/50壓緊器上在大約16 kN下(3,2 kN/cm )擠壓，并且然后在一個(gè)具有1.5 mm篩目的篩網(wǎng)的壓石卒才幾上 磨碎。將該磨碎的產(chǎn)品在一個(gè)315 ^m篩目的篩網(wǎng)上篩選。所得到 的超尺寸的顆粒是無塵的并且容易流動(dòng)的。它們具有4姿重量計(jì) 0.89%的殘留水含量以及0.73 g/cm;的堆密度。與足夠量的水4秦觸 后，即^吏在沒有4幾械作用時(shí)這些顆粒也在小于30 s之內(nèi)分解，如 DE 103 19 483A1中的顆粒。在小于30秒之內(nèi)，發(fā)生這些顆粒狀微 粒的最初結(jié)構(gòu)的完全分解。
根據(jù)所描述的建筑材料顏色試驗(yàn)，將這些顏料顆粒摻入一種建 筑材料混合物中。在40 s、 55 s、 70 s、 86 s和100 s的分散時(shí)間之 后的相對(duì)著色強(qiáng)度的發(fā)展以及對(duì)應(yīng)的相關(guān)的色差A(yù)EaJ在表1中進(jìn) 行總結(jié)。
實(shí)例7
將黃色氧化鐵顏料Bay化rrox⑧920與按重量計(jì)2.5%的40%強(qiáng)度 的木質(zhì)素磺酸銨溶液以及按重量計(jì)1.0%的Dicalite 4208在一個(gè)混 合器內(nèi)混合15分鐘。將該混合物在一個(gè)200/50壓緊器上在大約16 kN下(3.2 kN/cm )擠壓，并且然后在一個(gè)具有1.5 mm篩目的篩網(wǎng) 的壓石爭才幾上磨石爭。 一夸該磨石爭的產(chǎn)品在一個(gè)315 pm篩目的篩網(wǎng)上篩
36選。所得到的超尺寸的顆粒是無塵的并且容易流動(dòng)的。它們具有按
重量計(jì)0.91%的殘留水含量以及0.76 g/cm3的堆密度。與足夠量的水 接觸后，即使在沒有機(jī)械作用時(shí)這些顆粒也立即分解，因此在僅小 于30秒之后就發(fā)生這些顆粒狀微粒的最初結(jié)構(gòu)的完全分解。
才艮據(jù)所描述的建筑材料顏色試一險(xiǎn)，將這些顏料顆粒摻入一種建 筑材泮十混合物中。在40s、 55 s、 70s、 86 s和100 s的分散時(shí)間之 后的相對(duì)著色強(qiáng)度的發(fā)展以及對(duì)應(yīng)的相關(guān)的色差A(yù)EaJ在表1中進(jìn) 行總結(jié)。4艮明顯，含有助濾劑的這些顏料顆粒非常容易分散，因?yàn)?在僅70 s之后就達(dá)到96%的相對(duì)著色強(qiáng)度?？煞稚⑿灾辽倥c先有技 術(shù)中描述的顆粒的可分散性一樣好(實(shí)例6 )。
表l:實(shí)例6和實(shí)例7中的著色強(qiáng)度和對(duì)應(yīng)的相關(guān)的色差A(yù)Ea^ 作為分散時(shí)間的 一 個(gè)函數(shù)
分散時(shí)間實(shí)例7實(shí)例6 (^j"比實(shí)例)相對(duì)著色強(qiáng) 度相對(duì)著色 強(qiáng)度色差A(yù)EaJ
40 s87%1.983%2.7
55 s卯％1.191%1.2
70 s96%0.493%0.7
85 s100%0.296%0.4
100 s100% (參照物)0.0 (參照物)98%0.權(quán)利要求
1.包含一種或多種無機(jī)和/或有機(jī)顏料以及至少一種無機(jī)助濾劑的顏料顆粒。
2. 才艮據(jù)^又利要求1所述的顏料顆粒，其特4正在于，氧化4失、二氧化鈥、氧化4各、氧化鋅、氧化錳以及金紅石混合相顏料類和碳黑(石友顏沖+類)或它們的混合物;故用作無4幾顏泮牛。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料顆粒，其特征在于，偶氮、喹吖啶酮、酞菁以及二萘嵌苯顏并+類以及龍藍(lán)類或它們的混合物:帔用作有機(jī)顏料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征在于，這些顏料顆粒包含硅膠、硅藻土和/或珍珠巖作為無機(jī)助濾劑。
5. 才艮據(jù)4又利要求1至4中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏泮+顆粒，其特4正在于，這些顏料顆粒包含一種或多種無^Ui力濾劑，才艮據(jù)所4皮露的測(cè)量方法，這種或這些助濾劑具有小于80]Lim,特別是小于40 pm的Ds。值。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征在于，這些顏術(shù)牛顆粒與水(足夠的量)接觸后在沒有枳4戒作用時(shí)在小于l分鐘之內(nèi)分解，特別是在小于30秒之內(nèi)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征在于，這些顏料顆粒包括一種或多種無機(jī)助濾劑，其總量為基于顏料顆粒的總量按重量計(jì)0.01%至10%,特別是按重量計(jì)0.1%至7.5%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征在于，這些顏料顆粒包含濕潤劑或分散添加劑或水或來自下組的鹽類，該組的構(gòu)成為磷酸鹽類、膦酸鹽類、碳酸鹽類、硫酸鹽類、磺酸鹽類、鋁酸鹽類、硼酸鹽類、4^酸鹽類、甲酸鹽類、草酸鹽類、檸檬酸鹽類、酒石酸鹽類、硬脂酸鹽類、乙酸鹽類；或纖維素衍生物類，例如特別是纖維素醚類或纖維素酯類，膦酰羧酸類，改性的硅烷類，硅油類，來自生物培養(yǎng)的油類(特別是菜沖予油、豆油、玉米胚油、橄4覽油、相卩子油、向日葵油)，精制的石蠟和/或環(huán)烷礦物油類，或合成生產(chǎn)的油類作為助劑類。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的顏料顆粒，其特征在于，這些濕潤劑是葡糖酸、烷基苯石黃酸鹽類、脂肪醇石危酸鹽(酯)類、脂肪醇醚硫酸鹽(酯)類、硫酸化的聚乙二醇醚類、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、烷基酚類、乙二醇類、聚醚類、聚乙二醇類、聚乙二醇衍生物類、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物類、支鏈和/或直鏈鏈烷》黃酸鹽(酯)類或烯烴"黃酸鹽(酯)類、支鏈和/或直鏈鏈烷硫酸鹽(酯)類或烯烴-碌u酸鹽(酯)類以及磺基琥珀酸鹽(酯)類或它們的溶液或混合物或懸浮液或乳劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的顏料顆粒，其特征在于，這些分散添加劑是木素磺酸鹽(酯)類、三聚氰胺磺酸鹽(酯)類、三聚氰胺-曱醛縮合物類、萘磺酸鹽(酯)類、烷基萘^黃酸鹽(酯)類、茶-曱醛縮合物類、皂類、金屬皂類、部分或完全水解的聚乙烯醇類、聚乙烯基硫酸鹽(酯)類、聚丙烯酰胺類、聚丙烯酸酯類、聚乙酸乙埽酯類、聚羧酸酯醚類、多羥基化合物類、多羥胺基化合物類、中鏈和長鏈的鏈烷硫酸鹽(酯)類或鏈烷磺酸鹽(酯)類或鏈烷磺基琥珀酸鹽(酯)類，以及中鏈和長 鏈的鏈烷磷酸鹽(酯)類或鏈烷膦酸鹽(酯)類。
11. 才艮據(jù)權(quán)利要求1至10中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征 在于，這些顏料顆粒包含基于這些顏料顆粒總量為4安重量計(jì)從0.01%至10%,特別是按重量計(jì)從0.1%到5%的多種助劑。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征 在于，這些顏料顆粒包括基于這些顏料顆?？偭繛榘粗亓坑?jì)不 多于40%，特別是4姿重量計(jì)不多于10%的多種^真充劑。
13. 4艮據(jù)權(quán)利要求12所述的顏料顆粒，其特征在于，不同于這些它們特別是選自滑石、云母、碳酸鈣、尼龍粉末、聚(f3-丙 氨酸)粉末、聚乙烯粉末、特氟綸、月桂酰賴氨酸、氮化硼、 氯氧化鉍、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚氨酯 粉末、聚苯乙烯粉末、聚酯粉末、合成的中空微球、微海綿、 含珪氧烷樹脂的微球、鋯和鈰的氧化物、沉淀的碳酸鈣或白堊、 碳酸鎂、碳酸氬鎂、羥基磷灰石、含硅酸的中空樣史球、含玻璃 或含陶瓷的微膠嚢、源自具有8個(gè)到22個(gè)碳原子且優(yōu)選具有 12個(gè)到18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的金屬皂類，例如硬脂酸鋅、 石更脂酸4美、石更脂酸鋰、月桂酸鋅、肉豆蔻酸4美，以及小片形式 的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚曱基丙烯酸酯聚合物類。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征 在于，至少85%的顏沖+顆粒具有從60 (am至3000 (im范圍內(nèi)， 凈爭別是乂人80 pm至1500 |im范圍內(nèi)的粒度。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1到14中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征 在于，這些顏沖牛顆粒以J朱狀顆粒的形式存在。
16. 才艮據(jù)權(quán)利要求1到14中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征在于，這些顏并牛顆粒以壓縮的或壓塊的顆粒的形式存在。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1至16中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒，其特征在于，這些顏料顆粒具有按重量計(jì)小于5%，特別是按重量計(jì)小于4Q/。的殘留7jc含量。
18. 用于制備根據(jù)權(quán)利要求1到17中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒的方法，其特;f正在于，將一種或多種無才幾和/或有坤幾顏一+與至少一種無機(jī)助濾劑以及任選的多種其他助劑和/或填充劑進(jìn)行混合，并且使該混合物經(jīng)受一個(gè)造粒過程。
19. 才艮據(jù)^又利要求18所述的制備顏料顆粒的方法，其特4正在于，該無才幾助濾劑與 一種或多種無才幾或有才幾顏料的混合是在濕相中進(jìn)行的。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的制備顏料顆粒的方法，其特征在于，該濕相是來自顏4牛制備過程的一個(gè)水混懸液或糊漿。
21. 才艮據(jù)才又利要求18至20中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的制備顏泮牛顆4立的方法，其特; 正在于，該造4立過,呈通過噴霧干燥或^/ft床干燥來進(jìn)行。
22. 根據(jù)權(quán)利要求18所迷的制備顏料顆粒的方法，其特征在于，該無機(jī)助濾劑與 一種或多種無機(jī)或有才幾顏料的混合是在干燥相中進(jìn)行的。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的制備顏料顆粒的方法，其特征在于，該造粒過-呈是一個(gè)壓縮或壓塊過程。
24. 根據(jù)權(quán)利要求1至17中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料顆粒用于著色石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料、用于著色瀝青和紙張以及用于著色有機(jī)介質(zhì)，以及用于生產(chǎn)乳劑涂并十和漿料的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含無機(jī)助濾劑的顏料顆粒和用于生產(chǎn)它的一種方法，以及它們用于著色石灰結(jié)合的和/或水泥結(jié)合的建筑材料、瀝青、涂料、最終修飾劑、紙張或塑料的用途。
文檔編號(hào)C09C1/24GK101665631SQ20091017164
公開日2010年3月10日 申請(qǐng)日期2009年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月1日
發(fā)明者于爾根·基施克維茨, 克日什托夫·克洛帕克, 赫伯特·孔斯特曼, 霍爾格·弗里德里克 申請(qǐng)人:朗盛德國有限責(zé)任公司