專利名稱：壓敏粘合劑組合物,含有該組合物的保護(hù)膜、偏振片和液晶顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，更具體地講，本發(fā)明涉及一種丙烯酸 壓敏粘合劑組合物，其通過包含a)含有具有能與金屬鹽螯合的官能團(tuán)的單體和疏水性單 體的丙烯酸共聚物；以及b)金屬鹽，能顯示優(yōu)異的抗靜電性能，并解決添加劑的遷移問題 以及與低速剝離強(qiáng)度和高速剝離強(qiáng)度間的平衡有關(guān)的問題。
背景技術(shù)：
通常，將保護(hù)膜通常用于保護(hù)金屬產(chǎn)品或塑料片的表面。作為用于保護(hù)膜的粘合 劑，丙烯酸粘合劑由于其耐候性和透明性而被廣泛地應(yīng)用。并且作為丙烯酸粘合劑，主要使 用其中包含(甲基)丙烯酸烷基酯和可交聯(lián)單體的共聚物與多異氰酸酯化合物、三聚氰胺 化合物或環(huán)氧化合物交聯(lián)的粘合劑。就表面保護(hù)膜的粘附體例如偏振片、塑料片、電子設(shè)備和車輛等來說，保護(hù)粘附體 不受靜電的影響以及防止外來物質(zhì)如灰塵的進(jìn)入是非常重要的。因此，抗靜電性能以及粘 合力對(duì)于表面保護(hù)膜是非常重要的。靜電通常是指通過摩擦兩個(gè)物體產(chǎn)生的摩擦帶電或通過將兩個(gè)粘附在一起的物 體分離產(chǎn)生的剝離帶電。這種靜電能導(dǎo)致如灰塵的外來物質(zhì)的吸附、設(shè)備的靜電故障、儀器 的失靈和火災(zāi)等。具體地講，由于計(jì)算機(jī)的廣泛普及、液晶電視或多功能移動(dòng)電話的快速發(fā) 展，對(duì)液晶顯示器(LCD)的需求顯著地增長。因?yàn)槊糠N組合器件都是集成的，就更易受靜電 的影響，因此抑制靜電的產(chǎn)生就變得更加重要。同時(shí)，隨著LCD的尺寸的增加，在生產(chǎn)LCD 設(shè)備時(shí)使用的偏振片的尺寸也增加了。而且，隨著加工工藝的加速，在剝離粘附到偏振片上 的保護(hù)膜時(shí)會(huì)產(chǎn)生過量的靜電，然后影響LCD設(shè)備中液晶的取向并因此導(dǎo)致圖像缺陷。為了防止靜電的產(chǎn)生，有人提出在偏振片的外表面或在保護(hù)膜基底層上形成抗靜 電層的方法，但是效果還不夠好并且也不能從根本上防止靜電的產(chǎn)生。因此，粘合劑本身需要具有抗靜電性能以阻止靜電的產(chǎn)生。使粘合劑具有抗靜電 性能的常規(guī)方法包括向樹脂中加入具有導(dǎo)電組分的物質(zhì)如導(dǎo)電金屬粉末或碳粒子的方 法；以及加入表面活性劑型的離子或非離子物質(zhì)的方法。然而，當(dāng)使用添加劑來實(shí)現(xiàn)抗靜電 性能時(shí)，必須加入大量的添加劑，這樣添加劑會(huì)遷移到壓敏粘合劑的表面，并因此降低壓敏 粘合劑的性能。日本專利公開第1993-140519號(hào)公開了一種通過加入環(huán)氧乙烷改性的鄰苯二甲 酸二辛酯增塑劑來抑制靜電的方法。然而，這種方法存在增塑劑遷移到偏振片表面的缺點(diǎn)。韓國專利公開第2004-30919號(hào)披露了一種通過加入有機(jī)鹽來抑制靜電的方法， 但是這種方法需要大量昂貴的有機(jī)鹽。韓國專利公開第2006-128659號(hào)公開了一種使用能 夠與金屬鹽和堿金屬鹽形成鍵的螯合劑的方法。然而，這種方法也存在由于大量添加劑而 降低低速剝離強(qiáng)度的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種壓敏粘合劑組合 物，其能夠保持優(yōu)異的可加工性、耐久性和出眾的抗靜電性能。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供 一種含有該粘合劑組合物的保護(hù)膜、偏振片和液晶顯示器。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種壓敏粘合劑組合物，其包含a)含有具有 能與金屬鹽螯合的官能團(tuán)的單體和疏水性單體的丙烯酸共聚物；以及b)金屬鹽。本發(fā)明還提供了一種保護(hù)膜，其包括基板；和壓敏粘合劑層，其形成在所述基板 的一側(cè)或兩側(cè)上，并且包含根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物。本發(fā)明還提供一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和壓敏粘合劑層，其形成 在所述偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上，并且包含根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物。本發(fā)明還提供了一種液晶顯示器，其包括液晶面板，其中，將與根據(jù)本發(fā)明的保 護(hù)膜結(jié)合的偏振片粘附在液晶盒的一側(cè)或兩側(cè)上。有益效果本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物在保持加入單獨(dú)螯合劑的良好的可加工性和耐久性 的同時(shí)又能夠顯示出優(yōu)異的抗靜電性能。同時(shí)，當(dāng)將其用在用于偏振片的表面保護(hù)膜中時(shí)，在耐久性評(píng)價(jià)以后，所述壓敏粘 合劑組合物能夠有效地防止靜電的產(chǎn)生，并且在低速剝離強(qiáng)度和高速剝離強(qiáng)度間顯示出出 眾的平衡。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及一種壓敏粘合劑組合物，其包含a)含有具有能與金屬鹽螯合的官能 團(tuán)的單體和疏水性單體的丙烯酸共聚物；以及b)金屬鹽。在下文中，將詳細(xì)描述本發(fā)明。a)丙烯酸共聚物只要在本領(lǐng)域中可被用作粘合劑，對(duì)本發(fā)明使用的丙烯酸共聚物沒有特別的限 制。例如，所述丙烯酸共聚物可包含i)0. 8-5重量份的具有烯化氧基(alkylene oxide group)的(甲基)丙烯酸酯單體；和ii) 3-18重量份的疏水性單體。所述具有烯化氧基的(甲基)丙烯酸酯單體能夠與金屬鹽螯合。在本發(fā)明中，對(duì) (甲基)丙烯酸酯單體的具體種類沒有特別的限制。例如，所述(甲基)丙烯酸酯單體可為 由下面的通式1表示的化合物[通式1]
η—I
R
5
其中，R1表示氫或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，m為1_4的整數(shù)，η為1_10的整數(shù)， 以及R2表示具有1-6個(gè)碳原子的烷基或具有5-12個(gè)碳原子的芳基。作為由上述通式1表示的化合物，優(yōu)選使用選自烷氧基二烷撐二醇(甲基)丙烯 酸酯、烷氧基三烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基多烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基 二烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基多烷撐二醇 (甲基)丙烯酸酯中的一種或多種。在上文中，所述烷氧基可為具有1-6個(gè)碳原子的烷氧 基，并且更具體地，可為甲氧基、乙氧基或丁氧基。同時(shí)，所述烷撐二醇可為具有1-4個(gè)碳原 子的烷撐二醇，并且更具體地，其可為乙二醇或丙二醇?；?00重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含0. 8-5重量份、優(yōu)選1_5重量 份并更優(yōu)選2-4重量份的量的具有能與金屬鹽螯合的官能團(tuán)的單體。當(dāng)所述單體的含量小 于0. 8重量份時(shí)，可以理解很難實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的抗靜電性能，而當(dāng)含量大于5重量份時(shí)，可以理 解在耐久性評(píng)價(jià)后剝離強(qiáng)度會(huì)隨著時(shí)間明顯地增加。對(duì)上述ii)中的疏水性單體沒有特別的限制。例如，可以使用具有至少10個(gè)碳原 子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體，并且更優(yōu)選具有10-15個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙 烯酸酯單體。作為疏水性單體，優(yōu)選使用選自(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸月 桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸等中的一種或兩種以上的混合物。相對(duì)于100重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含1-18重量份、優(yōu)選2-10重 量份并更優(yōu)選3-8重量份的疏水性單體。當(dāng)所述單體的含量小于1重量份時(shí)，可以理解粘 合劑的耐久性劣化，而當(dāng)含量大于18重量份時(shí)，可以理解低速剝離強(qiáng)度和/或高速剝離強(qiáng) 度劣化，或可濕性降低。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述丙烯酸共聚物可進(jìn)一步包含iii) 80-95重量份的具有1-9個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；和iv)0. 1-10重量份的含有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體。iii)具有1-9個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例，優(yōu)選使用選自 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊 酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等中的 一種或兩種以上的混合物。優(yōu)選地，可以使用(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯作為所述(甲 基)丙烯酸烷基酯，但不限于此?；?00重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含80-95重量份的的量的(甲 基)丙烯酸烷基酯單體。當(dāng)所述單體的含量小于80重量份時(shí)，可以理解在早期階段的粘合 性能降低，而當(dāng)該含量大于95重量份時(shí)，可以理解耐久性降低。在上文中，含有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體通過與交聯(lián)劑反應(yīng)可以起到賦予內(nèi)聚強(qiáng)度和 粘合強(qiáng)度的作用。含有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體的實(shí)例包括含有羥基的單體、含有羧基的單體和/或 含有氮的單體。在本發(fā)明中，可以使用上述單體中的一種、兩種或多種。本發(fā)明可使用的 含有羥基的單體的實(shí)例可包括，但不限于，(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯 酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙 烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸-2-羥基丙二醇酯中的一種、兩種或多種。本發(fā)明可使用的含有羧基的單體的實(shí)例可包括，但不限于，(甲 基)丙烯酸、2_(甲基)丙烯酰氧乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧丁酸、 丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來酸和馬來酸酐中的一種、兩種或多種。本發(fā)明可使用的含有氮 的單體的實(shí)例可包括，但不限于，(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰 胺中的一種、兩種或多種。相對(duì)于100重量份的共聚物，所述丙烯酸共聚物可包含0. 1-10重量份、優(yōu)選 0. 5-10重量份的量的含有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體。當(dāng)所述單體的含量小于0. 1重量份時(shí)，可 以理解在高溫和/或高濕條件下容易產(chǎn)生內(nèi)聚衰壞，而當(dāng)含量大于10重量份時(shí)，可以理解 流動(dòng)性降低。根據(jù)本發(fā)明，為了控制所述壓敏粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或賦予多種功能，在所 述丙烯酸共聚物中可包含具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚單體作為非必需的組分。可用的共聚單體的實(shí)例可包括，但不限于，由下面的通式2表示的化合物[通式2] 其中，R3、R4和R5獨(dú)立地表示氫或烷基，R6表示氰基；由烷基取代或未取代的苯基； 乙酰氧基；或COR7，其中R7表示由烷基或烷氧基烷基取代或未取代的氨基；或者縮水甘油氧基。在上述通式2的R3-R7的定義中，烷基或烷氧基是指具有1-8個(gè)碳原子的烷基或烷 氧基，并且優(yōu)選地，為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。由上述通式2表示的單體的具體種類可包括，但不限于，含有氮的單體例如(甲 基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯 酰胺；苯乙烯單體例如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；或者碳酸乙烯酯 例如乙酸乙烯酯等中的一種、兩種或多種。當(dāng)本發(fā)明的丙烯酸共聚物中包含上述共聚單體 時(shí)，基于100重量份的丙烯酸共聚物，該共聚單體的含量優(yōu)選為20重量份以下。如果該含 量超過20重量份，可以理解壓敏粘合劑的柔性和/或剝離力降低。對(duì)制備所述丙烯酸共聚物的方法沒有特別的限制。例如，可以通過普通的方法來 制備，例如溶液聚合法、光聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法。特別地，優(yōu)選使 用溶液聚合法。優(yōu)選地，所述溶液聚合法是在50-140°C的聚合溫度下在均勻混合各種單體 的狀態(tài)下通過混合引發(fā)劑來進(jìn)行的。同時(shí)，作為可使用的引發(fā)劑，可包括常用的引發(fā)劑，例 如，基于偶氮的聚合引發(fā)劑如偶氮-二異丁腈或偶氮二環(huán)己烷腈；和/或過氧化物如過氧化 苯甲?；蜻^氧化乙酰。在本發(fā)明中，可以根據(jù)耐熱性、剝離強(qiáng)度和/或涂敷效率控制所述丙烯酸共聚物 的重均分子量，并且沒有特別的限制。例如，共聚物的重均分子量可為200，000-1，000，000， 并且優(yōu)選為 300，000-850, 000。b)金屬鹽
在本發(fā)明中，所述金屬鹽可包含金屬陽離子和/或能與具有能夠螯合的官能團(tuán)的 單體螯合的陰離子。金屬鹽優(yōu)選為當(dāng)與溶劑或具有能夠螯合的官能團(tuán)的共聚物混合時(shí)其中 金屬離子能容易地從鹽中解離出來的化合物。并且，優(yōu)選金屬離子具有小離子半徑和較低 的解離能。相對(duì)于100重量份的丙烯酸共聚物，所述金屬鹽的含量可為0. 001-10重量份。當(dāng) 金屬鹽的含量小于0. 001重量份時(shí)，可以理解抗靜電性能降低，而當(dāng)含量大于10重量份時(shí)， 由于低內(nèi)聚強(qiáng)度，可以理解持久可靠性會(huì)降低。本發(fā)明可用的金屬鹽可包括，但不限于，選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋇和銫中的一種 或多種金屬陽離子；以及選自 Cr、Br\ Γ、BFp PF6\ AsF、ClOp NO” CO” N(CF3SO2) ” N (CF3CO) 2、N (C2F5SO2) 2、N (C2F5CO) N (C4F9SO2) C (CF3SO2) f 和 CF3SOf 中的一種或多種陰 罔子。c)交聯(lián)劑如果需要，根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可另外地包含多官能團(tuán)交聯(lián) 劑。所述多官能團(tuán)交聯(lián)劑通過與包含在丙烯酸共聚物中的可交聯(lián)官能團(tuán)反應(yīng)起到提高粘合 劑的內(nèi)聚力的作用。在本發(fā)明中，對(duì)可使用的交聯(lián)劑的具體種類沒有特別的限制，并且可包括常規(guī)的 交聯(lián)劑例如異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物和金屬螯合物。所述異氰酸酯化合物的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲 烷二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲代苯二甲撐二異氰酸酯、亞 萘基二異氰酸酯，或上述化合物中的任一種與多元醇(例如，三羥甲基丙烷)的反應(yīng)產(chǎn)物； 所述環(huán)氧化合物的實(shí)例包括乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘 油醚、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基乙二胺和甘油二縮水甘油醚；所述氮丙啶化合物的實(shí)例包 括N，N’ -甲苯-2，4-雙(1-氮丙啶羧酰胺)、N，N’ - 二苯基甲烷_4，4’ -雙(1_氮丙啶羧 酰胺)、三乙烯三聚氰胺、二間苯二酰-l-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶氧化膦。同時(shí)， 所述金屬螯合物的實(shí)例包括其中多價(jià)金屬如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂和/或釩與乙酰丙酮 或乙酰乙酸乙酯螯合的化合物。在本發(fā)明中，可以單獨(dú)使用上述化合物中的一種或以其混 合物的形式使用上述化合物中的兩種或多種。相對(duì)于100重量份的丙烯酸共聚物，多官能團(tuán)交聯(lián)劑的含量優(yōu)選為0. 1-10重量 份。當(dāng)將含量控制在上述范圍內(nèi)時(shí)，壓敏粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度是出眾的，不會(huì)發(fā)生如氣泡或剝 落的壓敏粘合劑的耐久性問題，并且也不會(huì)發(fā)生隆起，從而具有出眾的持久可靠性。d)添加劑如果需要，根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可另外地包含硅烷偶聯(lián)劑和/ 或增粘劑。當(dāng)將所述壓敏粘合劑粘附到玻璃基板上時(shí)，硅烷偶聯(lián)劑具有提高粘合穩(wěn)定性并因 此提高耐熱性/防潮性的功能。具體地講，當(dāng)將壓敏粘合劑長時(shí)間置于高溫和/或高濕條 件下時(shí)，所述硅烷偶聯(lián)劑有助于幫助提高粘合可靠性。所述硅烷偶聯(lián)劑可以使用選自Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙 基甲基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三 甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰
8氧丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸 酯丙基三乙氧基硅烷、Y -乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷等中的一種或至少兩種的混合物。相對(duì)于100重量份的丙烯酸共聚物，所述硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選為0. 005-5重量 份。當(dāng)將含量控制在上述范圍內(nèi)時(shí)，提高了在高溫和高濕條件下的粘合穩(wěn)定性和粘合可靠 性。所述增粘劑樹脂具有控制丙烯酸壓敏粘合劑的粘合性能的作用。所述增粘劑樹脂可使用選自(氫化)烴樹脂、(氫化)松香樹脂、(氫化)松香酯 樹脂、(氫化)萜烯樹脂、(氫化)萜烯酚樹脂、聚合松香樹脂和聚合松香酯樹脂等中一種或 至少兩種的混合物。相對(duì)于100重量份的丙烯酸共聚物，所述增粘劑樹脂的含量優(yōu)選為1-100重量份。 當(dāng)含量處于此范圍時(shí)，可以提高壓敏粘合劑的相容性和內(nèi)聚強(qiáng)度。如果需要，根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可另外地包含添加劑，例如丙 烯酸低分子量物質(zhì)、環(huán)氧樹脂、固化劑、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑、增強(qiáng)劑、填料、消泡劑、 表面活性劑、增塑劑或有機(jī)鹽?？梢詮V泛地使用根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物而沒有限制，例如用于工 業(yè)片，尤其是保護(hù)膜、反射片、結(jié)構(gòu)性壓敏粘合劑片、攝影用壓敏粘合劑片、車道標(biāo)記壓敏粘 合劑片、光學(xué)壓敏粘合劑產(chǎn)品或用于電子元件的壓敏粘合劑。所述壓敏粘合劑組合物還可 應(yīng)用于采用相同原理的等效領(lǐng)域，如多層層壓產(chǎn)品，即，通用工業(yè)壓敏粘合劑片產(chǎn)品、醫(yī)用 貼片和熱活化的壓敏粘合劑等。本發(fā)明還提供一種保護(hù)膜，其包括基板；和壓敏粘合劑層，其形成在所述基板的一側(cè)或兩側(cè)上，并且包含根據(jù)本發(fā)明的壓敏 粘合劑組合物。所述保護(hù)膜可有效地用于保護(hù)光學(xué)膜，優(yōu)選保護(hù)偏振片的表面。對(duì)所述基板膜沒有特別的限制，其可為纖維素膜；聚酯膜如聚碳酸酯或聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯；聚醚膜如聚醚砜；或聚烯烴膜如聚乙烯膜、聚丙烯膜、具有環(huán)狀或降冰片烯 結(jié)構(gòu)的聚烯烴膜或者乙烯_丙烯共聚物。所述基板可具有單層或兩個(gè)以上的層壓層，其厚度可根據(jù)其應(yīng)用來適當(dāng)?shù)剡x擇， 但優(yōu)選為5 μ m-500 μ m,并更優(yōu)選為15 μ m-100 μ m。并且，可以在一側(cè)或兩側(cè)用表面_處理或底漆_處理的方式來處理所述基板膜以 提高基板和壓敏粘合劑之間的粘合性能，并且所述基板膜可進(jìn)一步包括抗靜電層或抗污垢層。對(duì)在基板上形成壓敏粘合劑層的方法沒有特別的限制，例如，其中用棒涂機(jī)等將 所述組合物或涂料液在所述基板上涂敷并硬化的方法，或者其中將所述組合物或涂料液在 可剝離的基板的表面涂敷并干燥，然后將壓敏粘合劑層轉(zhuǎn)移到基板的表面的方法。同時(shí)，所述粘合劑層的厚度可為2 μ m-100 μ m,并且優(yōu)選為5 μ m-50 μ m。在本發(fā)明的保護(hù)膜中，由下面的公式1表示的凝膠含量(交聯(lián)密度)優(yōu)選為 50% -95%。[公式1]
凝膠含量(％) = B/AX 100其中，A表示壓敏粘合劑組合物的重量，以及B表示在環(huán)境溫度下將壓敏粘合劑組 合物在乙酸乙酯中沉積48小時(shí)后不溶成分的干重。如果所述凝膠含量小于50%，或超過95%，可以理解在高溫和/或高濕條件下的 持久可靠性降低。本發(fā)明還提供一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和壓敏粘合劑層，其形成在所述偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上，并且包含根據(jù) 本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物。對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的所述偏振片的偏振膜或偏振器件的具體種類沒有特別的限制。例 如，可將通過使聚乙烯醇樹脂膜中包含偏振組分如碘或二向色性染料并將所得的產(chǎn)物拉伸 而獲得的膜用作所述的偏振膜。所述聚乙烯醇樹脂可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙 烯醇縮乙醛以及乙烯_乙酸乙烯酯共聚物的水解產(chǎn)物等。對(duì)所述偏振膜的厚度也沒有特別 的限制?？梢孕纬沙Ｒ?guī)的厚度。所述偏振片可以作為多層膜形成，其中，在偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上層 壓保護(hù)膜，所述保護(hù)膜可為纖維素膜，例如，三乙酰纖維素；聚酯膜，例如，聚碳酸酯膜或 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯；聚醚砜膜；和/或聚烯烴膜，例如，聚乙烯膜、聚丙烯膜、具有環(huán)狀 或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴膜或乙烯_丙烯共聚物。同時(shí)，對(duì)這些保護(hù)膜的厚度也沒有特別 的限制?？梢孕纬沙Ｒ?guī)的厚度。另外，本發(fā)明的偏振片可進(jìn)一步包括選自保護(hù)層、反射層、防眩層、相差板、寬視角 補(bǔ)償膜和亮度增強(qiáng)膜中的一種或多種功能層。對(duì)如上所述在偏振膜或偏振器件上形成壓敏粘合劑層的方法、厚度和交聯(lián)密度沒 有特別的限制。例如，可以采用在保護(hù)膜中描述的同樣的方法、厚度和交聯(lián)密度。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種液晶顯示器，其包括液晶面板，其中，將與本發(fā)明的保護(hù)膜 結(jié)合的偏振片粘附在液晶盒的一側(cè)或兩側(cè)上。對(duì)如上所述構(gòu)成本發(fā)明的液晶顯示器的液晶盒的具體種類沒有特別的限制，并且 包括所有的普通液晶盒例如TN(扭曲向列相)、STN(超扭曲向列相)、IPS(平面轉(zhuǎn)換)或 VA(垂直取向)。對(duì)本發(fā)明的液晶顯示器包括的其他構(gòu)造的具體種類及其制備工藝沒有特 別的限制，并且可以選擇和使用本領(lǐng)域中普通的構(gòu)造而沒有限制。實(shí)施例雖然已經(jīng)詳細(xì)描述了本發(fā)明的實(shí)施例，但是對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見的是 在本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)可以進(jìn)行多種改變和改進(jìn)，并且這些改變和改進(jìn)包括在所附 的權(quán)利要求中。在下面的實(shí)施例中將提供本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式以幫助對(duì)本發(fā)明的理解，但是這 些實(shí)施方式只是用于解釋說明的目的，而不是限制本發(fā)明的范圍。<制備實(shí)施例1>向裝配有冷卻系統(tǒng)的IL反應(yīng)器中加入由90重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(EHA)、 5重量份的丙烯酸月桂酯、2重量份的丙烯酸甲氧基三乙二醇酯和3重量份的丙烯酸-2-羥 乙酯(HEA)構(gòu)成的單體混合物。然后，向其中加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作為溶劑。
10為了除去氧氣，用氮?dú)鈨艋?0分鐘。然后，將溫度保持在70°C，向其中加入0. 1重量份的偶 氮二 (2-甲基丁腈)(ffako,V-59)作為引發(fā)劑，接著反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)后，用乙酸乙酯(EAc) 稀釋所得產(chǎn)物制得固體含量為44重量％、重均分子量為580，000和分子量分布為7. 0的丙 烯酸共聚物。<制備實(shí)施例2_7>除了使用如表1所示的組分和組成以外，按照與制備實(shí)施例1中描述的相同的方 法制備丙烯酸共聚物。表 1 〈實(shí)施例1>加入100重量份的在制備實(shí)施例1中制備的丙烯酸共聚物、5. 0重量份的作為交 聯(lián)劑的1，6_己二異氰酸酯的預(yù)聚物和0. 1重量份的作為金屬鹽的三氟甲烷磺酰亞胺鋰 (LiN (CF3SO2) 2)。將混合物稀釋到合適的濃度，均勻混合，涂敷在厚度為38 μ m的2-軸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的一側(cè)并進(jìn)行干燥，從而制得20 μ m的均勻壓敏粘合劑層。然后，將剝離膜層壓在涂敷在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜一側(cè)的壓敏粘合劑層上， 并且將產(chǎn)物在23°C的溫度和55%的濕度下放置4天使其充分老化。將由此制備的保護(hù)膜 切成合適的大小，并粘附在偏振片的三乙酰纖維素表面(TAC膜，富士膠卷公司，日本)和防 眩膜(AG TAC, DNP公司，日本)上，用于評(píng)價(jià)。<實(shí)施例2-5和對(duì)比實(shí)施例1和2>除了使用如表2所示的組分和組成混合丙烯酸共聚物以外，按照與實(shí)施例1中描 述的相同的方法制備樣品。表2 使用在實(shí)施例1-5和對(duì)比實(shí)施例1和2中制備的保護(hù)膜，測量低速剝離強(qiáng)度、高速 剝離強(qiáng)度和剝離帶電電壓，并將結(jié)果示于表3中。并且，還測量了耐熱性評(píng)價(jià)以后的低速剝 離強(qiáng)度、高速剝離強(qiáng)度和剝離帶電電壓，并將結(jié)果示于表4中。1.低速和高速剝離強(qiáng)度根據(jù)JIS Z 0. 27，使用2kg的輥將在實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中制備的粘合劑層粘附 在三乙酰纖維素表面(TAC膜，富士膠卷公司，日本)和防眩膜(AG TAC，DNP公司，日本)上， 并且在23°C的溫度和65%的相對(duì)濕度下放置24小時(shí)。用抗張強(qiáng)度檢測器以180°角以及 0. 3m/min (低速)和30m/min (高速)的剝離速度測量低速和高速剝離強(qiáng)度。2.剝離帶電電壓將其上粘附有在實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中制備的保護(hù)膜的偏振片切割成 25cmX22cm的大小作為樣本，然后將其在23°C的溫度和50%的相對(duì)濕度下放置24小時(shí)。 在以40m/min的速度從偏振片上剝離保護(hù)膜時(shí)，使用靜電電壓表STATRI0N-M2在偏振片表 面上Icm處測量在偏振片的表面產(chǎn)生的靜電電壓。3.耐久性將其上粘附有在實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中制備的保護(hù)膜的偏振片置于50°C的烘箱 中10天，然后在23°C的溫度和65%的相對(duì)濕度下保存24小時(shí)。然后再次測量低速/高速 剝離強(qiáng)度和剝離帶電電壓用于耐久性評(píng)價(jià)。表3 表 4 如表3和表4所示，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1-5在耐久性評(píng)價(jià)之前和之后都保持了 低速剝離強(qiáng)度和高速剝離強(qiáng)度的穩(wěn)定的平衡以及穩(wěn)定的剝離帶電電壓，而無需向金屬鹽中 加入螯合劑。相反，對(duì)比實(shí)施例1顯示了在耐久性評(píng)價(jià)之前和之后剝離帶電電壓的較高的增 加。對(duì)比實(shí)施例2顯示了在耐久性評(píng)價(jià)之后低速剝離強(qiáng)度和高速剝離強(qiáng)度明顯增加的問
權(quán)利要求
一種壓敏粘合劑組合物，其包含a)含有具有能與金屬鹽螯合的官能團(tuán)的單體和疏水性單體的丙烯酸共聚物；以及b)金屬鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述具有能與金屬鹽螯合的官能 團(tuán)的單體為具有烯化氧基的丙烯酸單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述具有能與金屬鹽螯合的官能 團(tuán)的單體為由下面的通式1表示的化合物[通式1]RiH2C = C-COO - [(CH2)raOjn-R2其中，R1表示氫或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，m為1-4的整數(shù)，η為1_10的整數(shù)，以及 R2表示具有1-6個(gè)碳原子的烷基或具有5-12個(gè)碳原子的芳基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述具有能與金屬鹽螯合的官能 團(tuán)的單體為選自烷氧基二烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三烷撐二醇(甲基)丙烯酸 酯、烷氧基多烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三 烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基多烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，基于IOO重量份的共聚物，所述丙 烯酸共聚物包含0. 8-5重量份的具有能與金屬鹽螯合的官能團(tuán)的單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述疏水性單體為具有10個(gè)以上 碳原子的(甲基)丙烯酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述疏水性單體為選自(甲基)丙 烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十三烷基酯中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，基于100重量份的共聚物，所述丙 烯酸共聚物包含1-18重量份的疏水性單體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，基于100重量份的共聚物，所述 丙烯酸共聚物進(jìn)一步包含80-95重量份的具有1-9個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；和 0.1-10重量份的具有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述具有1-9個(gè)碳原子的(甲基) 丙烯酸烷基酯為選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、 (甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲 丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯中的一 種或多種。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述具有可交聯(lián)官能團(tuán)的單體為 含有羥基的單體、含有羧基的單體或含有氮的單體。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述金屬鹽包含選自鋰、鈉、鉀、 鎂、鈣、鋇和銫中的一種或多種金屬陽離子；以及選自Cl_、Br_、Γ、BF4_、PF6_、AsF_、C104_、 NO”(XV、N (CF3SO2) N(CF3CO) N (C2F5SO2) ” N (C2F5CO) ” N (C4F9SO2) ” C (CF3SO2) 和CF3SO3-中的一種或多種陰離子。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，相對(duì)于100重量份的丙烯酸共聚 物，所述金屬鹽的含量為0.001-10重量份。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，相對(duì)于100重量份的丙烯酸共聚物，所 述壓敏粘合劑組合物進(jìn)一步包含0. 1-10重量份的多官能團(tuán)交聯(lián)劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述多官能團(tuán)交聯(lián)劑為選自異 氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物和金屬螯合物中的一種或多種。
16.一種保護(hù)膜，其包括基板；和壓敏粘合劑層，其形成在所述基板的一側(cè)或兩側(cè)上，并且包含根據(jù)權(quán)利要求1-15中任 一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑組合物。
17.一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和壓敏粘合劑層，其形成在所述偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上，并且包含根據(jù)權(quán)利 要求1-15中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑組合物。
18.一種液晶顯示器，其包括液晶面板，其中，將與根據(jù)權(quán)利要求16所述的保護(hù)膜結(jié)合 的偏振片粘附在液晶盒的一側(cè)或兩側(cè)上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，更具體地講，本發(fā)明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其通過包含a)含有具有能與金屬鹽螯合的官能團(tuán)的單體和疏水性單體的丙烯酸共聚物；以及b)金屬鹽，能顯示優(yōu)異的抗靜電性能，并解決添加劑的遷移問題以及與低速剝離強(qiáng)度和高速剝離強(qiáng)度間的平衡有關(guān)的問題。
文檔編號(hào)C09J133/08GK101910346SQ200980102144
公開日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2009年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月14日
發(fā)明者李在官, 李安娜, 金魯馬 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社