專利名稱：光固化型粘合粘接劑組合物、光固化型粘合粘接劑層、和光固化型粘合粘接片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光固化型粘合粘接劑組合物、光固化型粘合粘接劑層、和在支撐體的至少單面形成有這種光固化型粘合粘接劑層的光固化型粘合粘接片。
背景技術(shù)：
近年來，用于液晶顯示裝置等電子器件中的光學(xué)部件例如偏光板、相位差板等使用粘合劑來貼附于液晶單元。作為這種粘合劑，丙烯酸系的粘合劑由于耐熱性和耐光性優(yōu)異而被廣泛使用。然而，丙烯酸系粘合劑無法像粘接劑那樣顯示高的剝離阻力。
另外，作為粘接片，在電子器件等的粘接用途中，提出了通過加熱處理而固化的熱固化型粘接片。這種熱固化型粘接劑雖然粘接強(qiáng)度、耐熱性優(yōu)異，但在常溫粘接時沒有粘合性，難以臨時粘接。進(jìn)而，由于在固化前粘接劑成分所大量含有的低分子量成分，粘接時的滲膠等成為問題。因此，期望開發(fā)出一種粘接片，其在與被粘物粘接的初期顯示作為粘合劑的適度的粘合性、并且在接合后顯示與粘接劑同等的高粘接性和高耐熱性。迄今為止，例如提出了一種包含丙烯酸類聚合物和具有環(huán)氧基的樹脂和光引發(fā)齊U、以及粘性賦予樹脂的固化型熱粘接片(專利文獻(xiàn)I)。然而，由于含有低分子量的環(huán)氧樹脂等，因此難以防止臨時粘接時的滲膠等?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開平10-140095號公報

發(fā)明內(nèi)容
_9] 發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種光固化型粘合粘接劑組合物，其耐熱性優(yōu)異、在常溫 常壓下無滲膠等、通過干燥和交聯(lián)而具有充分的初始粘合力、通過光照射容易固化且可以形成具有高剝離阻力的粘合粘接劑層。另外，本發(fā)明的目的還在于提供由前述光固化型粘合粘接劑組合物形成的光固化型粘合粘接劑層、和光固化型粘合粘接片。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問題而反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了下述光固化型粘合粘接劑組合物，從而完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及一種光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，其是含有接枝聚合物和光陽離子系聚合引發(fā)劑而形成的，所述接枝聚合物是在(甲基)丙烯酸系聚合物上接枝聚合包含含環(huán)狀醚基單體的鏈而形成的，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有0. 2^10重量％的羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體作為單體單元。
上述接枝聚合物優(yōu)選是在(甲基)丙烯酸系聚合物上接枝聚合具有上述含環(huán)狀醚基單體和其它的單體的鏈而形成 的。在上述光固化型粘合粘接劑組合物中，優(yōu)選的是，還含有交聯(lián)劑。在上述光固化型粘合粘接劑組合物中，優(yōu)選的是，上述含環(huán)狀醚基單體為含環(huán)氧基單體和含氧雜環(huán)丁烷基單體中的任一者或這兩者。在上述光固化型粘合粘接劑組合物中，優(yōu)選的是，上述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為250K以下。在上述光固化型粘合粘接劑組合物中，優(yōu)選的是，上述接枝聚合物是通過使2 50重量份前述含環(huán)狀醚基單體和5 50重量份其它單體在0. 02飛重量份過氧化物的存在下接枝聚合在100重量份上述(甲基)丙烯酸系聚合物上而得到的。在上述光固化型粘合粘接劑組合物中，優(yōu)選的是，光陽離子系聚合引發(fā)劑為選自由烯丙基锍六氟磷酸鹽、锍六氟磷酸鹽類、和雙(烷基苯基)碘鎗六氟磷酸鹽組成的組中的至少一種。本發(fā)明還涉及一種光固化型粘合粘接劑層，其特征在于，其是上述任一項所述光固化型粘合粘接劑組合物交聯(lián)而形成的。本發(fā)明還涉及一種光固化型粘合粘接片，其特征在于，在支撐體的至少單側(cè)形成有上述光學(xué)部件用粘合粘接劑層。本發(fā)明還涉及一種光固化型粘合粘接劑組合物的制造方法，其特征在于，其為制造上述任一項所述的光固化型粘合粘接劑組合物的方法，包括以下工序在制備(甲基)丙烯酸系聚合物之后，使含環(huán)狀醚基單體和任選使其它的單體接枝聚合在該(甲基)丙烯酸系聚合物上來制備接枝聚合物的工序；和在該接枝聚合物中混合光陽離子系聚合引發(fā)劑的工序。在制備上述接枝聚合物的工序中，優(yōu)選的是，在制備(甲基)丙烯酸系聚合物之后，使含環(huán)狀醚基單體和其它的單體接枝聚合在該(甲基)丙烯酸系聚合物上。發(fā)明的效果本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物能夠提供耐熱性優(yōu)異的光固化型粘合粘接劑層及光固化型粘合粘接片，其在常溫 常壓下無滲膠等、通過干燥和交聯(lián)而具有充分的初始粘合力、通過光照射容易固化、且可以形成具有高剝離阻力的粘合粘接劑層。另外，本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物在其中所包含的接枝聚合物的制造過程中保持流動性、易于處理，結(jié)果，成為加工性、最終的粘接性優(yōu)異的組合物。
具體實施例方式本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物是含有接枝聚合物和光陽離子系聚合引發(fā)劑而形成的，所述接枝聚合物是在(甲基)丙烯酸系聚合物上接枝聚合具有含環(huán)狀醚基單體的鏈而形成的，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有0. 2^10重量％的羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體作為單體單元。首先，作為(甲基)丙烯酸系聚合物中所含的單體單元，可使用任意的(甲基)丙烯酸酯，沒有特別限定。在此，優(yōu)選的是，例如，含有(甲基)丙烯酸系聚合物總體的50重量％以上的具有碳數(shù)4以上的燒基的(甲基)丙稀酸燒基酷。
在本說明書中，簡稱為“(甲基)丙烯酸烷基酯”時，是指具有直鏈或者支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸酯。前述烷基的碳數(shù)為4以上，優(yōu)選為碳數(shù)4 9。其中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，與本發(fā)明的“(甲基)”是同樣的含義。作為(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等。其中，可以特別示例(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，它們可以單獨(dú)或者組合使用。
在本發(fā)明中，前述(甲基)丙烯酸烷基酯相對于(甲基)丙烯酸系聚合物的全部單體成分為50重量％以上，優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選為99. 8重量％以下，也可以為98重量％以下或97重量％以下。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物中包含在烷基中具有至少一個羥基的含羥基單體。S卩，該單體是包含羥基為I個以上的羥烷基的羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體。在此，羥基優(yōu)選存在于烷基的末端。烷基的碳數(shù)優(yōu)選為2 8，更優(yōu)選為2 6，進(jìn)一步優(yōu)選為2 4。認(rèn)為通過包含這種羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體，對接枝聚合時發(fā)生奪氫的位置、接枝聚合物與在接枝聚合時生成的含環(huán)狀醚基單體的均聚物間的相容性有良好的影響，對于制備耐熱性良好的接枝聚合物有用。作為這種單體，可以沒有特別限定地使用具有含(甲基)丙烯酰基的不飽和雙鍵的聚合性官能團(tuán)且具有羥基的羥烷基(甲基)丙烯酰胺。例如，可優(yōu)選使用2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羥丁基(甲基)丙烯酰胺、3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羥丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羥己基(甲基)丙烯酰胺、8-羥辛基(甲基)丙烯酰胺、10-羥癸基(甲基)丙烯酰胺等羥烷基(甲基)丙烯酰胺。羥烷基(甲基)丙烯酰胺相對于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分的總量為0. 2重量％以上，優(yōu)選為0. 5重量％以上，更優(yōu)選為I重量％以上且10重量％以下。優(yōu)選為I重量％ 10重量％。作為形成前述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以單獨(dú)或組合使用其它共聚物。例如，除了前述單體之外，還可以使用含不飽和羧酸的單體。作為含不飽和羧酸的單體，可以沒有特別限定地使用具有含(甲基)丙烯?；蛞蚁┗炔伙柡碗p鍵的聚合性官能團(tuán)且具有羧基的單體。作為含不飽和羧酸的單體，例如，可列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。它們可以單獨(dú)或者組合使用。在這些中優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸，特別優(yōu)選使用丙烯酸。含不飽和羧酸的單體相對于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分的總量，優(yōu)選以0. Of 2重量％的比率使用，更優(yōu)選為0. 05^2重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05^1. 5重量％，特別優(yōu)選為0. n重量％。作為其它共聚單體的其它例，例如，可列舉出具有含(甲基)丙烯?；蛞蚁┗炔伙柡碗p鍵的聚合性官能團(tuán)且具有芳香族環(huán)的含芳香族環(huán)的單體。作為含芳香族環(huán)的單體的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、苯酚環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘酚乙酯、(甲基)丙烯酸2- (4-甲氧基-I-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、聚苯乙烯基(甲基)丙烯酸酯
坐寸o另外，可列舉出馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸，2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；2_羥乙基丙烯酰基磷 酸酯等含磷酸根單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸燒氧基燒基酷系單體等。另外，還可以使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、a -甲基苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基系單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯等含環(huán)氧基單體；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、有機(jī)硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體；含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、N-丙烯?；鶈徇⒁蚁┗褑误w等。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量優(yōu)選為60萬以上，更優(yōu)選為70萬以上且300萬以下。其中，重均分子量是指通過GPC (凝膠滲透色譜)測定并通過聚苯乙烯換算而算出的值。這種(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以適當(dāng)?shù)剡x擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的制造方法來進(jìn)行。另外，所得(甲基)丙烯酸系聚合物可以是無規(guī)共聚物也可以是嵌段共聚物。其中，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如，可以使用醋酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合的例子，可以在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣流下加入聚合引發(fā)劑，在通常5(T70°C左右、5 30小時左右的反應(yīng)條件下進(jìn)行。自由基聚合所使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等可以沒有特別限定地適當(dāng)選擇來使用。其中，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以根據(jù)聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的用量、反應(yīng)條件來控制，可以根據(jù)它們的種類來適當(dāng)?shù)卣{(diào)整其用量。作為聚合引發(fā)劑，例如，可列舉出2，2’ -偶氮二異丁腈，2，2’ -偶氮雙(2_脒基丙燒)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2_(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙燒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮雙(N，N’ - 二亞甲基異丁基脒)、2，2’ -偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制造，VA-057)等偶氮系引發(fā)劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、過氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1，I-二(叔己基過氧基)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系引發(fā)劑；過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等將過氧化物與還原劑組合而得的氧化還原系引發(fā)劑等，但并不限定于這些。前述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合兩種以上使用，總體的含量相對于100重量份單體優(yōu)選為0. 005^1重量份左右，更優(yōu)選為0. 02、. 5重量份左右。
其中，使用例如2，2’ -偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑來制造前述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物時，聚合引發(fā)劑的用量相對于單體成分的總量100重量份優(yōu)選為
0.06、. 2重量份左右，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08、. 175重量份左右。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如，可列舉出月桂硫醇、縮水甘油硫醇、巰基醋酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸2-乙基己酯、2，3-二巰基-I-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合兩種以上使用，總體的含量相對于單體成分的總量100重量份為0. I重量份左右以下。另外，作為在乳液聚合時使用的乳化劑，例如，可列舉出月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧亞乙基烷基醚硫酸銨、聚氧亞乙基烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑、聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基苯基醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、聚氧亞乙基-聚氧亞丙基嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。這些乳化劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。進(jìn)而，作為反應(yīng)性乳化劑，作為導(dǎo)入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能團(tuán)的乳化劑，具體而言，例如有 AQUARON HS-10、HS-20、KH-IO, BC-05、BC-10、BC-20 (以上，均為第一工業(yè)制藥公司制造)、ADEKA REASOAP SElON (ADEKA公司制造)等。反應(yīng)性乳化劑由于在聚合后被導(dǎo)入到聚合物鏈上，因此耐水性變好而優(yōu)選。乳化劑的用量相對于單體成分的總量100重量份為0. 3飛重量份，從聚合穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性方面考慮更優(yōu)選為0. 5^1重量份。(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為250K以下，優(yōu)選為240K以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度還優(yōu)選為200K以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如果為250K以下，則成為耐熱性良好且內(nèi)部內(nèi)聚力優(yōu)異的粘合粘接組合物。這種(甲基)丙烯酸系聚合物可以通過適當(dāng)?shù)馗淖兪褂玫膯误w成分、組成比來進(jìn)行調(diào)整。另外，這樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度例如可以如下來獲得通過溶液聚合，使用偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰等聚合引發(fā)劑0. 06、. 2份、并使用醋酸乙酯等聚合溶劑，在氮?dú)鈿饬飨隆?0°C 7(rC下使其反應(yīng)8 30小時，從而得到。在此，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)由下述FOX式計算而求得。1/Tg=ffl/Tgl+W2/Tg2+W3/Tg3+. .上述Tgl、Tg2、Tg3等為以絕對溫度表示各個共聚成分的均聚物1、2、3等的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的數(shù)值，Wl、W2、W3等為各個共聚成分的重量分率。其中，均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)從 Polymer Handbook (4th edition, John Wiley & Sons. Inc.)得到。接著，將這樣得到的(甲基)丙烯酸系聚合物直接供于接枝聚合或者將加入稀釋劑稀釋而得到的溶液供于接枝聚合。作為稀釋劑，沒有特別限定，可列舉出醋酸乙酯或甲苯等。使含環(huán)狀醚基單體與(甲基)丙烯酸系聚合物反應(yīng)來進(jìn)行接枝聚合、以及任選使含環(huán)狀醚基單體和其它單體與(甲基)丙烯酸系聚合物反應(yīng)來進(jìn)行接枝聚合。在此，含環(huán)狀醚基單體沒有特別限定，優(yōu)選為含環(huán)氧基單體或者含氧雜環(huán)丁烷基單體或這兩者的組合。
作為含環(huán)氧基單體，可示例出丙烯酸4-羥丁基縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、或丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚等，這些可以單獨(dú)或者組合使用。作為含氧雜環(huán)丁烷基單體，可示例出3-氧雜環(huán)丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、3- 丁基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、或3-己基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯，這些可以單獨(dú)或者組合使用。含環(huán)狀醚基單體的量相對于100重量份(甲基)丙烯酸系聚合物優(yōu)選為2重量份以上，更優(yōu)選為3重量份以上。上限沒有特別限定，優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為30重量 份以下。含環(huán)狀醚基單體的量如果為2重量份以上，則組合物的作為粘合粘接劑的功能表現(xiàn)得充分，另一方面，為50重量份以上時，有粘性減小而初期粘合困難的情況。在接枝聚合時，可以與含環(huán)狀醚基單體一起使用進(jìn)行共接枝的其它單體。作為這種單體，只要為不含環(huán)狀醚基的單體，就沒有特別限定，可列舉出碳數(shù)I、的烷基(甲基)丙烯酸酯等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例子，可示例出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。另外，也可以使用(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯這樣的脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯類。這些可以單獨(dú)使用或者組合使用。如果使用這些在接枝時進(jìn)行共接枝的其它單體，則能夠降低用于使粘合粘接劑見效的光照射時的照射量。其理由推測是由于接枝鏈的運(yùn)動性提高，或者由于接枝鏈、副產(chǎn)生的未接枝鏈與主鏈聚合物的相容性變好。這種其它單體還優(yōu)選選自與主鏈(主干)即(甲基)丙烯酸系聚合物的成分相同的單體。含環(huán)狀醚基單體以外的其它單體的量相對于100重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物，優(yōu)選為5 50重量份。其它單體的含量少時，有降低用于固化的光照射量的效果不充分的情況，含量多時，有光照射后的剝離阻力增加的擔(dān)心。接枝聚合條件沒有特別限定，可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法進(jìn)行。在聚合時，優(yōu)選使用過氧化物作為聚合引發(fā)劑。這種聚合引發(fā)劑的量相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0. 02飛重量份。該聚合引發(fā)劑的量少的情況下，接枝聚合反應(yīng)過于費(fèi)時，多的情況下，生成大量含環(huán)狀醚基單體的均聚物，故不優(yōu)選。接枝聚合例如如果利用溶液聚合，則可以如下來進(jìn)行在丙烯酸系共聚物的溶液中加入含環(huán)狀醚基單體和可調(diào)整粘度的溶劑，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，加入過氧化二苯甲酰這樣的過氧化物系的聚合引發(fā)劑0. 02飛重量份，在50°C 80°C下加熱4 15小時，從而進(jìn)行，但不限定于此。所得接枝聚合物的狀態(tài)(分子量、接枝聚合物的枝部的大小等)可以根據(jù)反應(yīng)條件來適當(dāng)選擇。本發(fā)明的粘合粘接劑組合物包含這樣得到的接枝聚合物和光陽離子系聚合引發(fā)劑。作為光陽離子系聚合引發(fā)劑，本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的任意的光陽離子系聚合引發(fā)劑也可優(yōu)選使用。更具體而言，可以使用選自由烯丙基锍六氟磷酸鹽、锍六氟磷酸鹽類、和雙(烷基苯基)碘鎗六氟磷酸鹽組成的組中的至少一種。這種光陽離子系聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上混合使用，總體的含量相對于100重量份前述(甲基)丙烯酸系聚合物為0. r5重量份，優(yōu)選為0. 3^3重量份。在本發(fā)明的光固化型粘合劑組合物中，根據(jù)需要，可以加入交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，沒有特別限定，可示例作為在I分子中具有2個以上異氰酸酯基(包括將異氰酸酯基通過封端劑或幾聚物化等進(jìn)行了臨時保護(hù)的異氰酸 酯再生型官能團(tuán))的化合物的異氰酸酯系交聯(lián)劑。作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，可列舉出甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酷等。更具體而言，例如可列舉出亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類；亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類；2，4-甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造、商品名CORONATE L)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造、商品名CORONATE HL)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造、商品名CORONATE HX)等異氰酸酯加成物、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯，以及它們與各種多元醇的加成物，通過異氰脲酸酯鍵、縮二脲鍵、脲基甲酸酯鍵等進(jìn)行了多官能化的多異氰酸酯等。這些當(dāng)中，由于反應(yīng)速度快而優(yōu)選使用脂肪族異氰酸酯。上述異氰酸酯系交聯(lián)劑可以一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上混合使用，關(guān)于總體的含量，相對于100重量份前述(甲基)丙烯酸系聚合物，優(yōu)選含有0. Of 2重量份前述異氰酸酯化合物交聯(lián)劑，更優(yōu)選含有0. 02^2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有0. 05^1. 5重量份。可以考慮內(nèi)聚力、在耐久性試驗中的剝離的阻止等而適當(dāng)含有。另外，作為交聯(lián)劑，可以組合使用有機(jī)系交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機(jī)系交聯(lián)劑，可列舉出環(huán)氧系交聯(lián)劑(是指在I分子中具有2個以上環(huán)氧基的化合物)。作為環(huán)氧系交聯(lián)劑，可列舉出乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、對苯二甲酸二縮水甘油酯丙烯酸酯、螺乙二醇二縮水甘油醚等。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。多官能性金屬螯合物是指多價金屬與有機(jī)化合物共價鍵合或配位鍵合的物質(zhì)。作為多價金屬原子，可列舉出 Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為進(jìn)行共價鍵和或配位鍵合的有機(jī)化合物中的原子，可列舉出氧原子等，作為有機(jī)化合物，可列舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。在本發(fā)明中，還可以進(jìn)一步加入作為交聯(lián)劑的噁唑啉系交聯(lián)劑、過氧化物。作為噁唑啉系交聯(lián)劑，可以沒有特別限定地使用在分子內(nèi)具有噁唑啉基的物質(zhì)。噁唑啉基可以為2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基中的任意一種。作為噁唑啉系交聯(lián)齊U，優(yōu)選為不飽和單體與加成聚合性噁唑啉進(jìn)行共聚而得到的聚合物，特別優(yōu)選為在加成聚合性噁唑啉中使用了 2-異丙烯基-2-噁唑啉的物質(zhì)。作為例子，可列舉出日本觸媒(株)制造的商品名“EP0CR0S WS-500”等。
作為過氧化物，只要是通過加熱而產(chǎn)生自由基活性種從而使粘合粘接劑組合物的基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)進(jìn)行的物質(zhì)，就可以適當(dāng)?shù)厥褂?，但考慮到作業(yè)性、穩(wěn)定性，優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為80°C 160°C的過氧化物，更優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為90°C ^140°C的過氧化物。作為可以使用的過氧化物，例如可列舉出過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(I分鐘半衰期溫度90. 6°C)、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度92. 1°C)、過氧化二碳酸二仲丁酯(I分鐘半衰期溫度92. 4°C)、過氧化新癸酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度103. 5°C)、過氧化新戊酸叔己酯(I分鐘半衰期溫度109. I°C)、過氧化新戊酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度110. 3°C)、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度116. 4°C)、過氧化二正辛酰(I分鐘半衰期溫度117. 4°C)、過氧化-2-乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯(I分鐘半衰期溫度124. 3°C)、過氧化二(4-甲基苯甲酰)(I分鐘半衰期溫度128. 2°C)、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度130. (TC)、過氧化異丁酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度136. 1°C)、1，I-二(叔己基過氧化)環(huán)己烷(I分鐘半衰期溫度149. 2°C)等。其中，特別 是從交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)異出發(fā)，優(yōu)選使用過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度92. 1°C)、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度116. 4°C)、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度130. (TC)等。其中，過氧化物的半衰期是表示過氧化物的分解速度的指標(biāo)，是指直至過氧化物的殘留量變成一半為止的時間。關(guān)于用于以任意時間得到半衰期的分解溫度、在任意溫度下的半衰期時間，在制造商產(chǎn)品目錄等中有記載，例如，在日本油脂株式會社的“有機(jī)過酸化物力夕口夕''第9版(2003年5月)”等中有記載。前述過氧化物可以一種單獨(dú)使用，另外也可以兩種以上混合使用，關(guān)于總體的含量，相對于100重量份前述(甲基)丙烯酸系聚合物，前述過氧化物為0. Of 2重量份，優(yōu)選含有0. On. 5重量份，更優(yōu)選含有0. 05^1重量份。為了調(diào)整加工性、再加工性、交聯(lián)穩(wěn)定性、剝離性等，可以在該范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇。其中，作為反應(yīng)處理后殘存的過氧化物分解量的測定方法，例如，可以通過HPLC(高效液相色譜)來測定。更具體而言，例如，每次取出約0. 2g反應(yīng)處理后的粘合粘接劑組合物，浸潰在IOml醋酸乙酯中，用振蕩機(jī)在25°C下以120rpm進(jìn)行3小時振蕩提取，然后在室溫下靜置3天。接著，加入IOml乙腈,在25°C下以120rpm振蕩30分鐘,將通過膜過濾器(0. 45iim)過濾而得到的提取液約10 Ul注入HPLC中來進(jìn)行分析，能夠得到反應(yīng)處理后的過氧化物量。通過前述交聯(lián)劑形成粘合粘接劑層，在形成粘合粘接劑層時調(diào)整交聯(lián)劑總體的添加量、并且充分考慮交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時間的影響是必要的。本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物為了進(jìn)一步提高粘接力、耐熱性，還可以含有環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂。作為環(huán)氧樹脂，例如可示例雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型、溴化雙酚A型、氫化雙酚A型、雙酚AF型、聯(lián)苯型、萘型、芴型、苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、三羥基苯基甲烷型、四苯酚乙烷型等雙官能環(huán)氧樹脂、多官能環(huán)氧樹脂、和乙內(nèi)酰脲型、三縮水甘油基異氰脲酸酯型等縮水甘油胺型等環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂可以一種單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
作為這些環(huán)氧樹脂，沒有限定，可以使用市售的環(huán)氧樹脂。對這種市售的環(huán)氧樹脂沒有限定，例如，包括作為雙酹型環(huán)氧樹脂的Japan Epoxy Resins Co. , Ltd.的jER828、jER806 等；作為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂的 Japan Epoxy Resins Co. , Ltd.的 YX8000、YX8034 等；株式會社ADEKA的EP4000、EP4005等；作為多元醇的聚縮水甘油醚類的Nagase ChemteXCorporation 的 DENACOL EX-313、EX-512、EX-614B、EX-810 等公知的環(huán)氧樹脂。作為氧雜環(huán)丁烷樹脂，可以使用1，4_雙{[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基]甲基}苯等苯二亞甲基二氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-{[3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基]甲氧基}甲基}氧雜環(huán)丁烷、3-乙基己基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷等公知的氧雜環(huán)丁烷樹脂。這些氧雜環(huán)丁烷樹脂可以一種單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。作為氧雜環(huán)丁烷樹脂，沒有限定，可以使用市售的樹脂。這種市售的氧雜環(huán)丁烷樹脂可示例東亞合成株式會社的ARONE OXETANE 0XT_121、0XT221、0XT 101、和0XT212等，但不限定于這些。 這種環(huán)氧樹脂和氧雜環(huán)丁烷樹脂可以任一者或者兩者組合而用于本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物中。在本發(fā)明中，可以這樣配混使用環(huán)氧樹脂和/或氧雜環(huán)丁烷樹脂以及其它增粘齊U，相對于100重量份前述接枝聚合物，在含有的情況下，其總量優(yōu)選為10重量份以上，更優(yōu)選為20重量份以上，優(yōu)選為100重量份以下，更優(yōu)選為80重量份以下。在本發(fā)明中，向使含環(huán)狀醚基單體接枝在丙烯酸類聚合物上而得到的接枝聚合物中添加環(huán)氧樹脂時，能夠制備出在固化前不發(fā)生滲膠等、可制作良好的光固化型粘合粘接劑層的組合物。這認(rèn)為是由于被接枝的環(huán)狀醚基與低分子量環(huán)氧樹脂相容，可以形成牢固的粘合粘接劑層結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物中，可以含有其它公知的添加劑，例如，可以根據(jù)使用用途而適當(dāng)?shù)靥砑又珓?、顏料等粉末、染料、表面活性劑、增塑劑、粘性賦予劑、表面潤滑劑、流平劑(leveling agent)、軟化劑、抗氧化劑、防老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無機(jī)充填劑或有機(jī)充填劑、金屬粉、粒狀、箔狀物等。另外，在可控制的范圍內(nèi)，可以采用加入還原劑的氧化還原系。本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑層優(yōu)選形成在支撐體的至少單面。光固化型粘合粘接劑層可以通過在支撐基材的單面或雙面涂布前述粘合劑組合物并使其干燥來形成，但不限定于此。另外也可以通過將形成在隔離體(剝離薄膜)上的光固化型粘合粘接劑層移設(shè)到支撐基材的單面或雙面的方式等來形成光固化型粘合粘接層、光固化型粘合粘接片。進(jìn)而，還可以使用隔離體作為支撐基材，在實際使用時以無基材的雙面粘合粘接片等的形式使用。光固化型粘合粘接片類可以以片狀、帶狀等形態(tài)使用。作為粘合粘接片的支撐基材，例如可列舉出由紙、布、無紡布等形成的多孔質(zhì)基材、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜或片、網(wǎng)(net)、發(fā)泡體、金屬箔、和它們的層壓體等適當(dāng)?shù)谋∑w等。這些支撐基材可以根據(jù)使用粘合粘接片的用途來適當(dāng)?shù)剡x擇。對支撐基材的厚度沒有特別限定，可以根據(jù)用途適當(dāng)?shù)卮_定。關(guān)于形成光固化型粘合粘接劑層的方法，更詳細(xì)而言，例如可以通過如下方法制作將前述粘合粘接劑組合物涂布在剝離處理過的隔離體等上，干燥除去聚合溶劑等并進(jìn)行交聯(lián)處理而形成粘合粘接劑層，然后轉(zhuǎn)印到光學(xué)部件等支撐體上的方法；或在光學(xué)部件上涂布前述粘合粘接劑組合物，干燥除去聚合溶劑等并進(jìn)行光交聯(lián)處理而在光學(xué)部件上形成粘合粘接劑層的方法等。此外，在涂布粘合粘接劑時，可以適當(dāng)?shù)匦录尤刖酆先軇┮酝獾囊环N以上溶劑。作為剝離處理過的隔離體，優(yōu)選使用有機(jī)硅剝離襯墊。在這種襯墊上涂布本發(fā)明的粘合粘接劑組合物并使其干燥而形成粘合粘接劑層的工序中，作為使粘合粘接劑干燥的方法，可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)夭捎们‘?dāng)?shù)姆椒?。?yōu)選使用加熱干燥上述涂布膜的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40°C 200°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50°C 180°C，特別優(yōu)選為70°C 170°C。通過使加熱溫度在上述的范圍，可以得到具有優(yōu)異的粘合特性的粘合粘接劑。干燥時間可以適當(dāng)?shù)夭捎们‘?dāng)?shù)臅r間。上述干燥時間優(yōu)選為5秒 20分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為5秒 10分鐘，特別優(yōu)選為10秒飛分鐘。另外，可以在支撐體的表面形成錨固層、或者實施電暈處理、等離子體處理等各種易粘接處理之后形成粘合粘接劑層。另外，可以對粘合粘接劑層的表面進(jìn)行易粘接處理。 作為粘合粘接劑層的形成方法，可以使用各種方法。具體而言，例如可列舉出輥涂布、棍甜涂布、四版涂布、逆轉(zhuǎn)式涂布、棍刷涂布、嗔涂、浸潰棍涂布、棒涂、刮刀涂布、氣刀涂布、簾式涂布、唇口涂布、基于模涂等的擠出涂布法等方法。粘合粘接劑層的厚度沒有特別限定，例如為flOOiim左右。優(yōu)選為2 50 ii m，更優(yōu)選為2 40 u m,進(jìn)一步優(yōu)選為5 35 u m。在前述粘合粘接劑層露出的情況下，在直至供于實際使用之前，可以用剝離處理過的片(隔離體)保護(hù)粘合粘接劑層。作為這種保護(hù)用隔離體的構(gòu)成材料，例如可列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、紙、布、無紡布等多孔質(zhì)材料、網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、和它們的層壓體等適當(dāng)?shù)谋∑w等，從表面平滑性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，適宜使用塑料薄膜。作為該塑料薄膜，只要為可以保護(hù)前述粘合粘接劑層的薄膜，就沒有特別限定，例如可列舉出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。前述隔離體的厚度通常為5 200 u m,優(yōu)選為5 100 u m左右。前述隔離體還可以根據(jù)需要利用有機(jī)硅系、氟系、長鏈烷基系或者脂肪酸酰胺系的脫模劑、硅石粉等進(jìn)行脫模和防污處理、進(jìn)行涂布型、捏合型、蒸鍍型等抗靜電處理。尤其，通過對前述隔離體的表面適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行有機(jī)硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可以進(jìn)一步提高從前述粘合粘接劑層的剝離性。其中，上述的剝離處理過的片可以直接作為光固化型粘合粘接型片的隔離體使用，可以在工序方面簡化。本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物、光固化型粘合粘接劑層、和光固化型粘合粘接型片通過照射特定的光而發(fā)生固化。因此，本發(fā)明的光固化型粘合粘接型片可以在即將與被粘物貼合前或者在貼合后，通過照射光而容易地固化。另外，例如，介設(shè)在被粘物與部件之間的光固化型粘合粘接型片優(yōu)選以雙面粘合帶這種形態(tài)使用，可以在貼合后的任何時候照射光而固化。通過這樣的固化反應(yīng)，與被粘物的粘接或者被粘物與部件的粘接變得更為可靠。照射用的光沒有特別限定，優(yōu)選為紫外線、可見光、和電子射線等活性能量射線。基于紫外線照射的交聯(lián)處理可以使用高壓汞燈、低壓汞燈、準(zhǔn)分子激光、金屬鹵化物燈等適當(dāng)?shù)淖贤饩€光源來進(jìn)行。此時，作為紫外線的照射量，可以根據(jù)所需的交聯(lián)度而適當(dāng)?shù)剡x擇，通常，對于紫外線而言，理想的是，在0. 2^10J/cm2的范圍內(nèi)選擇。照射時的溫度沒有特別限定，但考慮到支撐體的耐熱性，優(yōu)選為直至140°C左右。本發(fā)明的光固化型粘合粘接劑組合物、光固化型粘合粘接劑層、和光固化型粘合粘接型片的用途沒有特別限定，如果示例，則可列舉出光學(xué)部件用的粘合用途、用于將半導(dǎo)體元件粘接在有機(jī)基板、引線框上的用途、汽車器件的粘接用途、建筑用途等，可以廣泛使用。 實施例 以下，通過實施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實施例。其中，各例中的份和％均為重量基準(zhǔn)。以下沒有特別規(guī)定的時候，室溫放置條件全部為23°C、65%RH(1小時或者I周)。<重均分子量的測定>獲得的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量通過GPC (凝膠滲透色譜)進(jìn)行測定。樣品使用如下得到的濾液將試樣溶解在二甲基甲酰胺中形成0. I重量％的溶液，將其靜置一晚，然后用0. 45 的膜過濾器進(jìn)行過濾所得的濾液。 分析裝置東曹株式會社制造，HLC-8120GPC 柱東曹株式會社制造，G7000Hxl+GMHxl+GMHxl 柱尺寸各 7. 8mm X 30cm 共 90cm 洗脫液四氫呋喃(濃度0. I重量％) 流量0. 8ml/min 檢測器差示折射計(RI) 柱溫度40°C 注入量100 ill 標(biāo)準(zhǔn)試樣聚苯乙烯<凝膠分率的測定>將干燥 交聯(lián)處理過的粘合劑(最初的重量Wl)浸潰在醋酸乙酯溶液中，在室溫下放置一周，然后取出不溶成分，測定使其干燥后的重量(W2)，如下求出。凝膠分率=(W2/W1)XlOO<耐熱性的測定方法>對于光固化后的粘合粘接薄膜，在如下條件下進(jìn)行TMA (熱機(jī)械分析)測定，測定耐熱性等級。熱物性用SlINanoTechnology Inc.制造的TMA/SS6100,在截面積0. 6mm2、樣品長10mm、負(fù)載19. 6mN的條件下，以10°C /min的升溫速度，在2(T300°C進(jìn)行測定。采用彎曲點(diǎn)溫度作為耐熱溫度。實施例I(丙烯酸系聚合物的制備)在具備攪拌葉片、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四口燒瓶中，將97重量份丙烯酸正丁酯、3重量份羥乙基丙烯酰胺(KONJIN冊4八)、0.1重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈與140重量份醋酸乙酯以及60重量份甲苯一起投入，邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)?，進(jìn)行I小時氮?dú)庵脫Q，然后，使燒瓶內(nèi)的液溫保持在55°C附近來進(jìn)行10小時聚合反應(yīng)，制備重均分子量90萬的丙烯酸系聚合物溶液。所得丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為225K。(接枝聚合物的制備)用醋酸乙酯稀釋所得丙烯酸系聚合物溶液以使得固體成分為25%，制備稀釋溶液(I)。在具備攪拌葉片、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四口燒瓶中，相對于400重量份稀釋溶液(I )，加入10份丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、10份丙烯酸2-乙基己酯和0. I份過氧化苯甲酰，邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)猓M(jìn)行I小時氮?dú)庵脫Q，然后，使燒瓶內(nèi)的液溫保持在60°C附近4小時,接著在70°C下進(jìn)行4小時聚合反應(yīng),得到接枝聚合物溶液。(粘合粘接劑層的形成)粘接力測定用樣品1A 接著，相對于這樣得到的接枝聚合物溶液的固體成分100重量份，配混0. 3重量份六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(日本聚氨酯公司制造，CORONATE HL)、1重量份烯丙基锍六氟磷酸鹽(LAMBERTI公司制造，ESA⑶RE1064)來制備粘合粘接劑溶液。將上述粘合粘接劑溶液涂布于25 ii m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TORAYINDUSTRIES, INC.制造“S-10”)的單面，使得干燥后的粘合粘接劑層的厚度為20 y m，在120°C下使其干燥3分鐘，制作試驗樣品，貼合于實施了有機(jī)硅處理的38 y m的PET隔離體(三菱樹脂株式會社制造，MRF-38)上。(粘合粘著劑層的形成)凝膠分率測定用樣品1A另外，將這樣所得的試驗樣品IA不經(jīng)過光照射而直接測定凝膠分率，將其作為未照射光時的凝膠分率。(光照射)IB接著，從試驗樣品切出20mmX IOOmm的樣品片，用2kg的輥進(jìn)行一次往復(fù)來貼附到厚度 2mm 的亞克力板(MitsubishiRayon Co. , Ltd.制造“ACRYLITE”)和厚度 0. 4mm 的 BA 板(SUS430鋼板表面精加工BA鋼板)上。測定此時的180°剝離粘接力(剝離速度300mm/分鐘)，作為未照射光時的粘接力。用金屬鹵化物UV燈對其進(jìn)行l(wèi)j/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。測定該樣品的180°剝離粘接力，作為光照射時的粘接力。(光照射)IC用金屬鹵化物UV燈對試驗樣品IA進(jìn)行l(wèi)j/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。用該樣品測定凝膠分率，作為光照射時的凝膠分率。實施例2(丙烯酸系聚合物的制備)與實施例I同樣地制備丙烯酸系聚合物溶液。(接枝聚合物的制備)用醋酸乙酯稀釋所得丙烯酸系聚合物溶液以使得固體成分為25%，制備稀釋溶液(I)。在具備攪拌葉片、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四口燒瓶中，相對于400重量份稀釋溶液(I)，加入10份丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、10份丙烯酸異冰片酯和0. I份過氧化苯甲酰，邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)猓M(jìn)行I小時氮?dú)庵脫Q，然后，使燒瓶內(nèi)的液溫保持在60°C附近4小時,接著在70°C下進(jìn)行4小時聚合反應(yīng),得到接枝聚合物溶液。
(粘合粘接劑層的形成)粘 接力測定用樣品2A接著，相對于這樣得到的接枝聚合物溶液的固體成分100重量份，配混0. 3重量份六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(日本聚氨酯公司制造，CORONATE HL)、1重量份烯丙基锍六氟磷酸鹽(LAMBERTI公司制造，ESA⑶RE1064)來制備粘合粘接劑溶液。將上述粘合粘接劑溶液涂布于25 ii m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TORAYINDUSTRIES, INC.制造“S-10”)的單面，使得干燥后的粘合粘接劑層的厚度為20 y m，在120°C下使其干燥3分鐘，制作試驗樣品，貼合于實施了有機(jī)硅處理的38 y m的PET隔離體(三菱樹脂株式會社制造，MRF-38)上。(粘合粘著劑層的形成)凝膠分率測定用樣品2A另外，將這樣所得的試驗樣品2A不經(jīng)過光照射而直接測定凝膠分率，將其作為未照射光時的凝膠分率。(光照射)2B接著，從試驗樣品2A切出20mmX IOOmm的樣品片，用2kg的輥進(jìn)行一次往復(fù)來貼附到厚度2mm的亞克力板(MitsubishiRayon Co. , Ltd.制造“ACRYLITE”)和厚度0. 4mm的BA板(SUS430鋼板表面精加工BA鋼板)上。測定此時的180°剝離粘接力(剝離速度300mm/分鐘)，作為未照射光時的粘接力。用金屬鹵化物UV燈對其進(jìn)行l(wèi)j/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。測定該樣品的180°剝離粘接力，作為光照射時的粘接力。(光照射)2C用金屬鹵化物UV燈對試驗樣品2A進(jìn)行l(wèi)j/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。用該樣品測定凝膠分率，作為光照射時的凝膠分率。比較例I(丙烯酸系聚合物的制備)在具備攪拌葉片、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四口燒瓶中，將97重量份丙烯酸正丁酯、3重量份丙烯酸4-羥丁酯、0. I重量份作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮二異丁腈與140重量份醋酸乙酯及60重量份甲苯一起投入，邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)?，進(jìn)行I小時氮?dú)庵脫Q，然后，使燒瓶內(nèi)的液溫保持在55°C附近來進(jìn)行10小時聚合反應(yīng)，制備重均分子量88萬的丙烯酸系聚合物溶液。所得聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為223K。(接枝聚合物的制備)用醋酸乙酯稀釋所得丙烯酸系聚合物溶液以使得固體成分為25%，制備稀釋溶液(I)。在具備攪拌葉片、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四口燒瓶中，相對于400重量份稀釋溶液(I )，加入10份丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、10份丙烯酸2-乙基己酯和0. I份過氧化苯甲酰，邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)?，進(jìn)行I小時氮?dú)庵脫Q，然后，使燒瓶內(nèi)的液溫保持在60°C附近4小時,接著在70°C下進(jìn)行4小時聚合反應(yīng),得到接枝聚合物溶液。(粘合粘接劑層的形成)粘接力測定用樣品3A接著，相對于這樣得到的接枝聚合物溶液的固體成分100重量份，配混0. 3重量份六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(日本聚氨酯公司制造，CORONATE HL)、1重量份烯丙基锍六氟磷酸鹽(LAMBERTI公司制造，ESA⑶RE1064)來制備粘合粘接劑溶液。將上述粘合粘接劑溶液涂布于25 ii m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TORAYINDUSTRIES, INC.制造“S-10”)的單面，使得干燥后的粘合粘接劑層的厚度為20 y m，在120°C下使其干燥3分鐘，制作試驗樣品，貼合于實施了有機(jī)硅處理的38 y m的PET隔離體(三菱樹脂株式會社制造，MRF-38)上。(粘合粘著劑層的形成)凝膠分率測定用樣品3A另外，將這樣所得的試驗樣品3A不經(jīng)過光照射而直接測定凝膠分率，將其作為未照射光時的凝膠分率。(光照射)3B接著，從試驗樣品3A切出20mmX IOOmm的樣品片，用2kg的輥進(jìn)行一次往復(fù)來貼附到厚度2mm的亞克力板(MitsubishiRayon Co. , Ltd.制造“ACRYLITE”)和厚度0. 4mm的BA板(SUS430鋼板表面精加工BA鋼板)上。測定此時的180°剝離粘接力(剝離速度300mm/ 分鐘)，作為未照射光時的粘接力。用金屬鹵化物UV燈對其進(jìn)行l(wèi)j/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。測定該樣品的180°剝離粘接力，作為光照射時的粘接力。(光照射)3C用金屬鹵化物UV燈對試驗樣品3A進(jìn)行l(wèi)j/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。用該樣品測定凝膠分率，作為光照射時的凝膠分率。比較例2(丙烯酸系聚合物的制備)與比較例I同樣地制備丙烯酸系聚合物溶液。(接枝聚合物的制備)將得到的丙烯酸系聚合物溶液用醋酸乙酯稀釋以使得固體成分為25%，制備稀釋溶液(I)。在具備攪拌葉片、溫度計、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四口燒瓶中，相對于400重量份稀釋溶液(I)，加入10份丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、10份丙烯酸異冰片酯和0. I份過氧化苯甲酰，邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)?，進(jìn)行I小時氮?dú)庵脫Q，然后，使燒瓶內(nèi)的液溫保持在60°C附近4小時，接著在70°C下進(jìn)行4小時聚合反應(yīng)，得到接枝聚合物溶液。(粘合粘接劑層的形成)粘接力測定用樣品4A接著，相對于這樣得到的接枝聚合物溶液的固體成分100重量份，配混0. 3重量份六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(日本聚氨酯公司制造，CORONATE HL)、1重量份烯丙基锍六氟磷酸鹽(LAMBERTI公司制造，ESA⑶RE1064)來制備粘合粘接劑溶液。將上述粘合粘接劑溶液涂布于25 ii m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TORAYINDUSTRIES, INC.制造，“S-10”)的單面，使得干燥后的粘合粘接劑層的厚度為20 y m，在120°C下使其干燥3分鐘，制作試驗樣品，貼合于實施了有機(jī)硅處理的38 y m的PET隔離體(三菱樹脂株式會社制造，MRF-38)上。(粘合粘著劑層的形成)凝膠分率測定用樣品4A另外，將這樣所得的試驗樣品4A不經(jīng)過光照射而直接測定凝膠分率，將其作為未照射光時的凝膠分率。(光照射)4B接著，從試驗樣品切出20mmX IOOmm的樣品片，用2kg的輥進(jìn)行一次往復(fù)來貼附到厚度 2mm 的亞克力板(MitsubishiRayon Co. , Ltd.制造“ACRYLITE”)和厚度 0. 4mm 的 BA 板(SUS430鋼板表面精加工BA鋼板)上。測定此時的180°剝離粘接力(剝離速度300mm/分鐘)，作為未照射光時的粘接力。用金屬鹵化物UV燈對其進(jìn)行5J/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。測定該樣品的180°剝離粘接力，作為光照射時的粘接力。(光照射)4C用金屬鹵化物UV燈對試驗樣品4A進(jìn)行5J/cm2光照射，然后進(jìn)行暗反應(yīng)處理(50°C，48小時)。用該樣品測定凝膠分率，作為光照射時的凝膠分率。對上述實施例和比較例中得到的樣品進(jìn)行的粘接力的評價結(jié)果示于表I。表I
權(quán)利要求
1.一種光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，其是含有接枝聚合物和光陽離子系聚合引發(fā)劑而形成的，所述接枝聚合物是在(甲基)丙烯酸系聚合物上接枝聚合包含含環(huán)狀醚基單體的鏈而形成的，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有0. 2^10重量％的羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體作為單體單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，所述接枝聚合物是在所述(甲基)丙烯酸系聚合物上接枝聚合具有所述含環(huán)狀醚基單體和其它的單體的鏈而形成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，其還含有交聯(lián)劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求r3中的任一項所述的光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，所述含環(huán)狀醚基單體為含環(huán)氧基單體和含氧雜環(huán)丁烷基單體中的任一者或這兩者。
5.根據(jù)權(quán)利要求r4中的任一項所述的光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為250K以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1飛中的任一項所述的光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，所述接枝聚合物是通過使2 50重量份所述含環(huán)狀醚基單體和5 50重量份其它單體在0. 02^5重量份過氧化物的存在下接枝聚合在100重量份所述(甲基)丙烯酸系聚合物上而得到的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1飛中的任一項所述的光固化型粘合粘接劑組合物，其特征在于，光陽離子系聚合引發(fā)劑為選自由烯丙基锍六氟磷酸鹽、锍六氟磷酸鹽類、和雙(烷基苯基)碘鎗六氟磷酸鹽組成的組中的至少一種。
8.一種光固化型粘合粘接劑層，其特征在于，其是權(quán)利要求r7中的任一項所述的光固化型粘合粘接劑組合物交聯(lián)而形成的。
9.一種光固化型粘合粘接片，其特征在于，在支撐體的至少單側(cè)形成有權(quán)利要求8所述的光固化型粘合粘接劑層。
10.一種光固化型粘合粘接劑組合物的制造方法，其特征在于，其為制造權(quán)利要求廣7中的任一項所述的光固化型粘合粘接劑組合物的方法，包括以下工序 在制備(甲基)丙烯酸系聚合物之后，使含環(huán)狀醚基單體和任選使其它的單體接枝聚合在該(甲基)丙烯酸系聚合物上來制備接枝聚合物的工序；和 在該接枝聚合物中混合光陽離子系聚合引發(fā)劑的工序。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光固化型粘合粘接劑組合物的制造方法，其特征在于，在制備所述接枝聚合物的工序中，在制備(甲基)丙烯酸系聚合物之后，使含環(huán)狀醚基單體和其它的單體接枝聚合在該(甲基)丙烯酸系聚合物上。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供光固化型粘合粘接劑組合物、光固化型粘合粘接劑層、和光固化型粘合粘接劑片等，其在常溫·常壓下無滲膠等、通過干燥和交聯(lián)而具有充分的初始粘合力、通過光照射容易固化、且可以形成具有高剝離阻力的粘合粘接劑層。制備光固化型粘合粘接劑組合物、使用其的光固化型粘合粘接劑層、和光固化型粘合粘接劑片，所述光固化型粘合粘接劑組合物是含有接枝聚合物和光陽離子系聚合引發(fā)劑而成的，所述接枝聚合物是在(甲基)丙烯酸系聚合物上接枝聚合包含含環(huán)狀醚基單體的鏈而形成的，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有0.2~10重量%的羥烷基(甲基)丙烯酰胺單體作為單體單元。
文檔編號C09J7/02GK102648261SQ20108005466
公開日2012年8月22日 申請日期2010年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月3日
發(fā)明者中野史子, 井上徹雄, 藤田茂, 諸石裕 申請人:日東電工株式會社