專利名稱:粘合帶或粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種粘合帶或粘合片。更詳細(xì)而言,涉及一種具有粘合面的粘合帶或粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。進(jìn)而,涉及一種粘合帶或粘合片,其在對被粘物接合時發(fā)揮良好的粘接特性,并在使用后以再循環(huán)、再加工等為目的進(jìn)行拆卸時,可容易從被粘物分離;尤其是涉及一種粘合帶或粘合片,其在對被粘物接合時發(fā)揮良好的粘接特性,并在使用后以再循環(huán)、再加工等為目的進(jìn)行拆卸時,可通過加熱而容易地從被粘物分離。
背景技術(shù):
目前,丙烯酸系粘合劑中使用的基礎(chǔ)聚合物通過在溶劑(有機(jī)溶劑)中對以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體成分進(jìn)行溶液聚合而得到。近年來,出于對地球環(huán)境的考慮,需要有效地抑制大氣污染、環(huán)境問題等,解決這些問題所帶來的制約成為了課題。 對于這樣的課題,通過對單體成分進(jìn)行紫外線聚合從而制造在形成粘合劑層時不使用溶劑的類型(無溶劑型)的粘合帶或粘合片的方法在安全方面、環(huán)境方面是尤其有利的。近年來,對粘合帶或粘合片(例如丙烯酸系粘合帶或粘合片)而言,需要根據(jù)各種要求而發(fā)揮2種以上的不同功能。例如,由于環(huán)境意識的提高,對節(jié)約資源、再循環(huán)的需求逐漸增多。另一方面,迄今為止,對于含有微粒的丙烯酸系粘合帶(具有含有微粒的粘合劑層(含有微粒的壓敏性粘接劑層)的粘合帶、丙烯酸系發(fā)泡體樣式的粘合帶)而言,在常溫下的粘接強(qiáng)度、剪切強(qiáng)度為所必需的用途(例如,汽車、機(jī)械部件、電氣化產(chǎn)品、建材等各種領(lǐng)域的構(gòu)件接合用途等)中經(jīng)常使用。這樣的含有微粒的丙烯酸系粘合帶在需要節(jié)約資源、再循環(huán)的狀況下因高粘接強(qiáng)度而具有高的接合可靠性,但其高的接合強(qiáng)度反而使得接合部的分離、拆卸變得困難。例如,在強(qiáng)粘接性、高度差吸收性、沖擊吸收性等為所必需的IXD組件、背光單元的固定用途中使用含有微粒的丙烯酸系粘合帶。但是,存在如下問題制造時的帶貼附不良導(dǎo)致的再加工作業(yè)、貼附后的檢查中發(fā)現(xiàn)些許缺陷時的修復(fù)作業(yè)中剝離帶時,由于強(qiáng)粘接而無法將帶剝離,或者雖然剝離,但貼附了帶的構(gòu)件破損、無法再利用。在這樣的狀況下,提出了一種可容易分離/拆卸接合部的加熱發(fā)泡型再剝離性丙烯酸系粘合帶,其在接合時維持了高的常態(tài)粘接力,且在分離/拆卸接合部時粘接力因加熱而降低(參照專利文獻(xiàn)I)。該加熱發(fā)泡型再剝離性丙烯酸系粘合帶通過制成在含微粒粘彈性基材的至少單面具有含熱發(fā)泡劑的粘合劑層的結(jié)構(gòu),從而兼顧了粘接性能和拆卸性能。但是,在重視粘接性能時,有必要減少含熱發(fā)泡劑的粘合劑層中熱發(fā)泡劑的量,結(jié)果,拆卸性能有降低的傾向。另一方面,在重視拆卸性能時,相反有必要增加熱發(fā)泡劑的量,其結(jié)果,粘接性能有降低的傾向??梢?,粘接性能和拆卸性能有折中的關(guān)系,難以以高水平滿足兩特性。此外,作為兼顧了對被粘物的粘接性能和從被粘物的剝離性的粘合帶,已知有設(shè)置了部分地形成凸部的粘合劑層的清除器用輥卷粘合帶(參照專利文獻(xiàn)2)。該清除器用輥卷粘合帶具有在第一粘合劑層上條紋狀地形成有弱粘合性的第二粘合劑層的結(jié)構(gòu)。但是, 底層的粘合劑層設(shè)計(jì)成在通常的貼合條件下不會與被粘物接觸而通過進(jìn)一步的擠壓來接觸,并非構(gòu)成為無需特別的操作而使2種粘合劑層同時與被粘物接觸,存在無法發(fā)揮各粘合劑層的功能的問題。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) _9] 專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2008-120903號公報專利文獻(xiàn)2 日本實(shí)開昭61-180665號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種粘合帶或粘合片,其具有以高水平具備粘接性和拆卸性的兩特性的粘合面,該粘合面中二種以上的粘合劑均可對被粘物起作用。此外,本發(fā)明的另一目的在于,提供一種粘合帶或粘合片,其具有以高水平具備粘接性和熱帶來的拆卸性的兩特性的粘合面,該粘合面中二種以上的粘合劑均可對被粘物起作用,接合時發(fā)揮高的常態(tài)粘接力,且分離/拆卸接合部時粘接力會因加熱而降低,可容易地分離/拆卸。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在粘合帶或粘合片中,制成具有如下粘合面的結(jié)構(gòu),即、在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的,由此2種以上的粘合劑可均對被粘物起作用而無需特別的操作,且,可以以高水平得到粘接性和拆卸性的兩特性,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的粘合帶或粘合片,其特征在于,其具有粘合面,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域由粘合劑層提供,所述粘合劑層具有以上述第一粘合劑被上述第一粘合劑以外的粘合劑覆蓋的形式設(shè)置的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,第一粘合劑和上述第一粘合劑以外的粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為包含熱發(fā)泡劑的粘合劑。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,在上述粘合面的總面積中,由上述包含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的比例為20面積%以上。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,上述包含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度為 10 300 u mD本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,上述包含熱發(fā)泡劑的粘合劑由含如下成分的粘合劑組合物形成包含具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物或其部分聚合物、光聚合引發(fā)劑、熱發(fā)泡劑和多官能(甲基)丙烯酸酯,其中,該包含熱發(fā)泡劑的粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)為35 99重量%。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,在上述粘合劑組合物中,相對于上述包含具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物100重量份,包含0. 001 5重量份光聚合引發(fā)劑、10 200重量份熱發(fā)泡劑和0. 001 5重量份多官能(甲基)丙稀Ife酷。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,上述熱發(fā)泡劑為熱膨脹性微球。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,上述第一粘合劑和上述第一粘合劑以外的粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為包含微粒的粘合劑。本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,優(yōu)選的是,上述包含微粒的粘合劑由含如下成分的粘合劑組合物形成包含具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物或其部分聚合物、光聚合引發(fā)劑、微粒和多官能(甲基)丙烯酸酯。進(jìn)而,本發(fā)明的粘合帶或粘合片的制造方法的特征在于,該方法包括如下工序工序1,在隔離膜上設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物和形成上述第一粘合劑以外的粘合劑的粘合劑組合物;工序2,得到具有粘合面的粘合帶或粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。本發(fā)明的粘合帶或粘合片的制造方法中,優(yōu)選的是,上述工序I為如下工序在隔離膜上部分地設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物,然后,設(shè)置形成上述第一粘合劑以外的粘合劑的粘合劑組合物使其覆蓋形成第一粘合劑的粘合劑組合物。本發(fā)明的粘合帶或粘合片的制造方法中,優(yōu)選的是,上述工序2為如下工序?qū)嵤┚酆希玫骄哂姓澈厦娴恼澈蠋Щ蛘澈掀?,在該粘合面存在由第一粘合劑?gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。另外,本申請中,“拆卸性”是指粘合帶從被粘物分離,可容易使隔著粘合帶貼合的物品之間分離的特性。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的粘合帶或粘合片,由于其具有粘合面,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的,因而二種以上的粘合劑均可對被粘物起作用,可以以高水平具備粘接性和拆卸性的兩特性。
圖I為本發(fā)明的粘合帶或粘合片的具體實(shí)施方式
的一例的簡圖。圖2為本發(fā)明的粘合帶或粘合片的具體實(shí)施方式
的一例的剖面簡圖。圖3為本發(fā)明的粘合帶或粘合片的具體實(shí)施方式
的其它例的簡圖。圖4為本發(fā)明的粘合帶或粘合片的具體實(shí)施方式
的其它例的剖面簡圖。圖5為表示本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例的示意圖。圖6為表示本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例的工序(I)的方式的簡圖。圖7為本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例的工序(2)結(jié)束后得到的片的平面簡圖。圖8為本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例的工序(2)結(jié)束后得到的片的剖面簡圖。圖9為通過本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例得到的粘合片的一例的平面簡圖。圖10為通過本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例得到的粘合片的一例的剖面簡圖。圖11為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(I)結(jié)束后得到的片的平面簡圖。圖12為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(I)結(jié)束后得到的片的剖面簡圖。圖13為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的包含層疊體的片的平面簡圖。圖14為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的包含層疊體的片的剖面簡圖。圖15為實(shí)施例I的粘合片的平面簡圖。
圖16為實(shí)施例I的粘合片的剖面簡圖。
圖17為比較例I的粘合片的平面簡圖。
圖18為比較例I的粘合片的剖面簡圖。
圖19為比較例4的層疊粘合片的平面簡圖。
圖20為比較例4的層疊粘合片的剖面簡圖。
圖21為比較例5的粘合片的平面簡圖。
圖22為比較例5的粘合片的剖面簡圖。
附圖標(biāo)記說明I粘合帶(粘合片)2粘合帶(粘合片)11特定的粘合劑層111第一粘合劑(第一粘合劑部)112第二粘合劑(第二粘合劑部)12隔離膜A輥刀式涂布機(jī)B雙輥涂布機(jī)C固化裝置51第一粘合劑組合物52第一粘合劑(第一粘合劑部)53第二粘合劑組合物54第二粘合劑(第二粘合劑部)55特定的粘合劑層56粘合片
57a隔離膜
57b隔離膜
60工序輥
61攔截板
90a隔尚月旲(A)
90b隔離膜(B)
91含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物
92含微粒的粘合劑組合物
101含熱發(fā)泡劑的粘合劑(含熱發(fā)泡劑的粘合劑部)
102含微粒的粘合劑(含微粒的粘合劑部)
20粘合片
21層疊粘合片
22粘合片
201隔離膜
202含熱發(fā)泡劑的粘合劑(含熱發(fā)泡劑的粘合劑部)
203含微粒的粘合部劑(含微粒的粘合劑部)
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的粘合帶或粘合片(壓敏粘接帶或粘接片)具有粘合面,在該粘合面存在由第一粘合劑(第一壓敏粘接劑、第一粘合劑部)構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑(第一壓敏粘接劑以外的壓敏粘接劑、第一粘合劑以外的粘合劑部)構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。本申請中,有時將“第一粘合劑以外的粘合劑”稱為“其它粘合劑(其它壓敏粘接劑、其它粘合劑部)”。此外,本發(fā)明的粘合帶或粘合片中,有時將“存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且平滑的粘合面”稱為“特定的粘合面”。另外,“粘合劑組合物”為用于形成粘合劑的組合物,包括“用于形成粘合劑和/或粘合劑層的組合物”之意。S卩,本發(fā)明的粘合片具有至少I個特定的粘合面,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域,且為平滑的粘合面。本發(fā)明的粘合帶或粘合片的特定的粘合面通過如下的粘合劑層而提供,該粘合劑層包含2種以上的粘合劑(粘合劑部),且,各粘合劑在成為特定的粘合面的層表面露出。此外,特定的粘合面中,存在2個以上由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域,而且,這樣的區(qū)域存在2種以上。 進(jìn)而,形成相鄰區(qū)域的粘合劑之間不同。因此,本發(fā)明的粘合帶或粘合片的特定的粘合面會發(fā)揮粘接性和拆卸性的兩特性。另外,有時將“含有2種以上的粘合劑,且,各粘合劑在成為特定的粘合面的層表面露出的粘合劑層”稱為“特定的粘合劑層”。S卩,上述特定的粘合劑層為如下的粘合劑層,該粘合劑層含有2種以上的粘合劑部,且,各粘合劑部在成為特定的粘合面的層表面露出。本發(fā)明的粘合帶或粘合片具有片狀、帶狀的形態(tài)。此外,可以以輥狀卷繞的形態(tài)形成,也可以以片層疊的形態(tài)形成。本申請中,有時將“帶或片”僅稱為“帶”或“片”。此外, 有時將“粘合帶或粘合片”僅稱為“粘合片”、“粘合帶”。
本發(fā)明的粘合片可以是兩面為粘合面的兩面粘合片,也可以是單面為粘合面的單面粘合片。尤其優(yōu)選的是,本發(fā)明的粘合片為兩面粘合片。這是因?yàn)楸景l(fā)明的粘合片適合用于介由粘合帶將物品之間貼合的用途、將部件固定于特定位置的用途。另外,本發(fā)明的粘合片為兩面粘合片時,可以兩個面為特定的粘合面,也可僅一個面為特定的粘合面。此外,本發(fā)明的粘合片可以是基材的至少單面具有粘合劑層的帶基材型,也可以是僅由粘合劑層構(gòu)成的無基材型。本發(fā)明的粘合片尤其優(yōu)選無基材型。本發(fā)明的粘合片具備特定的粘合面。特定的粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域。由其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域只要是由第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域則沒有特別限定,可以是由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域,也可以是由第二粘合劑和第三粘合劑構(gòu)成的區(qū)域。此外,可以是由3種以上的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域。例如,上述特定的粘合面可以是存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的粘合面,也可以是存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第三粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的粘合面。此外,還可以是存在由第一粘合劑和3種以上的其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的粘合面。此外,上述特定的粘合面中,構(gòu)成區(qū)域的粘合劑只要為2種以上則沒有特別限定, 但粘合劑的種類增多時,有可能給粘合片的生產(chǎn)率帶來不良影響,此外難以調(diào)整在特定的粘合面的粘接性與拆卸性的均衡。因此,上述特定的粘合面中,構(gòu)成區(qū)域的粘合劑優(yōu)選為 2 3種。即,優(yōu)選的是,上述特定的粘合面為存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的粘合面;存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第三粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的粘合面。進(jìn)而,上述特定的粘合面中,作為由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沒有特別限定,例如可列舉出沿片的長度方向?yàn)闂l紋狀、沿片的寬度方向?yàn)闂l紋狀等條紋狀(線狀、格紋狀); 格子狀;點(diǎn)狀(水珠圖案狀);方格圖案狀(格子旗(checkered flag)圖案狀);至少同時具備2種以上這些形狀的形狀等。尤其是,從生產(chǎn)率方面出發(fā),由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀優(yōu)選條紋狀,更優(yōu)選沿片的長度方向?yàn)闂l紋狀。S卩,對本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面而言,從生產(chǎn)率方面出發(fā),由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀和由其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀優(yōu)選為條紋狀,更優(yōu)選沿片的長度方向?yàn)闂l紋狀。此外,上述特定的粘合面中,由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域數(shù)(由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域數(shù)與由其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域數(shù)的總計(jì))只要為2以上則沒有特別限定。但是,區(qū)域數(shù)增多時,生產(chǎn)率有可能降低。例如,上述特定的粘合面中,由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿片的長度方向?yàn)闂l紋狀時,由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域數(shù)優(yōu)選為2 7,更優(yōu)選為3 5。因此,對于本發(fā)明的粘合片而言,從粘合片的生產(chǎn)率、容易調(diào)整在特定的粘合面的粘接性與拆卸性的均衡方面出發(fā),特別優(yōu)選具有如下的粘合面存在由第一粘合劑和第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域、由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿片的長度方向?yàn)闂l紋狀、由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域數(shù)為3 5的粘合面;存在由第一粘合劑和第二粘合劑和第三粘合劑構(gòu)成的區(qū)域、由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿片的長度方向?yàn)闂l紋狀、由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域數(shù)為3 5的粘合面。上述特定的粘合面是平滑的。上述特定的粘合面由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域全部在面方向接觸,由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間沒有高度差,也是齊平的。即,本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面由2種以上的粘合劑提供,但提供粘合面的粘合劑的區(qū)域之間沒有聞度差。另外,本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面中,相鄰的區(qū)域之間沒有高度差(粘合劑之間的高度差)是指高度差為ΙΟμπι以下(優(yōu)選為5μπι以下)。即,本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面中,相鄰的由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間的高度差優(yōu)選為ΙΟμ 以下。這樣的高度差可通過粘合片截面的基于電子顯微鏡照片的測定、基于表面粗糙度儀的測定來求得。本發(fā)明的粘合片由于具有平滑的特定的粘合面,因而可無需特別的操作而使2種以上的粘合劑同時與被粘物接觸,可同時發(fā)揮各粘合劑的功能。本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面的粘接力(90°剝離粘接強(qiáng)度、測定溫度23°C、 剝離方向90°、拉伸速度50mm/min、片寬度30mm、對聚碳酸酯板)沒有特別限定,從對被粘物接合時發(fā)揮高的常態(tài)粘接力的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選20N/30mm以上。具體而言,本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面的粘接力優(yōu)選為20 50N/30mm,更優(yōu)選為20 40N/30mm。另外,該粘接力過高時,有可能給粘合片的拆卸性帶來不良影響。本發(fā)明的粘合片中,作為第一粘合劑和其它粘合劑,沒有特別限定,例如可列舉出丙稀Ife系粘合劑、橡I父系粘合劑、乙稀基燒基釀系粘合劑、有機(jī)娃系粘合劑、聚酷系粘合劑、 聚酰胺系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑、氟系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑。此外,還可列舉出通過混合這些各種粘合劑當(dāng)中的至少2種以上而得到的混合粘合劑。另外,第一粘合劑和其它粘合劑可以是其組成不同但種類相同的粘合劑。例如,可以是第一粘合劑為含有熱發(fā)泡劑的丙稀酸系粘合劑、第~■粘合劑為含有微粒的丙稀酸系粘合劑。其中,作為第一粘合劑和其它粘合劑,從防止對被粘物的污染、透明性、耐候性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選丙烯酸系粘合劑。形成上述第一粘合劑和其它粘合劑的粘合劑組合物可具有任意的形態(tài),例如可列舉出活性能量射線固化型、熱固化型、溶劑型(溶液型)、乳液型、熱熔融型(熱熔型)等。 即,形成上述第一粘合劑和其它粘合劑的粘合劑組合物可以是以基礎(chǔ)聚合物為必要成分的粘合劑組合物,也可以是以形成基礎(chǔ)聚合物的單體的混合物(有時稱為“單體混合物”)或其部分聚合物為必要成分的粘合劑組合物。另外,“單體混合物”是指僅由形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分形成的混合物。此外,“部分聚合物”是指單體混合物的組成成分當(dāng)中的I個或 2個以上成分部分聚合的組合物。尤其是,上述粘合劑組合物從制造粘合片時的作業(yè)性、環(huán)境方面出發(fā),優(yōu)選的是, 以單體混合物或其部分聚合物和熱聚合引發(fā)劑為必要成分的熱固化型的粘合劑組合物、以單體混合物或其部分聚合物和光聚合引發(fā)劑為必要成分的活性能量射線固化型的粘合劑組合物;從可縮短聚合時間的方面出發(fā),更優(yōu)選的是,以單體混合物或其部分聚合物和光聚合引發(fā)劑為必要成分的活性能量射線固化型的粘合劑組合物。另外,上述粘合劑組合物中,作為必要成分的單體混合物或其部分聚合物的比率沒有特別限定,過少則有可能無法發(fā)揮對被粘物充分的粘合性,因此相對于粘合劑組合物總量,優(yōu)選為50重量%以上(例如50 90重量% ),更優(yōu)選為60重量%以上(例如60
90重量% )。如上所述,作為第一粘合劑和其它粘合劑優(yōu)選為丙烯酸系粘合劑,因此上述粘合劑組合物特別優(yōu)選以包含丙烯酸系單體的單體混合物(丙烯酸系單體混合物)或其部分聚合物為必要成分的粘合劑組合物(丙烯酸系粘合劑組合物)。作為上述丙烯酸系單體,優(yōu)選列舉具有碳數(shù)2 18的烷基(直鏈或支鏈狀的烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。尤其更優(yōu)選具有碳數(shù)2 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,進(jìn)而更優(yōu)選具有碳數(shù)2 10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,本申請中,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。作為上述具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、 (甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、 (甲基)丙烯酸異硬脂酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨(dú)使用或組合二種以上使用。 其中,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯等具有碳數(shù)4 9的烷基的(甲基)丙稀酸燒基酷。上述丙烯酸系單體混合物中,作為上述具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是優(yōu)選的主要組成成分。對丙烯酸系單體混合物中的具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率沒有特別限定,相對于組成成分的總量,優(yōu)選為50重量%以上,更優(yōu)選為60重量%以上,進(jìn)而更優(yōu)選為80重量%以上。此外,上述丙烯酸系單體混合物中,作為其組成成分,可以與上述丙烯酸系單體一起使用共聚性單體。使用共聚性單體時,在可提高粘合劑的內(nèi)聚力、可提高粘合力和/或保持力等粘合特性方面是有利的。另外,共聚性單體可單獨(dú)使用或組合2種以上使用。作為上述共聚性單體,例如可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、巴豆酸等含羧基單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)_甲基酯等含羥基單體;馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐單體;2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、磺丙基丙烯酸酯等含磺酸基單體;2_羥基乙基丙烯?;姿狨サ群姿峄鶈误w;(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺等N-取代(甲基)丙烯酰胺等酰胺系單體;N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?;?8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體;醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基羧酸酰胺類、苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、有機(jī)硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等與上述具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯不同的具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸異冰片酯等脂環(huán)族丙烯酸酯
坐寸ο上述丙烯酸系單體混合物中作為其組成成分使用共聚性單體時,丙烯酸系單體與共聚性單體的比例以丙烯酸系單體/共聚性單體(重量基準(zhǔn))計(jì)優(yōu)選為50/50 99. 9/0. 1, 更優(yōu)選為70/30 99. 5/0. 5,進(jìn)而更優(yōu)選為85/15 99/1。
作為上述共聚性單體,優(yōu)選為含羥基單體、含羧基單體,尤其優(yōu)選丙烯酸。另外,從進(jìn)一步提高粘接力的方面出發(fā),上述丙烯酸系單體與含羧基單體(尤其是丙烯酸)的比例以前者/后者(重量基準(zhǔn))計(jì)優(yōu)選為85/15 99/1。此外,本發(fā)明的粘合片中,第一粘合劑和其它粘合劑可包含熱發(fā)泡劑。即,第一粘合劑和其它粘合劑可以是包含熱發(fā)泡劑的粘合劑(含熱發(fā)泡劑的粘合劑、含熱發(fā)泡劑的粘合劑部)。含熱發(fā)泡劑的粘合劑中熱發(fā)泡劑會因加熱而膨脹,產(chǎn)生形狀變化。這樣的粘合劑的變形有助于本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面從被粘物剝離,此外有助于本發(fā)明的粘合片的拆卸性(熱拆卸性)、從被粘物的分離性。作為上述熱發(fā)泡劑,尤其優(yōu)選經(jīng)微膠囊化的發(fā)泡劑。另外,含熱發(fā)泡劑的粘合劑中可含有2種以上的熱發(fā)泡劑。作為這樣的經(jīng)微膠囊化的發(fā)泡劑,例如可列舉出將異丁烷、丙烷、戊烷等通過加熱容易氣化而膨脹的物質(zhì)內(nèi)含于具有彈性的殼內(nèi)而得到的微球(有時稱為“熱膨脹性微球”)。上述熱膨脹性微球是體積因熱而膨脹的物質(zhì)的意思,是指與加熱前的體積相比, 體積可膨脹5倍以上的物質(zhì)。尤其優(yōu)選與加熱前的體積相比,體積可膨脹10倍以上的物質(zhì)。上述熱膨脹性微球的殼大多通過熱塑性物質(zhì)、熱熔融性物質(zhì)、因熱膨脹而破裂的物質(zhì)等來形成。此外,作為形成熱膨脹性微球的殼的物質(zhì),例如可列舉出偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚砜等。熱膨脹性微球可通過慣用的方法、例如凝聚法、界面聚合法等來制造。此外,作為上述熱膨脹性微球,還可使用市售品。作為這樣的熱發(fā)泡劑的市售品沒有特別限定,例如可列舉出商品名“Matsumoto microsphere F_30”、“Matsumoto microsphere F-50,,、“Matsumoto microsphere F-80S,,、“Matsumoto microsphere F_85”(松本油脂制藥株式會社制造);商品名“Expancel DU”(Expancel Ltd.,制造)等。對熱膨脹性微球的平均粒徑?jīng)]有特別限定,從分散性、薄層形成性等方面出發(fā),優(yōu)選為I 80 μ m,更優(yōu)選為3 50 μ m。作為上述熱膨脹性微球以外的熱發(fā)泡劑,例如可列舉出各種無機(jī)系發(fā)泡劑、有機(jī)系發(fā)泡劑。作為無機(jī)系發(fā)泡劑的代表例,可列舉出碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、亞硝酸銨、 硼氫化鈉、疊氮類等。此外,作為有機(jī)系發(fā)泡劑的代表例,可列舉出水;三氯單氟甲烷、二氯單氟甲烷等氯氟化鏈烷;偶氮雙異丁腈、偶氮二碳酰胺、偶氮二羧酸鋇等偶氮系化合物; 對甲苯磺酰肼、二苯砜_3,3' -二磺酰肼、4,4'-氧基雙(苯磺酰肼)、烯丙基雙(磺酰肼)等肼系化合物;p-二苯乙烯磺?;被?p-toluylenesulfonyl semicarbazide)、4, 4f -氧基雙(苯磺?;被?等氨基脲系化合物;5_嗎啉基-1,2,3,4-噻三唑等三唑系化合物;N,N' -二亞硝基五亞甲基四胺、N,N' - 二甲基-N,N' - 二亞硝基對苯二甲酰胺等N-亞硝基系化合物等。對上述含熱發(fā)泡劑的粘合劑中的熱發(fā)泡劑的含量沒有特別限定,含量過少時,不怎么產(chǎn)生加熱帶來的含熱發(fā)泡劑的粘合劑的變形,有可能給粘合片從被粘物的分離性帶來不良影響,另一方面,含量過多時,有可能給含熱發(fā)泡劑的粘合劑的強(qiáng)度、粘接性帶來不良影響。因此,形成含熱發(fā)泡劑的粘合劑的粘合劑組合物(含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物)中, 熱發(fā)泡劑的含量例如相對于100重量份單體混合物優(yōu)選為10 200重量份,更優(yōu)選為20 125重量份,進(jìn)而更優(yōu)選為25 100重量份。進(jìn)而,本發(fā)明的粘合片中,第一粘合劑和其它粘合劑可包含微粒。即,第一粘合劑和其它粘合劑可以是包含微粒的粘合劑(含微粒的粘合劑、含微粒的粘合劑部)。粘合劑含有微粒時,會使粘合劑的彈性模量提高,在粘合劑的強(qiáng)度、加工性方面顯示良好的特性。作為上述微粒沒有特別限定,例如可列舉出銅、鎳、鋁、鉻、鐵、不銹鋼等金屬顆粒和/或其金屬氧化物顆粒;碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物顆粒;以氮化鋁、氮化硅、氮化硼等氮化物顆粒;氧化鋁、氧化鋯等氧化物為代表的陶瓷顆粒;碳化鈣、氫氧化鋁、玻璃、二氧化娃等無機(jī)微粒;火山白沙堆積層(a kind of volcanic debris)、砂等天然原料顆粒; 聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛樹脂、苯代三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、硅樹脂、尼龍、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亞胺等聚合物顆粒等。此外,作為微粒,例如可列舉出空心的無機(jī)系微球狀體、空心的有機(jī)系微球狀體。 具體而言,作為空心的無機(jī)系微球狀體,例如可列舉出空心玻璃珠等玻璃制的空心珠;空心氧化鋁珠等金屬化合物制的空心珠;空心陶瓷珠等磁器制空心珠等。作為空心的有機(jī)系微球狀體,例如可列舉出空心的丙烯酸系珠、空心的偏氯乙烯珠等樹脂制的空心珠等。作為空心玻璃珠的市售品,例如可列舉出商品名“Fuji Balloon”(Fuji Silysia Chemical Ltd.制造);商品名 “CEL-STAR Z_25”、“CEL_STAR Z-27”、“CEL-STAR CZ-31T,,、 “CEL-STAR Z-36”、“CEL-STAR Z_39”、“CEL_STAR T_36”、“CEL_STAR SX_39”、“CEL_STAR PZ-6000” (東海工業(yè)株式會社制造)、商品名 “Silax · Fine Balloon” (Fine Balloon Limited Company 制造)等。上述微粒當(dāng)中,從基于活性能量射線(尤其是紫外線)的聚合的效率、重要性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為空心無機(jī)微粒,進(jìn)而更優(yōu)選為空心玻璃珠。使用空心玻璃珠時,可提高高溫粘接力而不會有損剪切力、保持力等其它特性。另外,微??蓡为?dú)使用或組合2種以上使用。此外,微粒的表面可實(shí)施各種表面處理(例如,基于有機(jī)娃系化合物、氟系化合物等的低表面張力化處理等)。作為上述微粒的粒徑(平均顆粒徑)沒有特別限定,優(yōu)選為I 500μπι,更優(yōu)選為 5 200 μ m,進(jìn)而更優(yōu)選為10 100 μ m,進(jìn)而還更優(yōu)選為30 100 μ m。此外,作為上述微粒的比重(真密度、true density)沒有特別限定,優(yōu)選為 0. 01 I. 8g/cm3,更優(yōu)選為0. 02 I. 5g/cm3。微粒的比重小于0. 01g/cm3時,有時微粒向粘合劑組合物中配混時的浮起變大,難以在粘合劑組合物中均勻分散微粒,此外,有時會在強(qiáng)度方面產(chǎn)生問題、微粒產(chǎn)生裂紋。另一方面,微粒的比重大于I. 8g/cm3時,有時活性能量射線(尤其是紫外線)的透射率降低、光固化反應(yīng)的效率降低,此外,有時粘合帶的重量變大、作業(yè)性降低。尤其是,微粒為空心無機(jī)微粒時,其真密度優(yōu)選為0. I 0. 6g/cm3,此外為空心有機(jī)微粒時,其真密度優(yōu)選為0. 01 0. 05g/cm3。對上述含微粒的粘合劑中的微粒的含量沒有特別限定,含量過少時,無法提高對被粘物的粘接性,另一方面,含量過多時,有可能給含微粒的粘合劑的強(qiáng)度、粘接性帶來不良影響。因此,在形成含微粒的粘合劑的含微粒的粘合劑組合物中,微粒的含量例如相對于 100重量份單體混合物優(yōu)選為I 15重量份,更優(yōu)選為3 13重量份,進(jìn)而更優(yōu)選為5 11重量份。尤其是,本發(fā)明的粘合片中,第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為含微粒的粘合劑時,該含微粒的粘合劑可包含氣泡。即,可以是包含微粒和氣泡的粘合劑(混合氣泡的含微粒的粘合劑)。粘合劑包含氣泡時,結(jié)果粘合劑中包含微粒和氣泡這兩者,可在特定的粘合面上進(jìn)一步提聞對凹凸的追隨性和對被粘物的粘接性。上述混合氣泡的含微粒的粘合劑中,作為氣泡的含量沒有特別限定,含量過少時, 有時得不到含有氣泡時的效果,另一方面,含量過多時,有可能形成貫通粘合劑的氣泡,粘彈性能、外觀變差。因此,粘合劑中的氣泡的含量相對于粘合劑的總體積優(yōu)選為3 30體積%的量,進(jìn)而優(yōu)選為13 22體積%的量。另外,混合氣泡的含微粒的粘合劑中,理想的是,氣泡基本上是獨(dú)立型的氣泡,但可以混合存在獨(dú)立氣泡型的氣泡與半獨(dú)立氣泡型的氣泡。此外,對這樣的氣泡的形狀沒有特別限定,通常具有球狀(尤其是標(biāo)準(zhǔn)球狀)的形狀。上述氣泡中,作為其平均氣泡徑 (直徑)沒有特別限定,優(yōu)選為I 1000 μ m,更優(yōu)選為10 500 μ m,進(jìn)而更優(yōu)選為30 300 μ m。作為上述氣泡所含的氣體成分(形成氣泡的氣體成分;有時稱為“氣泡形成氣體”)沒有特別限定,可使用氮?dú)狻⒍趸?、氬氣等非活性氣體以及空氣等各種氣體成分。 作為氣泡形成氣體,在混合氣泡形成氣體之后進(jìn)行聚合反應(yīng)等反應(yīng)時,使用不阻礙該反應(yīng)的物質(zhì)是重要的。作為氣泡形成氣體,從不阻礙反應(yīng)、成本的觀點(diǎn)等出發(fā),優(yōu)選氮?dú)狻4送?,混合氣泡的含微粒的粘合劑從微粒與基礎(chǔ)聚合物之間的密合性、摩擦電阻的降低、氣泡等的混合性和/或穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有表面活性劑。作為上述表面活性劑,例如可列舉出氟系表面活性劑、有機(jī)硅系表面活性劑、非離子系表面活性劑、離子系表面活性劑等。它們當(dāng)中,從氣泡混合性優(yōu)異且可抑制氣泡合為一體的方面出發(fā),尤其優(yōu)選例舉出氟系表面活性劑。作為上述氟系表面活性劑,尤其優(yōu)選使用分子中具有氧基C2_3亞烷基和氟化烴基的氟系表面活性劑。進(jìn)而,從分散性的觀點(diǎn)出發(fā),尤其優(yōu)選非離子型表面活性劑。此外,氟系表面活性劑可僅含有I種,也可組合含有2種以上。作為上述氟系表面活性劑,優(yōu)選使用日本特開2008-12798號公報、日本特開2006-022189號記載的氟系表面活性劑。作為上述氟系表面活性劑,還可使用市售品,例如可列舉出商品名“ FTERGENT 251”、商品名“FTX-218”(以上為 NEOS COMPANY UMITED 制造)、商品名“Megafac F-477”、 商品名“Megafac F-470” (以上為DIC株式會社制造)、商品名“Surflon S-381、S-383、 S-393、KH-20、KH-40”(以上為 AGC SEIMI CHEMICAL CO. , LTD.制造)、商品名“FTop EF-352、 EF-801”(以上為 Jemco Co.,Ltd 制造)、商品名 “Unidyne TG-656”(DAIKIN INDUSTRIES, ltd.制造)等。作為混合氣泡的含微粒的粘合劑中的氟系表面活性劑的含量(固體成分)沒有特別限定,例如,粘合劑組合物中,相對于100重量份單體混合物優(yōu)選為O. 01 2重量份, 更優(yōu)選為O. 03 I. 5重量份,進(jìn)而更優(yōu)選為O. 05 I重量份。不足O. 01重量份時,有時氣泡的混合性降低、難以將充分量的氣泡混入到粘合劑組合物中,另一方面,超過2重量份時,有可能粘接性能降低。如上述那樣,本發(fā)明的粘合片中,第一粘合劑和其它粘合劑優(yōu)選通過熱固化型的粘合劑組合物、活性能量射線固化型的粘合劑組合物來形成。作為這些粘合劑組合物所含有的各種聚合引發(fā)劑(例如,熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等)沒有特別限定。另外,聚合引發(fā)劑可含有二種以上。形成第一粘合劑和其它粘合劑時,若使用含有熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑的粘合劑組合物,則可利用基于熱、活性能量射線的固化反應(yīng),因此,例如,在第一粘合劑和其它粘合劑包含熱發(fā)泡劑、微粒時,可在熱發(fā)泡劑、微粒混合的形態(tài)下使粘合劑組合物固化來形成粘合劑,可容易得到具有穩(wěn)定包含熱發(fā)泡劑、微粒的結(jié)構(gòu)的粘合劑。作為上述光聚合引發(fā)劑沒有特別限定,例如可列舉出苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、 苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、α-乙酮醇(ketol)系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酰系光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑、縮酮(ketal)系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑等。具體而言,作為苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙烷-I-酮、茴香酰甲基醚等。作為苯乙酮系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出2,2_ 二乙氧基苯乙酮、2, 2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、I-輕基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等。作為α-乙酮醇系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出2-甲基-2-羥基苯丙酮、I-[4-(2-羥基乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮等。作為芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出2-萘磺酰氯等。作為光活性肟系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出 I-苯基-I, I-丙二酮-2-(0-乙氧基擬基)-I虧等。作為苯偶姻系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出苯偶姻等。作為苯偶酰系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出苯偶酰等。作為二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3' - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α -羥基環(huán)己基苯基酮等。作為縮酮系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出苯偶酰二甲基縮酮等。作為噻噸酮系光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4_ 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4_ 二氯噻噸酮、2,4_ 二乙基噻噸酮、2,4_ 二異丙基卩Jl噸麗、十~■燒基唾噸麗等。此外,作為上述熱聚合引發(fā)劑,例如可列舉出2,2,-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戍臆、2, 2' _偶氮雙(2-脈基丙燒)二鹽酸鹽、2, 2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙烷脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙 (Ν,Ν' -二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等偶氮系熱聚合引發(fā)劑;過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化馬來酸酯等過氧化物系熱聚合弓I發(fā)劑;氧化還原系熱聚合弓I發(fā)劑等。形成第一粘合劑和其它粘合劑的粘合劑組合物含有光聚合引發(fā)劑時,對其含量沒有特別限定,例如,相對于100重量份單體混合物優(yōu)選為O. 001 5重量份,更優(yōu)選為 O. 01 5重量份,進(jìn)而更優(yōu)選為O. 05 3重量份。此外,含有熱聚合引發(fā)劑時,作為其含量沒有特別限定,只要在目前可作為熱聚合引發(fā)劑使用的范圍內(nèi)即可。另外,在光聚合引發(fā)劑的活性化時,照射活性能量射線。作為這樣的活性能量射線,例如可列舉出α射線、β射線、Υ射線、中子射線、電子射線等電離性輻射線、紫外線等,尤其適宜的是紫外線。此外,對活性能量射線的照射能量、其照射時間等沒有特別限定, 只要能夠使光聚合引發(fā)劑活性化、發(fā)生單體成分的反應(yīng)即可。進(jìn)而,從通過交聯(lián)提高第一粘合劑和其它粘合劑的內(nèi)聚力、提高第一粘合劑和其它粘合劑對被粘物的粘接力方面出發(fā),粘合劑組合物中優(yōu)選含有多官能(甲基)丙烯酸酯。另外,多官能(甲基)丙烯酸酯可含有2種以上。作為多官能(甲基)丙烯酸酯,只要是具有至少2個(甲基)丙烯?;幕衔锏鹊摹⒕哂蠭個以上(甲基)丙烯?;夜袒瘯r形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物則沒有特別限定,例如可列舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2_乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚) 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、末端具有多個(甲基)丙烯?;姆磻?yīng)性超支化聚合物[例如,商品名“CN2300”、“CN2301”、“CN2320”(SART0MER公司制造)等]等。另外,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯?;焙?或“甲基丙烯酰基”,其它也同樣。粘合劑組合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯時,其具體的含量因多官能(甲基)丙烯酸酯的分子量、官能團(tuán)數(shù)等而不同,例如,相對于100重量份單體混合物優(yōu)選為O. 001 5 重量份,更優(yōu)選為O. 001 3重量份,進(jìn)而更優(yōu)選為O. 01 2重量份。超過5重量份時,有可能粘合劑的內(nèi)聚力變得過高、壓敏粘接力降低,另一方面,含量過少時(例如,不足O. 001 重量份時),有可能粘合劑的內(nèi)聚力降低。另外,第一粘合劑和其它粘合劑中可含有各種添加劑。作為這樣的添加劑,例如可列舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑等交聯(lián)劑;交聯(lián)助劑;松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等賦粘劑;增塑劑;填充劑;防老劑;表面活性劑等。對第一粘合劑和其它粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)(凝膠率)沒有特別限定,優(yōu)選為 35 99重量%,更優(yōu)選為50 99重量%,進(jìn)而更優(yōu)選為70 95重量%。溶劑不溶性物質(zhì)不足35重量%時,有可能粘合劑的彈性模量變低、發(fā)泡剝離變困難。另一方面,含量超過 99重量%時,有可能潤濕性差、粘接變困難。另外,粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)是指粘合劑中的“溶劑不溶性物質(zhì)的比例”,為通過以下的“粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)的測定方法”算出的值。另外,溶劑不溶性物質(zhì)中,在第一粘合劑和其它粘合劑包含熱發(fā)泡劑、微粒等對溶劑不溶的成分時,該溶劑中還含有不溶的成分。粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)如下求出。取約Ig粘合劑,對其精確稱量求出浸潰前的粘合劑的重量。接著,將其在約40g醋酸乙酯中浸潰7天后,回收全部對醋酸乙酯不溶解的部分,在130°C下干燥2小時,求出該不溶解部分的干燥重量。然后,將所得數(shù)值代入下式算出。粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)(重量% )=(不溶解部分的干燥重量/浸潰前的粘合劑的重量)XlOO尤其是,本發(fā)明的粘合片中,從維持對被粘物的粘接性、并提高拆卸性的方面出發(fā),優(yōu)選的是,第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為包含熱發(fā)泡劑的粘合劑(含熱發(fā)泡劑的粘合劑、含熱發(fā)泡劑的粘合劑部)。
其中,對于含熱發(fā)泡劑的粘合劑而言,從粘合帶的生產(chǎn)率、抑制生產(chǎn)時對環(huán)境的不良影響的方面、進(jìn)一步提聞特定的粘合面對被粘物的粘接性的方面、以及進(jìn)一步提聞拆卸性方面出發(fā),優(yōu)選的是,通過如下的粘合劑組合物而形成,該粘合劑組合物以具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體混合物或其部分聚合物作為主要成分,相對于100重量份該單體混合物,包含O. 001 5重量份光聚合引發(fā)劑、10 200重量份熱發(fā)泡劑、O. 001 5重量份多官能(甲基)丙烯酸酯。進(jìn)而,對含熱發(fā)泡劑的粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)(凝膠率)沒有特別限定,從維持特定的粘合面對被粘物的粘接性、并進(jìn)一步提高加熱帶來的從被粘物的分離性、加熱拆卸性的方面出發(fā),該溶劑不溶性物質(zhì)優(yōu)選為35 99重量%,更優(yōu)選為50 99重量%,進(jìn)而更優(yōu)選為70 95重量%。所以,從維持特定的粘合面對被粘物的粘接性、并進(jìn)一步提高加熱帶來的從被粘物的分離性、加熱拆卸性的方面出發(fā),優(yōu)選的是,含熱發(fā)泡劑的粘合劑由包含以具有碳數(shù) 2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體混合物或其部分聚合物、光聚合引發(fā)劑、熱發(fā)泡劑和多官能(甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物形成,進(jìn)而,其溶劑不溶性物質(zhì)為35 99重量%。 本發(fā)明的粘合片中,第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為含熱發(fā)泡劑的粘合劑時,對由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域占特定的粘合面的比例沒有特別限定,相對于特定的粘合面的總面積,優(yōu)選為20 85% (面積% ),更優(yōu)選為25 70%。 由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域不足20%時,有可能給粘合片的拆卸性帶來不良影響。 另一方面,由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域超過85%時,有可能給粘合片的粘接性帶來不良影響。進(jìn)而,本發(fā)明的粘合片中,從在特定的粘合面上發(fā)揮對被粘物的強(qiáng)粘接性方面出發(fā),優(yōu)選的是,第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為包含微粒的粘合劑 (含微粒的粘合劑、含微粒的粘合劑部)。尤其是,從粘合帶的生廣率、抑制生廣時對環(huán)境的不良影響的方面、進(jìn)一步提聞特定的粘合面對被粘物的粘接性的方面出發(fā),含微粒的粘合劑優(yōu)選由包含具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物或其部分聚合物、光聚合引發(fā)劑、微粒和多官能 (甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物形成。本發(fā)明的粘合片中,第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為含微粒的粘合劑時,對由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域占特定的粘合面的比例沒有特別限定,相對于特定的粘合面的總面積,優(yōu)選為15 80% (面積% ),更優(yōu)選為30 70%。由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域不足15%時,有可能給粘合片的粘接性帶來不良影響。另一方面,由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域超過80 %時,粘合片的粘接性會變得過強(qiáng),有可能給粘合片的拆卸性帶來不良影響。另外,第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑可以是包含熱發(fā)泡劑和微粒的粘合劑(包含熱發(fā)泡劑和微粒的粘合劑部)。尤其是,從以更高水平得到粘接性和拆卸性的兩特性的方面出發(fā),第一粘合劑和其它粘合劑優(yōu)選為上述含熱發(fā)泡劑的粘合劑和上述含微粒的粘合劑。即,本發(fā)明的粘合片優(yōu)選具有存在如下區(qū)域的特定的粘合面由作為第一粘合劑的含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域(由作為第一粘合劑部的含熱發(fā)泡劑的粘合劑部構(gòu)成的區(qū)域)、以及由作為第二粘合劑的含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域(由作為第二粘合劑部的含微粒的粘合劑部構(gòu)成的區(qū)域)。存在由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的特定的粘合面中,對由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域與由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的比例沒有特別限定,從對被粘物的初始粘接性和加熱帶來的熱拆卸性的均衡方面出發(fā),以前者/ 后者計(jì)優(yōu)選為20/80 85/15,更優(yōu)選為25/75 70/30。本發(fā)明的粘合片具有粘合劑層(特定的粘合劑層),該粘合劑層含有2種以上粘合劑,且,各粘合劑在成為特定的粘合面的層表面露出,對該特定的粘合劑層的厚度沒有特別限定,從兼顧粘接性與拆卸性的方面出發(fā),優(yōu)選為30μπι 2000μπι,更優(yōu)選為50μπι 1500 μ mD上述特定的粘合劑層雖然具有包含第一粘合劑和其它粘合劑、各粘合劑在成為特定的粘合面的層表面露出的結(jié)構(gòu),但從可容易得到成為特定的粘合面的層表面中的各粘合劑的露出結(jié)構(gòu)和在特定的粘合面的平滑性方面出發(fā),優(yōu)選具有以第一粘合劑被其它粘合劑覆蓋的形式設(shè)置的結(jié)構(gòu)。另外,如上所述,優(yōu)選的是第一粘合劑和其它粘合劑為上述含熱發(fā)泡劑的粘合劑和上述含微粒的粘合劑,因而優(yōu)選的是,上述特定的粘合劑層具有例如如下設(shè)置的結(jié)構(gòu)包含上述含熱發(fā)泡劑的粘合劑和上述含微粒的粘合劑,上述含熱發(fā)泡劑的粘合劑被上述含微粒的粘合劑覆蓋。上述特定的粘合劑層可以是單層結(jié)構(gòu),也可以是層疊結(jié)構(gòu)。尤其是,從特定的粘合面的形成容易程度、生產(chǎn)率的方面出發(fā),優(yōu)選在特定的粘合面露出的粘合劑之間部分地層
疊的層疊結(jié)構(gòu)。對于本發(fā)明的粘合片而言,如上所述,優(yōu)選的是第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為含熱發(fā)泡劑的粘合劑,對該含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度沒有特別限定,但從粘合特性和成本等方面出發(fā),優(yōu)選為10 300 μ m,更優(yōu)選為30 200 μ m。此外, 含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度可以與特定的粘合劑層的厚度相同。進(jìn)而,在特定的粘合劑層中含有2種以上含熱發(fā)泡劑的粘合劑時,所有含熱發(fā)泡劑的粘合劑可以是相同的厚度,也可以是不同的厚度。另外,在特定的粘合劑層中含有2種以上含熱發(fā)泡劑的粘合劑時,含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度為具有最大厚度的含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度。此外,含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度不是恒定值時,以最大厚度作為含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度。對于本發(fā)明的粘合片而言,如上所述,優(yōu)選的是第一粘合劑和其它粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為含微粒的粘合劑,對該含微粒的粘合劑的厚度沒有特別限定,但優(yōu)選為30 2000μπι,更優(yōu)選為50 1500μπι。此外,含微粒的粘合劑的厚度可以與特定的粘合劑層的厚度相同。進(jìn)而,在特定的粘合劑層中含有2種以上含微粒的粘合劑時,所有含微粒的粘合劑可以是相同的厚度、也可以是不同的厚度。另外,在特定的粘合劑層中含有2 種以上含微粒的粘合劑時,含微粒的粘合劑的厚度為具有最大厚度的含微粒的粘合劑的厚度。此外,含微粒的粘合劑的厚度不是恒定值時,以最大厚度作為含微粒的粘合劑的厚度。此外,本發(fā)明的粘合片的粘合面可通過隔離膜保護(hù)。作為這樣的隔離膜,只要至少一個面為平滑的面則沒有特別限定,例如可列舉出基材(隔離膜用基材)的至少一個表面?zhèn)刃纬捎谢趧冸x處理劑的剝離處理層的隔離膜;以及由氟系聚合物(例如,聚四氟乙烯、 聚氯代三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯代氟乙烯-偏氟乙烯共聚物等)形成的低粘接性基材;由無極性聚合物(例如,聚乙烯、聚丙烯等烯烴系樹脂等)形成的低粘接性基材等。作為在上述隔離膜用基材的至少一個表面?zhèn)刃纬捎袆冸x處理層的隔離膜中的隔離膜用基材,可列舉出聚酯薄膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烴系樹脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龍薄膜)、人造纖維薄膜等塑料系基材薄膜(合成樹脂薄膜)、紙類(上等紙、和紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、表面涂布紙等),以及將它們通過層壓、共擠出等而多層化得到的基材(2 3層的復(fù)合體) 等。其中,優(yōu)選聚酯薄膜,更優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。此外,作為構(gòu)成剝離處理層的剝離處理劑沒有特別限定,例如可列舉出有機(jī)硅系剝離處理劑、氟系剝離處理劑、 長鏈烷基系剝離處理劑等。另外,剝離處理劑可單獨(dú)使用或組合2種以上使用。隔離膜優(yōu)選具有光透射性。此外,隔離膜的厚度從強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為10 200 μ m,更優(yōu)選為20 100 μ m。另外,隔離膜可具有單層、層疊的任意形態(tài)。對隔離膜的表面粗糙度(尤其是與特定的粘合面接觸一側(cè)的表面的表面粗糙度) (輪廓算數(shù)平均粗偏差Ra)沒有特別限定,優(yōu)選為Iym以下,更優(yōu)選為0.5μπι以下。在制作本發(fā)明的粘合片時,若在表面粗糙度小的隔離膜上涂布粘合劑組合物之后形成特定的粘合劑層,則可容易得到平滑性優(yōu)異的特定的粘合面。進(jìn)而,本發(fā)明的粘合片的特定的粘合面通過表面粗糙度小的隔離膜保護(hù)時,可防止保存中表面粗糙,此外,可將隔離膜的表面結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)印到特定的粘合面、使特定的粘合面更平滑。如上所述,本發(fā)明的粘合片可以是在基材的至少單面具有粘合劑層的帶基材型的粘合片,作為帶基材型的情形中使用的基材,例如可列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜等聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等烯烴系樹脂薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龍薄膜)、人造纖維薄膜等塑料系基材薄膜(合成樹脂薄膜);上等紙、和紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、表面涂布紙等紙類;將它們通過層壓、共擠出等而多層化得到的基材 (2 3層的復(fù)合體)等。另外,基材的厚度從強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為10 200μπι,更優(yōu)選為 20 100 μ m。此外,本發(fā)明的粘合片為兩面粘合片時,可以是僅一個面為特定的粘合面的兩面粘合片,作為本發(fā)明的粘合片為僅一個面為特定的粘合面的兩面粘合片的情形中的、提供特定的粘合面以外的粘合面的粘合劑層,例如可列舉出公知的粘合劑層(例如,丙烯酸系粘合劑層、橡膠系粘合劑層、乙烯基烷基醚系粘合劑層、有機(jī)硅系粘合劑層、聚酯系粘合劑層、聚酰胺系粘合劑層、氨基甲酸酯系粘合劑層、氟系粘合劑層、環(huán)氧系粘合劑層等)、由可在提供特定的粘合面的粘合劑的形成中使用的上述粘合劑組合物得到的粘合劑層等。以下,根據(jù)需要參照附圖來說明本發(fā)明的粘合片的具體實(shí)施方式
。另外,本發(fā)明的粘合片并不限于下述的具體實(shí)施方式
。圖I和圖2示出本發(fā)明的粘合片的具體實(shí)施方式
的一例。圖I為該具體實(shí)施方式
的簡圖,圖2為該具體實(shí)施方式
的剖面簡圖。該方式的粘合片(粘合帶)通過3個沿長度方向?yàn)闂l紋狀的由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域構(gòu)成,在構(gòu)成的這3個區(qū)域當(dāng)中,端部的2個區(qū)域的粘合劑具有共同的特定的粘合面。
圖I和圖2中,I為粘合帶(粘合片),11為特定的粘合劑層,111為第一粘合劑 (第一粘合劑部),112為第二粘合劑(第二粘合劑部),12為隔離膜。第一粘合劑111和第二粘合劑112為不同組成的粘合劑。如圖I所示,粘合帶I的特定的粘合面中,存在2個由第一粘合劑111形成的區(qū)域, 存在I個由第二粘合劑112形成的區(qū)域。可見,存在3個由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域。此外,粘合帶I的特定的粘合面中,由第一粘合劑111構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑112構(gòu)成的區(qū)域之間沒有高度差,是齊平的,整體是平滑的。進(jìn)而,粘合帶I的特定的粘合面的由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀。如圖2所示,粘合帶I的特定的粘合劑層11由第一粘合劑111和第二粘合劑112 構(gòu)成,部分具有第一粘合劑111與第二粘合劑112的層疊結(jié)構(gòu)。從特定的粘合面?zhèn)扔^察粘合帶I的特定的粘合劑層11時,第一粘合劑111被第二粘合劑112覆蓋。此外,特定的粘合劑層11中,第二粘合劑112的凸部的兩側(cè)層疊有第一粘合劑111。第一粘合劑111為沒有凹凸的片狀粘合劑,具有與第二粘合劑112的凸部相同的厚度。此外,第二粘合劑112為在中央部具有的、長度方向線狀的凸部的片狀粘合劑。換言之,粘合帶I的特定的粘合劑層11 具有在一個表面的寬度方向的兩端具有的、沿長度方向?yàn)闂l紋狀的凹部的第二粘合劑112 上以填埋該凹部的方式設(shè)有第一粘合劑111的結(jié)構(gòu),進(jìn)而以填埋凹部的方式設(shè)有第一粘合劑111的一側(cè)的表面是平坦的。此外,粘合帶I中,特定的粘合劑層11具有在第二粘合劑 112的一個面?zhèn)仍O(shè)有2個第一粘合劑111的結(jié)構(gòu),且設(shè)有第一粘合劑111的一側(cè)的特定的粘合劑層11的表面是平滑的。進(jìn)而,圖3和圖4示出本發(fā)明的粘合片的具體實(shí)施方式
的其它例。圖3為該具體實(shí)施方式
的簡圖,圖4為該具體實(shí)施方式
的剖面簡圖。圖3和4中,2為粘合帶(粘合片), 11為特定的粘合劑層,111為第一粘合劑,112為第二粘合劑,12為隔離膜。特定的粘合劑層11由第一粘合劑111和第二粘合劑112形成。第一粘合劑111和第二粘合劑112為不同組成的粘合劑。粘合帶2的特定的粘合面中,存在3個由第一粘合劑111形成的區(qū)域,存在2個由第二粘合劑112形成的區(qū)域??梢?,存在5個由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域。此外,粘合帶2的特定的粘合面中,存在2種由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域。進(jìn)而,粘合帶2的特定的粘合面中,第一粘合劑111與第二粘合劑112之間沒有高度差,是齊平的,整體是平滑的。此外,粘合帶2的特定的粘合面的由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀。如圖4所示,粘合帶2的特定的粘合劑層11由第一粘合劑111和第二粘合劑112 構(gòu)成,部分具有第一粘合劑111與第二粘合劑112的層疊結(jié)構(gòu)。從特定的粘合面?zhèn)扔^察粘合帶2的特定的粘合劑層11時,第一粘合劑111被第二粘合劑112覆蓋。此外,特定的粘合劑層11中,在第二粘合劑112的凸部的兩側(cè)層疊有第一粘合劑111。第一粘合劑111為沒有凹凸的片狀粘合劑,具有與第二粘合劑112的凸部相同的厚度。此外,粘合劑112為具有 2個長度方向線狀的凸部的片狀粘合劑。換言之,粘合帶2的特定的粘合劑層11具有在一個表面的寬度方向的中央部和兩端具有的、沿長度方向?yàn)闂l紋狀的凹部的第二粘合劑112 上以填埋該凹部的方式設(shè)有第一粘合劑111的結(jié)構(gòu),進(jìn)而以填埋凹部的方式設(shè)有第一粘合劑111的一側(cè)的表面是平坦的。此外,粘合帶2中,特定的粘合劑層11具有在第二粘合劑 112的一面?zhèn)仍O(shè)有3個第一粘合劑111的結(jié)構(gòu),設(shè)有第一粘合劑111的一側(cè)的特定的粘合劑層11的表面是平滑的。在具有上述粘合片I、上述粘合片2等的如下粘合面即具有存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀、且平滑的粘合面的上述粘合片中,對上述第一粘合劑111等第一粘合劑的厚度沒有特別限定,優(yōu)選為10 300 μ m,更優(yōu)選為30 200 μ m, 此外,對上述第二粘合劑112等第二粘合劑的厚度(最大厚度)沒有特別限定,優(yōu)選為30 2000 μ m,更優(yōu)選為50 1500 μ m。進(jìn)而,上述粘合面中,對形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的上述第一粘合劑的條紋I根的寬度(形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的上述第一粘合劑的區(qū)域的寬度)沒有特別限定,優(yōu)選為Imm 500mm,更優(yōu)選為3mm 250mm。進(jìn)而,上述粘合面中,對形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的上述第二粘合劑的I根條紋的寬度(形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的上述第二粘合劑的區(qū)域的寬度)沒有特別限定,在寬度方向上,優(yōu)選為Imm 500mm,更優(yōu)選為3 250mm。另外,對上述粘合片I、上述粘合片2等本發(fā)明的粘合片的寬度沒有特別限定,優(yōu)選為5 1000mm,更優(yōu)選為10 500mm。對本發(fā)明的粘合片沒有特別限定,優(yōu)選通過包括如下工序的制造方法得到工序 1,設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物和形成其它粘合劑的粘合劑組合物;工序2,得到具有粘合面的粘合帶或粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。尤其是,工序2中,優(yōu)選的是,實(shí)施聚合,得到具有粘合面的粘合帶或粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。另外,有時將“形成第一粘合劑的粘合劑組合物”稱為“第一粘合劑組合物”,此外,有時將“形成其它粘合劑的粘合劑組合物”稱為“其它粘合劑組合物”。第一粘合劑組合物、其它粘合劑組合物等粘合劑組合物如下制備根據(jù)需要對基礎(chǔ)聚合物或形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分與熱發(fā)泡劑、微粒、聚合引發(fā)劑、除此之外的添加劑等進(jìn)行選擇,使用公知的方法進(jìn)行混合來制備。此外,還可根據(jù)粘度調(diào)整等的需要,使一部分單體成分聚合。例如,形成含熱發(fā)泡劑的粘合劑的粘合劑組合物(含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物) 是根據(jù)需要對單體成分、熱發(fā)泡劑、聚合引發(fā)劑、除此之外的添加劑等進(jìn)行選擇,使用公知的方法混合來制備的。此外,形成含微粒的粘合劑的粘合劑組合物(含微粒的粘合劑組合物)是根據(jù)需要對單體成分、微粒、聚合引發(fā)劑、除此之外的添加劑等進(jìn)行選擇,使用公知的方法進(jìn)行混合來制備的。舉出含微粒的粘合劑組合物的制備例的一例來詳細(xì)說明粘合劑組合物的制備例。 另外,粘合劑組合物的制備方法并不限于該制備例。例如,含微粒的粘合劑組合物如下來制備(i)混合用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分和光聚合引發(fā)劑來制備混合物(單體混合物與光聚合引發(fā)劑的混合物);(ii)對該混合物根據(jù)需要進(jìn)行活性能量射線聚合反應(yīng)(例如, 紫外線聚合),制備僅一部分單體成分聚合的組合物(漿液)在所得漿液中配混微粒、根據(jù)需要的添加劑,從而制備而成。進(jìn)而,含有氣泡時,(iv)對(iii)中得到的配混物導(dǎo)入氣泡使其混合。另外,“漿液”是指“漿液狀的組合物”。從在含微粒的粘合劑組合物中穩(wěn)定地混合氣泡使其存在的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選的是,例如如上述的制備方法那樣,將氣泡在組合物中以最后的成分的方式配合并使其混合。此外,在穩(wěn)定氣泡使其混合的觀點(diǎn)上,優(yōu)選的是,提高混合氣泡前的配混物(例如,上述(iii) 中得到的配混物)的粘度。作為混合氣泡之前的配混物的粘度沒有特別限定,例如,優(yōu)選 5 50Pa · s (BH粘度計(jì)、轉(zhuǎn)子No. 5轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速10rpm、測定溫度30°C ),更優(yōu)選10 40Pa · S。粘度不足5Pa · s時,有時粘度過低、混合的氣泡立即合為一體排出到體系外,超過50Pa · s時,有時粘度過高、難以通過聚合物層的涂覆而形成。另外,上述粘度可通過例如配混丙烯酸系橡膠、增稠性添加劑等各種聚合物成分的方法、使用于形成基礎(chǔ)聚合物的一部分單體成分聚合的方法等來調(diào)整。作為上述混合氣泡的方法沒有特別限定,可使用公知的氣泡混合方法。例如,作為裝置的例子,可列舉出具備如下部件的裝置等在中央部具有貫通孔的圓盤上帶有多個細(xì)齒的定子,和,與上述帶有齒的定子相對且在圓盤上帶有與定子同樣細(xì)的齒的轉(zhuǎn)子。在該裝置的定子上的齒與轉(zhuǎn)子上的齒之間導(dǎo)入欲混合氣泡的配混物、邊使轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)邊通過貫通孔導(dǎo)入用于形成氣泡的氣體成分(氣泡形成氣體),從而可得到氣泡形成氣體被較細(xì)地分散、混合的組合物。尤其是,上述粘合片的制造方法的工序I中,更優(yōu)選在上述隔離膜上設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物和形成其它粘合劑的粘合劑組合物。這是出于如下方面的考慮 可抑制特定的粘合面中在由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間產(chǎn)生高度差、可容易得到平滑性優(yōu)異的特定的粘合面,可阻擋住阻礙聚合反應(yīng)的空氣中的氧氣,進(jìn)而保護(hù)所制作的粘合片的粘合面。S卩,本發(fā)明的粘合片更優(yōu)選通過包括如下工序的制造方法得到工序1,在隔離膜上設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物和形成其它粘合劑的粘合劑組合物;工序2,得到具有粘合面的粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。此外,上述粘合片的制造方法的工序I優(yōu)選為在隔離膜上部分地設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物,然后,設(shè)置形成其它粘合劑的粘合劑組合物使其覆蓋形成第一粘合劑的粘合劑組合物。這是因?yàn)?,可容易地在隔離膜上設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物和形成其它粘合劑的粘合劑組合物,可利用隔離膜的平滑性制作具有粘合面的粘合片, 在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由其它粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。以下,根據(jù)需要邊參照附圖邊說明本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例。圖5為表示本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例的示意圖。該粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
包括在隔離膜上部分地設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物,然后,設(shè)置形成第二粘合劑的粘合劑組合物使其覆蓋形成第一粘合劑的粘合劑組合物的工序;實(shí)施聚合,得到具有粘合面的粘合帶或粘合片的工序,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。另外,有時將“形成第二粘合劑的粘合劑組合物”稱為“第二粘合劑組合物”。根據(jù)該具體實(shí)施方式
,得到具有粘合面的粘合片,在該粘合面存在2個以上由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域,存在由2種粘合劑構(gòu)成的區(qū)域,由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀,且該粘合面是平滑的。根據(jù)該具體實(shí)施方式
,得到了各種類型的粘合片,例如,得到圖I和圖2所不的粘合片、圖3和圖4所不的粘合片、圖9和圖10所不的粘合片、圖15 和圖16所示的粘合片等。圖5中,A為棍刀式涂布機(jī)(roll knife coater), B為雙棍涂布機(jī),C為固化裝置 (聚合裝置)。此外,51為第一粘合劑組合物,52為第一粘合劑(第一粘合劑部),53為第二粘合劑組合物,54為第二粘合劑(第二粘合劑部),55為特定的粘合劑層,56為粘合片, 57a為隔離膜,57b為隔離膜。進(jìn)而,60為工序輥、61為攔截板。粘合片56中,隔離膜57a 側(cè)的面相當(dāng)于特定的粘合面。進(jìn)而,圖5的行進(jìn)方向?yàn)楦綦x膜運(yùn)動進(jìn)行的方向。另外,隔離膜57a和隔離膜57b為表面平滑的隔離膜。此外,隔離膜57a和隔離膜57b大多在使用前在卷繞于輥上的常態(tài)下被保存、從該卷繞體放出來使用。首先,放出隔離膜57a,通過輥刀式涂布機(jī)A在隔離膜57a上部分地設(shè)置第一粘合劑組合物(工序(I))。圖6為表示本發(fā)明的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的一例的工序(I)的方式的平面圖。圖6中,A為輥刀式涂布機(jī),51為第一粘合劑組合物,57a為隔離膜。此外,圖6中的行進(jìn)方向表示隔離膜57a的運(yùn)動進(jìn)行的方向。如圖6所示,工序(I) 中,使用輥刀式涂布機(jī),第一粘合劑組合物被涂布成沿長度方向?yàn)闂l紋狀,在隔離膜57a上形成沿長度方向?yàn)闂l紋狀的2個第一粘合劑組合物。上述輥刀式涂布機(jī)A設(shè)置成通過掩蓋一部分間隙,從而不是部分地設(shè)置第一粘合劑組合物。此外,通過調(diào)整間隙,可調(diào)整第一粘合劑組合物的厚度。通過這些操作,可在粘合片56中調(diào)整第一粘合劑52的數(shù)量、寬度、厚度。接著,通過雙輥涂布機(jī)B設(shè)置第二粘合劑組合物使其覆蓋上述得到的片(在隔離膜57a上部分地設(shè)置2個沿長度方向?yàn)闂l紋狀的第一粘合劑組合物而成的片)的第一粘合劑組合物(工序(2))。上述雙輥涂布機(jī)B由2個工序輥60、攔截板61和積液處(粘合劑組合物的積液處)組成。工序(2)中,通過雙輥涂布機(jī)B,使上述得到的片的設(shè)有第一粘合劑組合物一側(cè)的面與積液處中的第二粘合劑組合物接觸,在隔離膜57a與隔離膜57b之間導(dǎo)入第二粘合劑組合物使其覆蓋第一粘合劑組合物,調(diào)節(jié)雙輥涂布機(jī)B中的2根工序輥60間的距離,從而可調(diào)整粘合片56中第二粘合劑54的厚度。圖7和圖8為該具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的層疊片的簡圖。圖7為該具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的層疊片的平面簡圖(隔離膜57a側(cè)的平面簡圖), 圖8為該具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的層疊片的剖面簡圖(沿圖7的A-A’線的剖面簡圖)。此外,圖7和圖8中,51為第一粘合劑組合物,53為第二粘合劑組合物,57a為隔離膜,57b為隔離膜。另外,圖7中,表面具有隔離膜57a,但省略記載。通過調(diào)整工序(I)中輥刀式涂布機(jī)A的掩蓋間隙的部分的寬度而調(diào)整第一粘合劑組合物的寬度和/或數(shù)量、調(diào)整工序(2)中覆蓋第一粘合劑組合物的第二粘合劑組合物的寬度,從而可容易調(diào)整所制作的粘合片56的特定的粘合面中由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域與由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的比例。最后,將上述得到的層疊片(工序(2)結(jié)束后得到的層疊片、參照圖7和圖8)通過固化裝置C實(shí)施聚合,使第一粘合劑組合物和第二粘合劑組合物固化,形成第一粘合劑和第二粘合劑,得到具有粘合面的粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由第二粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的(工序(3))。
作為固化裝置C沒有特別限定,例如可列舉出活性能量射線照射裝置(優(yōu)選為紫外線照射裝置、X射線照射裝置等)、加熱裝置、兼具活性能量射線照射功能和加熱功能的裝置等。尤其是,作為固化裝置C,本發(fā)明的粘合片的制造方法中,從作業(yè)性、環(huán)境方面、可縮短聚合時間的方面出發(fā),優(yōu)選采用光聚合法,因此,優(yōu)選活性能量射線照射裝置、兼具活性能量射線照射功能和加熱功能的裝置。另外,工序(3)中設(shè)置干燥工序時優(yōu)選兼具活性能量射線照射功能和加熱功能的裝置。工序(3)中的活性能量射線的照射只要是粘合劑組合物充分固化則沒有特別限定,可適當(dāng)選擇照度、照射時間。作為活性能量射線的照射條件,還取決于工序速度、粘合劑組合物的組成、粘合劑組合物的厚度,例如為10 3000mJ/cm2。圖9和圖10為表不該具體實(shí)施方式
的工序(3)結(jié)束后得到的粘合片的簡圖。圖9 為該具體實(shí)施方式
的工序(3)結(jié)束后得到的粘合片的平面簡圖(隔離膜57a側(cè)的平面圖、 特定的粘合面?zhèn)鹊钠矫鎴D),圖10為該具體實(shí)施方式
的工序(3)結(jié)束后得到的粘合片的剖面簡圖(沿圖9的B-B’線的剖面簡圖)。此外,52為第一粘合劑,54為第二粘合劑,55為特定的粘合劑層,56為粘合片,57a為隔離膜,57b為隔離膜。該粘合片為兩面粘合片,隔離膜57a側(cè)的面為特定的粘合面。另外,圖9中,表面具有隔離膜57a,但省略記載。上述粘合片56具有粘合面,該粘合面是(i)由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間沒有高度差、為平滑的粘合面,(ii)存在由第一粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的2個區(qū)域和第二粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的3個區(qū)域形成的、粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的5個區(qū)域,
(iii)該粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的5個區(qū)域從寬度方向的端部起按順序?yàn)榈诙澈蟿┑难亻L度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域、第一粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域、第二粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域、第一粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域、第二粘合劑的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域。粘合片56中,具有由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間沒有高度差、 平滑的粘合面的原因是由于,工序(I)和工序(2)中設(shè)有第一粘合劑組合物和第二粘合劑組合物的隔離膜57a的表面是平滑的、以及工序(2)中設(shè)置第二粘合劑組合物使其覆蓋第一粘合劑組合物。此外,上述粘合片56的特定的粘合劑層55包含2個第一粘合劑52和I個第二粘合劑54,具有在隔離膜57a側(cè)的表面所有粘合劑(2個第一粘合劑52和I個第二粘合劑54) 露出的結(jié)構(gòu)。上述粘合片56的特定的粘合劑層55具有2個第一粘合劑52被I個第二粘合劑54覆蓋的結(jié)構(gòu),進(jìn)而是平滑的,且具有所有粘合劑露出的表面。換言之,上述粘合片56 中,特定的粘合劑層55具有在I個第二粘合劑54上設(shè)有2個第一粘合劑52的結(jié)構(gòu),設(shè)有第一粘合劑52 —側(cè)的特定的粘合劑層55的表面是平滑的。進(jìn)而,上述粘合片56中,特定的粘合劑層55由2個片狀的第一粘合劑52和表面具有沿長度方向?yàn)闂l紋狀的2個凹部的片狀的第二粘合劑54構(gòu)成,具有在第二粘合劑54 的凹部設(shè)有第一粘合劑52的結(jié)構(gòu)。上述特定的粘合劑層55中,第一粘合劑52進(jìn)入第二粘合劑54的凹部,填埋第二粘合劑54的凹部,使特定的粘合劑層55的一個表面平坦。對上述粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
中的工序速度沒有特別限定,但過慢時,有可能在生產(chǎn)率方面產(chǎn)生問題,過快時,有可能粘合劑組合物的固化變得不充分。因此, 工序速度優(yōu)選為O. I IOOm/分鐘,更優(yōu)選為I 80m/分鐘。另外,在工序⑴與工序⑵之間設(shè)置固化工序時,作為所使用的裝置沒有特別限定,例如可列舉出紫外線照射裝置等活性能量射線照射裝置等的上述固化裝置C等。此外, 該固化工序中,從抑制與空氣中氧氣接觸而阻礙反應(yīng)的方面出發(fā),粘合劑組合物表面可被
覆覆蓋薄膜。進(jìn)而,上述粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
中,可具備熱干燥工序、剝離隔離膜的工序、將剝離得到的隔離膜再貼附的工序、將粘合片卷成輥狀的工序、將粘合片切割成適當(dāng)寬度的工序等各種工序。尤其在生產(chǎn)速度、制造成本、難以受到粘合劑組合物物性的影響、容易調(diào)整由粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的方面出發(fā),上述粘合片的制造方法是具有優(yōu)勢的。本發(fā)明的粘合片由于具有特定的粘合面,因此可在接合時發(fā) 車聞的常態(tài)粘接力, 且使用后容易使粘接力降低,容易將被粘物與粘合片分離,拆卸性優(yōu)異。尤其是,本發(fā)明的粘合片具有特定的粘合面、在該粘合面存在由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域這兩個區(qū)域時,會發(fā)揮更高的常態(tài)粘接力,拆卸性更優(yōu)異。作為本發(fā)明的粘合片所使用的被粘物的原材料沒有特別限定,例如可列舉出聚碳酸酯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、ABS、丙烯酸類樹脂等各種樹脂;鐵、鋁、銅、鎳和它們的合金等各種金屬;它們的復(fù)合原材料等。此外,本發(fā)明的粘合片即使被粘物表面具有凹凸形狀、曲線形狀,也會發(fā)揮良好的粘接性。本發(fā)明的粘合片優(yōu)選用于汽車、機(jī)械部件、電氣化產(chǎn)品、建材等各種領(lǐng)域的構(gòu)件接合。原因在于,在為了再循環(huán)、再加工等而拆卸時,本發(fā)明的粘合片的拆卸性是特別有用的。實(shí)施例以下,基于實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的制備例I將丙烯酸2-乙基己酯90重量份、丙烯酸10重量份、光聚合引發(fā)劑(商品名 “Irgacure 184”、BASF公司制造):0· 05重量份、光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651、 BASF公司制造”)0. 05重量份投入4 口燒瓶,在氮?dú)鈿夥障卤┞队谧贤饩€使其光聚合,從而得到聚合率7%的部分聚合物(單體漿液)。在該部分聚合物中添加熱發(fā)泡劑(熱膨脹性微球、商品名“EXPANCEL 051DU40”、 EXPANCEL公司制造):30重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯0. 2重量份,均勻混合得到含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物。含微粒的粘合劑組合物的制備例I將丙烯酸2-乙基己酯90重量份、丙烯酸10重量份、光聚合引發(fā)劑(商品名 “Irgacure 184”、BASF公司制造):0· 05重量份、光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651、 BASF公司制造”)0. 05重量份投入4 口燒瓶,在氮?dú)鈿夥障卤┞队谧贤饩€使其光聚合,從而得到聚合率7%的部分聚合物(單體漿液)。在該部分聚合物中添加1,6_己二醇二丙烯酸酯0. 08重量份、空心玻璃珠(商品名 “Fuji Balloon N-40”、平均粒徑40 μ m、Fuji Silysia Chemical Ltd.制造)9. 0 重量份,使用螺旋槳式混合器均勻混合,得到含微粒的粘合劑組合物。隔離膜的使用例I作為隔離膜,使用一個面經(jīng)有機(jī)硅系脫模處理劑脫模處理的聚酯薄膜(商品名 “MRN-38”、三菱樹脂公司制造、經(jīng)有機(jī)硅系脫模處理劑脫模處理的面的表面粗糙度(Ra)O. 045 μ m)。將該隔離膜作為隔離膜(A)。隔離膜的使用例2作為隔離膜,使用一個面經(jīng)有機(jī)硅系脫模處理劑脫模處理的聚酯薄膜(商品名 “MRF-38”、三菱樹脂公司制造、經(jīng)有機(jī)硅系脫模處理劑脫模處理的面的表面粗糙度(Ra) O. 044 μ m)。將該隔離膜作為隔離膜(B)。實(shí)施例I通過包括上述工序(I) (3)的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
(使用圖5的裝置)來制作粘合片。工序(I):使用輥刀式涂布機(jī)(相當(dāng)于圖5的輥刀式涂布機(jī)A)在隔離膜(B)的經(jīng)脫模處理的面上涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物,其中涂布按如下方式調(diào)整固化后的厚度(相當(dāng)于圖16的距離c)為100 μ m,涂布寬度(相當(dāng)于圖11 16的距離b,用輥刀式涂布機(jī)設(shè)置的涂布液的涂布寬度、總寬度)為30_,未涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的部分的寬度(干性部分的寬度、相當(dāng)于圖11 16的距離a)在中央為5mm,得到在隔離膜的經(jīng)脫模處理的面上具有2個沿長度方向?yàn)闂l紋狀的含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的片(參照圖 11和圖12)。圖11和圖12為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(I)結(jié)束后得到的片的簡圖。圖11為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序
(I)結(jié)束后得到的片的平面簡圖(設(shè)有含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物一側(cè)的平面簡圖),圖12 為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(I)結(jié)束后得到的片的剖面簡圖(沿圖11的C-C’線的剖面簡圖)。圖11和圖12中,90b為隔離膜(B),91為含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物。此外,a為未涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的部分的寬度(干性部分的寬度),b為涂布寬度。工序⑵將工序⑴中得到的片和隔離膜㈧導(dǎo)入雙輥涂布機(jī)(相當(dāng)于圖5的雙輥涂布機(jī)B),該雙輥涂布機(jī)按照所得粘合片的粘合劑層的總厚度(總計(jì)厚度)(相當(dāng)于圖 16的距離d)為500 μ m的方式調(diào)整間隙。然后,設(shè)置含微粒的粘合劑組合物使其覆蓋工序(I)中得到的含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物,得到在隔離膜(A)與隔離膜(B)之間由含微粒的粘合劑組合物和含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物構(gòu)成的、在含微粒的粘合劑組合物上部分地層疊有2個含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的層疊體(參照圖13和圖14)。圖13和圖14為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的包含層疊體的片的簡圖。圖13為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的包含層疊體的片的平面簡圖(隔離膜(B)側(cè)的平面簡圖), 圖14為實(shí)施例中使用的粘合片的制造方法的具體實(shí)施方式
的工序(2)結(jié)束后得到的包含層疊體的片的剖面簡圖(沿圖13的D-D’線的剖面簡圖)。圖13和圖14中,90a為隔離膜
(A),90b為隔離膜(B),91為含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物,92為含微粒的粘合劑組合物。另夕卜,圖13中,省略隔尚膜90a的記載。工序⑵結(jié)束后得到的包含層疊體的片由一個含微粒的粘合劑組合物和2個含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物構(gòu)成。此外,工序(2)結(jié)束后得到的包含層疊體的片中,在隔離膜
(B)側(cè)從寬度方向的兩端部至中央部的一定范圍內(nèi),在含微粒的粘合劑組合物上層疊有含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物。進(jìn)而,工序(2)結(jié)束后得到的包含層疊體的片的隔離膜(B)側(cè)的面從寬度方向的端部按順序由如下區(qū)域構(gòu)成含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域、含微粒的粘合劑組合物的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域和含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的沿長度方向?yàn)闂l紋狀的區(qū)域(參照圖13和圖14)。工序⑶將工序⑵中得到的包含層疊體的片導(dǎo)入紫外線照射裝置(相當(dāng)于圖5 的活性能量射線照射裝置C),從包含層疊體的片的兩面使用黑光燈(株式會社東芝制造) 以照度5mW/cm2照射具有350nm的最大感光度的紫外線(UV) 240秒鐘,使含微粒的粘合劑組合物和含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物光固化,得到具有特定的粘合面(該粘合面存在形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域,該由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域?yàn)樵趯挾确较虻闹醒氩恳?5mm寬度存在的I個區(qū)域,該由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域?yàn)樵趯挾确较虻膬啥瞬看嬖诘?個區(qū)域,參照圖15和圖16)、寬度為30mm的粘合片。圖15和圖16為實(shí)施例I的粘合片的簡圖。圖15為實(shí)施例I的粘合片的平面簡圖(隔離膜(B)側(cè)的平面簡圖、特定的粘合面?zhèn)鹊钠矫婧唸D),圖16為實(shí)施例I的粘合片的剖面簡圖(沿圖15的E-E’線的剖面簡圖)。圖15和圖16中,90a為隔離膜(A),90b為隔離膜(B),101為含熱發(fā)泡劑的粘合劑(含熱發(fā)泡劑的粘合劑部),102為含微粒的粘合劑 (含微粒的粘合劑部)。另外,圖15中,省略隔離膜90a的記載。此外,a表示在隔離膜(B) 側(cè)的粘合面的由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的寬度,b表示粘合片的寬度,c表示含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度,d表示粘合劑的總厚度(也是含微粒的粘合劑的最大厚度)。另外,粘合片的含熱發(fā)泡劑的粘合劑的凝膠率為80重量%。實(shí)施例2工序(I)中,未涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的部分的寬度(干性部分的寬度、 相當(dāng)于距離a)為10mm,除此以外,與實(shí)施例I同樣操作,制作寬度為30mm的粘合片。實(shí)施例3工序(I)中,未涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的部分的寬度(干性部分的寬度、 相當(dāng)于距離a)為15mm,除此以外,與實(shí)施例I同樣操作,制作寬度為30mm的粘合片。實(shí)施例4工序(I)中,未涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的部分的寬度(干性部分的寬度、 相當(dāng)于距離a)為12mm,除此以外,與實(shí)施例I同樣操作,制作寬度為30mm的粘合片。實(shí)施例5工序(I)中,未涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的部分的寬度(干性部分的寬度、 相當(dāng)于距離a)為9mm,除此以外,與實(shí)施例I同樣操作,制作寬度為30mm的粘合片。實(shí)施例6工序(I)中,未涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物的部分的寬度(干性部分的寬度、 相當(dāng)于距離a)為6mm,除此以外,與實(shí)施例I同樣操作,制作寬度為30mm的粘合片。比較例I在隔離膜⑶的經(jīng)脫模處理的面上按照固化后的厚度為100 μ m的方式涂布含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物,形成含熱發(fā)泡劑的粘合劑層,在該含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物層上以層表面與經(jīng)脫模處理的面相接觸的方式貼合隔離膜(A),得到含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物層片。使用黑光燈(株式會社東芝制造)以照度5mW/cm2從含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物層片的兩面照射具有350nm的最大感光度的紫外線(UV) 240秒鐘,使含熱發(fā)泡劑的粘合劑組合物層光固化,得到在2張隔離膜之間具有含熱發(fā)泡劑的粘合劑層的含熱發(fā)泡劑的粘合片。接著,在隔離膜㈧的經(jīng)脫模處理的面上按照固化后的厚度為400 μ m的方式以寬度為30mm涂布含微粒的粘合劑組合物,形成含微粒的粘合劑層,在該含微粒的粘合劑組合物層上以層表面與經(jīng)脫模處理的面相接觸的方式貼合隔離膜(B),得到寬度為30mm的含微粒的粘合劑組合物層片。使用黑光燈(株式會社東芝制造)以照度5mW/cm2從含微粒的粘合劑組合物層片的兩面照射具有350nm的最大感光度的紫外線(UV) 240秒鐘,使含微粒的粘合劑組合物層光固化,得到在2張隔離膜之間具有含微粒的粘合劑層的含微粒的粘合片。然后,切割含熱發(fā)泡劑的粘合片,制作兩個寬度為12. 5mm的含熱發(fā)泡劑的粘合片。將剝離隔離膜(A)而使含熱發(fā)泡劑的粘合劑層露出的該規(guī)定寬度的粘合片分別貼合于剝離隔離膜(B)而使含微粒的粘合劑層露出的寬度30mm的含微粒的粘合劑組合物層片的兩側(cè),制作中央部具有沿長度方向的線狀凹部的寬度為30mm的粘合片。另外,該粘合片的長度方向的線狀凹部的寬度(相當(dāng)于圖17和圖18的距離e)為5mm。圖17和圖18表示比較例I的粘合片的簡圖。圖17為比較例I的粘合片的平面簡圖(具有沿長度方向的線狀凹部一側(cè)的平面簡圖),圖18為比較例I的粘合片的剖面簡圖(沿圖17的F-F’線的部面簡圖)。圖17和圖18中,20為粘合片,201為隔離膜,202為含熱發(fā)泡劑的粘合劑層,203為含微粒的粘合劑層。此外,距離e為凹部的寬度(2個含熱發(fā)泡劑的粘合劑層之間的沿寬度方向的距離)。比較例2切割含熱發(fā)泡劑的粘合片,制作2個寬度為IOmm的含熱發(fā)泡劑的粘合片,然后,將該規(guī)定寬度的粘合片分別貼合于寬度為30mm的含微粒的粘合片的兩側(cè),除此以外,與比較例I同樣操作,制作在中央部具有沿長度方向的線狀凹部的寬度為30mm的粘合片。另外,在該中央部具有沿長度方向的線狀凹部的粘合片的、凹部的寬度(相當(dāng)于距離e)為ICtam。比較例3切割含熱發(fā)泡劑的粘合片,制作2個寬度為7. 5mm的含熱發(fā)泡劑的粘合片,然后, 將該規(guī)定寬度的粘合片分別貼合于寬度為30mm的含微粒的粘合片的兩側(cè),除此以外,與比較例I同樣操作,制作在中央部具有沿長度方向的線狀凹部的寬度為30mm的粘合片。另外,在該中央部具有沿長度方向的線狀凹部的粘合片的、凹部的寬度(相當(dāng)于距離e)為15臟。比較例4與比較例I同樣操作,得到含熱發(fā)泡劑的粘合片和含微粒的粘合片。接著,切割含熱發(fā)泡劑的粘合片,制作寬度為30mm的含熱發(fā)泡劑的粘合片。此外, 切割含微粒的粘合片,制作寬度為30mm的含微粒的粘合片。將剝離隔離膜(A)使含熱發(fā)泡劑的粘合劑層露出的寬度為30_的該含熱發(fā)泡劑的粘合片貼合于剝離隔離膜(B)使含微粒的粘合劑層露出的寬度為30mm的含微粒的粘合片,制作在2張隔離膜之間具有含熱發(fā)泡劑的粘合劑層和含微粒的粘合劑層的層疊結(jié)構(gòu)的寬度為30mm的層疊粘合片。圖19和圖20表示比較例4的層疊粘合片的簡圖。圖19為比較例4的層疊粘合片的平面簡圖(含熱發(fā)泡劑的粘合劑層側(cè)的平面簡圖),圖20為比較例4的層疊粘合片的剖面簡圖(沿圖19的G-G’線的剖面簡圖)。圖19和圖20中,21為層疊粘合片,201為隔離膜,202為含熱發(fā)泡劑的粘合劑層, 203為含微粒的粘合劑層。另外,圖19中,省略一個面?zhèn)鹊母綦x膜的記載。另外,該層疊粘合片在中央部不具有沿長度方向的線狀凹部。比較例5在隔離膜(A)的經(jīng)脫模處理的面上按照固化后的厚度為500μπι的方式以寬度 30mm涂布含微粒的粘合劑組合物,形成含微粒的粘合劑組合物層,以層表面與經(jīng)脫模處理的面相接觸的方式貼合隔離膜(B),得到寬度為30mm的含微粒的粘合劑組合物層片。接著,使用黑光燈(株式會社東芝制造)以照度5mW/cm2從含微粒的粘合劑組合物層片的兩面照射具有350nm的最大感光度的紫外線(UV) 240秒鐘,使含微粒的粘合劑組合物層光固化,制作在2張隔離膜之間具有含微粒的粘合劑層的寬度為30mm的粘合片。圖21和圖22表示比較例5的粘合片的簡圖。圖21為比較例5的粘合片的平面簡圖,圖22為比較例5的粘合片的剖面簡圖(沿圖21的H-H’線的剖面簡圖)。圖21和圖 22中,22為粘合片,201為隔離膜,203為含微粒的粘合劑層。圖21中,省略一個面?zhèn)鹊母綦x膜的記載。此外,該粘合片在中央部不具有沿長度方向的線狀凹部。ML對于實(shí)施例和比較例,通過下述的(初始粘接力的測定方法)測定粘接力,評價粘接性。此外,通過下述的(加熱拆卸性的評價方法)評價拆卸性。這些結(jié)果示于表I。關(guān)于實(shí)施例的粘合片,將具有由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的粘合面作為特定的粘合面。關(guān)于比較例I 3的在中央部具有沿長度方向的線狀凹部的粘合片,將具有線狀凹部一側(cè)的粘合面作為特定的粘合面。關(guān)于比較例4 的層疊粘合片,將通過含熱發(fā)泡劑的粘合劑層提供的粘合面作為特定的粘合面。關(guān)于比較例5的粘合片,將任意一個粘合面作為特定的粘合面。另外,實(shí)施例I 6的特定的粘合面中,在由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間沒有高度差,該高度差可評價為5 μ m以下。實(shí)施例的特定的粘合面的由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域與由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間的高度差如下求得。抽樣長度為IOcm的粘合片,通過表面粗糙度儀(裝置名“P_15”、TENCER公司制造)求出每長2cm的寬度方向的表面粗糙度,求出特定的粘合面的由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域與由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間的高度差,然后,取所求得的各高度差的平均值,作為該粘合片的特定的粘合面的由含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域與由含微粒的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域之間的高度差。初始粘接力的測定方法測定特定的粘合面的初始粘接力。首先,剝離隔離膜,使與特定的粘合面相反一側(cè)的面的粘合面露出,在該露出的粘合面上以電暈處理面與粘合面相接觸的方式貼合厚度為50 μ m的單面經(jīng)電暈處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜、商品名“Lumirror#50”、TORAY INDUSTRIES, INC.制造), 制作測定試樣(將厚度為50μπι的單面經(jīng)電暈處理的PET薄膜作為支撐體的粘合片、寬度為 30mm)。接著,剝離測定用試樣的特定面?zhèn)鹊母綦x膜,將測定用試樣在23°C的氣氛下以5kg輥、一次往返的條件下壓粘于被粘物[用醇洗滌聚碳酸酯板(PC板、透明、商品名 “polycarbonate plate”、TAKIRON Co.,LTD.制造)得到的板],在 23°C下熟化 30 分鐘。熟化后,在23°C的氣氛下使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(商品名“TG-lkN”、Minebea Co.,Ltd. 制造)以拉伸速度50mm/min、在90°的剝離方向從被粘物剝離測定試樣,從而測定作為粘接力的90°剝離粘接強(qiáng)度。粘接性的評價將通過上述的(初始粘接力的測定方法)測定的90°剝離粘接強(qiáng)度為20N/30mm 以上的情況評價為良好(〇),另一方面,將90°剝離粘接強(qiáng)度不足20N/30mm的情況評價為不良(X)。加熱拆卸性的評價測定特定的粘合面的加熱拆卸性。剝離粘合帶的特定面?zhèn)鹊母綦x膜,在23°C的氣氛下以5kg輥、一次往返的條件下壓粘于被粘物[用醇洗漆聚碳酸酯板(PC板、透明、商品名“polycarbonate plate”、 TAKIRON Co.,LTD.制造)得到的板],進(jìn)而,剝離測定用試樣的與特定的面相反一側(cè)的面的隔離膜,將被粘物[用醇洗漆聚碳酸酯板(PC板、透明、商品名“polycarbonate plate”、 TAKIRON Co. ,LTD.制造)得到的板]在23°C的氣氛下以5kg輥、一次往返的條件下進(jìn)行壓粘,得到評價用試樣。將評價用試樣在23°C下熟化30分鐘后,將各評價用試樣投入熱風(fēng)干燥機(jī),在 130°C下加熱處理10分鐘。然后,加熱處理結(jié)束后,通過加熱使熱發(fā)泡劑發(fā)泡,從而通過下述基準(zhǔn)對評價用試樣從被粘物的剝離程度進(jìn)行評價。非常良好(◎):從被粘物分離,可無問題地拆卸良好(〇)一部分未從被粘物分離,但沒有帶來不良影響,拆卸沒有問題不良(X):不產(chǎn)生從被粘物的分離,無法拆卸^ I表I
權(quán)利要求
1.一種粘合帶或粘合片,其特征在于,其具有粘合面,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由所述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合帶或粘合片,由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀和由所述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合帶或粘合片,形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和形狀沿長度方向?yàn)闂l紋狀的由所述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域由粘合劑層提供,所述粘合劑層具有以所述第一粘合劑被所述第一粘合劑以外的粘合劑覆蓋的形式設(shè)置的結(jié)構(gòu)。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中的任一項(xiàng)所述的粘合帶或粘合片,所述第一粘合劑和所述第一粘合劑以外的粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為包含熱發(fā)泡劑的粘合劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘合帶或粘合片,在所述粘合面的總面積中,由所述包含熱發(fā)泡劑的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的比例為20面積%以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的粘合帶或粘合片,所述包含熱發(fā)泡劑的粘合劑的厚度為 10 300 μ mD
7.根據(jù)權(quán)利要求4 6中的任一項(xiàng)所述的粘合帶或粘合片,所述包含熱發(fā)泡劑的粘合劑由含如下成分的粘合劑組合物形成包含具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物或其部分聚合物、光聚合引發(fā)劑、熱發(fā)泡劑和多官能(甲基)丙烯酸酯,其中,該包含熱發(fā)泡劑的粘合劑的溶劑不溶性物質(zhì)為35 99重量%。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合帶或粘合片,在所述粘合劑組合物中,相對于所述包含具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物100重量份,包含O. 001 5重量份光聚合引發(fā)劑、10 200重量份熱發(fā)泡劑和O. 001 5重量份多官能(甲基)丙稀Ife酷。
9.根據(jù)權(quán)利要求4 8中的任一項(xiàng)所述的粘合帶或粘合片,所述熱發(fā)泡劑為熱膨脹性微球。
10.根據(jù)權(quán)利要求I 9中的任一項(xiàng)所述的粘合帶或粘合片,所述第一粘合劑和所述第一粘合劑以外的粘合劑當(dāng)中至少一種以上的粘合劑為包含微粒的粘合劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的粘合帶或粘合片,所述包含微粒的粘合劑由含如下成分的粘合劑組合物形成包含具有碳數(shù)2 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體混合物或其部分聚合物、光聚合引發(fā)劑、微粒和多官能(甲基)丙烯酸酯。
12.—種粘合帶或粘合片的制造方法,其特征在于,該方法包括如下工序工序1,在隔離膜上設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物和形成所述第一粘合劑以外的粘合劑的粘合劑組合物;工序2,得到具有粘合面的粘合帶或粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由所述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘合帶或粘合片的制造方法,所述工序I為如下工序在隔離膜上部分地設(shè)置形成第一粘合劑的粘合劑組合物,然后,設(shè)置形成所述第一粘合劑以外的粘合劑的粘合劑組合物使其覆蓋形成第一粘合劑的粘合劑組合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的粘合帶或粘合片的制造方法,所述工序2為如下工序?qū)嵤┚酆?,得到具有粘合面的粘合帶或粘合片,在該粘合面存在由第一粘合劑?gòu)成的區(qū)域和由所述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種粘合帶或粘合片,其具有以高水平具備粘接性和拆卸性的兩特性的粘合面,該粘合面中二種以上的粘合劑均可對被粘物起作用。本發(fā)明的粘合帶或粘合片,其特征在于,其具有粘合面,在該粘合面存在由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域且該粘合面是平滑的。上述粘合帶或粘合片中,由第一粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀和由上述第一粘合劑以外的粘合劑構(gòu)成的區(qū)域的形狀優(yōu)選沿長度方向?yàn)闂l紋狀。
文檔編號C09J7/00GK102585711SQ20111041250
公開日2012年7月18日 申請日期2011年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者中島淳, 山中英治, 樋口真覺 申請人:日東電工株式會社