專利名稱：噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法、噴墨印刷用墨液以及印刷物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及例如在噴墨印刷用墨液中使用的粘合劑的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，成長(zhǎng)顯著的噴墨印刷關(guān)聯(lián)領(lǐng)域中，噴墨打印機(jī)的高性能化和墨液的改良等飛躍發(fā)展，一般家庭中也能夠容易地得到與銀鹽照片相應(yīng)的高光澤且高精細(xì)的圖像。其中，關(guān)于墨液，從以往的染料墨液向顏料墨液的轉(zhuǎn)變、和從溶劑系向水系的轉(zhuǎn)變等、以高畫質(zhì)化或環(huán)境負(fù)荷降低為目的改良快速地進(jìn)行，目前，積極進(jìn)行以水系的顏料墨液為基礎(chǔ)的開發(fā)。另外，隨著嗔墨打印機(jī)等的聞性能化，對(duì)于上述墨液不斷要求各種性能。例如，可以列舉不引起構(gòu)成噴墨打印機(jī)的墨液噴嘴的經(jīng)時(shí)的堵塞的性能；經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也不引起墨液的噴出不良和噴出方向的異常的墨液的噴出穩(wěn)定性；不會(huì)引起在粘合劑樹脂中混合顏料或染料、和其他添加劑而制造得到的墨液的、經(jīng)時(shí)的分離和凝聚的配合穩(wěn)定性。作為上述墨液噴出性和配合穩(wěn)定性優(yōu)良的噴墨印刷用墨液,例如已知至少含有顏料、水、包含該顏料并且能夠使該顏料在墨液組合物中分散的水不溶性乙烯基聚合物的聚合物粒子、以及聚氨酯樹脂的墨液組合物，已知可以使用混合了上述墨液組合物、和作為表面活性劑的炔二醇類的混合物(例如，參照專利文獻(xiàn)I)。但是，上述墨液組合物距離產(chǎn)業(yè)界要求的非常高的水平的噴出性和配合穩(wěn)定性方面還差一步，而且在長(zhǎng)期使用的情況下有時(shí)引起經(jīng)時(shí)的墨液噴嘴的堵塞等。專利文獻(xiàn)I :日本特開2006-282760號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)要解決的課題在于，提供在同時(shí)實(shí)現(xiàn)非常優(yōu)良的墨液噴出性和配合穩(wěn)定性的噴墨印刷墨液的制造中能夠使用的噴墨印刷墨液用粘合劑及其制造方法。本發(fā)明人等考慮，對(duì)于墨液的噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性的提聞而目，使墨液的構(gòu)成成分的相溶性提高是否重要，考慮增加以往在墨液中使用的表面活性劑和消泡劑等的使用量。但是，過(guò)量使用表面活性劑的墨液，噴出穩(wěn)定性以及配合穩(wěn)定性均變差，有時(shí)引起墨液構(gòu)成成分的凝聚、和墨液噴嘴的經(jīng)時(shí)堵塞。另外，研究了各種各樣的表面活性劑作為上述表面活性劑，例如探討使用通常作為消泡劑已知的有機(jī)硅系礦物油等的墨液，但是有時(shí)還是引起墨液構(gòu)成成分的凝聚等、和 墨液噴嘴的經(jīng)時(shí)堵塞。本發(fā)明人為了解決上述課題，研究考慮，表面活性劑的種類以及使用上述表面活性劑的時(shí)期是否不僅對(duì)于提高墨液的構(gòu)成成分的相溶性有效，而且是否能夠提高最終得到的噴墨印刷用墨液的噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用炔屬化合物作為表面活性劑，并且在直至從可作為墨液的粘合劑的含親水性基聚氨酯樹脂的有機(jī)溶劑溶液中除去該有機(jī)溶劑的一部分或全部進(jìn)行水性化之前的期間，預(yù)先混合該炔屬化合物，由此，得到能夠制造噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性優(yōu)良的噴墨印刷用墨液的噴墨印刷墨液用粘合劑。即，本發(fā)明涉及一種噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，所述噴墨印刷墨液用粘合劑含有含親水性基聚氨酯樹脂(A)、炔屬化合物(B)和水系介質(zhì)(C)，所述制造方法包括工序(I)，使含有含親水性基多元醇(al-1)的多元醇(al)與聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中或在無(wú)溶劑下進(jìn)行反應(yīng)，并根據(jù)需要供給有機(jī)溶劑(D)，制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I];工序(2)，將所述有機(jī)溶劑(D)溶液[I]、所述炔屬化合物(B)和所述水系介質(zhì)(C)混合，制造混合物[II];以及v工序(3)，將所述混合物[II]中包含的有機(jī)溶劑⑶的一部分或全部除去。另外，本發(fā)明涉及含有上述噴墨印刷墨液用粘合劑、和顏料或染料的噴墨印刷用墨液、以及使用其進(jìn)行印刷的印刷物。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以得到在具有優(yōu)良的墨液噴出性和配合穩(wěn)定性的噴墨印刷用墨液的制造中能夠使用的噴墨印刷墨液用粘合劑。另外，通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的噴墨印刷墨液用粘合劑，由于墨液的干燥性也優(yōu)良，因此，例如即使在使用產(chǎn)業(yè)用” K ^才一7、”卜打印機(jī)等墨液噴出量多的打印機(jī)時(shí)，也能夠在不降低其生產(chǎn)效率的情況下形成高鮮明且耐擦過(guò)性等優(yōu)良的印刷圖像。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明為含有含親水性基聚氨酯樹脂(A)、炔屬化合物(B)、水系介質(zhì)(C)、和根據(jù)需要添加的其他添加劑的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法。本發(fā)明的制造方法，具體而言，是經(jīng)過(guò)以下的工序⑴ 工序(3)的方法。以下，對(duì)于各工序分別詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。上述工序(I)為如下工序使含有含親水性基多元醇(al-1)的多元醇(al)與聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中或無(wú)溶劑下進(jìn)行反應(yīng)，并根據(jù)需要供給有機(jī)溶劑(D)，制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]；作為上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]的具體的制造方法，例如可以列舉將上述多元醇(al)和上述聚異氰酸酯(a2) —次性或逐次供給到預(yù)先調(diào)節(jié)為30 150°C的有機(jī)溶劑(D)中，在70 150°C下進(jìn)行約3 30小時(shí)反應(yīng)的方法。上述反應(yīng)優(yōu)選在相對(duì)于上述多元醇(al)以及上述聚異氰酸酯(a2)的合計(jì)量為5質(zhì)量％ 300質(zhì)量％的有機(jī)溶劑(D)的存在下進(jìn)行，上述反應(yīng)結(jié)束后，根據(jù)需要，可以進(jìn)一步供給上述有機(jī)溶劑⑶。另外，上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]可以通過(guò)如下步驟制造例如在無(wú)溶劑下將上述多元醇(al)和上述聚異氰酸酯(a2)混合，在60°C 200°C下進(jìn)行約0. 5小時(shí) 10小時(shí)反應(yīng)，在該反應(yīng)過(guò)程中或反應(yīng)結(jié)束后，供給有機(jī)溶劑(D)并進(jìn)行混合。作為上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑⑶溶液[I]的制造中使用的多元醇(al)，需要使用含親水性基多元醇(al-1)，根據(jù)需要，也可以組合使用不具有親水性基團(tuán)的其他多元醇(al-2)。作 為上述多元醇(al)，組合使用上述含親水性基多元醇(al-1)和上述其他多元醇(al-2)的情況下，可以將它們預(yù)先混合，也可以分別供給到反應(yīng)容器中。在組合使用上述含親水性基多元醇(al-1)和上述其他多元醇(al-2)的情況下，例如通過(guò)將上述含親水性基多元醇(al-1)和上述聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中進(jìn)行反應(yīng)，制造含親水性基氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液，接著，將上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液和上述其他多元醇(al-2)混合進(jìn)行反應(yīng)，由此，制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑⑶溶液[I]，這在制造同時(shí)實(shí)現(xiàn)非常優(yōu)良的墨液的配合穩(wěn)定性和噴出穩(wěn)定性的噴墨印刷用墨液的方面優(yōu)選。另外，通過(guò)將上述含親水性基多元醇(al-1)和上述聚異氰酸酯(a2)在無(wú)溶劑下進(jìn)行反應(yīng)，制造含親水性基氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)，接著，將上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)與包含其他多元醇(al-2)及有機(jī)溶劑(D)的混合物混合，進(jìn)行反應(yīng)，由此，也能夠制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]。另外，上述含親水性基多元醇(al-1)可以分2次以上與上述聚異氰酸酯(a2)進(jìn)行混合并反應(yīng)。具體而言，通過(guò)將上述含親水性基多元醇(al-1)的一部分和上述聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中進(jìn)行反應(yīng)，制造含親水性基氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液，接著，一起或者分開供給上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液、剩余的含親水性基多元醇(al-1)以及根據(jù)需要添加的上述其他多元醇(al-2)并進(jìn)行反應(yīng)，由此，制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]，這在制造噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性優(yōu)良的噴墨印刷用墨液的方面優(yōu)選。該情況下，在制造上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑⑶溶液時(shí)，使用上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的制造中使用的含親水性基多元醇(al-1)的總量的40質(zhì)量％ 80質(zhì)量％，在與上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的反應(yīng)中使用剩余的20質(zhì)量％ 60質(zhì)量％，這在制造噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性優(yōu)良的噴墨印刷用墨液的方面優(yōu)選。上述多元醇(al)與上述聚異氰酸酯(a2)的反應(yīng)，例如優(yōu)選上述聚異氰酸酯(a2)具有的異氰酸酯基相對(duì)于上述多元醇(al)具有的羥基的當(dāng)量比例[上述異氰酸酯基/上述羥基]在0. 8 2. 5的范圍內(nèi)進(jìn)行，更優(yōu)選在0. 9 I. 5的范圍內(nèi)進(jìn)行。另外，在使用后述鏈增長(zhǎng)劑的情況下，上述當(dāng)量比例優(yōu)選為I. I I. 5的范圍。作為上述含親水性基多元醇(al-1)，例如可以使用含陰離子性基多元醇、含陽(yáng)離子性基多元醇、含非離子性基多元醇，優(yōu)選使用含陰離子性基多元醇和含陽(yáng)離子性基多元醇，在賦予墨液良好的噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性的方面，優(yōu)選使用含陰離子性基團(tuán)多元醇。作為上述含陰離子性基多元醇，可以使用具有羧基或磺基、羧酸酯基或磺酸酯基等的多元醇，例如可以使用2，2’ - 二羥甲基丙酸、2，2’ - 二羥甲基丁酸、2，2’ - 二羥甲基丁酸、2，2’ - 二羥甲基戊酸等含羧基多元醇、5-磺基間苯二甲酸、磺基對(duì)苯二甲酸、4-磺基鄰苯二甲酸、5[4_磺基苯氧基]間苯二甲酸等含磺基多元醇。另外，作為上述含陰離子性基多元醇，可以使用使上述含羧基多元醇和含磺基多元醇等低分子量的含親水性基多元醇與例如己二酸等各種多元羧酸反應(yīng)而得到的含親水性基聚酷多兀醇等。作為上述含陰離子性基團(tuán)多元醇，可以是陰離子性基團(tuán)的一部分或全部預(yù)先通過(guò)堿性化合物進(jìn)行中和、從而形成例如羧酸酯基或磺酸酯基的多元醇。作為上述堿性化合物，例如可以使用氨、三乙胺、吡唆、嗎啉等有機(jī)胺、單乙醇胺等烷醇胺、和包含Na、K、Li、Ca等的金屬堿化合物等。作為上述含陽(yáng)離子性基多元醇，例如可以使用具有叔氨基或其用酸性化合物中和后的官能團(tuán)或通過(guò)季化劑進(jìn)行季化后的官能團(tuán)等的 多元醇。作為上述酸性化合物，例如，可以使用乙酸、丙酸、乳酸、馬來(lái)酸、磺酸、甲磺酸、鹽酸、硫酸、正磷酸、正亞磷酸等，作為上述季化劑，例如，可以使用二甲基硫酸、二乙基硫酸、氯甲烷、氯乙烷、氯化芐、甲磺酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸甲酯等。另外，作為上述含非離子性基多元醇，例如可以使用具有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、聚(氧亞乙-氧亞丙)基、以及聚氧亞乙基-聚氧亞丙基等聚氧亞烷基的多元醇。具體而言,優(yōu)選使用聚環(huán)氧烷鏈的分子量為約400 3000的多元醇,更優(yōu)選使用600 1000的多元醇。另外，優(yōu)選使用上述聚環(huán)氧烷鏈為聚環(huán)氧乙烷鏈的多元醇。作為具有上述聚環(huán)氧烷鏈的多元醇，例如可以使用〃一 7卜一社作為商品名“Ymer N120”市售的多元醇。上述含親水性基多元醇(al-1)，相對(duì)于上述多元醇(al)與上述聚異氰酸酯(a2)的合計(jì)量，在5質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，這在同時(shí)實(shí)現(xiàn)墨液的良好的保存穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性的方面優(yōu)選。另外，作為上述含親水性基多元醇(al-1)使用上述含陰離子性基團(tuán)多元醇的情況下，優(yōu)選在5質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。作為上述其他多元醇(al-2)，可以使用不具有親水性基團(tuán)的多元醇，例如可以使用含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇。作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇，例如并用環(huán)丁烷二醇、環(huán)戊烷二醇、1，4_環(huán)己烷二醇、環(huán)庚烷二醇、環(huán)辛烷二醇、環(huán)己烷二甲醇、羥丙基環(huán)己醇、二環(huán)己烷二醇、丁基環(huán)己烷二醇、1，I’-雙環(huán)亞己基二醇、環(huán)己烷三醇、氫化雙酚A、l，3-金剛烷二醇等大致約100 500的低分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇、含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇、含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇、含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚醚多元醇中的I種或2種以上。上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇，相對(duì)于上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的制造中使用的多元醇(al)以及聚異氰酸酯(a2)的合計(jì)量,在0. 5質(zhì)量％ 25質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，這在提高印刷圖像的耐擦過(guò)性和耐化學(xué)品性的方面優(yōu)選。另外，作為上述其他多元醇(al-2)，除了上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇之外，還可以使用例如聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、以及聚酯多元醇等。上述聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、以及聚酯多元醇，從與上述含親水性基多元醇(a2_l)和上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇區(qū)別的觀點(diǎn)出發(fā)，不具有親水性基團(tuán)和脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)。含親水性基聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇，包含在上述含親水性基多元醇(a2)內(nèi)，具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇，包含在上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇中。作為上述其他多元醇(al-2)，在得到能夠形成同時(shí)實(shí)現(xiàn)墨液良好的噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性、并且耐擦過(guò)性優(yōu)良的印刷圖像的噴墨印刷墨液的方面，優(yōu)選將上述聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇與上述含親水性基多元醇(al-1)組合使用，更優(yōu)選將上述聚醚多元醇和含陰離子性基團(tuán)多元醇組合使用。作為上述聚醚多元醇，例如可以使用以具有2個(gè)以上活性氫原子的化合物的I種或2種以上作為引發(fā)劑、使環(huán)氧烷進(jìn)行加成聚合而得到的聚醚多元醇。作為上述引發(fā)劑，例如可以使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，3- 丁烷二醇、1，4- 丁烷二醇、1，6-己烷二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等。另外，作為上述環(huán)氧烷，例如可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、苯乙烯氧化物、表氯醇、四氫呋喃等。作為上述聚醚多元醇，從能夠形成墨液的噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性優(yōu)良、耐擦過(guò)性優(yōu)良的印刷圖像的噴墨印刷墨液用粘合劑以及得到墨液的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選使用聚丁
二醇或聚丙二醇等。作為上述聚醚多元醇，可以使用具有500 7000的數(shù)均分子量的聚醚多元醇。在使用聚丁二醇和聚丙二醇作為上述聚醚多元醇的情況下，優(yōu)選使用具有500 5000的數(shù)均分子量的聚醚多元醇，在形成同時(shí)實(shí)現(xiàn)更加優(yōu)良的噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性、并且耐擦過(guò)性優(yōu)良的印刷圖像的方面，更優(yōu)選使用具有500 3500的數(shù)均分子量的聚醚多元醇。另外，作為上述其他多元醇能夠使用的聚碳酸酯多元醇，例如可以使用使碳酸酯與多元醇反應(yīng)而得到的多元醇、使碳酰氯與雙酚A等反應(yīng)而得到的多元醇。作為上述碳酸酯，可以使用碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環(huán)碳酸酯、碳酸二苯酯等。作為能夠與上述碳酸酯反應(yīng)的多元醇，例如可以使用乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己二醇等分子量比較低的二羥基化合物、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚己二酸己二醇酯等聚酯多元醇等。另外，作為上述聚酯多元醇，例如可以使用將低分子量的多元醇與多元羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到的聚酯多元醇、將e-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)而得到的聚酯、它們的共聚聚酯等。作為上述低分子量的多元醇，例如可以使用乙二醇、丙二醇等。另外，作為上述多元羧酸，例如可以使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、以及它們的酸酐或酯形成性衍生物等。上述聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、以及聚酯多元醇，相對(duì)于上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的制造中使用的多元醇(al)以及聚異氰酸酯(a2)的合計(jì)量，優(yōu)選在25質(zhì)量％ 95質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。尤其是在使用聚醚多元醇、優(yōu)選聚丁二醇或聚丙二醇的情況下，相對(duì)于上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的制造中使用的多元醇(al)以及聚異氰酸酯(a2)的合計(jì)量，優(yōu)選在30質(zhì)量％ 90質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，在形成同時(shí)實(shí)現(xiàn)更加優(yōu)良的噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性、并且耐擦過(guò)性優(yōu)良的印刷圖像的方面，更優(yōu)選在45質(zhì)量％ 85質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。另外，作為上述工序⑴中使用的聚異氰酸酯(al)，例如可以將苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、己二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞二甲苯二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯二異氰酸酯、2，2，4_三甲基己二異氰酸酯等含脂肪族或脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯等單獨(dú)使用或2種以上并用。其中，在得到噴出穩(wěn)定性和配合穩(wěn)定性優(yōu)良的墨液的方面，優(yōu)選使用含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯。另外，作為上述含親水基聚氨酯樹脂(A)的制造工序⑴中使用的有機(jī)溶劑(D)，例如可以將丙酮或甲基乙基酮等酮類、乙酸乙酯、比以四氫呋喃為代表的水系介質(zhì)更低沸點(diǎn)的溶劑單獨(dú)使用或組合使用2種以上。其中，使用丙酮或甲基乙基酮等的酮類，由于可防止噴墨印刷墨液用粘合劑的制造工序中的凝聚等，并且能夠穩(wěn)定地進(jìn)行制造，因此優(yōu)選。另外，作為上述有機(jī)溶劑⑶，除了比上述水系介質(zhì)低沸點(diǎn)的溶劑之外，例如可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)并用甲醇、乙醇、異丙醇等單醇、乙二醇、二甘醇、甘油等多元醇化合物、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺類等親水性更高的有機(jī)溶劑。上述親水性高的有機(jī)溶劑，優(yōu)選在上述工序(3)的前后使用。另外，作為上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)，從得到能夠形成耐擦過(guò)性優(yōu)良的印刷圖像的噴墨印刷用墨液的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用具有脲烷鍵的樹脂。上述耐擦過(guò)性是指能夠 防止由在印刷圖像表面上施加摩擦等外力的情況下產(chǎn)生的顏料等的缺損而引起的印刷圖像的劣化等的特性。上述具有脲烷鍵的含親水性基聚氨酯樹脂可以通過(guò)如下步驟制造例如使上述多元醇(al)和聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中或無(wú)溶劑下進(jìn)行反應(yīng)，再根據(jù)需要供給有機(jī)溶劑(D)，制造在分子末端具有異氰酸酯基的含親水性基氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液，接著，將該有機(jī)溶劑(D)溶液和含氨基化合物混合，使上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)具有的異氰酸酯基和含氨基化合物進(jìn)行反應(yīng)。作為上述含氨基化合物，例如可以使用乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙基胺、二正丁胺、環(huán)己胺、苯胺、單乙醇胺、單異丙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺等具有I個(gè)以上活性氫的單胺。作為上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)，優(yōu)選使用具有3000 200000的重均分子量的樹脂，更優(yōu)選使用具有10000 80000的重均分子量的樹脂，由于能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)噴墨印刷用墨液的非常優(yōu)良的噴出穩(wěn)定性以及非常優(yōu)良的配合穩(wěn)定性，因此，優(yōu)選使用具有20000 65000的重均分子量的樹脂。另外，在對(duì)本發(fā)明中得到的噴墨印刷用墨液賦予優(yōu)良的耐擦過(guò)性的情況下，作為上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)，可以使用重均分子量超過(guò)50000且200000以下的高分子量化合物。在制造上述高分子量的含親水性基聚氨酯樹脂的情況下，根據(jù)需要，可以使用鏈增長(zhǎng)劑。具體而言，可以列舉如下方法將上述多元醇(al)和聚異氰酸酯(al) —次或逐次供給到調(diào)節(jié)為10°C 60°C的有機(jī)溶劑(D)中，在10°C 60°C下進(jìn)行約0. I小時(shí) 5. 0小時(shí)反應(yīng)，由此，制造含親水性基氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液，接著，將上述有機(jī)溶劑(D)溶液和鏈增長(zhǎng)劑混合進(jìn)行反應(yīng)。另外，作為制造上述聚氨酯樹脂(A)時(shí)能夠使用的鏈增長(zhǎng)劑，例如，可以使用乙二胺、1，2_丙二胺、1，6_己二胺、哌嗪、2，5_ 二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二胺、3，3’-二甲基-4，4’-二環(huán)己基甲烷二胺、1，4-環(huán)己烷二胺等二胺類；N-羥基甲基氨基乙胺、N-羥基乙基氨基乙胺、N-羥丙基氨基丙胺、N-乙基氨基乙胺、N-甲基氨基丙胺等含有I個(gè)伯氨基和I個(gè)仲氨基的二胺類；二乙三胺、二丙三胺、三乙四胺等多胺類；肼、N，^-二甲基肼、1，6-己二肼等肼類；琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼等二酰肼類；P -氨基脲丙酸酰肼、3-氨基脲-丙基-肼基甲酸酯、氨基脲-3-氨基脲甲基_3，5，5-三甲基環(huán)己烷等氨基脲類等多胺、乙二醇、二甘醇、三乙二醇、丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，3-丁烷二醇、1，4_ 丁烷二醇、己二醇、蔗糖、甲二醇、甘油、山梨醇等二醇類；雙酚A、4，4’ - 二羥基二苯基、4，4’ - 二羥基二苯基醚、4，4’ - 二羥基二苯基砜、氫化雙酚A、對(duì)苯二酚等酚類、以及水等。在使用上述鏈增長(zhǎng)劑的情況下，優(yōu)選例如上述多胺具有的氨基與上述氨基甲酸酯預(yù)聚物具有的異氰酸酯基的當(dāng)量比[氨基/異氰酸酯基]在I. 9以下(當(dāng)量比)的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0.3 I. 0(當(dāng)量比)的范圍內(nèi)使用。 上述工序(I)中得到的含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]，相對(duì)于該溶液[I]的總量，優(yōu)選含有上述含親水性基聚氨酯樹脂(A) 15質(zhì)量％ 85質(zhì)量％。接著，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法的上述工序(2)進(jìn)行說(shuō)明。上述工序(2)是如下工序通過(guò)將上述工序(I)中得到的含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]、炔屬化合物(B)、水系介質(zhì)(C)和根據(jù)需要的其他添加劑混合，制造它們的混合物[II]。本發(fā)明的制造方法中，重要的是在開始后述工序(3)前，經(jīng)過(guò)如下工序(2)，預(yù)先將上述有機(jī)溶劑(D)溶液[I]、炔屬化合物(B)和水系介質(zhì)(C)混合，制造混合物[II]。由此，不會(huì)引起構(gòu)成噴墨打印機(jī)的墨液噴嘴的經(jīng)時(shí)的堵塞和噴出方向的異常，能夠得到具備長(zhǎng)期的墨液的噴出穩(wěn)定性、和噴墨印刷用墨液的配合穩(wěn)定性的噴墨印刷用墨液的制造中能夠使用的噴墨印刷墨液用粘合劑。在此，在上述工序(2)中不使用上述炔屬化合物(B)，將其全部量像以往技術(shù)那樣與噴墨印刷墨液用粘合劑和顏料等混合而制造墨液時(shí)，混合使用而得到的噴墨印刷用墨液，與使用本申請(qǐng)發(fā)明的制造方法中得到的噴墨印刷墨液用粘合劑而得到的噴墨印刷用墨液比較，有時(shí)通過(guò)長(zhǎng)期的保存而引起分離，或通過(guò)長(zhǎng)期的印刷引起墨液噴嘴的堵塞或墨液噴出方向的異常。因此，本申請(qǐng)發(fā)明中，在上述工序(2)中必須使用炔屬化合物(B)。但是，本申請(qǐng)發(fā)明不排除像以往技術(shù)那樣將炔屬化合物與噴墨印刷墨液用粘合劑和顏料等混合、配合，制造墨液時(shí)來(lái)使用。作為將上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]、炔屬化合物(B)和水系介質(zhì)(C)混合的方法，可以列舉在20°C 80°C的條件下將它們一次或逐次供給并混合的方法等。其中，通過(guò)在20°C 80°C的條件下將上述溶液[I]和上述水系介質(zhì)(C)混合、攪拌，制造上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)與有機(jī)溶劑(D)與水系介質(zhì)(C)的混合物[II’]，接著，將該混合物[II’ ]與上述炔屬化合物(B)混合，由此，制造上述混合物[II]的方法，含親水性基聚氨酯樹脂(A)與炔屬化合物(B)與水系介質(zhì)(C)等的相溶性增加，能夠提高噴墨印刷墨液用粘合劑的穩(wěn)定性和其生產(chǎn)效率，因此優(yōu)選。上述炔屬化合物(B)向上述混合物[II’ ]的供給可以是一次或逐次供給中的任一種。采用上述混合方法的情況下，在開始上述工序(2)前，使用堿性化合物等將上述溶液[I]中的含親水性基聚氨酯樹脂(A)具有的親水基的一部分或全部預(yù)先進(jìn)行中和，這在能夠維持上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)在上述水系介質(zhì)(C)中的良好的分散穩(wěn)定性的方面優(yōu)選。需要說(shuō)明的是，上述親水性基團(tuán)的中和不是必須的，另外，預(yù)先中和上述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的制造中使用的上述含親水性基多元醇(a2-l)的一部分或全部，例如在具有羧酸酯基或磺酸酯基的情況下，在上述工序(2)的開始前，不需要再次經(jīng)過(guò)中和的工序。
權(quán)利要求
1.一種噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法， 所述噴墨印刷墨液用粘合劑含有含親水性基聚氨酯樹脂(A)、炔屬化合物(B)和水系介質(zhì)(C), 所述制造方法包括 工序(I)，使含有含親水性基多元醇(al-1)的多元醇(al)與聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中或在無(wú)溶劑下進(jìn)行反應(yīng)，并根據(jù)需要供給有機(jī)溶劑(D)，制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑⑶溶液[I]; 工序(2)，將所述有機(jī)溶劑(D)溶液[I]、所述炔屬化合物(B)和所述水系介質(zhì)(C)混合，制造混合物[II];以及 工序(3)，將所述混合物[II]中包含的有機(jī)溶劑(D)的一部分或全部除去。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述工序(3)是將所述水系介質(zhì)(C)的一部分與所述混合物[II]中包含的有機(jī)溶劑(D)的一部分或全部一起除去的工序，其中除去的所述水系介質(zhì)(C)的質(zhì)量與所述混合物[II]中包含的所述有機(jī)溶劑⑶的總質(zhì)量的50質(zhì)量％ 300質(zhì)量％相同。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述炔屬化合物(B)的使用量，相對(duì)于所述含親水性基聚氨酯樹脂(A) 100質(zhì)量份，為0.001質(zhì)量份 0. 5質(zhì)量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述炔屬化合物(B)的60質(zhì)量％ 90質(zhì)量％在所述工序(3)開始前使用，剩余的40質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的炔屬化合物(B)在所述工序(3)中使用。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 從所述混合物[II]中除去所述混合物[II]中包含的所述有機(jī)溶劑(D)的總量的80質(zhì)量％以上之后，直至除去與所述混合物[II]中包含的所述有機(jī)溶劑(D)的總量的10質(zhì)量％相同質(zhì)量的水系介質(zhì)(C)為止，向所述混合物[II]中供給所述工序(3)中使用的所述炔屬化合物⑶的40質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述工序(I)為如下工序 使含親水性基多元醇(al-1)與聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中進(jìn)行反應(yīng)，制造在分子末端具有異氰酸酯基的含親水性基氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液， 接著，將所述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A-I)的有機(jī)溶劑(D)溶液與其他多元醇(al-2)混合并進(jìn)行反應(yīng)，制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述工序(2)為如下工序 將所述含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑(D)溶液[I]與所述水系介質(zhì)(C)混合，得到含有含親水性基聚氨酯樹脂(A)、有機(jī)溶劑(D)和所述水系介質(zhì)(C)，且所述含親水性基聚氨酯樹脂(A)在所述水系介質(zhì)(C)中分散或溶解的混合物[II’]，接著，將所述混合物[II’ ]與所述炔屬化合物(B)混合，制造它們的混合物[II]。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 除去所述有機(jī)溶劑(D)和/或所述水系介質(zhì)(C)的一部分的方法為減壓蒸餾法。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述含親水性基聚氨酯樹脂(A)具有陽(yáng)離子性基團(tuán)或陰離子性基團(tuán)作為親水性基團(tuán)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述陰離子性基團(tuán)為選自羧基以及羧酸酯基中的I種以上的基團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，其中， 所述炔屬化合物(B)包含選自炔單醇以及炔二醇中的I種以上。
12.—種噴墨印刷用墨液，其含有通過(guò)權(quán)利要求I 11中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的噴墨印刷墨液用粘合劑、和顏料或染料。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的噴墨印刷用墨液，其中， 相對(duì)于所述噴墨印刷墨液的總量，含有0. I 10質(zhì)量的所述含未水性基聚氣酷樹脂(A)，并且相對(duì)于所述噴墨印刷墨液的總量，含有0. I 50質(zhì)量％的所述水系介質(zhì)(C)。
14.一種印刷物，其是利用權(quán)利要求12所述的噴墨印刷用墨液實(shí)施印刷而成的。
15.—種濾色器制造用噴墨印刷墨液,其含有通過(guò)權(quán)利要求I 11中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的噴墨印刷墨液用粘合劑、和顏料或染料。
16.一種濾色器，其是利用權(quán)利要求15所述的濾色器制造用噴墨印刷墨液在透明塑料基材上實(shí)施印刷而成的。
全文摘要
本發(fā)明要解決的課題在于提供同時(shí)實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的噴出性和配合穩(wěn)定性的噴墨印刷墨液的制造中使用的墨液用粘合劑的制造方法。本發(fā)明涉及一種噴墨印刷墨液用粘合劑的制造方法，所述噴墨印刷墨液用粘合劑含有含親水性基聚氨酯樹脂(A)、炔屬化合物(B)和水系介質(zhì)(C)，所述制造方法包括工序(1)，使含有含親水性基多元醇的多元醇(a1)與聚異氰酸酯(a2)在有機(jī)溶劑(D)中或在無(wú)溶劑下進(jìn)行反應(yīng)，并根據(jù)需要供給有機(jī)溶劑，制造含親水性基聚氨酯樹脂(A)的有機(jī)溶劑溶液[I]；工序(2)，將所述有機(jī)溶劑溶液[I]、所述炔屬化合物(B)和所述水系介質(zhì)(C)混合，制造混合物[II]；以及工序(3)，將所述混合物[II]中包含的有機(jī)溶劑除去。
文檔編號(hào)C09D11/00GK102741366SQ201180007860
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2011年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月28日
發(fā)明者北田滿, 松岡龍一, 栗山千里, 永浜定 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社