專利名稱：阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物、及涂敷該組合物而成的涂敷品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以含磷的特定多醇為必需成分的水系聚氨酯樹脂組合物、及涂敷該組成物而成的涂敷品，特別涉及可提供阻燃性優(yōu)異的皮膜的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物，及具有所述皮膜的網(wǎng)、篩網(wǎng)、薄片等的、且以帳篷倉庫或管狀帳篷等的戶外帳篷等為典型的必須具有阻燃性的非鹵素類涂敷品。
背景技術(shù)：
有耐摩擦性、粘接性、非粘接性及橡膠彈性等的涂膜或成形品，被廣泛地用作涂料、粘接劑、粘著劑及涂敷劑等。在已知的溶劑系涂敷材中，由于無法避免作業(yè)時的易燃性及臭氣等，從而要求做出改善環(huán)境或提高作業(yè)性及減低廢溶劑等的產(chǎn)業(yè)廢棄物等的各種改善，就環(huán)境污染或勞動衛(wèi)生等的安全性方面而言，水系涂敷材為優(yōu)選的。例如于建筑現(xiàn)場所使用的養(yǎng)護用網(wǎng)、篩網(wǎng)及薄片等中，使用聚酯纖維或耐龍纖維，為了賦予阻燃性、防水性、耐候性及耐久性等，通常在這些纖維上涂敷聚氯乙烯溶膠，而且，也有在該聚氯乙烯溶膠中添加DOP(苯二甲酸二辛酯)等的可塑劑的情況。然而，在近來環(huán)境問題日益嚴重的背景下，考慮到燃燒這些養(yǎng)護用網(wǎng)等時所產(chǎn)生的戴奧辛等的有毒氣體、或燃燒DOP 等的可塑劑會有環(huán)境荷爾蒙的問題，強烈要求由其他材料取代上述聚氯乙烯溶膠。此外，聚氯乙烯本身雖具有一定程度的阻燃性，但大多另外添加有阻燃劑。以往，該阻燃劑的大多數(shù)也為含有溴或氯的鹵素的化合物，從而會有產(chǎn)生戴奧辛等的有毒氣體的問題。為解決該問題，可使用下述專利文獻I 3中所公開的聚磷酸鹽、芳香族縮合磷酸酯等的磷類化合物，且可進一步使用氫氧化鎂等的無機化合物。然而，由于所述的添加型磷類化合物也具有可塑化效果，當(dāng)多量添加時，涂膜的強度會急劇降低，進而也會有產(chǎn)生涂膜表面帶有粘性(tack)或滲散的問題。而且，針對無機類阻燃劑的情況，沒有多量添加時，不會呈現(xiàn)阻燃性效果，且會有涂膜的耐磨擦性或柔軟性等的性能不佳等的問題，都無法令人滿
o專利文獻專利文獻1:日本特表2001-505239號公報專利文獻2:日本特開2006-206835號公報專利文獻3:日本特開2008-081916號公報

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明人為解決上述問題，再三深入研究檢討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)具有一定的聚氧化伸烷基構(gòu)造的磷酸酯類多醇化合物，在即使與水系聚氨酯樹脂摻混下其耐水解性也良好，而且其阻燃性優(yōu)異，從而完成本發(fā)明。一般認為，磷酸酯類化合物的耐水解性不佳，特別是與水系樹脂摻混時，不僅其水解性大，且具有很多氧原子的聚氧化伸烷基構(gòu)造容易燃燒，因此上述發(fā)現(xiàn)為驚人的發(fā)現(xiàn)。技術(shù)方案因此，本發(fā)明的第I目的為提供一種不但適合賦予物質(zhì)表面不會產(chǎn)生滲散現(xiàn)象的阻燃性皮膜，而且作業(yè)性也優(yōu)異的非鹵素類水系聚氨酯樹脂組合物。本發(fā)明的第2目的為提供一種在涂膜表面具有不會產(chǎn)生滲散現(xiàn)象且阻燃性優(yōu)異的皮膜，且燃燒時不會產(chǎn)生有害的鹵素化合物的涂敷品。換言之，本發(fā)明涉及一種阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物、以及涂敷該組合物而成的涂敷品，所述阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物為將聚異氰酸酯成分(a)、與含有以一般式(I)所示的含磷的多醇化合物為必要成分的多醇成分(b)反應(yīng)所得的氨酯預(yù)聚物分散于水中，然后使該氨酯預(yù)聚物的鏈伸長而成的水系聚氨酯樹脂組合物，其特征在于:以氨酯樹脂固體含量中的磷含量計為0.3 5.0質(zhì)量％而含有對應(yīng)于以所述一般式(I)所示的化合物的單位。其中，⑴式中R1表示碳數(shù)2 4的伸燒基，m及n表示I 10的數(shù)。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選m為數(shù)2 5，n為2 3的數(shù)。發(fā)明效果本發(fā)明的阻燃性涂敷用水系聚氨酯樹脂組合物，由于在氨酯骨架中含有含磷的多醇成分，所以不會產(chǎn)生表面滲散現(xiàn)象，且可容易賦予被涂敷材阻燃性優(yōu)異的涂膜。
具體實施例方式下面，詳細說明本發(fā)明的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物。本發(fā)明的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物，除了必須含有含磷的特定多醇成分以外，由于對原料的構(gòu)造或水分散方法等沒有特別的限制，所以可使用已知的原料(聚異氰酸酯成分(a)、多醇成分(b)、離子性基導(dǎo)入成分(C)、離子性基中和劑成分(d)、乳化劑成分(e)及鏈伸長劑成分(f)等)，且通過已知的方法來制造。本發(fā)明使用的(a)成分中的聚異氰酸酯沒有特別的限制，可為二異氰酸酯化合物，也可為具有3個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物。上述二異氰酸酯化合物可舉出，例如甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、二異氰酸苯二甲酯、1，5_萘二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基_4，4’ - 二異氰酸酯、二甲氧基苯胺二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯類；異佛酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、反式及/或順式-1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、降莰烯基二異氰酸酯等的脂環(huán)式二異氰酸酯類；1，6_六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4及/或(2，4，4)_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯類；以及它們的混合物。此外，所述具有3個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯，可舉出例如由三苯基甲烷三異氰酸酯、1-甲基苯-2，4，6-三異氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯、及它們的混合物等而構(gòu)成的3官能以上的異氰酸酯、這些3官能以上的異氰酸酯的羰基二酰亞胺改性、異三聚氰酸酯改性、雙縮脲改性等的改性物、通過各種嵌段化劑將它們予以嵌段化的嵌段異氰酸酯、所述的二異氰酸酯的異三聚氰酸酯三聚物及縮雙脲三聚物等。在這些中，本發(fā)明使用1，6_六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4’_ 二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯時，特別優(yōu)選密接性、耐腐蝕性及強度等優(yōu)異的水系聚氨酯樹脂組合物。本發(fā)明的水系聚氨酯樹脂組合物的最大特征為，含有所述(a)成分的聚異氰酸酯、與以下述一般式(I)表示的含磷的多醇的反應(yīng)生成物的阻燃性聚氨酯為必要成分。
權(quán)利要求
1.一種阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物，其為將聚異氰酸酯成分(a)、與含有以一般式(I)所示的含磷的多醇化合物為必要成分的多醇成分(b)反應(yīng)所得的氨酯預(yù)聚物分散于水中，然后使該氨酯預(yù)聚物的鏈伸長所成的水系聚氨酯樹脂組合物，其特征在于， 以氨酯樹脂固體含量中的磷含量計為0.3 5.0質(zhì)量％的方式，含有對應(yīng)于以所述一般式(I)所示的化合物的單位，
2.如權(quán)利要求1所述的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物，其特征在于，所述一般式⑴中的m為2 5的數(shù)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物，其特征在于，所述一般式⑴中的n為2 3的數(shù)。
4.一種涂敷品，其為由涂敷如權(quán)利要求1 3中任一項所述的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯樹脂組合物而成。
全文摘要
本發(fā)明為一種水系聚氨酯樹脂組合物，其為將聚異氰酸酯成分(a)、與含有以一般式(1)所示的含磷的多醇化合物為必要成分的多醇成分(b)反應(yīng)所得的氨酯預(yù)聚物分散于水中，然后使該氨酯預(yù)聚物的鏈伸長而成；其特征在于以氨酯樹脂固體含量中的磷含量為0.3～5.0質(zhì)量％的方式，而含有與所述一般式(1)所示的化合物對應(yīng)的單位。其中，式中R1表示碳數(shù)2～4的伸烷基，m及n表示1～10的數(shù)。
文檔編號C09D5/18GK103140555SQ20118004703
公開日2013年6月5日 申請日期2011年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月28日
發(fā)明者藤田直博, 島村信之 申請人:Adeka株式會社