二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，它含有100重量份二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂和0.5-3重量份芳胺類防老劑。本發(fā)明的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物能在230℃條件下，大于10小時(shí)不凝膠、不結(jié)皮，從而大大提高了其耐高溫氧化性。
【專利說明】二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，特別是高軟化點(diǎn)的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]高軟化點(diǎn)二聚酸型聚酰胺熱熔膠膠粘劑被廣泛應(yīng)用于電器零件和汽車零部件的制作。例如由于高軟化點(diǎn)的二聚酸型聚酰胺熱熔膠具有優(yōu)良的耐礦物油性，優(yōu)良的耐低溫性和粘結(jié)性，它被許多汽車濾清器廠用于制造耐油濾芯，也被一些電器零件廠用作密封包覆的注塑件的制作。然而，高軟化點(diǎn)二聚酸型聚酰胺熱熔膠膠粘劑的高溫?zé)岱€(wěn)定性較差(因高軟化點(diǎn)熱熔膠需在較高的熔融溫度230°C下操作使用)。這樣使得熱熔膠不能反復(fù)加溫熔融、不能回收使用，以及縮短了熱熔膠注膠機(jī)在高溫下可調(diào)試的時(shí)間。
[0003]二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂一般是采用二聚油酸為主要原料來制作的，由于在二聚酸中存在著少量的三聚酸，而且有不少的游離雙鍵存在(除氫化二聚酸外，氫化二聚酸價(jià)格很貴)，由此合成出來的二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂在高溫下是很容易被老化，產(chǎn)生交聯(lián)凝膠、結(jié)皮的現(xiàn)象。尤其是高軟化點(diǎn)的二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂，因它必須在230°C左右或以上的條件下熔融操作。為此對高軟化點(diǎn)的二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂的高溫抗氧化性和熱穩(wěn)定性要求比較高。
[0004]因此，本領(lǐng)域中迫切需要一種高溫抗氧化性和高溫?zé)岱€(wěn)定性好的高軟化點(diǎn)二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]發(fā)明人經(jīng)長期篩選，研究和試驗(yàn)，配制出能在230°C條件下，大于10小時(shí)不凝膠、不結(jié)皮的高軟化點(diǎn)二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，大大增加了其耐高溫氧化性，更好的滿足市場需要。
[0006]本發(fā)明的高軟化點(diǎn)二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物含有100重量份二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂和0.5-3重量份芳胺類防老劑。
[0007]本發(fā)明的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物能在230°C條件下，大于10小時(shí)不凝膠、不結(jié)皮，從而大大提高了其耐高溫氧化性。
【具體實(shí)施方式】
[0008]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物含有100重量份二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂和0.5-2重量份芳胺類防老劑。
[0009]在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物含有100重量份二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂、0.5-3重量份芳胺類防老劑和0.5-2重量份，更優(yōu)選地0.8-1.5重量份炭黑。
[0010]在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物由100重量份二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂、0.5-3重量份芳胺類防老劑和0.5-1.5重量份炭黑組成。
[0011]在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物除上述芳胺類防老劑和炭黑以外還含有0.1-1.0重量份酚類抗氧劑、磷酸酯類抗氧劑、或它們的組合。
[0012]本發(fā)明中所用的二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂為共聚酰胺，它是二元羧酸組分和二元胺組分的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。
[0013]上述二元羧酸組分與二元胺組分的克分子比范圍為1:1~1:1.2，優(yōu)選為1:1~1:1.1，更優(yōu)選為 1:1 ~1:1.05。
[0014]合適的二元羧酸組分可以全部為二聚酸單元，也可以為二聚酸單元和脂肪族二羧酸單元的混合物。其中二聚酸單元與脂肪族二羧酸單元的克分子比為0.80:0.20~
0.60:0.40，優(yōu)選為 0.70:0.30 ~0.75:0.25，更優(yōu)選為 0.65:0.35 ~0.70:0.30。
[0015]上述的二聚酸是二個(gè)或多個(gè)C18不飽和脂肪酸(如油酸、亞油酸)在催化劑存在下，經(jīng)聚合反應(yīng)，除去未反應(yīng)的單酸后而得到的二元酸，是以C36 二聚體為主的混合物，其中含有少量三聚體和部分異構(gòu)化未聚合的單體。
[0016]上述的脂肪族二羧酸可含有4~22個(gè)碳原子。具體的例子包括丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸或其混合物，優(yōu)選的例子包括丁二酸、己二酸、癸二酸或其混合物，更優(yōu)選的例子為己二酸、癸二酸或其混合物。
[0017]合適的二元胺包括脂肪二胺、脂環(huán)族二胺、芳族二胺或其混合物。
[0018]上述的脂肪族二胺可含有2~12個(gè)碳原子，其例子包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、十二烷二胺及其混合物，優(yōu)選的例子包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、癸二胺及其混合物，更優(yōu)選的例子為乙二胺、丙二胺、己二胺或其混合物。
[0019]上述的脂環(huán)族二胺可含有4~10個(gè)碳原子，優(yōu)選含有5~8個(gè)碳原子。具體的例子包括環(huán)戊二胺、環(huán)己二胺、環(huán)辛二胺及其混合物，優(yōu)選的例子包括環(huán)己二胺，最優(yōu)選的例子為1，4-環(huán)己二胺。
[0020]上述的芳族二胺可含有5~10個(gè)碳原子的碳芳環(huán)二胺或雜芳環(huán)二胺。具體的例子包括苯二胺、甲苯二胺、吡啶二胺及其混合物，優(yōu)選的例子包括1，4-苯二胺、1，4-甲苯二胺及其混合物。
[0021]上述的二元胺中還可加入適量的多元胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺等。
[0022]上述的二元胺可以全部是乙二胺，也可以為乙二胺和其它二元胺的混合物。乙二胺與其它二元胺的克分子比一般為0.80:0.20~0.90:0.10，優(yōu)選為0.85:0.15~
0.87:0.13，更優(yōu)選為 0.80:0.20 ~0.85:0.15。
[0023]本發(fā)明二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂中的聚醚多胺聚合單元由聚醚多胺衍生得到。聚醚多胺包括具有2 — 5個(gè),優(yōu)選2個(gè)端氨基的聚醚,分子量一般為150~2500,優(yōu)選為200 ~2000。
[0024]聚醚多胺例如包括聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、聚(1，2)_ 二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)_ 二甲基氧乙烯三胺或它們的混合物。
[0025]聚醚多胺可以按本領(lǐng)域中已知的方法制得或從市場上購得，例如可以商品名為D — 230、D-400、D-2000 和 T-430 從 BASF 公司購得。
[0026]商品名為D - 230.D-400和D-2000的聚醚多胺可用如下分子式表示:
[0027]
【權(quán)利要求】
1.一種二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，它含有100重量份二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂和0.5-3重量份芳胺類防老劑。
2.如權(quán)利要求1所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，它還含有0.5-2重量份炭黑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，它含有0.5-2重量份芳胺類防老劑。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，所述二聚酸型聚酰胺熱熔膠樹脂的軟化點(diǎn)為200±5°C，熔融粘度為3000±500mPa.s/230°C，邵氏硬度D為43±2。
5.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，所述的芳胺類防老劑包括被苯基或萘基二取代的苯二胺。
6.如權(quán)利要求5所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，所述的芳胺類防老劑包括N，N’ -二苯基對苯二胺、4，4’ -雙(4-α，α-二甲基芐基)二苯胺、N，N’ - 二 - β -奈基對苯二胺、或它們的混合物。
7.如權(quán)利要求2所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，所述炭黑包括濕法炭黑、干法炭黑、噴霧炭黑、煤焦油炭黑、天然氣炭黑或它們的混合物。
8.如權(quán)利要求2或7所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，所述炭黑的粒度為10-100納米。
9.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，它還含有0.1-1.0重量份酚類抗氧劑、磷酸酯類抗氧劑、或它們的組合。
10.如權(quán)利要求9所述的二聚酸型聚酰胺熱熔膠組合物，其特征在于，所述的酚類抗氧劑包括N，N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)己二胺、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、或它們的混合物，所述的磷酸酯類抗氧劑包括三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
【文檔編號】C09J11/06GK103834346SQ201210477188
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年11月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月22日
【發(fā)明者】翁國建, 林麗芬, 孫靜 申請人:上海理日化工新材料有限公司