粘接著劑的制作方法
【專利摘要】提供一種壓敏粘合粘接劑，其能夠?qū)⒈徽澄锉舜怂矔r(shí)固定，同時(shí)還允許被粘物相對(duì)于彼此重新定位，具有優(yōu)異的例如能夠被切成片的加工性，并且即使當(dāng)暴露于高溫環(huán)境如火災(zāi)時(shí)也不從被粘物剝離。該壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性，并在燒結(jié)后具有粘接性。
【專利說(shuō)明】粘接著劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及壓敏粘合粘接劑(pressure-sensitiveadhesive agent convertibleinto an adhesive agent),更具體地,涉及具有燒結(jié)性的壓敏粘合粘接劑,其在燒結(jié)前具有壓敏粘合性，并在燒結(jié)后具有粘接性。
【背景技術(shù)】
[0002]以無(wú)機(jī)顆粒的水分散體為代表的燒結(jié)性粘接劑(參見(jiàn)，例如，專利文獻(xiàn)I)不具有壓敏粘合性。因此，燒結(jié)性粘接劑涉及被粘物彼此再附著困難。另外，此類燒結(jié)性粘接劑在施涂之后實(shí)現(xiàn)固定之前需要時(shí)間或熱處理，因而難以通過(guò)沖切(punching)等切成片狀。
[0003]另一方面，壓敏粘合劑(參見(jiàn)，例 如，專利文獻(xiàn)2)具有使被粘物彼此瞬時(shí)固定的優(yōu)勢(shì)。然而，存在的問(wèn)題在于，當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛下時(shí)，壓敏粘合劑由于其聚合物組分的分解而從被粘物剝離。
[0004]文獻(xiàn)列表
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006][專利文獻(xiàn)I] JP2OO2-173379A
[0007][專利文獻(xiàn)2] JP2005-082775A

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0009]本發(fā)明的目的為提供一種壓敏粘合粘接劑，其允許被粘物彼此瞬時(shí)固定，允許被粘物彼此再附著，例如能夠被切成片狀等的加工性優(yōu)異，且即使當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛下也不從被粘物剝離。
_0] 用于解決問(wèn)題的方案
[0011]本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性，并且在燒結(jié)后具有粘接性。
[0012]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑包括燒結(jié)性顆粒和聚合物組分。
[0013]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物組分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0014]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于形成聚合物組分的所有單體組分包含含量比為2.0重量％至60重量％的交聯(lián)性單體。
[0015]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，交聯(lián)性單體具有選自丙烯?；h(huán)氧基、異氰酸根基、羧基、羥基、乙烯基和氨基的至少一種官能團(tuán)。
[0016]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物組分包含抗氧化劑。
[0017]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，相對(duì)于所述壓敏粘合粘接劑的固成分，所述抗氧化劑的含
量比為0.1重量％至10重量％。
[0018]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗氧化劑包括選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、氨基醚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑的至少一種。
[0019]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，各燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)為250°C至800°C。[0020]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，燒結(jié)性顆粒包含變形點(diǎn)不同的兩種以上的燒結(jié)性顆粒。
[0021]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在變形點(diǎn)不同的兩種以上的燒結(jié)性顆粒中具有最低變形點(diǎn)的燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)為250°C至800°C。
[0022]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，具有最低變形點(diǎn)的燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)為250°C至500°C。
[0023]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，燒結(jié)性顆粒各自由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰和氧化磷的至少一種組分形成。
[0024]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，各燒結(jié)性顆粒的平均粒徑為0.1 μ m至1，000 μ m。
[0025]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，相對(duì)于壓敏粘合粘接劑的固成分，所述燒結(jié)性顆粒的含量
比為I重量％至80重量％。
[0026]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物組分包括選自橡膠系聚合物、硅酮系聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一種組分。
[0027]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑具有片狀。
[0028]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑的厚度為1μm至1，000μm。
[0029]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于形成所述聚合物組分的材料包括光聚合引發(fā)劑。
[0030]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑通過(guò)光聚合來(lái)獲得。
[0031]本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑的生產(chǎn)方法包括:部分地聚合包含用于形成聚合物組分的單體組分和光聚合引發(fā)劑的可聚合組合物，從而制備可聚合漿液；向所述可聚合漿液添加燒結(jié)性顆粒，隨后使所述燒結(jié)性顆粒在所述可聚合漿液中均勻分散；和通過(guò)光照射使所述分散液進(jìn)行光聚合(固化)。
[0032]發(fā)明的效果
[0033]根據(jù)本發(fā)明，可提供允許被粘物彼此瞬時(shí)固定、允許被粘物彼此再附著、例如能夠被切成片狀等的加工性優(yōu)異、且即使當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛下也不從被粘物剝離的壓敏粘合粘接劑。本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑優(yōu)選具有極其優(yōu)異的耐熱性。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0034][圖1]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的示意性截面圖的實(shí)例。
[0035][圖2]在暴露于高溫氣氛的情況下的剝離性的評(píng)價(jià)方法的示意圖。
[0036][圖3]高溫壓敏粘合性和高溫粘接性的評(píng)價(jià)方法的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性，并且在燒結(jié)后具有粘接性。這里，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑是指燒結(jié)前的壓敏粘合粘接劑。即，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑本身具有壓敏粘合性，并且其粘接性通過(guò)進(jìn)行燒結(jié)而顯現(xiàn)。
[0038]本發(fā)明所用術(shù)語(yǔ)〃壓敏粘合(pressure-sensitive adhesive) 〃是指,如JIS中所規(guī)定的，一種暫時(shí)的并可通過(guò)僅施加輕微的壓力便可發(fā)揮的粘接性。另外，所述性質(zhì)涉及內(nèi)聚力和彈性，因而在發(fā)揮強(qiáng)粘接性的同時(shí)允許從硬平滑表面剝離。壓敏粘合劑為軟固體，且不像粘接劑那樣，不引起狀態(tài)改變。壓敏粘合劑在保持其原始狀態(tài)的同時(shí)使被粘物變濕并耐剝離，因而可在被粘物彼此附著時(shí)在實(shí)用層面上立即發(fā)揮粘接力。即，壓敏粘合劑具有與耐剝離的固體性質(zhì)(內(nèi)聚力)結(jié)合的使被粘物濕潤(rùn)的液體性質(zhì)(流動(dòng)性)。壓敏粘合劑為軟固體，因而通過(guò)施加壓力或時(shí)間流逝，其與被粘物的接觸面積逐漸增加。另外，壓敏粘合劑可長(zhǎng)期保持其柔軟度，因而當(dāng)預(yù)期剝離時(shí)具有允許實(shí)施剝離的性質(zhì)。
[0039]本文所用術(shù)語(yǔ)〃粘接(adhesive) 〃是指，如JIS中所規(guī)定的，允許相同種類或不同種類的固體表面彼此附著以整合的性質(zhì)。粘接劑為當(dāng)被粘物彼此附著時(shí)具有流動(dòng)性的液體，且使被粘物濕潤(rùn)并與之融合(conform)。之后，通過(guò)加熱或化學(xué)反應(yīng)使粘接劑轉(zhuǎn)化為固體，從而在它們的界面處牢固結(jié)合被粘物并發(fā)揮耐剝離的能力。即，粘接劑作為液體使被粘物濕潤(rùn)，并作為固體發(fā)揮粘接性。
[0040]本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑包含燒結(jié)性顆粒和聚合物組分。圖1為本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的示意性截面圖的實(shí)例。本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑100具有分散于聚合物組分10中的燒結(jié)性顆粒20。
[0041]相對(duì)于本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的固成分，壓敏粘合粘接劑中燒結(jié)性顆粒的含量比優(yōu)選I重量％至80重量％、更優(yōu)選5重量％至70重量％、仍更優(yōu)選10重量％至60重量％、特別優(yōu)選20重量％至50重量％。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的燒結(jié)性顆粒的含量比落入該范圍內(nèi)時(shí)，可足以顯示即使當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛時(shí)壓敏粘合粘接劑也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0042]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒優(yōu)選包含變形點(diǎn)不同的兩種以上的燒結(jié)性顆粒。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒包含變形點(diǎn)不同的兩種以上的燒結(jié)性顆粒時(shí)，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑可顯示極其優(yōu)異的耐熱性。
[0043]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中各燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)優(yōu)選250°C至800°C、更優(yōu)選250°C至700°C、仍更優(yōu)選250°C至600°C、特別優(yōu)選250°C至500°C。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中各燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)落入該范圍內(nèi)時(shí)，可足以顯示即使當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛時(shí)壓敏粘合粘接劑也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0044]變形點(diǎn)不同的兩種以上的燒結(jié)性顆粒中具有最低變形點(diǎn)的燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)為優(yōu)選250°C至800°C、更優(yōu)選250°C至700°C、仍更優(yōu)選250°C至600°C、特別優(yōu)選250°C至500°C。當(dāng)具有最低變形點(diǎn)的燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)落入該范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑可顯示達(dá)到額外程度的極其優(yōu)異的耐熱性。
[0045]可采用任何適當(dāng)?shù)臒Y(jié)性顆粒作為本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒。此類燒結(jié)性顆粒優(yōu)選為各自具有燒結(jié)性的無(wú)機(jī)顆粒，更優(yōu)選各自由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰和氧化磷的至少一種組分形成的燒結(jié)性顆粒。當(dāng)采用此類燒結(jié)性顆粒時(shí)，可足以顯現(xiàn)即使當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛時(shí)壓敏粘合粘接劑也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0046]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中各燒結(jié)性顆粒的平均粒徑優(yōu)選0.1 μπι至1，000 μπι、更優(yōu)選0.5 μ m至500 μ m、仍更優(yōu)選I μ m至300 μ m、特別優(yōu)選2 μ m至150 μ m。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中各燒結(jié)性顆粒的平均粒徑落入該范圍內(nèi)時(shí)，可足以顯示即使當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛時(shí)壓敏粘合粘接劑也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0047]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分優(yōu)選包含抗氧化劑。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分包含抗氧化劑時(shí)，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑可顯示極其優(yōu)異的耐熱性。
[0048]相對(duì)于本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的固成分，壓敏粘合粘接劑中抗氧化劑的含量比優(yōu)選0.1重量％至10重量％、更優(yōu)選0.3重量％至8重量％、仍更優(yōu)選0.5重量％至6重量％、特別優(yōu)選0.7重量％至5重量％。當(dāng)抗氧化劑的含量比落入該范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑可顯示達(dá)到額外程度的極其優(yōu)異的耐熱性?？寡趸瘎┛蓡为?dú)或組合使用。
[0049]可采用任何適當(dāng)?shù)目寡趸瘎┳鳛榭寡趸瘎?。此類抗氧化劑?yōu)選由選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、氨基醚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑的至少一種來(lái)示例。
[0050]酚系抗氧化劑的實(shí)例可包括:單環(huán)酚類化合物如2，6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、2，6- 二-叔丁基-4-乙基苯酹、2，6- 二環(huán)己基-4-甲基苯酹、2，6- 二異丙基_4_乙基苯酹、2，6- 二-叔戊基-4-甲基苯酚、2，6- 二-叔辛基-4-正丙基苯酚、2，6- 二環(huán)己基_4_正辛基苯酚、2-異丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-異丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-環(huán)己基-4-正丁基-6-異丙基苯酚、苯乙烯化混合的甲酚(styrenated mixed cresol)、DL- α -生育酌.和硬脂酸基 β - (3，5_ 二-叔丁基 ~4~ 輕苯基)丙酸酯；雙環(huán)酚類化合物如2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ - 丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’ -硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)-對(duì)甲酚]、2，2’ -乙叉基雙(4，6- 二 -叔丁基苯酚)、2，2’ - 丁叉基雙(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、3，6-二氧雜亞辛基雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇雙[3-(3，5-二-叔丁基-4-輕苯基)丙酸酯]和2，2’ -硫代二亞乙基雙[3-(3，5- 二-叔丁基-4-輕苯基)丙酸酯];三環(huán)酚類化合物如1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁苯基)丁烷、1，3，5-三(2，6- 二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三[(3，5- 二-叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2，6-二甲基-3-羥基芐基)異氰脲酸酯和1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)苯；四環(huán)酚類化合物如四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷；以及含磷的酚類化合物如雙(乙基3，5_ 二-叔丁基-4-羥基芐基勝酸)鈣和雙(乙基3，5_ 二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸)鎳。
[0051]胺系抗氧化劑的實(shí)例包括雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯和1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶乙醇的縮聚物、N，N，，N，，，N，，，-四-(4，6-雙-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)_三嗪_2_基)_4，7-二氮雜癸烷-1，10- 二胺、二丁胺.1，3，5-三嗪.N，N’ -雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，6-六亞甲基二胺)和N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[{6-(1, 1,3, 3-四甲基丁基)氨基 _1，3，5-三嗪-2，4-二基} {(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4- 丁烷四羧酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙-(1，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3, 5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)_2_正丁基丙二酸酯、雙-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，l’-(l，2-乙烷二基(ethanediyl))雙(3，3，5，5_四甲基哌嗪酮)、(混合的2, 2，6，6_四甲基~4~哌唳基/十三烷基)_1，2，3，4- 丁烷四羧酸酯、(混合的1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、混合的[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/β，β，β’，β’_四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5) 十一烷]二乙基]_1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、混合的[1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/β，β，β’，β’_四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5) 十一烷]二乙基]-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、N，N’-雙(3-氨丙基)乙二胺_2，4-雙[N- 丁基-N-(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]_6_氯-1，3，5-三嗪縮合物、聚[6-Ν-嗎啉基-1,3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酰亞胺]、N，N’ -雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和1，2-二溴乙烷的縮合物以及N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基。
[0052]氨基醚系抗氧化劑的實(shí)例包括雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(I, 2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-甲氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-乙氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-丙氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-丁氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-戊氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-己氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-庚氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-壬氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-癸氧基_2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和雙(1-十二烷氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
[0053]磷系抗氧化劑的實(shí)例包括三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、4，4’ - 丁叉基-雙(3-甲基-6-叔丁苯基雙十三烷基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(壬苯基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(二壬苯基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基三(壬苯基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基三(二壬苯基)亞磷酸酯、10-(2，5-二羥苯基)-10!1-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯和三(2，4- 二-叔丁苯基)亞磷酸酯。
[0054]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分優(yōu)選具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)時(shí)，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑可顯示極其優(yōu)異的耐熱性。
[0055]交聯(lián)結(jié)構(gòu)可通過(guò)任何適當(dāng)?shù)姆椒?gòu)造。交聯(lián)結(jié)構(gòu)優(yōu)選通過(guò)將交聯(lián)性單體引入用于形成聚合物組分的所有單體組分來(lái)構(gòu)造。在該情況下，用于形成聚合物組分的所有單體組分中交聯(lián)性單體的含量比優(yōu)選為2.0重量％至60重量％、更優(yōu)選3.0重量％至57重量％、仍更優(yōu)選5.0重量％至55重量％、特別優(yōu)選7.0重量％至53重量％、最優(yōu)選8.0重量％至50重量％。當(dāng)交聯(lián)性單體的含量比落入該范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑可顯示達(dá)到額外程度的極其優(yōu)異的耐熱性。
[0056]交聯(lián)性單體可單獨(dú)或組合使用。
[0057]可采用任何適當(dāng)?shù)慕宦?lián)性單體作為交聯(lián)性單體，只要單體可構(gòu)造交聯(lián)結(jié)構(gòu)即可。作為此類交聯(lián)性單體，優(yōu)選給出具有選自丙烯?；h(huán)氧基、異氰酸根基、羧基、羥基、乙烯基和氨基的至少一種官能團(tuán)的交聯(lián)性單體。此類交聯(lián)性單體的具體實(shí)例包括稍后將描述的多官能性單體。
[0058]相對(duì)于本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的固成分，壓敏粘合粘接劑中聚合物組分的含量比優(yōu)選為20重量％至99重量％、更優(yōu)選30重量％至95重量％、仍更優(yōu)選40重量％至90重量％、特別優(yōu)選50重量％至80重量％。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中聚合物組分的含量比落入該范圍內(nèi)時(shí)，可足以顯示即使當(dāng)暴露于例如火災(zāi)等高溫氣氛時(shí)壓敏粘合粘接劑也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0059]可采用任何適當(dāng)?shù)木酆衔锝M分作為本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分，只要聚合物組分可顯示壓敏粘合性即可。此類聚合物組分優(yōu)選為選自橡膠系聚合物、硅酮系聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一種組分。聚合物組分可單獨(dú)或組合用于本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑。
[0060]可采用任何適當(dāng)?shù)目娠@示壓敏粘合性的橡膠系聚合物作為橡膠系聚合物。
[0061]可采用任何適當(dāng)?shù)目娠@示壓敏粘合性的硅酮系聚合物作為硅酮系聚合物。
[0062]可采用任何適當(dāng)?shù)目娠@示壓敏粘合性的丙烯酸系聚合物作為丙烯酸系聚合物。丙烯酸系聚合物可優(yōu)選由基本上包含丙烯酸系單體的單體組分形成。丙烯酸系單體在可用于形成丙烯酸系聚合物的所有單體中的含量比優(yōu)選為50重量％至100重量％、更優(yōu)選55重量％至98重量％、仍更優(yōu)選60重量％至95重量％、特別優(yōu)選65重量％至93重量％。丙烯酸系單體可單獨(dú)或組合 使用。
[0063]丙烯酸系單體的優(yōu)選實(shí)例為具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。可單獨(dú)或組合使用具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。應(yīng)注意的是，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯?；笔侵?丙烯酰基"和/或"甲基丙烯?；?。
[0064]具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括具有線性或支化的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有環(huán)狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。應(yīng)注意的是，此處所用的(甲基)丙稀酸烷基酷意指單官能(甲基)丙稀酸烷基酷。
[0065]具有線性或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括各自具有含1-20個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。其中，優(yōu)選具有含2-14個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，并更優(yōu)選具有含2-10個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0066]具有環(huán)狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯。
[0067]可使用多官能性單體作為可形成丙烯酸系聚合物的單體組分。可采用任何適當(dāng)?shù)亩喙倌苄詥误w作為該多官能性單體。當(dāng)采用多官能性單體，可以將交聯(lián)結(jié)構(gòu)給予至丙烯酸系聚合物。多官能性單體可單獨(dú)或組合使用。
[0068]多官能性單體的實(shí)例包括1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁二醇酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-異氰酸根乙基丙烯酸酯縮水甘油醚、異氰酸根乙基(甲基)丙烯酸酯、異氰酸根(甲基)丙烯酸酯、三縮水甘油基異氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸、鄰苯二甲酸單羥乙基(甲基)丙烯酸酯、六氫化鄰苯二甲酸單羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、異丙基(甲基)丙烯酰胺、羥乙基(甲基)丙烯酰胺、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，2-乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、甲基三異氰酸根硅烷、四異氰酸根硅烷、聚異氰酸酯、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、1，2，3-丙三羧酸、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，2，4- 丁三醇、聚氧化丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、氨基甲醇、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N- 二-正丁基乙醇胺、乙二胺、六亞甲基二胺、甲苯二胺、氫化甲苯二胺、二苯甲烷二胺、氫化二苯甲烷二胺、聯(lián)甲苯胺二胺(tolidineamine)、萘二胺、異佛爾酮二胺、二甲苯二胺、氫化二甲苯二胺、乙烯胺、2-(2-噻吩基)乙烯胺、1-(烯丙氧基)乙烯胺、烯丙醇、1，3- 丁二烯單環(huán)氧化物和1-乙烯基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷。其中，從高反應(yīng)性的觀點(diǎn)，優(yōu)選丙烯酸酯系多官能性單體，和更優(yōu)選1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和4-羥丁基丙烯酸酯縮水甘油醚。
[0069]可使用含極性基團(tuán)的單體作為可形成丙烯酸系聚合物的單體組分?？刹捎萌魏芜m合的含極性基團(tuán)的單體作為含極性基團(tuán)的單體。當(dāng)采用含極性基團(tuán)的單體時(shí)，可改善丙烯酸系聚合物的內(nèi)聚力，或者可改善丙烯酸系聚合物的壓敏粘合力。含極性基團(tuán)的單體可單獨(dú)或組合使用。
[0070]含極性基團(tuán)的單體的實(shí)例包括:含羧基的單體如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸，或其酸酐(例如，馬來(lái)酸酐)；含羥基的單體如(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯或(甲基)丙烯酸羥丁酯、乙烯醇和烯丙醇；含酰胺基的單體如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁氨乙酯；含縮水甘油基的單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯；含氰基的單體如丙烯腈和甲基丙烯腈；含雜環(huán)的乙烯基系單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰嗎啉，以及N-乙烯基吡唆、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；含磺酸根基團(tuán)的單體如乙烯基磺酸鈉；含磷酸根基的單體如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯；含酰亞胺基的單體如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和異丙基馬來(lái)酰亞胺；和含異氰酸根基的單體如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯。含極性基團(tuán)的單體優(yōu)選含羧基的單體或其酸酐，更優(yōu)選丙烯酸。[0071]可使用其它可共聚單體作為可形成丙烯酸系聚合物的單體組分?？刹捎萌魏芜m合的其它可共聚單體作為其它可共聚單體。當(dāng)采用其它可共聚單體時(shí)，可改善丙烯酸系聚合物的內(nèi)聚力，或者可改善丙烯酸系聚合物的壓敏粘合力。其它可共聚單體可單獨(dú)或組合使用。
[0072]其它可共聚單體的實(shí)例包括:(甲基)丙烯酸烷基酯如具有芳族烴基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯；烯烴類和二烯類如乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯；乙烯基醚類如乙烯基烷基釀；氣乙稀;(甲基)丙稀酸烷氧基烷基酷系單體如(甲基)丙稀酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；含磺酸根基團(tuán)的單體如乙烯基磺酸鈉；含磷酸根基團(tuán)的單體如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯；含酰亞胺基的單體如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和異丙基馬來(lái)酰亞胺；含異氰酸根基的單體如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。
[0073]丙烯酸系聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選300，000以上、更優(yōu)選400，000至3，000, 000。
丙烯酸系聚合物的重均分子量可由凝膠滲透色譜法(GPC法)測(cè)定。
[0074]除燒結(jié)性顆粒和聚合物組分之外，本發(fā)明的壓敏粘合粘接劑可包含適當(dāng)?shù)某寡趸瘎┮酝獾钠渌M分，只要不損害本發(fā)明的效果即可?？蓡为?dú)或組合包含此類其它組分。
[0075]其它組分的實(shí)例包括其它聚合物組分、軟化劑、防老劑、固化劑、增塑劑、填料、熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑(如，顏料或染料)、溶劑(有機(jī)溶劑)、表面活性劑(如，離子性表面活性劑、硅酮系表面活性劑或氟系表面活性劑)和交聯(lián)劑(如，聚異氰酸酯系交聯(lián)劑、硅酮系表面活性劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑或烷基醚化三聚氰胺系交聯(lián)劑)。應(yīng)注意，熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑可包含在形成聚合物組分用材料中。
[0076]可采用任何適當(dāng)?shù)臒峋酆弦l(fā)劑作為熱聚合引發(fā)劑。此類熱聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括:過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑如過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰和過(guò)氧化叔丁基;偶氮系聚合引發(fā)劑如2，2’ -偶氮雙-2-甲基丙脈酸鹽、2，2’ -偶氮雙-2，4- 二甲基戍臆、2，2’ -偶氮雙-N，N’ - 二亞甲基異丁基脒酸鹽、2，2’ -偶氮雙異丁腈和2，2’ -偶氮雙-2-甲基-N- (2-羥乙基)丙酰胺。熱聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或組合使用。另外，此類熱聚合引發(fā)劑可通過(guò)與還原劑組合使用來(lái)用作氧化還原型聚合引發(fā)劑。此類還原劑的實(shí)例包括:離子化鹽如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽以及鐵、銅和鈷鹽；胺類如三乙醇胺；和還原糖類如醛糖和酮糖。
[0077]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中熱聚合引發(fā)劑的含量比優(yōu)選5重量份以下、更優(yōu)選0.01重量份至5重量份、仍更優(yōu)選0.05重量份至3重量份，相對(duì)于要用于形成壓敏粘合粘接劑的聚合物組分的單體組分。
[0078]可采用任何適當(dāng)?shù)墓饩酆弦l(fā)劑作為光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑、苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、α -酮醇系光聚合引發(fā)劑、芳族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、芐基系光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑、縮酮系光聚合引發(fā)劑和噻噸酮系光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或組合使用。
[0079]縮酮系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為2，2_ 二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(如"Irgacure651〃(商品名；Ciba Speciality Chemicals Inc.制))。苯乙麗系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括1-羥基環(huán)己基苯甲酮(如〃Irgacurel84〃(商品名；Ciba SpecialityChemicals Inc.制))、2，2_ 二乙氧基苯乙麗、2，2_ 二甲氧基_2_苯基苯乙麗、4_苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚和苯偶姻異丁醚。?；⒀趸锵倒饩酆弦l(fā)劑的實(shí)例為"Lucirin TPO〃(商品名；BASF制)。α -酮醇系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮和1-[4-(2_羥乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為2-萘磺酰氯。光活性肟系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為1-苯基-1，1-丙二酮-2-(鄰乙氧羰基)-肟。苯偶姻系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為苯偶姻。芐基系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為偶苯酰(benzil)。二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑的具體實(shí)例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羥基環(huán)己基苯甲酮。噻噸酮系光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4- 二異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。
[0080]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中光聚合引發(fā)劑的含量比優(yōu)選5重量份以下，更優(yōu)選0.01重量份至5重量份，仍更優(yōu)選0.05重量份至3重量份，相對(duì)于要用于形成壓敏粘合粘接劑的聚合物組分的單體組分。
[0081]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性。在燒結(jié)前，本發(fā)明壓敏粘合粘接劑在50mm/min的剝離速度、180°的剝離角和23?下對(duì)不銹鋼板具有優(yōu)選0.1N/10mm至15N/10mm、更優(yōu)選 0.SN/10mm 至 10N/10mm、仍更優(yōu)選 1N/10mm 至 8N/10mm、特別優(yōu)選 2N/10mm至6N/10mm的壓敏粘合力。當(dāng)壓敏粘合力落入該范圍內(nèi)時(shí),可顯示以下適當(dāng)?shù)膲好粽澈闲?壓敏粘合粘接劑允許被粘物彼此瞬時(shí)固定，允許被粘物彼此再附著，例如能夠被切成片狀的加工性優(yōu)異。稍后描述壓敏粘合力的具體測(cè)定方法。
[0082]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑具有燒結(jié)性。 可采用任何適當(dāng)?shù)臏囟茸鳛闊Y(jié)溫度，這取決于包含在本發(fā)明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒的種類和量。
[0083]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑可采用任何適當(dāng)?shù)男问?。本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的形式包括片狀和帶狀。當(dāng)本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的形式為片狀時(shí)，壓敏粘合粘接劑可用作壓敏粘合粘接劑片。本發(fā)明壓敏粘合粘接劑可具有使片狀或帶狀壓敏粘合粘接劑卷繞成卷狀這樣的形式。另外，本發(fā)明壓敏粘合粘接劑可具有使片狀或帶狀壓敏粘合粘接劑彼此層壓這樣的形式。
[0084]在本發(fā)明壓敏粘合粘接劑具有片狀的情況下，其厚度優(yōu)選Iym至1，OOO μπι、更優(yōu)選5 μ m至500 μ m、仍更優(yōu)選10 μ m至300 μ m、特別優(yōu)選20 μ m至200 μ m。當(dāng)在本發(fā)明壓敏粘合粘接劑具有片狀的情況下的厚度落入該范圍內(nèi)時(shí)，壓敏粘合粘接劑片的可操作性優(yōu)
巳
[0085]本發(fā)明壓敏粘合粘接劑可通過(guò)任何適當(dāng)?shù)姆绞絹?lái)生產(chǎn)，只要生產(chǎn)方法可提供包含燒結(jié)性顆粒和聚合物組分的壓敏粘合粘接劑即可。
[0086]作為本發(fā)明壓敏粘合粘接劑的優(yōu)選生產(chǎn)方法，給出，例如包括如下的方法:部分地聚合包含用于形成聚合物組分的單體組分和任何適當(dāng)?shù)墓饩酆弦l(fā)劑的可聚合組合物，從而制備可聚合漿液；向所述可聚合漿液添加燒結(jié)性顆粒，隨后使所述燒結(jié)性顆粒在所述可聚合漿液中均勻分散；然后將分散液施涂至任何適當(dāng)?shù)幕?如隔離膜)上；并通過(guò)光照射使所得物進(jìn)行光聚合(固化)。
[0087]可采用任何適當(dāng)?shù)臈l件作為光照射的條件，例如光源、照射能、照射方法或照射時(shí)間。
[0088]要用于光照射的活化能射線為，例如離子照射如α-射線、β_射線、Y-射線、中子束或電子束或UV光。其中，優(yōu)選UV光。
[0089]通過(guò)使用，例如黑光燈、化學(xué)燈、高壓汞燈或金屬鹵化物燈來(lái)進(jìn)行活化能射線的照射。
[0090]聚合中可進(jìn)行加熱?？刹捎萌魏芜m當(dāng)?shù)募訜岱椒ㄗ鳛榧訜岱椒ā＜訜岱椒ǖ膶?shí)例包括涉及使用電熱加熱器的加熱方法和涉及使用電磁波如紅外線的加熱方法。
[0091]實(shí)施例
[0092]下文中，將借助實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
[0093]應(yīng)注意的是，將在一個(gè)表面已進(jìn)行硅酮類脫模處理的厚度為38 μπι的雙軸拉伸的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名:"MRN38〃，Mitsubishi Chemical Polyester Film 制)用作在以下各實(shí)施例中 使用的各隔離膜(separator)和覆蓋隔離膜。
[0094]<壓敏粘合性的評(píng)價(jià)>
[0095](實(shí)施例1至6和比較例I至3的評(píng)價(jià))
[0096]用2-kg橡膠輥在將該輥以300mm/min速度、一次往復(fù)的方式滾動(dòng)的同時(shí)，將寬度為IOmm的樣品壓接在標(biāo)準(zhǔn)不銹板板上。在自壓接起30分鐘之后，通過(guò)用拉伸試驗(yàn)機(jī)在23°C和50mm/min的拉動(dòng)速率(剝離速率)在180°方向上拉伸來(lái)評(píng)價(jià)樣品的壓敏粘合力。
[0097](實(shí)施例7至16和比較例4至10的評(píng)價(jià))
[0098]用2-kg橡膠輥在將該輥以300mm/min速度、一次往復(fù)的方式滾動(dòng)的同時(shí)，將寬度為25mm的樣品壓接在標(biāo)準(zhǔn)玻璃板上。在自壓接起24小時(shí)之后，通過(guò)用拉伸試驗(yàn)機(jī)在23°C和300mm/min的拉動(dòng)速率(剝離速率)在180°方向上拉伸來(lái)評(píng)價(jià)樣品的壓敏粘合力。
[0099]<剝離檢查(燒結(jié)后的粘接性的評(píng)價(jià))>
[0100]如圖2所示，實(shí)施例和比較例中所得的各壓敏粘合粘接劑附著于具有40mm乘以40mm的矩形形狀的被粘物(A),并進(jìn)一步附著于具有50mm乘以60mm的矩形形狀的被粘物(B)的中心區(qū)域，從而生產(chǎn)層壓體(L)。固定層壓體(L)以使被粘物(B)充當(dāng)下表面，并使層壓體(L)相對(duì)于試驗(yàn)臺(tái)是水平的。將使用丙烷氣體的燃?xì)鉄舻幕鹧嬲{(diào)整為光焰(橙色火焰)，并調(diào)整火焰以使其具有150mm的高度。將燃?xì)鉄糁糜趯訅后w的下方，以使火焰與被粘物(B)的中心部相接觸，試驗(yàn)持續(xù)3分鐘。試驗(yàn)后，當(dāng)樣品恢復(fù)常溫時(shí)對(duì)被粘物(A)和被粘物(B)是否剝離進(jìn)行評(píng)價(jià)。使試驗(yàn)后的層壓體(L)從單獨(dú)制備的玻璃板的上方5cm沿垂直方向自由落體至板上，然后，將被粘物(A)和被粘物(B)不剝離的情況用符號(hào)"〇"表示，并將被粘物的至少之一剝離的情況用符號(hào)〃X〃表示。
[0101]采用被粘物(A)和被粘物⑶的下列組合。
[0102](I)被粘物(A):玻璃(1mm)，被粘物(B):玻璃(Imm)
[0103](2)被粘物(A):玻璃(Imm)，被粘物(B):招(0.5mm)
[0104](3)被粘物(A):招(0.5mm)，被粘物(B):招(0.5mm)
[0105](4)被粘物(A):玻璃布(0.1mm)，被粘物(B):招(0.5mm)
[0106]<高溫壓敏粘合性和高溫粘接性的評(píng)價(jià)>
[0107](高溫壓敏粘合性試驗(yàn)*1)
[0108]將實(shí)施例和比較例中所得的各壓敏粘合粘接劑切成尺寸為30mm乘以50mm的片，將其附著至尺寸為30mm乘以30mm的玻璃板，從而生產(chǎn)其中壓敏粘合粘接劑從玻璃板突出20mm的試驗(yàn)體。如圖3所示，試驗(yàn)體附著于不銹鋼夾具(jig)，并進(jìn)一步固定在不銹鋼板與固定用螺桿之間。
[0109]將固定至夾具的試驗(yàn)體放入保持在200°C的電爐中，并在高溫氣氛下在升溫速度為15°C /min的條件下靜置10分鐘。之后，取出試驗(yàn)體，并目視觀察試驗(yàn)體與玻璃板的壓敏粘合狀態(tài)。然后，通過(guò)將試驗(yàn)體與玻璃板彼此未剝離的情況用符號(hào)〃〇〃標(biāo)記，將試驗(yàn)體從不超過(guò)一半的玻璃板剝離的情況用符號(hào)〃 △〃標(biāo)記，和將試驗(yàn)體從一半以上的玻璃板剝離的情況用符號(hào)〃X〃標(biāo)記來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0110](高溫粘接性試驗(yàn)*2)
[0111]用實(shí)施例和比較例中所得的各壓敏粘合粘接劑生產(chǎn)試驗(yàn)體，并以與高溫壓敏粘合性試驗(yàn)*1相冋的方式將其固定至夾具。之后，將試驗(yàn)體放入保持在700 C的電爐中，并在聞溫氣氛下在升溫速度為20°C /min的條件下靜置10分鐘。之后，取出試驗(yàn)體，并目視觀察試驗(yàn)體與玻璃板的粘接狀態(tài)。然后，通過(guò)將試驗(yàn)體與玻璃板彼此未剝離的情況用符號(hào)〃〇〃標(biāo)記，將試驗(yàn)體與玻璃板彼此剝離的情況用符號(hào)〃X〃標(biāo)記來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0112](高溫粘接性試驗(yàn)*3)
[0113]將實(shí)施例和比較例中所得的各壓敏粘合粘接劑切成尺寸為30mm乘以50mm的片，將其附著至尺寸為30mm乘以30mm的玻璃板，從而生產(chǎn)其中壓敏粘合粘接劑從玻璃板突出20mm的試驗(yàn)體。如圖3所示，試驗(yàn)體附著于不銹鋼夾具，并進(jìn)一步固定在不銹鋼板與固定用螺桿之間。
[0114]將固定至夾具的試驗(yàn)體放入保持在500°C或700°C的電爐中，并在高溫氣氛下在升溫速度為20°C /min的條件下靜置10分鐘。之后，取出試驗(yàn)體，并目視觀察試驗(yàn)體與玻璃板的粘接狀態(tài)。然后，通過(guò)將試驗(yàn)體與玻璃板彼此未剝離的情況用符號(hào)〃〇〃標(biāo)記，將試驗(yàn)體與玻璃板彼此剝離的情況用符號(hào)〃X〃標(biāo)記來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0115](合成例I)(光聚合性漿液(A)的制備)
[0116]將90重量份2-乙基己基丙烯酸酯和10重量份丙烯酸作為單體組分、0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:〃IRGA⑶RE651，"BASF制)和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:〃IRGA⑶RE184，〃BASF制)在設(shè)置有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和冷卻管的四頸可分離燒瓶中攪拌，直至混合物變均勻。之后，用氮?dú)膺M(jìn)行鼓泡I小時(shí)以除去溶解的氧。之后，通過(guò)使用黑光燈從燒瓶外部施加UV光以進(jìn)行聚合。在當(dāng)獲得適中粘度的時(shí)間點(diǎn)，關(guān)燈并且停止吹入氮?dú)?。因而，制備已部分聚合的光聚合性漿液(A)，其聚合率為3.5%。
[0117](實(shí)施例1)
[0118]將0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(frit)(TAKARA STANDARD C0., LTD.制，VY0144，變形點(diǎn):397°C，平均粒徑:10 μπι)添加至 100 重量份合成例I獲得的光聚合性漿液(A)，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有50 μ m的厚度。將覆蓋隔離膜與其附著，并通過(guò)使用黑光燈作為光源將所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分鐘，從而固化施涂層。由此，生產(chǎn)厚度50 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑(I)。
[0119]將所得壓敏粘合粘接劑(I)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。[0120](實(shí)施例2)
[0121]0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份搪瓷玻璃料(enamelfrit) (TAKARA STANDARD C0., LTD.制，CY0098M1，變形點(diǎn):約 500°C，平均粒徑:10ym)添加至100重量份合成例I獲得的光聚合性漿液(A)，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有50 μ m的厚度。將覆蓋隔離膜與其附著，并通過(guò)使用黑光燈作為光源將所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分鐘，從而固化施涂層。由此，生產(chǎn)厚度50 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑(2)。
[0122]將所得壓敏粘合粘接劑(2)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。
[0123](實(shí)施例3)
[0124]將0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(TAKARASTANDARD C0.，LTD.制，變形點(diǎn):397°C，平均粒徑:3 μ m)添加至100重量份合成例I獲得的光聚合性漿液(A)，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有50 μ m的厚度。將覆蓋隔離膜與其附著，并通過(guò)使用黑光燈作為光源將所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射 5分鐘，從而固化施涂層。由此，生產(chǎn)厚度50 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑(3)。
[0125]將所得壓敏粘合粘接劑(3)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。
[0126](實(shí)施例4)
[0127]將0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和20重量份磷酸系玻璃料(TAKARASTANDARD C0.，LTD.制，VY0144，變形點(diǎn):397°C，平均粒徑:10 μ m)添加至100重量份合成例I獲得的光聚合性漿液(A)，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有50 μ m的厚度。將覆蓋隔離膜與其附著，并通過(guò)使用黑光燈作為光源將所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分鐘，從而固化施涂層。由此，生產(chǎn)厚度50 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑(4)。
[0128]將所得壓敏粘合粘接劑(4)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。
[0129](實(shí)施例5)
[0130]50 重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD C0.，LTD.制，VY0144,變形點(diǎn):397°C，平均粒徑:10 μ m)添加至100重量份娃酮系壓敏粘合劑(Dow Corning Toray C0., Ltd.制，SD-4585)，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有50 μ m的厚度，隨后干燥以固定。由此，生產(chǎn)厚度50 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑
(5)。
[0131]將所得壓敏粘合粘接劑(5)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。
[0132](實(shí)施例6)
[0133]將0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸系玻璃料(TAKARASTANDARD C0., LTD.制，VY0144，變形點(diǎn):397°C，平均粒徑:10ym)添加至100重量份合成例I獲得的光聚合性漿液(A)，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有200 μ m的厚度。將覆蓋隔離膜與其附著，并通過(guò)使用黑光燈作為光源將所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分鐘，從而固化施涂層。由此，生產(chǎn)厚度200 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑(6)。
[0134]將所得壓敏粘合粘接劑(6)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。
[0135](比較例I)
[0136]將0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)添加至100重量份合成例I獲得的光聚合性漿液(A)，并將混合物施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有100 μ m的厚度。將覆蓋隔離膜與其附著，并通過(guò)使用黑光燈作為光源將所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分鐘，從而固化施涂層。由此，生產(chǎn)厚度50 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑(Cl)。
[0137]將所得壓敏粘合粘接劑(Cl)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。
[0138](比較例2)
[0139]將0.1重量份1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份有機(jī)細(xì)顆粒(SokenChemical&Engineering C0., Ltd.制,MX-1000,平均粒徑:10 μ m)添加至 100 重量份合成例I獲得的光聚合性漿液(A)，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有50 μ m的厚度。將覆蓋隔離膜與其附著，并通過(guò)使用黑光燈作為光源將所得物用UV光(照度:5mW/cm2)照射5分鐘，從而固化施涂層。由此，生產(chǎn)厚度50 μ m的片狀的壓敏粘合粘接劑(C2)。`
[0140]將所得壓敏粘合粘接劑(C2)切成具有40mm乘以40mm的矩形形狀的片，并對(duì)其評(píng)價(jià)。表I示出結(jié)果。
[0141](比較例3)
[0142]50 重量份磷酸系玻璃料(TAKARA STANDARD C0.，LTD.制，VY0144，變形點(diǎn):397°C，平均粒徑:10μπι)添加至100重量份甲苯，并用分散機(jī)將其均勻分散于其中。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面，以便具有50 μ m的厚度，隨后干燥。由此，生產(chǎn)厚度約10 μ m的片材。
[0143]所得片材不顯示壓敏粘合性，因而不能進(jìn)行隨后的評(píng)價(jià)。
[0144]表I
[0145]
【權(quán)利要求】
1.一種壓敏粘合粘接劑，其在燒結(jié)前具有壓敏粘合性，并且其在燒結(jié)后具有粘接性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述壓敏粘合粘接劑包括:燒結(jié)性顆粒；和聚合物組分。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述聚合物組分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的壓敏粘合粘接劑，其中用于形成所述聚合物組分的所有單體組分包含含量比為2.0重量％至60重量％的交聯(lián)性單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述交聯(lián)性單體具有選自丙烯酰基、環(huán)氧基、異氰酸根基、羧基、羥基、乙烯基和氨基的至少一種官能團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述聚合物組分包含抗氧化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的壓敏粘合粘接劑，其中相對(duì)于所述壓敏粘合粘接劑的固成分，所述抗氧化劑的含量比為0.1重量％至10重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述抗氧化劑包括選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、氨基醚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求2至8任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述各燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)為 250 0C M 800 0C ο
10.根據(jù)權(quán)利要求2至9 任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述燒結(jié)性顆粒包含變形點(diǎn)不同的兩種以上的燒結(jié)性顆粒。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的壓敏粘合粘接劑，其中在所述變形點(diǎn)不同的兩種以上的燒結(jié)性顆粒中具有最低變形點(diǎn)的燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)為250°C至800°C。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述具有最低變形點(diǎn)的燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)為250°C至500°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求2至12任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述燒結(jié)性顆粒各自由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰和氧化磷的至少一種組分形成。
14.根據(jù)權(quán)利要求2至13任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中各所述燒結(jié)性顆粒的平均粒徑為0.1 μ m至1，000 μ m。
15.根據(jù)權(quán)利要求2至14任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中相對(duì)于所述壓敏粘合粘接劑的固成分，所述燒結(jié)性顆粒的含量比為I重量％至80重量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求2至15任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述聚合物組分包括選自橡膠系聚合物、硅酮系聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一種組分。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述壓敏粘合粘接劑具有片狀。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述壓敏粘合粘接劑的厚度為Iμπι至 I, 000 μ m。
19.根據(jù)權(quán)利要求2至18任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中用于形成所述聚合物組分的材料包含光聚合引發(fā)劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑，其中所述壓敏粘合粘接劑通過(guò)光聚合來(lái)獲得。
21.一種根據(jù)權(quán)利要求1至20任一項(xiàng)所述的壓敏粘合粘接劑的生產(chǎn)方法，所述生產(chǎn)方法包括: 部分地聚合包含用于形成聚合物組分的單體組分和光聚合引發(fā)劑的可聚合組合物，從而制備可聚合漿液； 向所述可聚合漿液添加燒結(jié)性顆粒，隨后使所述燒結(jié)性顆粒在所述可聚合漿液中均勻分散；和 通過(guò)光照射使所述分散液 進(jìn)行光聚合(固化)。
【文檔編號(hào)】C09J7/00GK103459543SQ201280008407
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年2月3日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月10日
【發(fā)明者】杉野裕介, 長(zhǎng)崎國(guó)夫, 土井浩平, 樋田貴文, 仲山雄介 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社