具有基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的壓敏粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供壓敏粘合劑組合物和包含所述壓敏粘合劑的制品。所述壓敏粘合劑包含基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述彈性體材料由(甲基)丙烯酸烷基酯制備，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有支化的并包含至少14個碳原子的烷基。
【專利說明】具有基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的壓敏粘合劑
[0001]相關(guān)專利申請的交叉引用
[0002]本申請要求于2011年9月26日提交的美國臨時專利申請61/538997的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容全文以引用方式并入。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明提供壓敏粘合劑，其包括使用長鏈、支化的(甲基)丙烯酸烷基酯制備的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料。
【背景技術(shù)】
[0004]壓敏粘合劑為具有例如下列具體特性的粘合劑:強力而持久的粘性，在不超過指壓的情況下的附著性，足以保持在粘附體上的能力，以及足以從粘附體上干凈地移除的內(nèi)聚強度。隨著近年來壓敏粘合劑的應(yīng)用大幅增加，性能要求已變得更苛刻。
[0005]雖然壓敏粘合劑中已包括多種天然和合成的彈性體材料，但是基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料由于多種有益性能而被廣泛使用。除了提供期望的粘附和內(nèi)聚程度之外，常?？啥ㄖ苹?甲基)丙烯酸的彈性體材料以提供其它期望的特性諸如彈性、粘著性、透明性、耐光和耐氧化性等。
[0006]基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料已描述于例如以下專利文獻中:歐洲專利申請2072594A1 (Kondou 等人)、美國專利 5，648，425 (Everaerts 等人)、美國專利 6，777，079B2(Zhou等人)、以及美國專利申請公布2011/04486A1 (Ma等人)。

【發(fā)明內(nèi)容】

`[0007]提供壓敏粘合劑組合物，其包括由(甲基)丙烯酸烷基酯單體制備的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體具有支化的并且具有至少14個碳原子的烷基?；?甲基)丙烯酸的彈性體材料常?？膳c低極性的增粘劑(例如，非極性增粘劑)相容，并可配制成附著到具有挑戰(zhàn)性的基底諸如具有低表面能的那些基底上。
[0008]在一個方面，提供壓敏粘合劑組合物，其包括基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料?；?甲基)丙烯酸的彈性材料包含可聚合材料的反應(yīng)產(chǎn)物，所述可聚合材料包括(a)第一單體，其為伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述伯醇具有在2至4范圍內(nèi)的iso指數(shù)，以及(b)第二單體，其具有烯鍵式不飽和基團。所述第一單體具有式(I):
[0009]CH2=C (R2) - (CO) -OR1
[0010](I)
[0011]其中R1為具有14至25個碳原子的烷基，并且R2為氫或甲基。
[0012]在第二方面，提供制品，所述制品包括(a)如上所述的壓敏粘合劑組合物，和(b)附著到所述壓敏粘合劑組合物的基底。
【具體實施方式】[0013]本發(fā)明提供壓敏粘合劑組合物和包含所述壓敏粘合劑的制品。壓敏粘合劑包含使用可聚合材料制備的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述可聚合材料包括(a)(甲基)丙烯酸烷基酯，其具有支化的并且包含至少14個碳原子的烷基，以及(b)至少一種其它烯鍵式不飽和單體。
[0014]如本文所用，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或上述兩者。術(shù)語“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸、丙烯酸、或上述兩者?！盎?甲基)丙烯酸”的材料是指使用具有(甲基)丙烯酰基的至少一種單體制得的材料，所述(甲基)丙烯酰基為下式的基團:CH2=C(R2)-(C0)-，其中R2為氫或甲基。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”是指下式的單體:CH2=C(R2)-(CO)-OR3,其中R3為烷基、雜烷基、烯基、或芳基。烷基、雜烷基、或烯基R3基團可由芳基、芳氧基、鹵、或它們的組合取代。芳基R3基團可由烷基、雜烷基、鹵、烷氧基、芳氧基或它們的組合取代。術(shù)語“(甲基)丙烯酸烷基酯”(“alkyl (meth) acrylate”)或“(甲基)丙烯酸烷基酯”(“alkyl (meth) acrylate ester”)是指其中R3為烷基的(甲基)丙烯酸酯。[0015]已知的壓敏粘合劑中所包括的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料常常由具有相對低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的一種或多種非極性(甲基)丙烯酸酯單體制備。單體的Tg常常作為由所述單體制備的均聚物測量。一種或多種非極性(甲基)丙烯酸酯單體常常與多種任選的單體諸如一種或多種極性單體組合。常常將極性單體選擇成具有酸性基團、羥基、或含氮基團。
[0016]一些廣泛用于常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性材料中的非極性(甲基)丙烯酸酯單體為(甲基)丙烯酸烷基酯諸如丙烯酸2-乙基己酯(EHA)和丙烯酸異辛酯(10A)。這兩種丙烯酸烷基酯均具有含八個碳原子的烷基(即，單體為丙烯酸C8烷基酯)。具有多于八個碳原子或少于八個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可具有在壓敏粘合劑性能方面的許多缺點。例如，具有較短烷基鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸丁酯，其為丙烯酸C4烷基酯)，趨于使彈性體材料的Tg和儲能模量兩者均顯著增加。室溫儲能模量可增加至高于壓敏粘合劑的可用范圍(例如，約3X IO6達因/cm2)。即，所得的彈性體材料可具有不足以被看成是壓敏粘合劑的粘著性。作為另外一種選擇，具有較長烷基鏈如較長直鏈烷基鏈的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，丙烯酸正十八烷基酯，其為丙烯酸C18烷基酯)可導(dǎo)致聚合物內(nèi)的結(jié)晶基團。這些結(jié)晶基團的存在可顯著降低彈性體材料的粘著性和配制的壓敏粘合劑組合物的粘附性能。
[0017]如果可抑制結(jié)晶溫度(T。)，則具有較大碳原子數(shù)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可比常規(guī)的(甲基)丙烯酸C8烷基酯更有益。提供了使用(甲基)丙烯酸烷基酯形成的彈性體材料，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有支化的并含有至少14個碳原子的烷基。與使用常規(guī)的(甲基)丙烯酸C8烷基酯制備的彈性體材料相比，這些基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料可具有更低的Tg、更低的平坦儲能模量、改善的與低極性氫化增粘劑的溶解度(SP，可混溶性或相容性)、以及改善的對低表面能基底的粘附強度(即，剝離強度)。
[0018]在第一方面，提供壓敏粘合劑組合物，其包括基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料。彈性體材料是可聚合材料的聚合反應(yīng)產(chǎn)物，所述可聚合材料包含(a)第一單體，即伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯以及(b)第二單體，其具有烯鍵式不飽和基團。用作第一單體的(甲基)丙稀酸烷基酷具有式(I):[0019]CH2=C (R2) - (CO) -OR1
[0020](I)
[0021]其中，基團R1為具有14至25個碳原子的烷基并且伯醇
[0022]R1-OH具有在2至4范圍內(nèi)的iso指數(shù)?；鶊FR2為氫或甲基。在很多實施例中，R2為氫(即式(I)的單體為丙烯酸烷基酯)。
[0023]在式(I)中，基團R1為具有14至25個碳原子的支化的烷基。用于形成(甲基)丙烯酸烷基酯的伯醇R1-OH常常使用羰基合成法制備。羰基合成法基于通過乙烯、丙烯、丁烯等低聚而制成的烯烴的加氫甲?；?。使用該方法制備的醇通常為具有多個支化位置的支化的伯醇。在基團R1的每個碳原子支化點處，存在附接的乙基或甲基。換句話講，當(dāng)一級鏈支化成兩個二級鏈時，所述二級鏈中至少一個為甲基或乙基。二級鏈之一進一步支化成兩個三級鏈并且所述三級鏈中至少一個為甲基或乙基。同樣，如果任何三級鏈進一步支化成兩個四級鏈，則四級鏈中至少一個為甲基或乙基。在一些實施例中，大部分(例如，至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、或至少95%)的碳原子支化點具有附接的乙基。
[0024]合適的羰基合成醇(即，使用羰基合成法制備的醇)可商購獲得或可使用例如描述于PCT專利申請公布W02009/124979A1 (Rudolph等人)中的方法所制備?？墒褂弥T如描述于例如美國專利申請公布2011/0130582 (Bette等人)中的那些方法，通過與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而將這些羰基合成醇轉(zhuǎn)化成(甲基)丙烯酸烷基酯。一些由羰基合成醇制備的(甲基)丙烯酸烷基酯如具有C17烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可從巴斯夫公司(BASF)(德國的路德維希港(LUdWigShafen，DE))商購獲得。這些(甲基)丙烯酸C17烷基酯常常為結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物。
[0025]支化度(B卩，iso指數(shù))定義成伯醇R1-OH中的甲基(-CH3)數(shù)減1。平均(平均)支化度為所有存在于樣品中的伯醇R1-OH的所有不同支化度的平均值。平均支化度可使用醇或醇混合物的1H核磁共振光譜分析來確定。更具體地，使樣品中的每個醇與異氰酸三氯乙酰酯反應(yīng)以形成氨基甲酸酯。平均支化度使用公式I計算。
[0026]I so 指數(shù)=((I (CH3)/3)/(I (CH2-OR)/2))-1 (I)
[0027]在公式1中，術(shù)語I (CH3)是指對應(yīng)于甲基質(zhì)子的總積分峰面積(δ在0.70至
0.95ppm的范圍內(nèi))并且術(shù)語I(CH2-OR)是指衍生化伯醇中亞甲基質(zhì)子的總積分峰面積(δ為3.9至4.5)。術(shù)語R是指氨基甲酸酯減去-OR1基團的殘留物。
[0028]iso指數(shù)通常在2至4的范圍內(nèi)。在一些實施例中，iso數(shù)為至少2.2、至少2.4、至少2.6、至少2.8或至少3。iso指數(shù)可以為至多3.8、至多3.6、至多3.4、至多3.2、或至多3。例如，所述iso指數(shù)可以在2.2至4,2.2至3.8,2.4至4,2.4至3.8,2.6至4,2.6至
3.8,2.8 至 4、2.8 至 3.8,2.8 至 3.6、或 2.8 至 3.4 的范圍內(nèi)。
[0029]多個第一單體可用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料。換句話講，第一單體可以為具有不同烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。烷基(即，式(I)中的基團R1)可在碳原子數(shù)方面不同，可以為結(jié)構(gòu)異構(gòu)體或上述兩者。每個烷基具有14至25個碳原子。例如，碳原子數(shù)可以在17至25、17至21、14至21、或14至17的范圍內(nèi)。
[0030]在一些實施例中，多個式(I)的第一單體可由多個為結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的伯醇R1-OH來制備。在一些實施例中，至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少80重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少97重量％、至少98重量％、至少99重量％或至少99.5重量％的伯醇為結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。在一些實施例中，結(jié)構(gòu)異構(gòu)體具有含17個碳原子、21個碳原子、或25個碳原子的基團R1。
[0031]每個結(jié)構(gòu)異構(gòu)體均可以任何合適的量存在。在結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的一些實施例中，多個式(I)的不同單體主要可以為單一單體。例如，至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少98重量％或至少99重量％的第一單體可以為特定結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。
[0032]在其它實施例中，多個第一單體可以由具有不同碳原子數(shù)的烷基的多個伯醇R1-OH制備。更具體地，烷基具有14至25個碳原子。例如，不同的烷基可具有17至25個、17至21個、14至21個、或14至17個碳原子。每個第一單體可以任何量存在。在一些實施例中，多個式(I)的不同單體主要可以為單一單體。例如，至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少98重量％或至少99重量％的第一單體可以為特定單體。
[0033]使用式(I)的第一單體作為唯一的可聚合材料制備的聚合物材料(例如，由第一單體形成的均聚物)趨于具有低結(jié)晶溫度(T。)。結(jié)晶溫度常常小于-80°C、小于_85°C、小于-90°C、或小于-95°C。據(jù)信，烷基R1中存在的多個支化點有助于該低結(jié)晶溫度。具有直鏈的而不是支化的長鏈烷基的常規(guī)(甲基)丙烯酸烷基酯單體常常具有高得多的T。。例如，當(dāng)使用差示掃描量熱法(DSC)分析測量時，具有直鏈C12烷基的丙烯酸月桂酯具有_8°C的T。。較低的T。通常是壓敏粘合劑所期望的。
[0034]僅通過使式(I)的第一單體聚合而制備的聚合物材料(例如由第一單體形成的均聚物)趨于具有小于-40 0C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。例如，Tg可以小于-45 0C、小于-50 °C、小于-55°C、小于_60°C、或小于_65°C。對于制備可在寬溫度范圍內(nèi)使用的彈性體材料而言，低Tg是有利的。低Tg還可有利于對基底的適形性并增加對更寬范圍基底材料的吸附。
`[0035]可改變烷基R1中的碳原子數(shù)和支化度以優(yōu)化彈性體材料的流變性。例如，隨碳原子數(shù)增加，需要一些支化度(例如，較大的iso指數(shù))以維持低T。。然而，如果iso指數(shù)太高，則彈性體材料的Tg和儲能模量將增加。如果Tg和儲能模量增加太多，則壓敏粘合劑特性可能會受到影響。
[0036]式(I)的單體有利地具有比常規(guī)使用的具有C8烷基的丙烯酸烷基酯單體更高的沸點。較高的沸點可導(dǎo)致與常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的壓敏粘合劑相比，具有更低總體揮發(fā)分含量和惡臭的壓敏粘合劑的形成。
[0037]可使用任何適量的第一單體以形成基于(甲基)丙烯酸的共聚彈性體材料。在一些實施例中，用于形成彈性體材料的至少50重量％的可聚合材料為式(I)的第一單體。例如，至少60重量％、至少65重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、至少90重量％、或至少95重量％的用于形成彈性體材料的可聚合材料可具有式(I)。在一些實施例中，以用于形成彈性體材料的可聚合材料的總重量計，式(I)的第一單體的存在量可以在50至99.5重量％、50至99重量％、60至99重量％、60至95重量％、70至99重量％、70至95重量％、80至99重量％、或85至99重量％的范圍內(nèi)。
[0038]式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的添加量通?？梢源笥谄渌谇八玫木哂泻辽?0個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。當(dāng)使用具有含至少10個碳原子的烷基的常規(guī)(甲基)丙烯酸烷基酯時，引發(fā)聚合物材料結(jié)晶。為抑制結(jié)晶，這些(甲基)丙烯酸烷基酯的量通常在所述可聚合材料的小于30重量％的范圍內(nèi)(例如，在所述可聚合材料的5至30重量％的范圍內(nèi))。
[0039]壓敏粘合劑組合物中所包含的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料為由(a)式(I)的第一單體和(b)具有烯鍵式不飽和基團的第二單體所制得的共聚物。具有至少一個烯鍵式不飽和基團的任何合適的第二單體可與式(I)的第一單體聯(lián)合使用以制備基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料。合適的第二單體包括但不限于，不是式(I)的非極性(甲基)丙烯酸酯、各種其它非極性單體諸如不具有(甲基)丙烯酰基團的各種非極性乙烯基單體、各種極性單體、具有至少兩個可聚合基團(g卩，烯鍵式不飽和基團)的交聯(lián)劑、或者它們的組合。除交聯(lián)劑之外，第二單體通常具有單個烯鍵式不飽和基團。
[0040]不是式(I)的非極性(甲基)丙烯酸酯包括，例如，具有含I至13個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有含至少14個碳原子但是iso數(shù)小于2的烷基(例如，直鏈的或具有單個支化點的烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯基酯、(甲基)丙稀酸芳基酷、芳基取代的(甲基)丙稀酸烷基酷、芳氧基取代的(甲基)丙稀酸烷基酷等。
[0041]具有含I至13個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包括但不限于，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯(即，(甲基)丙烯酸異戊酯)、(甲基)丙烯酸3-戊基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-1- 丁基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-1- 丁基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸異己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-1-戊基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-1-戊基酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-戊基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-1- 丁基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-1-己基酯、(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基-1-己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸3-庚基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-1-己基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯(即，(甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸3，7-二甲基-辛基酯等。
[0042]不是式(I)的其它合`適的(甲基)丙烯酸烷基酯包括具有含至少14個碳原子但是為直鏈或具有單個支化點的烷基的那些。例子包括但不限于，(甲基)丙烯酸1-十八烷基酯、(甲基)丙烯酸17-甲基-1-十七烷基酯、以及(甲基)丙烯酸1-十四烷基酯。
[0043]其它合適的非極性(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸芳基酯，諸如(甲基)丙烯酸苯基酯或(甲基)丙烯酸芐基酯；(甲基)丙烯酸烯基酯，諸如(甲基)丙烯酸3，7-二甲基-6-辛烯-1-基酯以及(甲基)丙烯酸烯丙基酯；以及芳基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯或芳氧基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，諸如(甲基)丙烯酸2-聯(lián)苯己基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、以及(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙基酯。
[0044]在一些實施例中，希望在形成均聚物(即，使用單一可聚合材料制備的聚合物)時，第二單體具有相對高的Tg。添加這些單體以調(diào)節(jié)彈性體材料的Tg，從而提供增強的粘附強度。當(dāng)通過自身聚合時，這些第二單體常常具有等于至少25°C、至少30°C、至少40°C、或至少50°C的Tg。合適的高Tg單體包括但不限于，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、或它們的組合。
[0045]如果存在，則不是式(I)的非極性(甲基)丙烯酸酯中的任一種可以任何合適的量存在。以用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的可聚合材料的總重量計，此類單體的存在量可以為至多50重量％。所述量可以為至多45重量％、至多40重量％、至多30重量％、至多20重量％、或至多10重量％。例如，該單體的存在量可以在0至50重量％、I至50重量％、0至40重量％、I至40重量％、0至30重量％、I至30重量％、5至30重量％、10至30重量％、0至20重量％、I至20重量％、5至20重量％、10至20重量％、0至10重量％、I至10重量％、或5至10重量％的范圍內(nèi)。
[0046]第二單體可包括具有酸性基團和單個烯鍵式不飽和基團的單體(即，酸性單體)。這些單體通常是極性的。烯鍵式不飽和基團可以為(甲基)丙烯?；虿皇?甲基)丙烯?；囊蚁┗?即，CH2=CH2基團)。示例性的酸性單體可具有羧酸基、磺酸基、膦酸基、或它們的鹽。由于其可獲得性，所以常常選擇具有羧酸基或它們的鹽的酸性單體。如果需要較強的酸性基團，則可使用具有膦酸基、磺酸基、或它們的鹽的單體。酸性單體的例子包括但不限于，(甲基)丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、油酸、(甲基)丙烯酸(6-羧乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙基酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸或它們的混合物?？墒褂萌魏魏线m的酸性基團的鹽。在許多實施例中，鹽的陽離子為堿金屬離子(例如鈉、鉀或鋰離子)、堿土金屬離子(例如鈣、鎂或鍶離子)、銨離子，或被一個或多個烷基或芳基取代的銨離子。
[0047]其它合適的第二單體為具有單個烯鍵式不飽和基團和羥基的單體。這些單體趨于極性。烯鍵式不飽和基團可以為(甲基)丙烯?；虿皇?甲基)丙烯酰基的乙烯基(即，CH2=CH2基團)。具有羥基的示例性單體包括但不限于，(甲基)丙烯酸羥烷基酯(例如，丙烯酸-2-羥基乙酯或丙烯酸-3-羥基丙酯)、羥烷基(甲基)丙烯酰胺(例如，2-羥乙基丙烯酰胺或3-羥丙基丙烯酰胺)，和乙氧基化的甲基丙烯酸羥乙酯(例如，可以商品名⑶570、⑶571和0)572購自沙多瑪公司(Sartomer)的單體)。
[0048]其它合適的極性第二單體為具有單個烯鍵式不飽和基團和含氮基團或它們的鹽的單體。這些單體中大部分趨于極性。烯鍵式不飽和基團可以為(甲基)丙烯?；虿皇?甲基)丙烯酰基的乙烯基(即，CH2=CH2基團)。含氮基團的例子包括但不限于仲酰氨基和叔酰氨基。示例性的具有仲酰氨基的極性單體包括但不限于N-烷基(甲基)丙烯酰胺，如N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺或N-辛基丙烯酰胺。具有叔酰氨基的示例性極性單體包括但不限于，N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰基嗎啉和N，N- 二烷基丙烯酰胺，諸如N，N- 二甲基丙烯酰胺、N，N- 二乙基丙烯酰胺、N，N- 二丙基丙烯酰胺、N，N- 二丁基丙烯酰胺、和N，N- 二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯諸如N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。
[0049]其它合適的極性第二單體為具有單個烯鍵式不飽和基團和醚基(即，包含至少一個式-R-O-R-的亞烷基-氧-亞烷基的基團，其中每個R為具有I至4個碳原子的亞烷基)或聚醚基(即，具有多個亞烷基-氧-亞烷基的基團)的那些。這些單體趨于極性。示例性的單體包括但不限于，烷氧基化的(甲基)丙烯酸烷基酯，諸如丙烯酸卡必酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯和丙烯酸-2-乙氧`基乙酯；以及聚(環(huán)氧烷)丙烯酸酯，諸如聚(環(huán)氧乙烷)丙烯酸酯和聚(環(huán)氧丙烷)丙烯酸酯。聚(環(huán)氧烷)丙烯酸酯通常稱為聚(烷撐二醇)丙烯酸酯。這些單體可具有任何合適的端基，如羥基或烷氧基。例如，當(dāng)端基為甲氧基時，單體可稱為甲氧基聚(烷撐二醇)丙烯酸酯。
[0050]可加入多種極性單體以增加壓敏粘合劑對相鄰層諸如背襯層或其它類型的基底的粘附性，增強基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的內(nèi)聚強度，或上述兩者。任何極性單體或它們的鹽均可以任何合適的量存在。在一些實施例中，以用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的可聚合材料的總重量計，極性單體的存在量為至多15重量％。該含量常常為至多10重量％或至多5重量％。例如，極性單體的存在量可以在0至15重量％、0.5至15重量％、I至15重量％、0至10重量％、0.5至10重量％、I至10重量％、0至5重量％、0.5至5重量％、或I至5重量％的范圍內(nèi)。
[0051]用于形成壓敏粘合劑聚合物的組合物還可包含一種或多種其它乙烯基單體諸如乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)；苯乙烯或它們的衍生物諸如烷基取代的苯乙烯(例如，a-甲基苯乙烯)；乙烯基鹵化物；或它們的混合物。這些單體可以是極性或非極性的。如果存在，則這些其它乙烯基單體可以任何合適的量存在。在一些實施例中，以用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的可聚合材料的總重量計，乙烯基單體的存在量可以為至多5重量％。例如，乙烯基單體的用量可以為至多4重量％，至多3重量％，或至多2重量％。在一些實施例中，乙烯基單體的存在量在0至5重量％，0.5至5重量％，I至5重量％, 0至3重量％,或I至3重量％范圍內(nèi)。
[0052]可將具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑用作第二單體。盡管除了適合用作第二單體的交聯(lián)劑之外，還存在其它類型的交聯(lián)劑，但是使用任何類型的交聯(lián)劑均趨于增加基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的內(nèi)聚強度和拉伸強度。
[0053]用作第二單體的合適的交聯(lián)劑通常具有多個(甲基)丙烯?；＞哂卸鄠€(甲基)丙烯?；慕宦?lián)劑可以為二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、五(甲基)丙烯酸酯等。這些交聯(lián)劑可以例如通過使(甲基)丙烯酸與多元醇(即，具有至少兩個羥基的醇)反應(yīng)而形成。所述多元醇通常具有兩個、三個、四個或五個羥基?？墒褂媒宦?lián)劑的混合物。
[0054]在許多實施例中，交聯(lián)劑包含兩個(甲基)丙烯酰基。具有兩個(甲基)丙烯酰基的示例性交聯(lián)劑包括二丙烯酸1，2-乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丙二醇酯、二丙烯酸1，9-壬二醇酯、二丙烯酸1，12-十二烷二醇酯、二丙烯酸1，4- 丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、雙酚A 二丙烯酸酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙烯/聚丙烯共聚物二丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的三(甲基)丙烯酸甘油酯、和新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯改性的己內(nèi)酯。
[0055]具有三個或四個(甲基)丙烯?；氖纠越宦?lián)劑包括但不限于，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(例如可以商品名TMPTA-N從佐治亞州士麥那的氰特工業(yè)公司(CytecIndustries, Inc., Smyrna,GA)商購獲得和以商品名SR-351從賓夕法尼亞州?？怂诡D的沙多瑪公司(Sartomer, Exton, PA)商購獲得)、季戍四醇三丙烯酸酯(例如可以商品名SR-444從沙多瑪公司(Sartomer)商購獲得)、三(2-羥乙基異氰脲酸酯)三丙烯酸酯(可以商品名SR-368從沙多瑪公司(Sartomer)商購獲得)、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(例如，可以商品名PETIA (其中四丙烯酸酯與三丙烯酸酯的比例為大約1:1)和商品名PETA-K (其中四丙烯酸酯與三丙烯酸酯的比例為大約3:1)從氰特工業(yè)公司(CytecIndustries, Inc.)商購獲得)、季戍四醇四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-295從沙多瑪公司(Sartomer)商購獲得)、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-355從沙多瑪公司(Sartomer)商購獲得)，以及乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-494從沙多瑪公司(Sartomer)商購獲得)。具有五個(甲基)丙烯酰基的示例性交聯(lián)劑包括但不限于，五丙烯酸二戊赤蘚醇酯(例如可以商品名SR-399從沙多瑪公司(Sartomer)商購獲得)。
[0056]在一些實施例中，交聯(lián)劑為包含至少兩個(甲基)丙烯?；木酆衔锊牧稀＠?，交聯(lián)劑可為具有至少兩個丙烯酰基的聚(環(huán)氧烷)(例如可購自沙多瑪公司(Sartomer)的聚乙二醇二丙烯酸酯，如SR210、SR252和SR603)或具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的聚氨酯(例如獲自沙多瑪公司(Sartomer)的聚氨酯二丙烯酸酯,如CN9018)。隨著交聯(lián)劑的分子量增加，所得的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料趨于具有更高的斷裂伸長度。聚合物交聯(lián)劑往往比它們的非聚合對應(yīng)物以更大的重量百分?jǐn)?shù)含量使用。
[0057]除了具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的那些交聯(lián)劑之外，可使用其它類型的交聯(lián)劑。一種類型的交聯(lián)劑可具有多個基團，所述基團能夠與第二單體上的官能團(即，不是烯鍵式不飽和基團的官能團)諸如酸性基團反應(yīng)。例如，可使用具有與羧基反應(yīng)的多個氮丙啶基的交聯(lián)劑。示例性交聯(lián)劑包括雙酰胺交聯(lián)劑，如描述于美國專利6，777，079 (Zhou等人)中。這些交聯(lián)劑不被認為是第二單體。
[0058]在其它交聯(lián)方法中，加入光交聯(lián)劑(例如，UV光交聯(lián)劑)。盡管一些光交聯(lián)劑具有烯鍵式不飽和基團并可用作第二單體，但是大部分光引發(fā)劑不具有烯鍵式不飽和基團，并不被認為是第二單體。不具有烯鍵式不飽和基團的光交聯(lián)劑常?？稍诰酆现螅蛟谥辽僖恍┚酆习l(fā)生之后添加。例如，光交聯(lián)劑可在單體(例如，一價單體)已部分聚合以形成粘稠的漿狀組合物之后添加。在聚合之后或部分聚合之后添加的合適的光交聯(lián)劑包括，例如多官能二苯甲酮、三嗪(諸如XL-330，其為得自明尼蘇達州圣保羅市的3M公司的(3M Company,Saint Paul，麗)的2，4，-雙(三氯甲基)-6- (4-甲氧基苯基)-三嗪)、苯乙酮等。
[0059]如果存在并且不考慮交聯(lián)劑的特定機制，可以任何合適的量使用交聯(lián)劑中任一種。在許多實施例中，以可聚合材料的總重量計，交聯(lián)劑的存在量為至多5重量份。在一些實施例中，交聯(lián)劑的存在量為至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％、或至多I重量％。交聯(lián)劑的存在量可以為例如大于0.01重量％、大于0.05重量％、或大于I重量％。在一些實施例中，交聯(lián)劑的存在量在O至5重量％、0.01至5重量％、0.05至5重量％、O至3重量％、
0.01至3重量％、0.05至3重量％、0至I重量％、0.01至I重量％、或0.05至I重量％的范圍內(nèi)。
[0060]作為添加交聯(lián)劑(包括光交聯(lián)劑)的可供選擇的方案，可使用高能電磁輻射諸如Y輻射或電子束輻射使基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料交聯(lián)。
[0061]在一些實施例中，基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料由以可聚合材料的總重量計，至少50重量％的式(I)的第一單體和至多50重量％的第二單體制得。第二單體可以為上述單體中的任一種。例如，第二單體可以為不是式(I)的非極性(甲基)丙烯酸酯、不具有(甲基)丙烯?；姆?極性乙烯基單體、極性單體、具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑、或它們的組合。一些基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料由50至99.5重量％的第一單體和0.5至50重量％的第二單體，50至99重量％的第一單體和I至50重量％的第二單體，60至99重量％的第一單體和I至40重量％的第二單體，70至99重量％的第一單體和I至30重量％的第二單體，80至99重量％的第一單體和I至20重量％的第二單體，85至99重量％的第一單體和I至15重量％的第二單體，或90至99重量％的第一單體和I至10重量％的第二單體形成。重量百分比以用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的可聚合材料的總重量計。
[0062]在一些更具體的實施例中，基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料由可聚合材料制備，所述可聚合材料包括至少50重量％的式(I)的第一單體和至多15重量％的第二單體，所述第二單體為極性單體。例如，可聚合材料可包括50至99.5重量％的式(I)單體和0.5至15重量％的極性單體，50至99重量％的式(I)單體和I至15重量％的極性單體，60至99重量％的式(I)單體和I至15重量％極性單體，70至99重量％的式(I)單體和I至15重量％極性單體，80至99重量％的式(I)單體和I至15重量％極性單體，或85至99重量％的式(I)單體和I至15重量％極性單體?？上蜻@些可聚合材料的任一種中加入不是式(I)的其它非極性單體、具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑、或上述兩者，以使總量達到100重量％。例如,可聚合材料可包括至少I重量％,諸如I至40重量％、I至35重量％、I至30重量％、I至20重量％、或I至10重量％的不是式(I)的非極性單體。又如,可聚合材料中的任一種可包括至多5重量％，諸如0.01至5重量％、0.05至5重量％、或I至5重量％的具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑。重量百分比以用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的可聚合材料的總重量計。
[0063]通常將用于自由基聚合的引發(fā)劑加入用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的各種單體中。聚合引發(fā)劑可以為熱引發(fā)劑、光引發(fā)劑或上述兩者?？墒褂靡阎糜谧杂苫酆戏磻?yīng)的任何合適的熱 引發(fā)劑或光引發(fā)劑。以可聚合材料的總重量計，引發(fā)劑在第一可聚合混合物中的存在量通常在0.01至5重量％的范圍內(nèi)、在0.01至2重量％的范圍內(nèi)、在0.01至I重量％的范圍內(nèi)、或在0.01至0.5重量％的范圍內(nèi)。
[0064]如本文所用，可聚合混合物(即可聚合反應(yīng)混合物)是指可聚合材料加上加入可聚合材料中以制備聚合產(chǎn)物的任何其它組分。
[0065]在一些實施例中，使用熱引發(fā)劑。根據(jù)所用的具體聚合方法，熱引發(fā)劑可以為水溶性或水不溶性的(即，油溶性的)。合適的水溶性引發(fā)劑包括但不限于，過硫酸鹽諸如過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉以及它們的混合物；氧化-還原引發(fā)劑諸如過硫酸鹽與還原劑的反應(yīng)產(chǎn)物，所述還原劑諸如偏亞硫酸氫鹽(例如，偏亞硫酸氫鈉)或硫酸氫鹽(例如，硫酸氫鈉)；或4，4’ -偶氮雙(4-氰基戊酸)及其可溶性鹽(例如，鈉鹽、鉀鹽)。合適的油溶性引發(fā)劑包括但不限于，各種偶氮化合物諸如可以商品名VAZO從杜邦有限公司(E.1.DuPont deNemours C0.)商購獲得的那些，其包括VAZ067 (為2，2，_偶氮雙(2-甲基丁腈)、VAZ064(為2，2’ -偶氮雙(異丁腈)、以及VAZ052 (為2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戊腈))；以及各種過氧化物諸如過氧化苯甲酰、過氧化環(huán)己烷、過氧化月桂酰、以及它們的混合物。
[0066]在許多實施例中，使用光引發(fā)劑。一些例性的光引發(fā)劑為安息香醚(例如安息香甲醚或安息香異丙醚)或取代的安息香醚(例如茴香偶姻甲醚)。其它示例性的光引發(fā)劑為取代的苯乙酮，如2，2- 二乙氧基苯乙酮或2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮(可以商品名IRGACURE651從巴斯夫公司(BASF)(新澤西州弗洛勒姆帕克(Florham Park，NJ)商購獲得，或以商品名ESACURE KB-1從沙多瑪公司(Sartomer)(賓夕法尼亞州的?？怂诡D(Exton，PA)商購獲得。其它示例性的光引發(fā)劑為取代的α-酮醇，例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、芳族磺酰氯(如2-萘磺酰氯)，以及光活性肟，例如1-苯基-1，2-丙二酮-2- (O-乙氧基羰基)肟。其它合適的光引發(fā)劑包括，例如1-羥基環(huán)己基苯基酮(IRGA⑶RE184)、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(IRGACURE819)、l-[4- (2-羥乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACTRE2959)、2-芐基-2- 二甲基氨基_1_ (4-嗎啉代苯基)丁酮(IRGACURE369)、2-甲基 _1_[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮(IRGACURE907)和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(DAR0CUR1173)。
[0067]可聚合的混合物還可任選地包含鏈轉(zhuǎn)移劑以控制所得的彈性體材料的分子量?？捎玫逆溵D(zhuǎn)移劑的例子包括但不限于，四溴化碳、醇、硫醇如巰基乙酸異辛酯、以及它們的混合物。如果使用，則可聚合的混合物可包括以可聚合材料的總重量計，至多0.5重量的鏈轉(zhuǎn)移劑。例如，可聚合混合物可包含0.01至0.5重量％、0.05至0.5重量％、或0.05至0.2重量％的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0068]用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的可聚合混合物可包括有機溶劑或可不含或基本上不含有機溶劑。如本文所用，關(guān)于有機溶劑的術(shù)語“基本上不含”意指有機溶劑的存在量以可聚合混合物或可聚合材料的重量計，小于5重量％、小于4重量％、小于3重量％、小于2重量％、或小于I重量％。如果可聚合混合物中包含有機溶劑，則所述量常常選擇成提供期望的粘度。合適的有機溶劑的例子包括但不限于，甲醇、四氫呋喃、乙醇、異丙醇、庚烷、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、和乙二醇烷基醚。這些溶劑可以單獨使用或作為它們的混合物使用。
[0069]基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料可通過多種常規(guī)自由基聚合方法制備，所述方法包括溶液聚合、本體聚合(即，具有少量或不具有溶劑)、分散聚合、乳液聚合、以及懸浮聚合方法。所用的特定方法可受最終壓敏粘合劑組合物的應(yīng)用的影響。所得的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料可以為無規(guī)或嵌段共聚物。在很多實施例中，基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料為無規(guī)共聚物。
`[0070]為了可用作壓敏粘合劑，彈性體材料通常具有在25°C下小于300，000帕斯卡的儲能模量?；?甲基)丙烯酸的彈性體材料的儲能模量通常為在25°C下不大于200，000帕斯卡，不大于100，000帕斯卡，不大于80，000帕斯卡，不大于50，000帕斯卡，或不大于25，000帕斯卡。例如，儲能模量可以為在25°C下不大于10，000帕斯卡，不大于9，000帕斯卡，不大于8，000帕斯卡，或不大于7，500帕斯卡。
[0071]具有較低儲能模量的彈性體材料常常用于提供容易適形于基底的壓敏粘合劑，從而可與基底形成快速粘結(jié)，并具有良好的剝離粘附性能。然而，較低儲能模量材料一般具有較少的內(nèi)部強度或內(nèi)聚強度并且可能需要交聯(lián)以提供壓敏粘合劑的足夠的剪切保持力或完全可移除性。取決于壓敏粘合劑的具體應(yīng)用，常常基于所需的性能特性諸如更大的內(nèi)聚強度或更大的適形能力和快速粘結(jié)強度來選擇基礎(chǔ)彈性體材料。例如，在其中PSA需要快速適形并粘結(jié)到粗糙的或換句話講難以附著到基底上的應(yīng)用中，可選擇低模量彈性體材料以在最終配制的PSA中引發(fā)這些性能。
[0072]在一些實施例中，基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料本身可用作壓敏粘合劑。在其它實施例中，可將一種或多種增粘劑、一種或多種增塑劑、或它們的混合物與彈性體材料組合。常常添加增粘劑(即，增粘劑或增粘樹脂)和增塑劑(即，增塑劑)以調(diào)節(jié)Tg，調(diào)節(jié)儲能模量，并改變壓敏粘合劑的粘著性。
[0073]通常將壓敏粘合劑組合物中所包含的任何增粘劑選擇成可與基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料混溶?？墒褂猛ǔ０诔Ｒ?guī)壓敏粘合劑組合物中的任何增粘劑。固體或液體增粘劑均可加入。固體增粘劑通常具有10，000克/摩爾或更少的數(shù)均分子量(Mn)和約700C以上的軟化點。液體增粘劑為軟化點為約0°C至約70°C的粘性材料。
[0074]合適的增粘樹脂包括松香樹脂，諸如松香酸和它們的衍生物(例如，松香酯)；職烯樹脂諸如多萜(例如，基于a-菔烯的樹脂，基于(6-菔烯的樹脂，和基于苧烯的樹脂)和芳族改性的多萜樹脂(例如，苯酚改性的多萜樹脂)；苯并呋喃-茚樹脂；以及基于石油的烴樹月旨，諸如基于C5的烴樹脂、基于C9的烴樹脂、基于C5/C9的烴樹脂、和基于二環(huán)戊二烯的樹月旨。如果加入，則可將這些增粘樹脂氫化以降低它們對壓敏粘合劑組合物的顏色貢獻。如果需要，可使用多種增粘劑的組合。
[0075]為松香酯的增粘劑是多種松香酸與醇的反應(yīng)產(chǎn)物。這些包括但不限于，松香酸的甲基酯、松香酸的三甘醇酯、松香酸的甘油酯、松香酸的季戊四醇酯。這些松香酯可以部分或完全氫化以改善穩(wěn)定性并減少它們對壓敏粘合劑組合物的顏色貢獻。松香樹脂增粘劑可例如以商品名PERMALYN、STAYBELITE和FORAL從伊士曼化工公司(Eastman ChemicalCompany)商購獲得，以及以商品名NUROZ和NUTAC從新港工業(yè)公司(Newport Industries)商購獲得。完全氫化的松香樹脂可例如以商品名FORAL AX-E從伊士曼化工公司(EastmanChemical Company)商購獲得。部分氫化的松香樹脂可例如以商品名STAYBELITE-E從伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company)商購獲得。
[0076]為烴樹脂的增粘劑可由多種基于石油的原料制備。這些原料可以為脂族烴類(主要是C5單體與存在的一些其它單體，諸如反式-1，3-戊二烯、順式-1，3-戊二烯、2-甲基-2- 丁烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)戊二烯，以及環(huán)戊烯的混合物)、芳族烴類(主要是C9單體與存在的一些其它單體，諸如乙烯基甲苯、二環(huán)戊二烯、茚、甲基苯乙烯、苯乙烯、和甲基茚的混合物)、或它們的混合物。衍生自C5單體的`增粘劑稱為基于C5的烴樹脂，而衍生自C9單體的增粘劑稱為基于C9的烴樹脂。一些增粘劑衍生自C5和C9單體的混合物，或為基于C5的烴增粘劑和基于C9的烴增粘劑的共混物。這些增粘劑可被稱為基于C5/C9的烴增粘劑。這些樹脂中任一種可部分或完全氫化以改善它們的顏色和熱穩(wěn)定性。
[0077]基于C5的烴樹脂可以商品名PICC0TAC和EAST0TAC從伊士曼化工公司(EastmanChemical Company)商購獲得，以商品名WINGTACK從克雷威利公司(Cray Valley)商購獲得，以商品名NEVTAC LX從內(nèi)維爾化工公司(Neville Chemical Company)商購獲得，以及以商品名HIK0REZ從可隆油化株式會社(Kolon Industries, Inc.)商購獲得。基于C5的烴樹脂可以商品名EAST0TACK從伊士曼化工公司(Eastman Chemical)商購獲得,其具有不同的氫化度。
[0078]基于C9 的烴樹脂可以商品名 PICC0、KRISTLEX, PLAST0LYN、PICCOTAC 和 ENDEX 從伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company)商購獲得，以商品名N0RS0LENE從克雷威利公司(Cray Valley)商購獲得，以商品名N0VAREZ從呂特格斯公司(Ruetgers N.V.)商購獲得，以及以商品名HIK0TAC從可隆工業(yè)公司(Kolon Industries, Inc.)商購獲得。這些樹脂可以部分或完全氫化。在氫化前，基于C9的烴樹脂常常具有約40%的芳族，如由質(zhì)子核磁共振所測量。氫化的基于C9的烴樹脂可例如以商品名REGALITE和REGALREX從伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company)商購獲得，其為 50 至 100% (例如 50%、70%、90% 和100%)氫化的。部分氫化的樹脂通常具有一些芳環(huán)。
[0079]多種基于C5/C9的烴增粘劑可以商品名ARKON從荒川株式會社(Arakawa)商購獲得，以商品名QUINT0NE從吉翁株式會社(Zeon)商購獲得，以商品名ESC0REZ從埃克森美孚化工公司(Exxon Mobile Chemical)商購獲得，以及以商品名NURES和H-REZ從紐卜特貿(mào)易有限公司(Newport Industries)商購獲得。
[0080]最常規(guī)的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的高溶解度參數(shù)以及這些彈性體材料與許多增粘劑之間特定潛在相互作用的存在限制了適用于很多常規(guī)壓敏粘合劑組合物的增粘劑。作為一類，認為基于C5的烴樹脂和基于C9的烴樹脂，并且特別是這些烴樹脂的氫化形式不適合與最常規(guī)的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料一起使用。即，在相對極性的常規(guī)的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料和非極性的氫化烴樹脂增粘劑之間存在溶解度失配。
[0081]與常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料相反，使用式(I)單體制備的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料具有比基于石油的樹脂諸如基于C5的烴樹脂、基于C9的烴樹脂、基于C5/C9的烴樹脂，以及這些樹脂中任一種的氫化形式的更大的相容性。所得的壓敏粘合劑能夠顯得澄清并且甚至在如70°C的溫度下老化I周之后也能保持澄清。
[0082]基于溶解度考慮，松香酯增粘劑和選定的萜烯樹脂諸如苯酚改性的萜烯和基于α-菔烯的樹脂在包含常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的壓敏粘合劑組合物中表現(xiàn)良好。然而，一些問題仍 然與使用這些增粘劑相關(guān)聯(lián)。例如，包含這些增粘劑的壓敏粘合劑組合物常常變色或泛黃。黃色外觀為在許多這些增粘劑中固有的不同黃色色調(diào)的直接結(jié)果。在老化(例如，在70°C下持續(xù)I周)和暴露于光下時，即使在樹脂的顏色等級較淺的情況下，這種變色也可變得甚至更顯著。不具有增粘劑的基于(甲基)丙烯酸的壓敏粘合劑通常具有優(yōu)異的老化特性。常常通過將增粘劑氫化而使黃色外觀最小化，但是所得的氫化樹脂常常不像它們的未氫化等同物那樣可與常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體相容。
[0083]經(jīng)增粘的包含常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的壓敏粘合劑的還可出現(xiàn)混濁，展示了常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的特性透明性的損失。渾濁為增粘劑和彈性體材料的有限的相容性或不完全的相容性的指示。降低的相容性可導(dǎo)致老化時粘合性能的劣化，如由粘性的損失或降低的剝離粘附性所證實。在一些情況下，將增粘劑加入至具有丙烯酸類單體、聚合物、低聚物和它們的任何混合物的壓敏粘合劑組合物中可為澄清的，并顯得可相容。然而，在除去溶劑、固化或老化之后，壓敏粘合劑可變得渾濁，這指示增粘劑和常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料之間的至少一些不相容性。
[0084]除了經(jīng)增粘的壓敏粘合劑組合物的透明度和穩(wěn)定性的這些損失之外，當(dāng)在用于形成常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的聚合反應(yīng)期間存在增粘劑時，可觀察到其它有害效果。取決于增粘劑的結(jié)構(gòu)，添加增粘劑的不良效果包括聚合反應(yīng)的抑制或延遲，和/或(如果增粘劑充當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑或鏈終止劑)最終聚合物結(jié)構(gòu)的改變。這種效果可不利影響在這些增粘劑的存在下制得的彈性體材料的性能和穩(wěn)定性。鏈終止也可導(dǎo)致不希望的高殘余揮發(fā)性材料。可通過使用不具有烯鍵式不飽和基團的氫化的增粘劑來最小化或消除這些效果。
[0085]使用式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯形成的基于(甲基)丙烯酸的酯通?？膳c氫化的增粘劑相容(即，混溶)。氫化增粘劑可以為至少部分氫化的，以除去不是環(huán)結(jié)構(gòu)中一部分的任何雙鍵。即，可將增粘劑氫化使得其至少不含烯鍵式不飽和鍵。在一些實施例中，氫化的增粘劑具有不飽和的環(huán)結(jié)構(gòu)。這些增粘劑僅部分氫化，并可包含例如芳環(huán)。在其它實施例中，將不是環(huán)結(jié)構(gòu)中一部分的任何雙鍵加上環(huán)結(jié)構(gòu)中雙鍵的至少一些氫化。在其它實施例中，將增粘劑完全氫化，包括任何環(huán)結(jié)構(gòu)。氫化的增粘劑可以為，例如氫化的萜烯樹脂、氫化的松香樹脂、氫化的基于C5的烴樹脂、氫化的基于C9的烴樹脂、或它們的組合。
[0086]使用式(I)的丙烯酸烷基酯制得的彈性體材料更可與氫化的增粘劑相容，并且具體地講，更可與完全氫化的增粘劑相容。與由丙烯酸C8烷基酯制得的常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料相比，這些壓敏粘合劑在70°C下固化和/或老化I周之后，常常具有更高的透明度。更高的透明度趨于指示彈性體材料和增粘劑之間的改善的相容性。這種改善的相容性常常反應(yīng)出改善的粘附強度(例如，如使用180度剝離強度所測量)和改善的剪切保持力。
[0087]相對于100份的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，任何增粘劑的用量均可以為至多150份。例如，增粘劑的用量可以為至多125份、至多100份、至多80份、至多60份、或至多40份。以100份基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料計，增粘劑的量可以為例如，在I至150份、5至150份、10至150份、20至150份、20至100份、50至150份、50至100份、或20至80份的范圍內(nèi)。
[0088]一些壓敏粘合劑組合物可包括一種或多種增塑劑。通?？蓪⒃鏊軇┻x擇成可與組合物中的其它組分諸如(甲基)丙烯酸彈性體材料和任何任選的增粘劑相容(即，可混溶)。合適的增塑劑包括但不限于，各種聚亞烷基氧化物(例如聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)、己二酸酯、甲酸酯、磷酸酯、苯甲酸酯、鄰苯二甲酸酯、磺酰胺和環(huán)烷油。增塑劑可以任意所需的量使用，所述量諸如以基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的重量計，在0至100重量％的范圍內(nèi)，或在I至100重量％的范圍內(nèi)。例如，以所述基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的重量計，增塑劑可以在I至50重量％、5至`50重量％、I至25重量％、5至25重量％、或I至10重量％的范圍內(nèi)。
[0089]可聚合混合物還可包括其它任選組分，諸如，顏料、玻璃珠、聚合物珠(例如，可膨脹珠或經(jīng)膨脹珠)、疏水性或親水性二氧化硅、碳酸鈣、纖維(例如，玻璃、聚合物材料、陶瓷材料、或它們的混合物)、發(fā)泡劑、阻燃劑、氧化劑、和穩(wěn)定劑。這些任選的組分可以足以獲得期望的最終性能的任何量添加。
[0090]在制備壓敏粘合劑的一些方法中，將包含用于形成基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的單體的可聚合混合物部分聚合以使粘度增加至相當(dāng)于漿狀材料的粘度。通常，將式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和任何一價第二單體與自由基聚合引發(fā)劑的一部分混合。根據(jù)添加的引發(fā)劑類型，將混合物暴露于光化輻射或加熱下，以使一價單體(即，具有單個烯鍵式不飽和基團的單體)部分聚合。然后，將交聯(lián)劑或光交聯(lián)劑以及引發(fā)劑的任何殘余部分加入漿狀的部分聚合的材料中。還可將任選的增粘劑和增塑劑與部分聚合的材料混合。所得的混合物可更容易作為涂料組合物施涂到載體(例如，防粘襯墊)或另一層(例如，背襯層)上。然后，若存在光引發(fā)劑，則可將該涂布層暴露于光化輻射，或者，若存在熱引發(fā)劑，則可將該涂布層暴露于熱。暴露于光化輻射或熱導(dǎo)致涂料組合物中可聚合材料的進一步反應(yīng)。
[0091]可將壓敏粘合劑組合物涂覆到多種基底上以制備粘合劑涂覆的制品。基底可以為柔性或不可撓曲的，并可由聚合物材料、玻璃或陶瓷材料、金屬、或它們的組合形成。合適的聚合物基底包括但不限于，聚合物膜諸如由如下材料制備的那些:聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)、乙酸纖維素、三乙酸纖維素、和乙基纖維素。可使用泡沫背襯。其它基底的例子包括但不限于，金屬諸如不銹鋼、金屬或金屬氧化物涂覆的聚合物材料、金屬或金屬氧化物涂覆的玻璃等。[0092]壓敏粘合劑組合物可用于常規(guī)已知使用此類組合物的任何制品中，所述制品諸如標(biāo)簽、條帶、指示牌、封面、標(biāo)記標(biāo)志、顯示組件、觸摸面板等。還可想到具有微復(fù)制表面的柔性背襯材料。
[0093]可使用修改成適于特定基底的任何常規(guī)涂覆技術(shù)將壓敏粘合劑組合物涂覆到基底上。例如，可通過方法諸如輥涂、流涂、浸涂、旋涂、噴涂、刮涂和壓模涂布將這些組合物施用到多種固體基底上。這些各種涂覆方法使得組合物以可變的厚度被置于基底上，從而使得這些組合物得到更廣泛的應(yīng)用。
[0094]對于一個或多個壓敏粘合劑層可使用任何合適的厚度。在很多實施例中，每個壓敏粘合劑層具有不大于20密耳(500微米)、不大于10密耳(250微米)、不大于5密耳(125微米)、不大于4密耳(100微米)、不大于3密耳(75微米)、不大于2密耳(50微米)的厚度。壓敏粘合劑層的厚度通常為至少0.5密耳(12.5微米)或至少I密耳(25微米)。例如，所述壓敏粘合劑層的厚度可以在0.5密耳(2.5微米)至20密耳(500微米)的范圍內(nèi)，0.5密耳(5微米)至10密耳(250微米)的范圍內(nèi)，0.5密耳(12.5微米)至5密耳(125微米)的范圍內(nèi)，I密耳(25微米)至3密耳(75微米)的范圍內(nèi)，或I密耳(25微米)至2密耳(50微米)的范圍內(nèi)。
[0095]壓敏粘合劑組合物尤其可用于對低表面能(LSE )基底形成強效粘結(jié)。如本文所用，低表面能基底為表面能小于45達因每厘米，更典型地小于40達因每厘米，最典型地小于35達因每厘米的那些。表面能通常由例如ASTM D7490-08中所描述的接觸角測量來測定。此類材料中包括聚丙烯、聚乙烯(例如高密度聚乙烯或HDPE)、聚苯乙烯和聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。其他基底也可由于在基底的表面上有殘余物(如油狀殘余物)或薄膜(如涂料)的原因而具有低表面能性質(zhì)。然而，即使壓敏粘合劑良好地粘結(jié)至低表面能表面上，這些粘合劑的應(yīng)用也不限于低表面能基底。壓敏粘合劑通常對更高表面能基底，諸如其它塑料、陶瓷、玻璃和金屬良好粘結(jié)。
[0096]根據(jù)具體應(yīng)用來選擇其上可施用壓敏粘合劑組合物的基底。例如，可將粘合劑施用到片材產(chǎn)品(例如裝飾性圖形和反光產(chǎn)品)、標(biāo)簽紙(label stock)和膠帶背襯上。另外，可將粘合劑直接施用到其它基底諸如面板(例金屬面板如汽車面板)或玻璃窗上，使得另一基底或物體可附接到面板或窗上。
[0097]壓敏粘合劑組合物還可以壓敏粘合劑無基材膠帶的形式提供，其中至少一個粘合劑層設(shè)置在稍后施用到永久性基底上的防粘襯墊上。壓敏粘合劑組合物還可以單面涂覆膠帶或雙面涂覆膠帶的形式提供，其中粘合劑設(shè)置在永久性背襯上。背襯可由塑料(例如聚丙烯(包括雙軸取向的聚丙烯)、乙烯基、聚乙烯、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯))、非織造物(例如紙、布、非織造稀松布)、金屬箔、泡沫(例如聚丙烯酸類、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡膠)等制成。泡沫可購自各種供應(yīng)商，如3M C0.，Voltek, Sekisui和其他。泡沫可形成為在泡沫的一面或兩面上與壓敏粘合劑組合物共擠出的薄片，或者可將壓敏粘合劑組合物層壓于其上。當(dāng)將壓敏粘合劑層壓在基底上時，可能期望處理基底的表面以改善粘附性。這種處理通常基于壓敏粘合劑組合物中材料的性質(zhì)和基底的性質(zhì)進行選擇，并包括底漆和表面改性(例如，電暈處理和表面磨蝕)。
[0098]就單面膠帶而言，將壓敏粘合劑施用到背襯材料的一個表面上并將合適的剝離材料施用到背襯材料的相對表面上。剝離材料是已知的，并包括諸如有機硅、聚乙烯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸類等的材料。就雙面涂覆的膠帶而言，將壓敏粘合劑施用到背襯材料的一個表面上，并將第二粘合劑設(shè)置在背襯材料的相對表面上。第二粘合劑可以與壓敏粘合劑相同(即，所述壓敏粘合劑包括使用(甲基)丙烯酸(2-異丙基-5-甲基)己基酯形成的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料)，可與壓敏粘合劑相似(例如，不同配方中相同的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料)，或可與壓敏粘合劑不同(不同類型的粘合劑或不同的基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料)。雙面涂覆的膠帶常常負載在防粘襯墊上。
[0099]提供多個項，所述項為壓敏粘合劑組合物或包含所述壓敏粘合劑組合物的制品。
[0100]項I是一種壓敏粘合劑組合物，其包含基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述彈性體材料包含可聚合材料的反應(yīng)產(chǎn)物。所述可聚合材料包含(a)第一單體，即伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯以及(b)第二單體，其具有烯鍵式不飽和基團。(甲基)丙烯酸烷基酯具有式(I)。
[0101]CH2=C (R2) - (CO) -OR1
[0102](I)`
[0103]在式(I)中，基團R1為具有14至25個碳原子的烷基，并且伯醇R1-OH具有等于至少2但不大于4的iso數(shù)。基團R2為氫或甲基。
[0104]項2是項I所述的壓敏粘合劑，其中所述第一單體包含多個不同的式(I)的(甲
基)丙稀酸烷基酷。
[0105]項3是項I或2所述的壓敏粘合劑，其中所述第一單體包含多個式(I)的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。
[0106]項4是項I至3中任一項所述的壓敏粘合劑，其中每個R1具有17至21個碳原子。
[0107]項5是項I至4中任一項所述的壓敏粘合劑，其中每個R1具有17個碳原子。
[0108]項6是項I至5中任一項所述的壓敏粘合劑，其中所述第二單體包含不是式(I)的非極性(甲基)丙烯酸酯、不具有(甲基)丙烯?；姆菢O性乙烯基單體、極性單體、具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑、或它們的組合。
[0109]項7是項6所述的壓敏粘合劑，其中所述極性單體包含酸性基團、羥基、或含氮基團。
[0110]項8是項7所述的壓敏粘合劑，其中所述酸性基團為羧基或其鹽。
[0111]項9是項I至8中任一項所述的壓敏粘合劑，其中所述可聚合的材料包含以所述可聚合材料的總重量計，至少50至99.5重量％的式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5至
50重量％的第二單體。[0112]項10是項I至8中任一項所述的壓敏粘合劑，其中所述可聚合材料包含以所述可聚合材料的總重量計，至少50重量％的式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯和至多15重量％的極性單體。
[0113]項11是項10所述的壓敏粘合劑，其還包含至少I重量％的不是式(I)的非極性單體。
[0114]項12是項10或11所述的壓敏粘合劑，其還包含至多5重量％的交聯(lián)劑。
[0115]項13是項I至12中任一項所述的壓敏粘合劑，其中所述壓敏粘合劑還包含增粘劑。
[0116]項14是項13所述的壓敏粘合劑，其中所述增粘劑包含基于C5的烴樹脂、基于C9的烴樹脂、基于C5/C9的烴樹脂、或它們的混合物。
[0117]項15是項13所述的壓敏粘合劑，其中所述增粘劑包含氫化萜烯樹脂、氫化松香樹月旨、氫化的基于C5的烴樹脂、氫化的基于C9的烴樹脂、氫化的基于C5/C9的烴樹脂、或它們的混合物。
[0118]項16是項13至15中任一項所述的壓敏粘合劑，其中對于100份基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述壓敏粘合劑包含I至150份增粘劑。
[0119]項17是一種制品，其包含壓敏粘合劑組合物和附著到所述壓敏粘合劑的基底。所述壓敏粘合劑組合物包含基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述彈性體材料包含可聚合材料的反應(yīng)產(chǎn)物。所述可聚合材料包含(a)第一單體，即伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯以及(b)第二單體，其具有烯鍵式不飽和基團。(甲基)丙烯酸烷基酯具有式(I)。
[0120]CH2=C (R2) - (CO) -OR1
[0121](I)
[0122]式(I)中，基團R1為具有14至25個碳原子的烷基，并且伯醇R1-OH具有等于至少2但不大于4的iso數(shù)。基團R2為氫或甲基。
[0123]項18是項17所述的制品，其中對于100份基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述壓敏粘合劑還包含I至150份增粘劑。
[0124]項19是項18所述的制品，其中所述增粘劑包含基于C5的烴樹脂、基于C9的烴樹月旨、基于C5/C9的烴樹脂、或它們的混合物。
[0125]項20是項18所述的制品，其中所述增粘劑包含氫化萜烯樹脂、氫化松香樹脂、氫化的基于C5的烴樹脂、氫化的基于C9的烴樹脂、氫化的基于C5/C9的烴樹脂、或它們的混合物。
[0126]實魁
[0127]除非另外指明，否則用于實例中的所有化學(xué)材料可得自奧德里奇公司(Aldrich)。
[0128]表1:丙烯酸院基酷單體
[0129]
【權(quán)利要求】
1.一種壓敏粘合劑組合物,包含基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料,所述彈性體材料包含可聚合材料的反應(yīng)產(chǎn)物，所述可聚合材料包含: (a)第一單體，其為伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有式(I):
CH2=C (R2) - (CO) -OR1
(I) 其中 R1為具有14至25個碳原子的烷基，并且所述伯醇R1-OH具有等于至少2但不大于4的iso 數(shù)； R2為氫或甲基；和 (b)第二單體，其具有烯鍵式不飽和基團。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述第一單體包含多個不同的式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述第一單體包含多個式(I)的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的壓敏粘合劑組合物，其中每個R1具有17至21個碳原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至 4中任一項所述的壓敏粘合劑組合物，其中每個R1具有17個碳原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述第二單體包含不是式(I)的非極性(甲基)丙烯酸酯、不具有(甲基)丙烯?；姆菢O性乙烯基單體、極性單體、具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑、或它們的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述極性單體包含酸性基團、羥基、或含氮基團。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述酸性基團為羧基或其鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的壓敏粘合劑組合物，其中以可聚合材料的總重量計，所述可聚合材料包含至少50至99.5重量％的所述式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.5至50重量％的所述第二單體。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的壓敏粘合劑組合物，其中以可聚合材料的總重量計，所述可聚合材料包含至少50重量％的所述式(I)的(甲基)丙烯酸烷基酯和至多15重量％的極性單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的壓敏粘合劑組合物，還包含至少I重量％的不是式(I)的非極性單體。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的壓敏粘合劑組合物，還包含至多5重量％的交聯(lián)劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述壓敏粘合劑還包含增粘劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述增粘劑包含基于C5的烴樹月旨、基于C9的烴樹脂、基于C5 /C9的烴樹脂、或它們的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述增粘劑包含氫化萜烯樹脂、氫化松香樹脂、氫化的基于C5的烴樹脂、氫化的基于C9的烴樹脂、氫化的基于C5/C9的烴樹脂、或它們的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求13至15中任一項所述的壓敏粘合劑組合物，其中對于100份基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述壓敏粘合劑包含I至150份增粘劑。
17.—種制品,包含: 壓敏粘合劑組合物，其包含基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述彈性體材料包含可聚合材料的反應(yīng)產(chǎn)物，所述可聚合材料包含: (a)第一單體，其為伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有式(I):
CH2=C (R2) - (CO) -OR1
(I) 其中 R1為具有14至25個碳原子的烷基，并且所述伯醇R1-OH具有等于至少2但不大于4的iso 數(shù)； R2為氫或甲基；和 (b)第二單體， 其具有烯鍵式不飽和基團；和 附著到所述壓敏粘合劑的基底。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中對于100份基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料，所述壓敏粘合劑組合物還包含I至150份增粘劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的制品，其中所述增粘劑包含基于C5的烴樹脂、基于C9的烴樹脂、基于C5/C9的烴樹脂、或它們的混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的制品，其中所述增粘劑包含氫化萜烯樹脂、氫化松香樹脂、氫化的基于C5的烴樹脂、氫化的基于C9的烴樹脂、氫化的基于C5/C9的烴樹脂、或它們的混合物。
【文檔編號】C09J133/08GK103814097SQ201280045768
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月26日
【發(fā)明者】J·D·克拉珀, K·M·萊萬多夫斯基, 陳中, S·特拉瑟, F·C·德黑澤 申請人:3M創(chuàng)新有限公司