可固化透明涂層組分及雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及作為雙組分聚氨酯/聚脲透明涂層涂料組合物系統(tǒng)的可固化組分使用的可固化透明涂層組分，所述可固化透明涂層組分包含A)至少一種聚天冬氨酸酯或至少一種羥基官能粘合劑或二者的組合，以及B)抗氧化劑組分，其包含B1)至少一種空間位阻酚抗氧化劑，優(yōu)選丁化羥基甲苯，和B2)至少一個(gè)有機(jī)亞磷酸酯抗氧化劑，優(yōu)選三壬基苯基亞磷酸酯。本發(fā)明還涉及包括本發(fā)明可固化透明涂層組分的雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng)。本發(fā)明的透明涂層組分保持顏色穩(wěn)定至少12個(gè)月時(shí)間。
【專利說明】可固化透明涂層組分及雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng)

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含異氰酸酯反應(yīng)性化合物和抗氧化劑組合的顏色穩(wěn)定的可固化透 明涂層組分。該透明涂層組分可以用作含有聚異氰酸酯的雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng) 的可固化組分。

【背景技術(shù)】
[0002] 基于輕基官能粘合劑和/或天冬氨酸醋（aspartate)的涂料組合物是本領(lǐng)域熟知 的。例如，EP 0 403 921描述了涂料組合物，所述涂料組合物具有基于聚異氰酸酯組分的粘 合劑和含有特異性仲多胺的異氰酸酯反應(yīng)性組分。這些仲多胺也稱作聚天冬氨酸衍生物， 并基于伯多胺和馬來酸或延胡索酸的二酯。EP 0 470 461還描述了用于車輛整修應(yīng)用的涂 料組合物，其含有聚異氰酸酯組分和從3, 3' -二甲基4, 4' -二氨基二環(huán)己基甲烷和馬來酸 二乙酯制備的異氰酸酯反應(yīng)性仲二胺。
[0003] 以上基于天冬氨酸酯的涂料組合物的普遍缺點(diǎn)是含有可固化天冬氨酸酯的組分 在儲(chǔ)存時(shí)明顯變色?；诹u基官能粘合劑的透明涂層組分在儲(chǔ)存時(shí)也傾向于變色。含有天 冬氨酸酯和/或羥基粘合劑的組分的這種泛黃和變色顯然是不期望的。
[0004] W02005/089085公開了作為雙組分聚氨酯涂料組合物的交聯(lián)組分使用的硬化劑組 合物，所述硬化劑組合物包含聚異氰酸酯、固化反應(yīng)催化劑、作為第一抗氧化劑的空間位阻 酚或芳基仲胺和作為第二抗氧化劑的有機(jī)亞磷酸酯?？寡趸瘎┑慕M合在催化劑存在的情況 下穩(wěn)定聚異氰酸酯溶液的顏色。
[0005] US4, 677, 154公開一種用于改善聚氨酯的顏色穩(wěn)定性的方法，其中聚氨酯反應(yīng)在 添加劑穩(wěn)定劑存在的情況下實(shí)施，所述添加劑穩(wěn)定劑包含2, 6-二（叔丁基）-對甲酚（BHT) 以及選自特定亞磷酸酯、雙亞磷酸酯、異氰脲酸酯和其他化合物如硫代二丙酸雙十八醇酯、 雙十八烷基季戊四醇和4, 4'-亞甲基雙（2, 6-二叔丁基）酚的化合物。添加劑組合裝的使 用防止由聚異氰酸酯變色引起的熱塑性聚氨酯變色。
[0006] W02004/063242公開了含有天冬氨酸化合物和聚異氰酸酯固化劑的涂料組合物。 該涂料組合物含有雙取代酚抗氧化劑或過氧化氫分解劑?？寡趸瘎┗蚍纸鈩┑拇嬖诋a(chǎn)生具 有良好UV線耐性的涂料。
[0007] 然而，迄今尚不可能提供令人滿意的解決方案以避免基于羥基官能粘合劑和/或 天冬氨酸的透明涂層組分在儲(chǔ)存時(shí)變色/泛黃。
[0008] 因而，因此仍需要基于羥基官能粘合劑和/或天冬氨酸的透明涂層組分，所述透 明涂層組分在室溫以及在升高的溫度（例如高達(dá)50°C )儲(chǔ)存時(shí)不顯示變色和黃化。所述透 明涂層組分應(yīng)當(dāng)保持顏色穩(wěn)定至少12個(gè)月時(shí)間，而同時(shí)應(yīng)當(dāng)維持已涂施薄膜的良好技術(shù) 特性，其中所述涂施的薄膜由含有可固化透明涂層組分和聚異氰酸酯交聯(lián)組分的雙組分涂 料組合物系統(tǒng)形成。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明涉及一種作為雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng)的可固化組分使用的可固 化透明涂層組分，所述可固化透明涂層組分包含：
[0010] A)具有帶活潑氫的官能團(tuán)的至少一種化合物，優(yōu)選地至少一種聚天冬氨酸酯或至 少一種羥基官能粘合劑或二者的組合，以及
[0011] B)抗氧化劑組分，其包含
[0012] B1)至少一種空間位阻酚抗氧化劑，和
[0013] B2)至少一個(gè)有機(jī)亞磷酸酯抗氧化劑。

【具體實(shí)施方式】
[0014] 下文將更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。
[0015] 應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，為清楚起見在獨(dú)立實(shí)施方案的情景下上文及下文描述的本發(fā)明某些 特征也可以在單個(gè)實(shí)施方案中組合地提供。相反，為簡潔起見在單個(gè)實(shí)施方案的情景下描 述的本發(fā)明多種特征也可以單獨(dú)地或以任何子組合方式提供。此外，除非另外特別說明的 情境，否則對單數(shù)的指稱也可以包括復(fù)數(shù)（例如，"一個(gè)（a)"和"一種（an)"可以指一個(gè)或 者一個(gè)或多個(gè)）。
[0016] 如此處及下文使用的術(shù)語（甲基）丙烯酸應(yīng)當(dāng)意指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
[0017] 除非另外聲明，否則本文中所指的全部分子量（數(shù)均分子量和重均分子量）均通 過使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品和使用四氫呋喃作為液相的GPC(凝膠滲透色譜）測定。
[0018] 有機(jī)溶劑基涂料組合物是其中制備和/或施加涂料組合物時(shí)使用有機(jī)溶劑作為 溶劑或稀釋劑的涂料組合物。通常，基于涂料組合物的總量，溶劑基涂料組合物含有以重量 計(jì)例如20 %至90 %的有機(jī)溶劑。
[0019] 雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng)包含兩種組分：可固化組分和交聯(lián)組分。兩種組 分具有相互反應(yīng)性并且必須在應(yīng)用之前彼此隔離存儲(chǔ)以避免過早反應(yīng)。通常，兩種組分僅 在即將被施用之時(shí)才混合在一起。
[0020] 如本文所用的可固化組分，具體而言，本發(fā)明的可固化透明涂層組分，是雙組分透 明涂層涂料組合物系統(tǒng)的組分，其中所述組分含有單體化合物、低聚化合物和/或聚合物 化合物，所述化合物具有帶活潑氫如羥基或仲氨基的可交聯(lián)官能團(tuán)。
[0021] 如本文所用的交聯(lián)組分是含有聚異氰酸酯交聯(lián)劑的雙組分透明涂層涂料組合物 系統(tǒng)的組分。
[0022] 本發(fā)明的可固化透明涂層組分將在下文更詳細(xì)地解釋。
[0023] 可固化透明涂層組分是用于有機(jī)溶劑基雙組分聚氨酯/聚脲透明涂層涂料組合 物系統(tǒng)中的有機(jī)溶劑基可固化組分。
[0024] 組分 A ：
[0025] 可固化透明涂層組分包含具有帶活潑氫的官能團(tuán)的至少一種化合物，優(yōu)選地它包 含至少一種聚天冬氨酸酯或至少一種羥基官能粘合劑或二者的組合。
[0026] 所述至少一種聚天冬氨酸酯可以是對應(yīng)于式（I)的聚天冬氨酸酯：
[0027] 式（I)
[0028]

【權(quán)利要求】
1. 一種可固化透明涂層組分，其作為雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng)的可固化組分使 用，所述可固化透明涂層組分包含： A) 至少一種聚天冬氨酸酯或至少一種羥基官能粘合劑或二者的組合，以及 B) 抗氧化劑組分，其包含 BI)至少一種空間位阻酚抗氧化劑，和 B2)至少一個(gè)有機(jī)亞磷酸酯抗氧化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化透明涂層組分，其包含至少一種聚天冬氨酸酯，其中 所述至少一種聚天冬氨酸酯是下式（I)的化合物
其中X表示通過從伯多胺或聚醚胺移除氨基所獲得的η價(jià)有機(jī)基團(tuán)；Rl和R2是對異 氰酸酯基呈惰性的相同或不同有機(jī)基團(tuán)，R3、R4和R5是相同或不同的并且代表氫或?qū)Ξ惽?酸酯基呈惰性的有機(jī)基團(tuán)；并且η表示具有至少為2的值的整數(shù)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化透明涂層組分，其中η是2或3。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的可固化透明涂層組分，其包含至少一種羥基官 能粘合劑，其中所述羥基官能粘合劑包含至少一種羥基官能（甲基）丙烯酸共聚物或至少 一種聚酯低聚物或二者的組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的可固化透明涂層組分，其中所述可固化透明涂 層組分包含相對于該可固化透明涂層組分的總量，占0. 5至4.O重量％的組分Β)固形物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的可固化透明涂層組分，其中組分Β)按3. 0 :0. 5 至0. 5 :3. 0的重量比包含至少一種空間位阻酚抗氧化劑BI)和至少一種有機(jī)亞磷酸酯抗氧 化劑B2)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的可固化透明涂層組分，其中至少一種空間位阻 酚抗氧化劑BI)包含丁化羥基甲苯（BHT)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的可固化透明涂層組分，其中至少一種有機(jī)亞磷 酸酯抗氧化劑B2)包含選自三壬基苯基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、二 苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯和三（2, 4-二叔丁基苯 基）亞磷酸酯所組成的組中的至少一個(gè)有機(jī)亞磷酸酯抗氧化劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的可固化透明涂層組分，其中所述抗氧化劑組分 由丁化羥基甲苯（BHT)和三壬基苯基亞磷酸酯組成或由丁化羥基甲苯（BHT)和三苯基亞磷 酸酯組成。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的可固化透明涂層組分用于制備雙組分透明涂 層涂料組合物系統(tǒng)的用途。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化透明涂層組分的用途，其中所述雙組分透明涂層涂 料組合物系統(tǒng)含有交聯(lián)組分，所述交聯(lián)組分含有聚異氰酸酯。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的可固化透明涂層組分在車輛修理涂料中的用途。
13. -種雙組分透明涂層涂料組合物系統(tǒng)，所述系統(tǒng)包括權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述 的可固化透明涂層組分以及含有聚異氰酸酯的交聯(lián)組分。
【文檔編號】C09D175/04GK104449303SQ201410354019
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年7月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月23日
【發(fā)明者】L·坦蓋, J·海布雷赫特, A·瓦埃斯 申請人:涂料外國Ip有限公司