本發(fā)明涉及紫外光固化膠黏劑領(lǐng)域，具體涉及膠黏劑的組分及其制備方法。

技術(shù)背景：

自手機(jī)推出以來(lái)，行動(dòng)裝置產(chǎn)業(yè)很明確的朝觸控趨勢(shì)與應(yīng)用方向前進(jìn)，智慧型手機(jī)與新興的穿戴式裝置仍是市場(chǎng)焦點(diǎn)所在。消費(fèi)者對(duì)行動(dòng)裝置的依賴度提升，相對(duì)于制造業(yè)者來(lái)說(shuō)，對(duì)觸控面板的生產(chǎn)良率與效率也逐漸提高。觸控面板制程演變快速，前段與后段制程工藝都極具變化性與多樣性，因此，制程中的每個(gè)流程都不容被忽視。優(yōu)異的觸控面板出貨及制程用保護(hù)膜材料，必須針對(duì)觸控模組玻璃及Film材的特性所設(shè)計(jì)，除具備良好的抗靜電效果外，還必須易于手工快速貼合檢查，因此被眾多觸控廠視為重點(diǎn)關(guān)注的材料。

目前各廠對(duì)于觸控面板出貨保護(hù)都有很高的規(guī)范要求，第一，為了能方便重復(fù)作業(yè)及檢查，保護(hù)膜必須具有優(yōu)異的排泡性，能便于手工快速貼合；第二，必須要有穩(wěn)定的抗靜電功能，以避免產(chǎn)線在撕膜檢查時(shí)造成靜電擊穿等不良問(wèn)題；第三，膠面必須要有良好的抗刮性，以降低觸控模組在制程或出貨過(guò)程中所受到刮傷的風(fēng)險(xiǎn)。

同時(shí)對(duì)于材料的要求也越來(lái)越高，對(duì)于觸摸屏行業(yè)，采用的保護(hù)膜都是硅

膠保護(hù)膜和亞克力膠保護(hù)膜，但是亞克力膠保護(hù)膜和硅膠保護(hù)膜都一直存在眾多的品質(zhì)問(wèn)題，如殘膠，氣泡，起霧，轉(zhuǎn)移等現(xiàn)象，在高溫工序中，硅層中的硅分子會(huì)轉(zhuǎn)移到薄膜表面，形成類似白霧狀的硅分子污染，這就影響了薄膜的光學(xué)性能，造成了良率的降低。PU保護(hù)膜是替代亞克力膠保護(hù)膜和硅膠 保護(hù)膜的新型光學(xué)保護(hù)膜產(chǎn)品，能很好的解決殘膠，起霧，轉(zhuǎn)移等問(wèn)題，并有很好的耐高溫，耐高濕特性，但是現(xiàn)有的PU保護(hù)膜由于在粘貼過(guò)程中不能夠有效地貼合觸摸屏，因而容易產(chǎn)生氣泡。

鐘強(qiáng)鋒、李兆輝等在專利公開號(hào)CN201420788783《一種可吸收紫外及藍(lán)光的玻璃自動(dòng)排氣貼膜》中使用有機(jī)硅壓敏膠層貼合吸附于玻璃顯示屏幕，具有良好的自動(dòng)排泡性且不產(chǎn)生雪花紋、氣泡等問(wèn)題，能夠很好的保護(hù)觸摸屏、液晶顯示屏幕。但是此有機(jī)硅壓敏膠層高溫工序中，硅層中的硅分子會(huì)轉(zhuǎn)移到薄膜表面，形成類似白霧狀的硅分子污染，這就影響了薄膜的光學(xué)性能，造成了良率的降低。

鐘永旺、楊谷湧等在專利CN201420357509《一種高透光性光學(xué)PU保護(hù)膜》中使用，并采用PU(聚氨酯)膠進(jìn)行涂布，制成的高透過(guò)率光學(xué)保護(hù)膜具有排氣性(自粘性)好、容易貼合、不易產(chǎn)生氣泡；光透過(guò)性好、色彩還原性逼真、不會(huì)產(chǎn)生顏色偏差；耐候性好、能夠耐一定的高溫和濕度、并且具有一定的粘接強(qiáng)度；抗靜電效果好，不易使靜電損傷電器、傷害到人。但是現(xiàn)有的PU保護(hù)膜由于在粘貼過(guò)程中不能夠有效地貼合觸摸屏，因而容易產(chǎn)生氣泡。

姚伏恒等在專利CN201410089531《一種高耐候性液態(tài)光學(xué)膠黏劑及其制備方法》中使用樹脂低聚物、活性稀釋劑、光敏劑、交流增粘劑、抗氧劑等制成的液態(tài)光學(xué)膠，具有高耐候性、-50℃低溫下不變脆，能耐120℃的高溫，能耐水和弱酸弱堿，粘接強(qiáng)度高、透光性高、固化收縮率小、制作工藝簡(jiǎn)單、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。但是此膠在自動(dòng)排泡性不足。

目前的市場(chǎng)上存在的自動(dòng)排泡性壓敏膠，無(wú)法達(dá)到具有無(wú)污染、粘接適應(yīng)性好，對(duì)多種基材附著好(如PC\PET\PMMA\ABS\玻璃\金屬)、耐熱性好、耐黃 變性優(yōu)異、特別是高透光率等特點(diǎn)。

發(fā)明具體內(nèi)容：

本發(fā)明的目的一方面，提供一種紫外光固化壓敏膠，解決有機(jī)硅壓敏膠硅遷移產(chǎn)生的白霧和基材貼合產(chǎn)生氣泡的缺點(diǎn)，

另一方面，提供制備上述紫外光固化壓敏膠的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種紫外光固化壓敏膠，其特征在于，包括以下重量份的組分：

活性稀釋劑 35—65份

聚氨酯丙烯酸酯低聚物 20—75份

硫醇 1—5份

有機(jī)硅氧烷低聚物 5—15份

光引發(fā)劑 0.5—5份

UV吸收劑 0.1—1份

光穩(wěn)定劑 0.1—1份。

進(jìn)一步地，所述活性稀釋劑選自聚乙二醇二丙烯酸酯和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯一種或兩種。

進(jìn)一步地，所述聚乙二醇二丙烯酸酯選自通式為：

n＝5—20。

進(jìn)一步地，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物為脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

進(jìn)一步地，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物選自長(zhǎng)興化學(xué)材料有限公司型號(hào)6113、雙鍵化工有限公司牌號(hào)02C、湛新樹脂上海有限公司牌號(hào)EB1300、瑞昂貿(mào)易上海有限公司牌號(hào)12-109的一種或多種。

進(jìn)一步地，所述有機(jī)硅氧烷低聚物選自一端為聚醚改性及另一端為硅烷醇改性的低聚物，有機(jī)硅氧烷低聚物可以在親水性單體和低聚物中進(jìn)行水解成硅醇基，降低涂層的表面張力，提高排泡性。

進(jìn)一步地，所述光引發(fā)劑選自1-羥基環(huán)己基苯基甲酮和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的一種或兩種。

進(jìn)一步地，所述UV吸收劑為羥基苯酚并三嗪。

進(jìn)一步地，所述光穩(wěn)定劑為癸二酸甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯。

進(jìn)一步地，所述紫外光固化壓敏膠的制備方法包含如下步驟：

S1，將活性稀釋劑加入到容器內(nèi)，緩慢攪拌加入聚氨酯丙烯酸酯低聚物、硫醇、、有機(jī)硅氧烷低聚物；

S2，待S1中溶液成無(wú)色透明狀時(shí)，S1內(nèi)加入光引發(fā)劑，攪拌加熱至30℃-60℃；

S3，待S2中溶液成透明狀時(shí)，向S2內(nèi)加入紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑，持續(xù)攪拌1-3小時(shí)；

S4，待S3靜止1小時(shí)后，過(guò)濾。

有益效果：

本發(fā)明制備的紫外光固化壓敏膠無(wú)色透明，透光度98％以上，粘接強(qiáng)度好，可在常溫或中溫條件下固化，且同時(shí)具有固化收縮率小，耐黃變的特點(diǎn)。與傳 統(tǒng)的自動(dòng)排泡壓敏膠相比，加入的有機(jī)硅氧烷低聚物可以在親水性單體和低聚物中進(jìn)行水解成硅醇基，降低涂層的表面張力，提高排泡性能解決有機(jī)硅壓敏膠硅遷移產(chǎn)生的白霧和基材貼合強(qiáng)度不足產(chǎn)生氣泡的缺點(diǎn)。

具體實(shí)施方式：

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下實(shí)施例，對(duì)發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

表1為實(shí)施例中所使用原料對(duì)應(yīng)的廠家及牌號(hào)。

表1

實(shí)施例1

紫外光固化壓敏膠制備流程如下：

在常溫常壓下，分別按照表1中指定質(zhì)量份數(shù)的各組分將活性稀釋劑第一聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、第二聚乙二醇二丙烯酸酯加入到容器內(nèi)混合均勻；然后向容器內(nèi)緩慢加入第一脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、第二脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、第三脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、第四脂肪族聚氨酯丙烯酸酯同時(shí)攪拌，以防結(jié)塊，至低聚物與活性稀釋劑完全溶解成無(wú)色透明液體；再向容器內(nèi)加入光引發(fā)劑1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦，加熱至50℃，同時(shí)攪拌，至光引發(fā)劑完全溶解成透明液體；再向容器內(nèi)加入紫外線吸收劑羥基苯酚并三嗪、光穩(wěn)定劑癸二酸甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，靜止1小時(shí)后，抽樣檢測(cè)合格，過(guò)濾即制成本粘合劑。制作過(guò)程中，需注意防潮避光。

實(shí)施例2

按表2中指定的各組分含量重復(fù)實(shí)施例1的制備方法。

實(shí)施例3

按表2中指定的各組分含量重復(fù)實(shí)施例1的制備方法。

實(shí)施例4

按表2中指定的各組分含量重復(fù)實(shí)施例1的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別是在在容器內(nèi)緩慢加入第一脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、第二脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、第三脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、第四脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的同時(shí)還加入硫醇、有機(jī)硅氧烷低聚物。

實(shí)施例5

按表2中指定的各組分含量重復(fù)實(shí)施例4的制備方法。

實(shí)施例6

按表2中指定的各組分含量重復(fù)實(shí)施例4的制備方法。

以上各組分及含量見表2

表2

由以上實(shí)施例所得的膠液性能如下表3。

表3

將上述各實(shí)施例制備而成的紫外光固化粘合劑進(jìn)行涂布PET后，覆貼離型膜，經(jīng)UV干燥機(jī)(UV能量500MJ/cm2)，照射時(shí)間15秒，制得的粘合劑然后裁切成長(zhǎng)20cm寬5cm的膠條，用于貼覆聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、玻璃等，經(jīng)測(cè)試，結(jié)果如下表4。

表4

粘結(jié)力測(cè)試方法：

利用前述的粘合劑貼合在塑料基材上，以2kg輥×2次往復(fù)地將該試驗(yàn)片分別貼附在作為被粘體的玻璃板、聚碳酸酯(PC)板上，將其切成25mm寬，將所得的材料作為試驗(yàn)片，貼附1小時(shí)后在23℃、50％RH的氣氛下測(cè)定180度剝離強(qiáng)度。

由表4可以看出，單體/低聚物比例30:70時(shí)，各種塑料基材粘結(jié)性能均不足，單體/低聚物比例增加至50:50時(shí)粘接性能明顯提高，甚至更高時(shí)，膠液粘度過(guò)高，不易操作；添加UV吸收劑，光穩(wěn)定劑，抗氧化劑等均不影響粘合劑的粘接性能。

將利用前述的方法制成的粘合膜貼附在PET，所得的材料作為試驗(yàn)片。測(cè)試得到的耐老化性能如下表5

表5

a.初期黃變度(b*)的測(cè)定方法：利用可見光分光光譜儀，儀器型號(hào)ColorQUEST XE，依照J(rèn)IS K7105測(cè)定出初期黃變度(b*)。

b.耐光黃變度(b*(UV))測(cè)定方法：所制試樣經(jīng)過(guò)QUV測(cè)試儀內(nèi)后，利用可見光分光光譜儀，儀器型號(hào)ColorQUEST XE，依照J(rèn)IS K7105測(cè)定出初期黃變度(b*)。

c.耐熱黃變度(b*(熱)測(cè)定方法：所制得試樣經(jīng)過(guò)，在85℃×85％RH氣氛下放置250小時(shí)及500小時(shí)，利用可見光分光光譜儀，儀器型號(hào)ColorQUEST XE，依照J(rèn)IS K7105測(cè)定出初期黃變度(b*)

d.耐水煮性測(cè)定方法：所制得試樣在沸水(100℃)條件下蒸煮，經(jīng)過(guò)不同時(shí)間測(cè)試粘合力情況。

由表5可以看出，添加UV吸收劑耐UV性能性能得到顯著提高，光穩(wěn)定可 提高耐UV性能和水煮性能，抗氧化劑提高耐熱性能。

e.自動(dòng)排泡性能：在40*60cm試樣的玻璃板上，膠條裁切成20cm*5cm，放置在玻璃板上,測(cè)試自動(dòng)完全排泡的時(shí)間(s)

以上所述僅為發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。企圖據(jù)以對(duì)本發(fā)明作任何形式上之限制，是以，凡有在相同之發(fā)明精神下所作

有關(guān)本發(fā)明之任何修飾或變更，皆仍應(yīng)包括在本發(fā)明意圖保護(hù)之范疇。