使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法，其是在具有設(shè)置于三乙酰纖維素基材上的硬涂層的光學(xué)層積體的所述硬涂層中使含季銨鹽的聚合物局部存在化的方法，其特征在于，在所述硬涂層的形成中，使用含有所述含季銨鹽的聚合物、粘合劑樹脂和溶劑的樹脂組合物，作為所述含季銨鹽的聚合物，使用親水性程度比所述粘合劑樹脂高的物質(zhì)，作為所述粘合劑樹脂，使用含有親水性程度不同的2種以上的樹脂成分的物質(zhì)。
【專利說明】使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法
[0001] 本申請(qǐng)是分案申請(qǐng)，其原申請(qǐng)的申請(qǐng)?zhí)枮?01180022712. 8,申請(qǐng)日為2011年5月 12日，發(fā)明名稱為"光學(xué)層積體、偏振片和圖像顯示裝置"。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及光學(xué)層積體、偏振片和圖像顯示裝置。

【背景技術(shù)】
[0003] 陰極射線管顯示裝置（CRT)、液晶顯示器（LCD)、等離子體顯示器（PDP)、電致發(fā)光 顯示器（ELD)、場(chǎng)發(fā)射顯示器（FED)、觸摸屏、電子紙等圖像顯示裝置的最外表層通常設(shè)置 有由具有抗反射性能或抗靜電性能等各種性能的功能層構(gòu)成的光學(xué)層積體。
[0004] 作為這種光學(xué)層積體的功能層之一，已知有用于防止由靜電而導(dǎo)致的塵埃或灰塵 的附著等的抗靜電層（例如參照專利文獻(xiàn)1?5)。
[0005] 上述抗靜電層一般是通過使用抗靜電劑而形成的。作為上述抗靜電劑，已知有銻 摻雜氧化錫（ATO)或錫摻雜氧化銦（ITO)等金屬氧化物系的導(dǎo)電性超微顆粒、有機(jī)導(dǎo)電聚 合物或季銨鹽系導(dǎo)電材料等，其中，季銨鹽近年來常常被用作涂布型的抗靜電劑。例如，專 利文獻(xiàn)6中公開了一種陽(yáng)離子性共聚物，其具有在疏水性溶劑或樹脂中的溶解性優(yōu)異的季 銨堿。
[0006] 另外，作為其他的功能層，已知有作為光學(xué)層積體賦予某種程度的強(qiáng)度的硬涂層。
[0007] 以往，這種具有抗靜電層或硬涂層的光學(xué)層積體是在透明基材上分別以不同的層 的形式而形成的（例如參照專利文獻(xiàn)7)。
[0008] 因此，存在下述問題：需要用于分別形成抗靜電層和硬涂層的工序，制造工序增 力口，光學(xué)層積體的制造成本變高。
[0009] 對(duì)于這種問題，為了減輕光學(xué)層積體的制造成本，作為將制造工序簡(jiǎn)略化的方法， 可以考慮例如將抗靜電劑添加至硬涂層中，以一層來形成硬涂層和抗靜電層。
[0010] 但是，以往，向硬涂層充分賦予抗靜電性時(shí)，硬涂層的透明性下降；另一方面，若想 要充分具備透明性，則存在著抗靜電性不充分的問題。另外，若向硬涂層賦予充分的抗靜電 性，則還存在著與設(shè)置于硬涂層上的其他的層的密合性不充分的問題。
[0011] 如此，在以一層的形式來形成硬涂層和抗靜電層的情況下，難以得到抗靜電性、光 學(xué)特性和與其他的層的密合性優(yōu)異的光學(xué)層積體。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平5-339306號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平11-42729號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2002-3751號(hào)公報(bào)
[0017] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2004-338379號(hào)公報(bào)
[0018] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2005-154749號(hào)公報(bào)
[0019] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開2000-129245號(hào)公報(bào)
[0020] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開2004-94007號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0021] 發(fā)明要解決的問題
[0022] 鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種光學(xué)層積體、偏振片和圖像顯示裝置， 該光學(xué)層積體的抗靜電性、光學(xué)特性、硬度、密合性和干涉條紋防止性優(yōu)異，并且能夠抑制 制造時(shí)的成本。
[0023] 用于解決問題的手段
[0024] 本發(fā)明為一種光學(xué)層積體，其具有設(shè)置于三乙酰纖維素基材上的硬涂層，其特征 在于，用于形成上述硬涂層的樹脂組合物含有含季銨鹽的聚合物、粘合劑樹脂和溶劑，與上 述粘合劑樹脂相比，上述含季銨鹽的聚合物的親水性程度高，上述粘合劑樹脂含有親水性 程度不同的2種以上的樹脂成分。
[0025] 優(yōu)選的是，上述含季銨鹽的聚合物由甲基丙烯酸二甲氨乙酯季銨鹽和（甲基）丙 烯酸酯化合物以1/99?90/10的質(zhì)量比共聚得到。
[0026] 在樹脂組合物的固體成分中，上述含季銨鹽的聚合物的含量?jī)?yōu)選為1.0質(zhì)量％? 10質(zhì)量％。
[0027] 優(yōu)選的是，親水性程度不同的2種以上的樹脂成分是重均分子量為600以下的單 體和重均分子量為1000?10000的低聚物，并且，上述單體的親水性程度比上述低聚物的 親水性程度高。
[0028] 優(yōu)選的是，重均分子量為600以下的單體含有選自由季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、聚酯三（甲基）丙烯酸酯、聚酯二（甲基）丙烯酸酯、 異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、 聚酯環(huán)氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、和環(huán)氧丙烷改 性二（甲基）丙烯酸酯組成的組中的至少一種，上述重均分子量為1000?10000的低聚物 為聚氨酯（甲基）丙烯酸酯。
[0029] 上述溶劑優(yōu)選含有親水性程度不同的2種以上的溶劑。
[0030] 上述溶劑優(yōu)選含有對(duì)于三乙酰纖維素基材具有浸透性的浸透性溶劑。
[0031] 另外，本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選的是，表面電阻率為IXio11Q/ □以下，霧度為 0. 7%以下。
[0032] 本發(fā)明還是一種偏振片，其具備偏振元件，其特征在于，上述偏振片在偏振元件表 面上具備上述光學(xué)層積體。
[0033] 本發(fā)明還是一種圖像顯示裝置，其特征在于，其在最外表層具備上述光學(xué)層積體、 或上述偏振片。
[0034] 以下，詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0035] 本發(fā)明為一種光學(xué)層積體，其具有設(shè)置于三乙酰纖維素基材上的硬涂層。
[0036] 在本發(fā)明的光學(xué)層積體中，上述硬涂層是使用下述樹脂組合物而形成的，所述樹 脂組合物的特征在于，其含有含季銨鹽的聚合物、特定的粘合劑樹脂和溶劑，并且，上述含 季銨鹽的聚合物和粘合劑樹脂的親水性程度具有特定的關(guān)系。
[0037] 通過使用這種樹脂組合物來形成硬涂層，由此可以形成抗靜電性、光學(xué)特性、硬 度、硬涂層與硬涂層之外的其他功能層的密合性以及干涉條紋防止性優(yōu)異的光學(xué)層積體。
[0038] 另外，在本說明書中，"（甲基）丙烯酸酯"包含"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"。
[0039] 上述樹脂組合物用于形成本發(fā)明的光學(xué)層積體的硬涂層，該光學(xué)層積體具有設(shè)置 于三乙酰纖維素基材上的硬涂層。
[0040] 上述三乙酰纖維素基材具備平滑性、耐熱性，并且機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。
[0041] 上述三乙酰纖維素基材的厚度優(yōu)選為20 y m以上300 y m以下，更優(yōu)選的是，下限 為30 y m、上限為200 y m。對(duì)于上述三乙酰纖維素基材來說，在其上形成硬涂層等的時(shí)候， 為了提高粘接性，除電暈放電處理、氧化處理等物理性的處理之外，還可以預(yù)先以錨定劑或 被稱為底涂料的涂料進(jìn)行涂布。
[0042] 另外，上述硬涂層是在JIS K5600-5-4(1999)所規(guī)定的鉛筆硬度試驗(yàn)中顯示"H" 以上的硬度的層。通過具有這種硬涂層，能夠提高光學(xué)層積體的硬度或機(jī)械強(qiáng)度。
[0043] 上述樹脂組合物含有含季銨鹽的聚合物。
[0044] 通過含有上述含季銨鹽的聚合物，可以向使用上述樹脂組合物制造得到的本發(fā)明 的光學(xué)層積體賦予優(yōu)異的抗靜電性等。
[0045] 上述含季銨鹽的聚合物優(yōu)選由甲基丙烯酸二甲氨乙酯季銨鹽和（甲基）丙烯酸酯 化合物共聚得到。通過使用這種含季銨鹽的聚合物，不僅能夠使形成的硬涂層為高硬度，還 能夠提高硬涂層與設(shè)置于其上層的其他層的密合性。
[0046] 作為上述（甲基）丙烯酸酯化合物，優(yōu)選含有直鏈狀烴或環(huán)狀烴。作為上述（甲 基）丙烯酸酯化合物的具體例，可以舉出例如（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、 (甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙 烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯酸 十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十七烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十九 烷基酯、（甲基）丙烯酸二十烷基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯 等。
[0047] 作為上述（甲基）丙烯酸酯化合物，可以單獨(dú)使用這些之中的1種，也可以組合使 用2種以上。另外，也可以為它們的共聚物。
[0048] 其中，從能夠體現(xiàn)良好的抗靜電性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為選自由（甲基）丙烯酸 十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯組成的組中的至少1種。 [0049] 上述含季銨鹽的聚合物優(yōu)選由上述甲基丙烯酸二甲氨乙酯季銨鹽和上述（甲基） 丙烯酸酯化合物以1/99?90/10的質(zhì)量比（甲基丙烯酸二甲氨乙酯季銨鹽八甲基）丙烯 酸酯化合物）共聚得到。
[0050] 若上述質(zhì)量比小于1/99,則有可能無法體現(xiàn)抗靜電性能。若上述質(zhì)量比超過 90/10,則有可能導(dǎo)致與粘合劑樹脂的溶解性惡化，引起白化等，并且也容易吸濕。
[0051] 對(duì)于上述質(zhì)量比，下限更優(yōu)選為5/95,上限更優(yōu)選為85/15。
[0052] 另外，上述含季銨鹽的聚合物優(yōu)選不含有水分。若上述含季銨鹽的聚合物含有水 分，則上述樹脂組合物的水分含量增加而導(dǎo)致該樹脂組合物凝膠化，有可能無法適宜地形 成具備充分的抗靜電性的硬涂層、或者因凝膠物的存在而使品質(zhì)惡化。
[0053] 上述含季銨鹽的聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為1000?50000。若上述重均分子量小 于1000,則在使用后述的浸透性溶劑作為溶劑的情況下，在光學(xué)層積體的制造中，有時(shí)含季 銨鹽的聚合物會(huì)浸透于基材中，無法滿足所制造的光學(xué)層積體的抗靜電性。另外，若為了制 造具有充分的抗靜電性的光學(xué)層積體而使含季銨鹽的聚合物的含量過多，則有時(shí)會(huì)導(dǎo)致光 學(xué)特性的下降或硬涂層的硬度不足。若上述重均分子量超過5萬，則上述樹脂組合物的粘 度變高，有時(shí)會(huì)使涂布性惡化，或者如后述那樣含季銨鹽的聚合物難以有效地向硬涂層的 上部移動(dòng)，因此硬涂層內(nèi)的含季銨鹽的聚合物的位置無法最適化，無法得到所需要的抗靜 電性能。上述重均分子量的更優(yōu)選的下限為1200,更優(yōu)選的上限為3萬；進(jìn)一步優(yōu)選的下 限為5000,進(jìn)一步優(yōu)選的上限為2萬。
[0054] 需要說明的是，上述含季銨鹽的聚合物的重均分子量可以通過凝膠滲透色譜法 (GPC)以聚苯乙烯換算而求出。GPC移動(dòng)相的溶劑可以使用四氫呋喃或氯仿。測(cè)定用柱可 以適當(dāng)組合使用四氫呋喃用柱或氯仿用柱的市售品柱。作為上述市售品柱，可以舉出例如 Shodex GPC KF-801、GPC KF-802、GPC KF-803、GPC KF-804、GPC-KF800D(均為商品名，昭 和電工社制）等。檢測(cè)器可以使用RI (差示折射率）檢測(cè)器和UV檢測(cè)器。使用這種溶劑、 柱、檢測(cè)器，通過例如Shodex GPC-101(昭和電工社制）等的GPC系統(tǒng)，可以適宜地測(cè)定上 述重均分子量。
[0055] 作為能夠在本發(fā)明中使用的上述含季銨鹽的聚合物的市售品，可以舉出例如 H6100、H6100M、H6500(三菱化學(xué)社制）；ColCoat NR121X、ColCoat NR121X-9IPA (ColCoat 社制）；lSX3000、lSX3004(Taisei Fine Chemical 社制）；UniResin AS-10/M、UniResin AS-12/M、UniResin AS-15/M、UniResin ASH26(新中村化學(xué)社制）；UV-ASHC-01 (日本化成 社制）等。其中，優(yōu)選使用H6100、H6100M、H6500。
[0056] 另外，在本發(fā)明中，與后述的粘合劑樹脂相比，上述含季銨鹽的聚合物的親水性程 度高。通過使含季銨鹽的聚合物具有這種相對(duì)于粘合劑樹脂的親水性程度，能夠使用上述 樹脂組合物來實(shí)現(xiàn)后述的硬涂層的形成機(jī)理。其結(jié)果，能夠制造抗靜電性、光學(xué)特性、硬度 和硬涂層與硬涂層以外的其他功能層的密合性優(yōu)異的光學(xué)層積體。對(duì)于該理由，在后面進(jìn) 行詳細(xì)敘述。
[0057] 需要說明的是，上述"親水性程度"是指，在通過使各自的樹脂成分單質(zhì)固化而形 成涂膜的情況下該涂膜與水的接觸角；上述接觸角越小則上述親水性程度越高。
[0058] 在上述樹脂組合物的固體成分中，上述含季銨鹽的聚合物的含量?jī)?yōu)選為1.0質(zhì) 量％?10質(zhì)量％。若小于1.0質(zhì)量％，則有時(shí)無法賦予所期望的抗靜電性。若超過10質(zhì) 量％，則有可能導(dǎo)致所形成的硬涂層的硬度下降、或制造的光學(xué)層積體的光學(xué)特性下降。
[0059] 對(duì)于上述含季銨鹽的聚合物的含量，更優(yōu)選的下限為1.5質(zhì)量％，更優(yōu)選的上限 為5. 0質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選的上限為3. 0質(zhì)量％。
[0060] 上述樹脂組合物含有粘合劑樹脂。
[0061] 作為上述粘合劑樹脂優(yōu)選為電離放射線固化型樹脂，該電離放射線固化型樹脂是 借助紫外線或電子射線而固化的樹脂。需要說明的是，在本說明書中，"樹脂"還包含單體和 低聚物。
[0062] 作為上述電離放射線固化型樹脂，可以舉出例如具有丙烯酸酯系的官能團(tuán)的化合 物等具有1個(gè)或2個(gè)以上的不飽和鍵的化合物。
[0063] 作為上述具有1個(gè)不飽和鍵的化合物，可以舉出例如（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
[0064] 作為上述具有2個(gè)以上不飽和鍵的化合物，可以舉出例如多羥甲基丙烷三（甲基） 丙烯酸酯、己二醇（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五 (甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯；這些 化合物與（甲基）丙烯酸酯等的反應(yīng)產(chǎn)物（例如多元醇的聚（甲基）丙烯酸酯）；等等。
[0065] 另外，這些化合物也可以為對(duì)分子骨架的一部分進(jìn)行了改性的化合物，可以使用 由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、己內(nèi)酯、異氰尿酸、烷基、環(huán)狀烷基、芳香族、雙酚等進(jìn)行了改性的化 合物。
[0066] 除了上述化合物之外，還可以使用具有不飽和雙鍵的分子量較低的聚酯樹脂、聚 醚樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、多元硫 醇-多烯樹脂等作為上述電離放射線固化型樹脂。
[0067] 上述粘合劑樹脂含有親水性程度不同的2種以上的樹脂成分。通過使用上述含有 親水性程度不同的2種以上的樹脂成分的樹脂組合物來形成硬涂層，可以得到具有上述效 果的光學(xué)層積體。
[0068] 上述親水性程度不同的2種以上的樹脂成分是指，在通過使各自的樹脂成分單質(zhì) 固化而形成涂膜的情況下該涂膜與水的接觸角存在2度以上的差異的樹脂成分。
[0069] 在本發(fā)明中，可以從上述樹脂中適當(dāng)選擇上述親水性程度不同的2種以上的樹脂 成分作為粘合劑樹脂。
[0070] 其中，作為上述親水性程度不同的2種以上的樹脂成分，優(yōu)選重均分子量為600以 下的單體和重均分子量為1000?10000的低聚物。
[0071] 對(duì)于上述重均分子量為600以下的單體，若重均分子量超過600,則難以向基材滲 透，有可能使密合性惡化或產(chǎn)生干涉條紋。上述重均分子量更優(yōu)選為550以下。
[0072] 需要說明的是，上述重均分子量可以采用與上述含季銨鹽的聚合物的重均分子量 的測(cè)定方法同樣的方法來進(jìn)行測(cè)定。
[0073] 作為上述重均分子量為600以下的單體優(yōu)選含有選自由季戊四醇三（甲基）丙烯 酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、聚酯三（甲基）丙烯酸酯、聚酯二（甲基）丙烯酸 酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷（EO)改性二（甲基） 丙烯酸酯、聚酯環(huán)氧乙烷（EO)改性三（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷（EO)改性二（甲基）丙 烯酸酯、和環(huán)氧丙烷改性二（甲基）丙烯酸酯組成的組中的至少一種。
[0074] 另外，作為上述重均分子量為600以下的單體更優(yōu)選在含有季戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯和二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯的同時(shí)，進(jìn)一步含有選自由聚酯三（甲基）丙 烯酸酯、聚酯二（甲基）丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷（EO)改性三（甲基）丙烯酸酯、異氰 脲酸環(huán)氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、聚酯環(huán)氧乙烷（EO)改性三（甲基）丙烯酸酯、環(huán) 氧乙烷（EO)改性二（甲基）丙烯酸酯、和環(huán)氧丙烷改性二（甲基）丙烯酸酯組成的組中的 至少一種。
[0075] 上述樹脂組合物固體成分中，上述重均分子量為600以下的單體的含量?jī)?yōu)選為10 質(zhì)量％?80質(zhì)量％。若小于10質(zhì)量％，則有可能產(chǎn)生干涉條紋，并且與基材的密合性也有 可能惡化。若超過80質(zhì)量％，則與含季銨鹽的聚合物的溶解性良好，有可能無法體現(xiàn)抗靜 電性能。
[0076] 對(duì)于上述重均分子量為1000?10000的低聚物，若重均分子量小于1000,則有 可能難以形成具有所期望的效果的硬涂層。若超過1萬，則有可能使粘度上升、涂布面惡 化，并且硬度下降，與含季銨鹽的聚合物的溶解性變差。上述重均分子量更優(yōu)選為1000? 7000。
[0077] 需要說明的是，上述重均分子量可以通過與上述含季銨鹽的聚合物的重均分子量 的測(cè)定方法同樣的方法來進(jìn)行測(cè)定。
[0078] 作為上述重均分子量為1000?10000的低聚物，優(yōu)選為聚氨酯（甲基）丙烯酸酯。
[0079] 上述硬涂層含有作為重均分子量為1000?10000的低聚物的聚氨酯（甲基）丙 烯酸酯，從而與其他低聚物的情況或雖同樣為聚氨酯（甲基）丙烯酸酯但含有單體或聚合 物的情況相比，與其他功能層的密合性良好，硬度優(yōu)異。
[0080] 作為上述聚氨酯（甲基）丙烯酸酯的市售品，可以舉出例如日本合成社制造的 UV1700B、UV6300B、UV765B、UV7640B、UV7600B 等紫光系列；根上工業(yè)社制造的 ArtResin HDP、ArtResin UN3320HSBA、UN9000H、ArtResin UN3320HA、ArtResin UN3320HB、ArtResin UN3320HC、ArtResin UN3320HS、ArtResin UN901M、ArtResin UN902MS、ArtResin UN903 等 ArtResin 系列；新中村化學(xué)社制造的 UA-100H、U4H、U4HA、U6H、U6HA、U15HA、UA32P、U6LPA、 U324A、U9HAMI ;DAICEL-UCB 社制造的 Ebecryl 1290、Ebecryl 5129、Ebecryl 254、Ebecryl 264、Ebecryl 265、Ebecryll259、Ebecryl 1264、Ebecryl 4866、Ebecryl 9260、Ebecryl 8210、Ebecryl 204、Ebecryl205、Ebecryl 6602、Ebecryl 220、Ebecryl 4450 等 Ebecryl 系 列；荒川化學(xué)社制造的BeamSet 371、BeamSet 577等BeamSet系列；三菱Rayon社制造的 RQ系列；大日本油墨社制造的UNIDIC系列；日本化藥社制造的DPHA40H ;Sartomer社制造 的CN9006、CN968 ;等等。其中，可以優(yōu)選舉出UV1700B(日本合成社制）、DPHA40H(日本化 藥社制）、ArtResin HDP(根上工業(yè)社制）、BeamSet 371 (荒川化學(xué)社制）、Beamset577(荒 川化學(xué)社制）、U15HA(新中村化學(xué)社制）等。
[0081] 另外，上述重均分子量為1000?10000的低聚物的官能團(tuán)數(shù)優(yōu)選為4個(gè)以上。若 官能團(tuán)數(shù)小于4,則硬度有可能下降。上述官能團(tuán)數(shù)更優(yōu)選為6個(gè)以上。
[0082] 在上述樹脂組合物的固體成分中，上述重均分子量為1000?10000的低聚物的含 量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％?80質(zhì)量％。若小于10質(zhì)量％ ,則有可能產(chǎn)生干涉條紋,并且與基材 的密合性也有可能惡化。若超過80質(zhì)量％，則與含季銨鹽的聚合物的溶解性變差，有可能 產(chǎn)生白池或凝膠化。
[0083] 上述樹脂組合物中含有溶劑。
[0084] 作為上述溶劑，可以根據(jù)粘合劑樹脂的種類和溶解性來適當(dāng)選擇使用親水性溶劑 或疏水性溶劑。需要說明的是，在本說明書中，上述溶劑的親水性的程度是通過有無 OH基 來判斷的，將在分子中含有OH基的溶劑稱作上述親水性溶劑；另一方面，將在分子中不含 有OH基的溶劑稱作上述疏水性溶劑。
[0085] 作為上述親水性溶劑，可以舉出例如醇類（乙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、乙二醇 等）、丙二醇單甲基醚（PGME)等。
[0086] 另外，作為上述疏水性溶劑，可以舉出例如酮類（丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基 酮、環(huán)己酮等）、醚類（二氧六環(huán)、四氫呋喃等）、脂環(huán)式烴類（環(huán)己烷等）、鹵化烴類（二氯 甲烷、二氯乙烷等）、酯類（乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等）、溶纖劑類（甲基溶纖劑、乙 基溶纖劑等）、乙酸溶纖劑類、亞砜類（二甲基亞砜等）、酰胺類（二甲基甲酰胺、二甲基乙 酰胺等）；等等。
[0087] 這些溶劑可以單獨(dú)使用，也可以合用2種以上。
[0088] 在上述樹脂組合物中，上述溶劑優(yōu)選為含有親水性不同的2種以上的溶劑的混合 溶劑。即，上述溶劑優(yōu)選為上述的親水性溶劑和疏水性溶劑的混合溶劑。
[0089] 通過為這種混合溶劑，能夠以后述的形成機(jī)理適宜地形成硬涂層。
[0090] 在上述混合溶劑中，作為上述親水性溶劑和上述疏水性溶劑的混配比例優(yōu)選的 是，在混合溶劑中，親水性溶劑不足50質(zhì)量％。若親水性溶劑為50質(zhì)量％以上，則有時(shí)難 以通過后述的形成機(jī)理來形成硬涂層。
[0091] 另外，在上述混合溶劑中，上述親水性溶劑優(yōu)選含有沸點(diǎn)不同的2種以上的親水 性溶劑，其中，優(yōu)選該2種以上的親水性溶劑的至少1種的沸點(diǎn)比上述疏水性溶劑的沸點(diǎn) 高。含有這種混合溶劑的樹脂組合物能夠更適宜地通過后述的形成機(jī)理來形成硬涂層。
[0092] 此處，上述疏水性溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為50°C?120°C左右，比上述疏水性溶劑沸點(diǎn) 高的親水性溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為75°C?130°C。
[0093] 進(jìn)一步，在上述樹脂組合物中，上述溶劑優(yōu)選含有對(duì)于三乙酰纖維素基材具有浸 透性的浸透性溶劑。
[0094] 在本發(fā)明中，上述浸透性溶劑的"浸透性"是包括對(duì)于三乙酰纖維素基材的浸透 性、膨潤(rùn)性、濕潤(rùn)性等所有的概念的含義。這種浸透性溶劑通過使三乙酰纖維素基材膨潤(rùn)、 濕潤(rùn)，從而體現(xiàn)出上述樹脂組合物的一部分浸透至三乙酰纖維素基材的舉動(dòng)。由此能夠得 到高強(qiáng)度。
[0095] 作為上述浸透性溶劑，可以舉出酮類（丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮 等）、酯類（甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乳酸乙酯）、 含氮化合物（硝基甲烷、乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺）、乙二醇甲醚乙酸酯、 醚類（四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、二氧戊環(huán)、二異丙基醚）、鹵化烴（二氯甲烷、氯仿、四氯乙 烷）、二元醇醚類（甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙酸溶纖劑）；此外，二甲基亞砜、 碳酸丙烯酯，或可以舉出它們的混合物。其中，優(yōu)選舉出酯類、酮類。
[0096] 需要說明的是，上述疏水性溶劑和上述浸透性溶劑可以為相同的溶劑。作為兼具 上述疏水性溶劑和上述浸透性溶劑的溶劑，可以適宜地使用例如酮類或酯類等。
[0097] 上述浸透性溶劑還可以與其他溶劑（例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、丙二 醇單甲基醚（PGME)、雙丙酮醇等醇類；乙二醇甲醚等二元醇類；甲苯、二甲苯等芳烴類等） 混合使用。其中，作為上述其他溶劑優(yōu)選為醇類。
[0098] 將上述浸透性溶劑和上述其他溶劑合用時(shí)，上述其他溶劑相對(duì)于這些溶劑的總量 的含有比例優(yōu)選為10質(zhì)量％?30質(zhì)量％。
[0099] 若上述含有比例小于10質(zhì)量％，則上述含季銨鹽的聚合物的溶解性下降，儲(chǔ)藏穩(wěn) 定性下降，有可能產(chǎn)生沉降、白濁或凝膠化。若上述含有比例超過30質(zhì)量％，則在使用上述 樹脂組合物而得到的本發(fā)明的光學(xué)層積體中有可能產(chǎn)生干涉條紋。
[0100] 上述樹脂組合物中，作為上述溶劑，從可以形成抗靜電性、光學(xué)特性、硬度和密合 性優(yōu)異的硬涂層的觀點(diǎn)出發(fā)，尤其優(yōu)選粘合劑樹脂的溶解度和干燥性不同的2種以上的溶 劑的混合物，具體來說，更優(yōu)選將甲基乙基酮與選自由異丙醇、正丁醇、異丁醇和丙二醇單 甲基醚（PGME)組成的組中的至少1種醇類合用。
[0101] 除上述成分之外，上述樹脂組合物可以以不影響本發(fā)明的效果的程度根據(jù)需要添 加其他成分。作為上述其他成分，可以舉出上述以外的樹脂、光聚合引發(fā)劑、流平劑、固化 齊U、聚合促進(jìn)劑、粘度調(diào)整劑、折射率調(diào)整劑等。這些其他成分可以使用通常用于光學(xué)層積 體的公知的物質(zhì)。
[0102] 上述樹脂組合物可以通過將上述成分混合分散來制造。上述混合分散可以使用涂 料搖擺器或珠磨機(jī)等公知的方法。
[0103] 上述樹脂組合物的水分含量?jī)?yōu)選小于3%。若水分含量為3%以上，則有可能導(dǎo)致 上述樹脂組合物凝膠化，無法適當(dāng)?shù)匦纬删邆涑浞值目轨o電性的硬涂層、或因凝膠物的存 在而使品質(zhì)惡化。
[0104] 此處，含季銨鹽的聚合物的吸水性高，因此通常含有含季銨鹽的聚合物的樹脂組 合物的水分含量為3%以上。
[0105] 上述樹脂組合物中含有含季銨鹽的聚合物，因此優(yōu)選將水分含量控制為小于3% 這樣極低的值。
[0106] 作為將上述樹脂組合物的水分含量控制為小于3%的方法沒有特別限定，可以通 過以下公知的方法來進(jìn)行：例如，在制作上述樹脂組合物時(shí)，在溫度濕度受到管理的場(chǎng)所中 來進(jìn)行制作，并且，在儲(chǔ)藏上述樹脂組合物的情況下，設(shè)定為非開放體系以使上述樹脂組合 物不會(huì)吸收空氣中的水分，并按照溶劑不會(huì)蒸發(fā)的方式進(jìn)行管理（抑制由溶劑氣化熱而導(dǎo) 致的樹脂組合物的結(jié)露），等等。
[0107] 在具有設(shè)置于三乙酰纖維素基材上的硬涂層的本發(fā)明的光學(xué)層積體中，上述樹脂 組合物被用于形成上述硬涂層。
[0108] 為了使用上述樹脂組合物來形成設(shè)置于三乙酰纖維素基材上的硬涂層，具體可以 舉出下述方法：將上述樹脂組合物涂布于三乙酰纖維素基材上從而形成涂膜，使該涂膜干 燥后，進(jìn)行固化。
[0109] 作為將上述樹脂組合物涂布于三乙酰纖維素基材上的方法，可以舉出輥涂法、繞 線棒（S -）涂布法、凹版印刷涂布法、模涂法等公知的涂布方法。
[0110] 以固體成分計(jì)，涂布量?jī)?yōu)選為3g/m2?28g/m2 (膜厚為2 Ii m?20 Ii m)。若小于 3g/m2(膜厚為2 y m)，則有可能使硬度下降、或無法表現(xiàn)所期望的抗靜電性。若超過28g/ m2 (膜厚為20 y m)，則有可能容易產(chǎn)生翹曲。上述涂布量更優(yōu)選為4g/m2?I lg/m2 (膜厚為 5 y m?15 y m),進(jìn)一步優(yōu)選為7g/m2?9g/m2 (膜厚為10 y m?12 y m)。
[0111] 作為上述涂膜的干燥條件，優(yōu)選以30°C?IKTC的溫度進(jìn)行30秒以上、5分鐘 以下。另外，從考慮到基材因熱而導(dǎo)致的變形或生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，上述干燥更優(yōu)選以 40°C?90°C的溫度進(jìn)行30秒以上、2分鐘以下。
[0112] 作為上述固化的方法沒有特別限定，可以根據(jù)構(gòu)成上述粘合劑樹脂的樹脂成分適 用公知的方法?？梢耘e出例如借助紫外線等活性能量射線照射來進(jìn)行固化等的方法。
[0113] 通過使用上述樹脂組合物來形成硬涂層，能夠使制造的本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗 靜電性、光學(xué)特性、硬度和硬涂層相對(duì)于設(shè)置在該硬涂層上的功能層的密合性均優(yōu)異。
[0114] 由能夠帶來這種效果的上述樹脂組合物得到的硬涂層的形成機(jī)理推測(cè)如下。以 下，對(duì)使用上述樹脂組合物的硬涂層的形成機(jī)理的一個(gè)示例進(jìn)行說明。
[0115] 與由其他的塑料系的樹脂構(gòu)成的基材（例如由PET、COP、PP、丙烯酸系、聚碳酸酯 等構(gòu)成的基材）相比，通過涂布上述樹脂組合物從而形成涂膜的三乙酰纖維素基材的親水 性的程度高，因此與親水性的單體或親水性的聚合物的相容性良好。
[0116] 在本發(fā)明中，作為上述樹脂組合物所含有的親水性程度不同的2種以上的樹脂成 分，使用親水性程度不同的上述低聚物（親水性的低聚物）和單體（親水性的單體），通過 使親水性的單體的親水性程度高于上述親水性的低聚物，從而結(jié)合該親水性的單體的重均 分子量較小的情況，在形成上述涂膜時(shí)，上述親水性的單體容易向三乙酰纖維素基材浸透。 其結(jié)果，必然導(dǎo)致在上述涂膜的非浸透部分中上述低聚物的存在比例變高。
[0117] 另外，由于上述樹脂組合物所含有的含季銨鹽的聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為 1000?50000,因此含季銨鹽的聚合物也難以浸透至三乙酰纖維素基材。
[0118] 由此，在上述涂膜的非浸透部分中，親水性的低聚物和含季銨鹽的聚合物這兩者 的存在比例變高，在所形成的硬涂層的表面附近，存在有含季銨鹽的聚合物，為抗靜電性能 良好的物質(zhì)。
[0119] 據(jù)推測(cè)這是因?yàn)橛H水性程度按照含季銨鹽的聚合物、親水性單體、親水性低聚物 的順序降低，在形成上述涂膜時(shí)，親水性單體浸透至上述三乙酰纖維素基材中，從而在上述 非浸透部分中存在有親水度相差較大的含季銨鹽的聚合物和親水性低聚物。若對(duì)這種涂膜 進(jìn)行固化形成硬涂層，則含季銨鹽的聚合物在其表面附近局部化存在，從而產(chǎn)生相分離而 形成為海島狀（3維的網(wǎng)眼狀），能夠進(jìn)行導(dǎo)電通路。
[0120] 需要說明的是，對(duì)于上述含季銨鹽的聚合物的局部化存在，在后面進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0121] 此處，親水性單體在上述涂膜的非浸透部分中的比例高的情況下，上述含季銨鹽 的聚合物與親水性單體良好地混合，使含季銨鹽的聚合物在上述非浸透部分中的分散狀態(tài) 過好，導(dǎo)致形成的硬涂層無法體現(xiàn)出抗靜電性能。
[0122] 另一方面，在上述樹脂組合物僅含有上述含季銨鹽的聚合物和親水性低聚物而不 含有親水性單體的情況下，在涂布前的階段，上述樹脂組合物中產(chǎn)生含季銨鹽的聚合物與 親水性低聚物的層分離，導(dǎo)致凝膠的產(chǎn)生。即，認(rèn)為在涂布前的樹脂組合物中，上述親水性 單體起到上述含季銨鹽的聚合物與親水性的低聚物的承接性的作用，其有助于提高上述含 季銨鹽的聚合物與親水性的低聚物的溶解性。
[0123] 在本發(fā)明中，通過將上述樹脂組合物涂布于三乙酰纖維素基材上而形成涂膜，從 而使發(fā)揮承接作用的親水性單體浸透至三乙酰纖維素基材中，而在上述涂膜的非浸透部存 在有與親水性單體相比對(duì)于三乙酰纖維素基材的溶解性略差的含季銨鹽的聚合物與親水 性低聚物。由此，在本發(fā)明中，看起來含季銨鹽的聚合物在上述涂膜的非浸透部分中的比例 高，即使是少量的含季銨鹽的聚合物也能夠使所形成的硬涂層體現(xiàn)出充分的抗靜電性能。
[0124] 需要說明的是，將上述樹脂組合物涂布于完全不產(chǎn)生上述親水性單體的浸透的基 材上而形成涂膜的情況下，僅通過混合含季銨鹽的聚合物、親水性單體和親水性低聚物，就 可以使含季銨鹽的聚合物的分散狀態(tài)（溶解狀態(tài)）良好，在所形成的硬涂層的表面附近，含 季銨鹽的聚合物的存在比例（存在量）變少，因此所形成的硬涂層無法體現(xiàn)出充分的抗靜 電性能。
[0125] 進(jìn)一步，使用2官能團(tuán)以上的親水性的丙烯酸酯單體作為上述親水性單體，使用 親水性多官能丙烯酸酯低聚物作為上述親水性低聚物的情況下，上述2官能團(tuán)以上的親水 性丙烯酸酯單體向上述三乙酰纖維素基材浸透，構(gòu)成三乙酰纖維素基材的組合物與2官能 團(tuán)以上的親水性丙烯酸酯單體為混合成為渾然一體層，因此干涉條紋消失成為視認(rèn)性良好 的光學(xué)層積體。另外，上述2官能團(tuán)以上且親水性的丙烯酸酯單體會(huì)因紫外線而產(chǎn)生交聯(lián) 反應(yīng)，因此為密合性優(yōu)異的光學(xué)層積體。
[0126] 進(jìn)一步，在上述涂膜的非浸透部分中存在有上述親水性的多官能丙烯酸酯低聚 物，因此與層積于上層的其他層的密合性良好。另外，多官能丙烯酸酯低聚物自身硬度優(yōu) 異，因此作為光學(xué)層積體的硬度也優(yōu)異。
[0127] 以下，使用圖1，對(duì)于使用了上述樹脂組合物的硬涂層的形成機(jī)理的一個(gè)示例進(jìn)行 更具體的說明。
[0128] 圖1是表示硬涂層的形成機(jī)理的截面示意圖的一個(gè)示例，所述硬涂層是使用含有 作為溶劑的甲基乙基酮、正丁醇這2種溶劑；含季銨鹽的聚合物；和親水性程度不同的2種 樹脂成分的樹脂組合物而形成的。
[0129] 將上述樹脂組合物涂布于三乙酰纖維素基材1上形成涂膜（樹脂組合物2)時(shí)， 作為浸透性溶劑的甲基乙基酮的一部分浸透至三乙酰纖維素基材1中，同時(shí)與甲基乙基酮 相容性高且分子量較小、親水性程度高的樹脂成分的一部分也浸透至三乙酰纖維素基材中 (浸透部4)(圖I (a)、（b))。另一方面，分子量大的含季銨鹽的聚合物3和分子量大且親水 性程度低的樹脂成分殘存于三乙酰纖維素基材上（非浸透部5)。
[0130] 伴隨著上述甲基乙基酮向三乙酰纖維素基材的浸透和非浸透部5中甲基乙基酮 的氣化，非浸透部5所含有的溶劑的親水性程度發(fā)生變化，但由于正丁醇的存在，含季銨鹽 的聚合物3和親水性程度低的樹脂成分能夠適宜地分散（溶解）。
[0131] 然后，正丁醇開始?xì)饣墙覆?所含有的溶劑的親水性程度進(jìn)一步發(fā)生變化， 與此對(duì)應(yīng)，上述親水性程度高的樹脂成分和親水性程度低的樹脂成分析出，與正丁醇相容 性高的含季銨鹽的聚合物3向非浸透部5的上層移動(dòng)。
[0132] 進(jìn)一步，伴隨著正丁醇的氣化，含季銨鹽的聚合物3進(jìn)一步向上層移動(dòng)，從而局部 存在于非浸透部5的上面附近。并且，浸透部4中的甲基乙基酮?dú)饣?，從而促進(jìn)了含季銨鹽 的聚合物3向非浸透部5的上面附近的局部化存在（圖I (b))。由此，即使含季銨鹽的聚合 物為少量，也具有表現(xiàn)出抗靜電性能的效果。
[0133] 此處，若上述樹脂組合物（非浸透部5)的疏水性過強(qiáng)，則含季銨鹽的聚合物3出 現(xiàn)于非浸透部5的表面，并產(chǎn)生凝集。這樣的話，在對(duì)其進(jìn)行固化而形成硬涂層的情況下， 有可能產(chǎn)生霧度的上升或外觀的白化。另外，也會(huì)導(dǎo)致與形成于上述硬涂層上的低折射率 層等功能層的密合性下降。
[0134] 另外，若含有上述的親水性程度不同的2種以上的樹脂成分的樹脂作為上述樹脂 組合物的粘合劑樹脂，則能夠緩和用于形成含季銨鹽的聚合物局部存在于所期望的范圍的 硬涂層的條件。其結(jié)果，能夠更容易地形成上述那樣的含季銨鹽的聚合物局部存在的結(jié)構(gòu) 的硬涂層。
[0135] 在具有這種硬涂層的形成機(jī)理的本發(fā)明中，上述樹脂組合物所含有的溶劑優(yōu)選合 用對(duì)于三乙酰纖維素基材的浸透性高的溶劑和浸透性低的溶劑。并且，上述浸透性高的溶 劑優(yōu)選為疏水性高的疏水性溶劑且干燥速度快的溶劑，上述浸透性低的溶劑優(yōu)選為親水性 高的親水性溶劑且干燥速度慢的溶劑。
[0136] 作為上述疏水性溶劑，可以舉出例如甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯 等。另外，作為上述親水性溶劑，可以舉出例如異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、芐醇、PGME 等。
[0137] 如此，在本發(fā)明中，通過適當(dāng)?shù)貙?duì)作為抗靜電劑的含季銨鹽的聚合物、粘合劑樹脂 和溶劑的親水性程度（相容性）的平衡進(jìn)行控制，從而能夠形成作為抗靜電劑的含季銨鹽 的聚合物局部存在于所期望的范圍的硬涂層。
[0138] 因此，上述樹脂組合物能夠通過添加少量的抗靜電劑向制造的光學(xué)層積體賦予抗 靜電性。另外，因?yàn)槭巧倭康奶砑樱圆粫?huì)使制造的本發(fā)明的光學(xué)層積體的透明性下降， 也不會(huì)使形成的硬涂層的膜強(qiáng)度下降。進(jìn)一步，也能夠使與形成于硬涂層上的低折射率層 等功能層的密合性優(yōu)異。
[0139] 如此，上述樹脂組合物能夠以一層的形式來形成具有優(yōu)異的抗靜電性、光學(xué)特性、 硬度和密合性的硬涂層，因此能夠以低成本來制造上述的具有各種性能的本發(fā)明的光學(xué)層 積體。
[0140] 具有由上述樹脂組合物所形成的硬涂層的本發(fā)明的光學(xué)層積體可以進(jìn)一步具有 低折射率層。圖1(c)是示意表示具有低折射率層的本發(fā)明的光學(xué)層積體的一個(gè)示例的截 面圖，硬涂層6形成于三乙酰纖維素基材1上，低折射率層8進(jìn)一步形成于該硬涂層6的與 三乙酰纖維素基材1相反一側(cè)的面上。另外，在三乙酰纖維素基材1與硬涂層6的界面附 近，形成有在上述使用樹脂組合物的形成機(jī)理中說明過的渾然一體層7。
[0141] 上述低折射率層是比上述硬涂層的折射率低的層，由低折射率層用組合物的固化 物構(gòu)成。為了使折射率低于上述硬涂層，上述低折射率層用組合物可以適當(dāng)使用公知的低 折射率固化型顆粒或微粒。
[0142] 通過具有這種低折射率層，可以得到抗反射性能優(yōu)異的光學(xué)層積體。
[0143] 本發(fā)明的光學(xué)層積體的優(yōu)選的方式中，硬涂層的折射率在固化后為1. 47?1. 60， 低折射率層的折射率在固化后優(yōu)選為1. 40以下，更優(yōu)選為1. 36以下。上述低折射率層優(yōu) 選形成于最外表層。
[0144] 對(duì)于上述低折射率層沒有特別限定，只要為公知的低折射率層即可，例如可以使 用含有低折射率劑、粘合劑樹脂和溶劑的低折射率層用組合物來形成。
[0145] 作為上述低折射率劑沒有特別限定，可以使用公知的物質(zhì)，但其中，從折射率低的 方面以及低折射率層的硬度高的方面考慮，優(yōu)選為具有空隙的微粒，更優(yōu)選為中空二氧化 硅。
[0146] 作為上述中空二氧化硅，可以舉出由日本特開2001-233611號(hào)公報(bào)、日本特開平 7-133105號(hào)公報(bào)、日本特開2002-79616號(hào)公報(bào)或日本特開2006-106714號(hào)公報(bào)等所記載的 制造方法而得到的二氧化硅微粒。
[0147] 上述中空二氧化硅可以使用市售品，作為上述中空二氧化硅的市售品，可以舉出 例如日本二氧化娃工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名Nipsil和Nipgel、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)社制造的 Colloidal Silica UP 系列（商品名）等。
[0148] 相對(duì)于低折射率層用組合物中的樹脂固體成分100質(zhì)量份，上述中空二氧化硅的 含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量份?170質(zhì)量份。若小于50質(zhì)量份，則有可能無法形成具有所期望的 折射率的層。若超過170質(zhì)量份，則有可能導(dǎo)致硬度下降，并且有可能使耐透明性下降、霧 度上升。上述中空二氧化硅的含量更優(yōu)選為70質(zhì)量份?150質(zhì)量份。
[0149] 作為上述粘合劑樹脂，可以舉出作為借助紫外線或電子射線而固化的樹脂的電離 放射線固化型樹脂、上述電離放射線固化型樹脂和溶劑干燥型樹脂（熱塑性樹脂等僅通過 對(duì)在涂布時(shí)用于調(diào)整固體成分所添加的溶劑進(jìn)行干燥就可以形成被膜這樣的樹脂）的混 合物、和熱固化型樹脂。更優(yōu)選為電離放射線固化型樹脂。需要說明的是，在本說明書中， "樹脂"是包含單體、低聚物等樹脂成分的概念。
[0150] 作為上述電離放射線固化型樹脂，可以舉出例如丙烯酸酯系化合物等具有1個(gè)或 2個(gè)以上不飽和鍵的化合物。作為上述丙烯酸酯系化合物，可以使用公知的物質(zhì)。
[0151] 另外，作為上述粘合劑樹脂，優(yōu)選結(jié)合上述硬涂層的親水性、疏水性的程度而適當(dāng) 選擇使用。
[0152] 另外，作為用于上述低折射率層的粘合劑樹脂，為了降低折射率，可以為在分子內(nèi) 具有氟原子的樹脂。上述具有氟原子的樹脂可以為單體、低聚物、聚合物，優(yōu)選為在分子內(nèi) 至少具有1個(gè)以上的（甲基）丙烯?；幕衔?。
[0153] 上述具有氟原子的樹脂可以與上述的中空二氧化硅合用。
[0154] 作為上述溶劑，可以舉出醇（例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇（IPA)、正丁醇、仲丁 醇、叔丁醇、芐醇、PGME)、酮（例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、戊酮、二異丁 基酮、二乙基酮）、酯（例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、 甲酸丙酯、甲酸丁酯、PGMEA)、脂肪族烴（例如己烷、環(huán)己烷）、鹵化烴（例如二氯甲烷、三氯 甲烷、四氯化碳）、芳烴（例如苯、甲苯、二甲苯）、酰胺（例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、 N-甲基吡咯烷酮）、醚（例如二乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃）、醚醇（例如1-甲氧基-2-丙 酉字）；等等。
[0155] 上述低折射率層用組合物除含有上述低折射率劑、粘合劑樹脂和溶劑之外，根據(jù) 需要可以含有其他成分。作為上述其他成分，可以舉出與上述可在樹脂組合物中使用的其 他成分同樣的成分。
[0156] 上述低折射率層用組合物可以通過將上述成分混合分散而得到。
[0157] 作為上述混合分散的方法，可以舉出公知的方法。
[0158] 本發(fā)明的光學(xué)層積體除上述三乙酰纖維素基材、硬涂層和低折射率層之外，根據(jù) 需要還可以具有其他功能層。
[0159] 作為上述其他功能層，可以舉出例如高折射率層、中折射率層、防污層等。這些功 能層可以通過使用公知的材料以公知的方法來形成。需要說明的是，構(gòu)成這些其他功能層 的粘合劑或溶劑等材料可以使用與上述的硬涂層同樣的材料。通過使用這種材料，可以使 對(duì)于硬涂層的密合性良好。構(gòu)成上述其他功能層的材料選擇中，優(yōu)選考慮硬涂層的親水性、 疏水性的程度。
[0160] 本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選的是，表面電阻率為I X IO11 Q / □以下，并且霧度為 0. 7%以下。
[0161] 若表面電阻率超過I X IO11 Q / □，則有時(shí)無法充分得到抗靜電性。
[0162] 上述表面電阻率是使用表面電阻率測(cè)定器（三菱化學(xué)社制、產(chǎn)品編號(hào)：Hiresta IP MCP-HT260)，以500V的施加電壓測(cè)定得到的值。
[0163] 另外，若本發(fā)明的光學(xué)層積體的霧度超過0.7%，則有時(shí)無法得到所期望的光學(xué)特 性，在將本發(fā)明的光學(xué)層積體設(shè)置于圖像顯示表面時(shí)視認(rèn)性下降。
[0164] 上述霧度是使用霧度計(jì)（村上色彩技術(shù)研究所制、產(chǎn)品編號(hào)：腿-150)、根據(jù) JISK-7136測(cè)定得到的值。
[0165] 本發(fā)明的光學(xué)層積體的全光線透過率優(yōu)選為90 %以上。若小于90%，則在安裝于 顯示器表面的情況下，有可能損害色彩再現(xiàn)性或視認(rèn)性。上述全光線透過率更優(yōu)選為92% 以上。
[0166] 上述全光線透過率是使用霧度計(jì)（村上色彩技術(shù)研究所制、產(chǎn)品編號(hào)：HM-150)、 根據(jù)JIS K-7361測(cè)定得到的值。
[0167] 另外，本發(fā)明的光學(xué)層積體的硬度優(yōu)選在基于JIS K5600-5-4 (1999)的鉛板硬度 試驗(yàn)（負(fù)荷4. 9N)中為H以上，更優(yōu)選為2H以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3H以上。需要說明的是， 將本發(fā)明的光學(xué)層積體用于圖像顯示裝置的最外表層的情況下，上述硬度優(yōu)選為2H以上、 更優(yōu)選為3H以上。
[0168] 作為本發(fā)明的光學(xué)層積體的制造方法，可以舉出例如在三乙酰纖維素基材上使用 上述樹脂組合物而形成硬涂層的方法。
[0169] 上述三乙酰纖維素基材和硬涂層可以舉出與上述同樣的物質(zhì)。另外，作為使用上 述樹脂組合物而形成硬涂層的方法，可以舉出與上述方法同樣的方法。
[0170] 另外，通過向形成上述硬涂層的樹脂組合物的粘合劑樹脂中添加防眩材也可以得 到具有防眩性能的光學(xué)層積體。作為所添加的防眩材，可以使用有機(jī)樹脂微?；驘o機(jī)微粒 等任一種微粒。另外，也可以不添加防眩材，在考慮粘合劑樹脂中的親水性、疏水性平衡的 同時(shí)利用粘合劑樹脂彼此的相分離來得到具有防眩性能的硬涂層。
[0171] 需要說明的是，具有防眩性能的本發(fā)明的光學(xué)層積體的全體霧度（即不僅包括由 表面凹凸產(chǎn)生的霧度還包括內(nèi)部擴(kuò)散等產(chǎn)生的霧度的霧度）為0. 3 %?50 %，為了得到靜 態(tài)圖像、動(dòng)態(tài)圖像的顏色的色調(diào)和鮮明度更優(yōu)異且具有防眩性能的光學(xué)層積體，最大的全 體霧度優(yōu)選為22%以下。
[0172] 對(duì)于本發(fā)明的光學(xué)層積體來說，通過在偏振元件的表面上，將光學(xué)層積體設(shè)置于 三乙酰纖維素基材的與存在硬涂層的面相反側(cè)的一面，從而可以形成偏振片。這種偏振片 也是本發(fā)明之一。
[0173] 作為上述偏振元件沒有特別限定，例如可以使用經(jīng)碘等染色并進(jìn)行了拉伸的聚乙 烯醇膜、聚乙烯醇縮甲醛膜、聚乙烯醇縮乙醛膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類皂化膜等。在 上述偏振元件和本發(fā)明的光學(xué)層積體的層積處理中，優(yōu)選對(duì)三乙酰纖維素基材進(jìn)行皂化處 理。通過皂化處理，粘接性變好，還能夠得到抗靜電效果。
[0174] 本發(fā)明還在于一種圖像顯示裝置，其在最外表層上具備上述光學(xué)層積體或上述 偏振片。上述圖像顯示裝置可以為IXD等非自發(fā)光型圖像顯示裝置，也可以為TOP、FED、 ELD (有機(jī)EL、無機(jī)EL)、CRT等自發(fā)光型圖像顯示裝置。
[0175] 作為上述非自發(fā)光型的代表性示例的IXD具備透過性顯示體和從背面照射上述 透過性顯示體的光源裝置。本發(fā)明的圖像顯示裝置為IXD時(shí)，在該透過性顯示體的表面上 形成有上述光學(xué)層積體或上述偏振片。
[0176] 本發(fā)明為具有上述光學(xué)層積體的液晶顯示裝置時(shí)，光源裝置的光源從光學(xué)層積體 的下側(cè)照射。需要說明的是，在STN型的液晶顯示裝置中，可以在液晶顯示元件與偏振片之 間插入相位差板。該液晶顯示裝置的各層間可以根據(jù)需要設(shè)置粘接劑層。
[0177] 作為上述自發(fā)發(fā)光型圖像顯示裝置的PDP具備表面玻璃基板（在表面形成電極） 和背面玻璃基板（在表面形成電極和微小的槽，在槽內(nèi)形成有紅、綠、藍(lán)的熒光體層），該背 面玻璃基板是與該表面玻璃基板對(duì)置并在之間封入放電氣體而配置的。本發(fā)明的圖像顯示 裝置為PDP時(shí)，在上述表面玻璃基板的表面或其前面板（玻璃基板或膜基板）上具備上述 光學(xué)層積體。
[0178] 上述自發(fā)發(fā)光型圖像顯示裝置可以是在玻璃基板上層積施加電壓時(shí)發(fā)光的硫化 鋅、二胺類物質(zhì)等發(fā)光體并控制施加于基板的電壓從而進(jìn)行顯示的ELD裝置，或也可以是 將電信號(hào)轉(zhuǎn)換為光、產(chǎn)生人眼可見的圖像的CRT等圖像顯示裝置。該情況下，在上述那樣的 各顯示裝置的最外表層或其前面板的表面上具備上述光學(xué)層積體。
[0179] 本發(fā)明的光學(xué)層積體在任意一種情況下可以用于電視機(jī)、計(jì)算機(jī)、觸摸屏等的顯 不器顯不。特別是可以適宜地用于CRT、液晶面板、PDP、ELD、FED等商精細(xì)圖像用顯不器的 表面。
[0180] 發(fā)明效果
[0181] 本發(fā)明的光學(xué)層積體具有使用上述樹脂組合物而成的硬涂層，因此抗靜電性、光 學(xué)特性、硬度、密合性和干涉條紋防止性優(yōu)異。因此，本發(fā)明的光學(xué)層積體能夠適宜地用 于陰極線管顯示裝置（CRT)、液晶顯示屏（LCD)、等離子體顯示屏（PDP)、電致發(fā)光顯示屏 (ELD)、場(chǎng)發(fā)射顯示器（FED)、觸摸屏、電子紙等。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0182] 圖1的（a)、(b)是表示使用本發(fā)明的樹脂組合物制造的本發(fā)明的光學(xué)層積體中硬 涂層的形成機(jī)理的截面示意圖的一個(gè)示例，圖1的（c)是示意表示設(shè)置有低折射率層的本 發(fā)明的光學(xué)層積體的截面圖。

【具體實(shí)施方式】
[0183] 通過下述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行說明，但是并不限于通過這些實(shí)施方式來解 釋本發(fā)明的內(nèi)容。并且，只要不特別說明，"份"和" ％ "為以質(zhì)量為基準(zhǔn)。
[0184] (實(shí)施例1)
[0185] 通過混配下述組成來制備樹脂組合物。
[0186] 含季銨鹽的聚合物A(ACRIT 1SX-3000、重均分子量（Mw)為1?4萬、Taisei Fine Chemical社制）以固體成分換算為3質(zhì)量份
[0187] 二季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA) (6官能度、重均分子量（Mw)為524、日本化藥社 制）27質(zhì)量份
[0188] BS577(BeamSet577、聚氨酯丙烯酸酯、MwlOOO、荒川化學(xué)工業(yè)社制）70質(zhì)量份
[0189] 光聚合引發(fā)劑（Irgacurel84、CibaJapan社制）4質(zhì)量份
[0190] 甲基乙基酮（MEK) 85質(zhì)量份
[0191] 正丁醇15質(zhì)量份
[0192] 以15g/m2 (干燥膜厚12 ym)的涂布量（干燥量）將得到的樹脂組合物涂布于三乙 酰纖維素（TAC)基材（厚度80 ii m、TD80ULN(產(chǎn)品名）、富士膠片社制）上，以70°C進(jìn)行60 秒鐘干燥，從而形成膜，然后向該涂膜照射200mJ/cm2的紫外線，從而使該涂膜固化，形成硬 涂層，得到光學(xué)層積體。
[0193] (實(shí)施例2?10、實(shí)施例12?15、比較例1?6、參考例1?10)
[0194] 將硬涂層用樹脂組合物按照表1記載的那樣進(jìn)行變更，對(duì)于基材按照表2記載的 那樣進(jìn)行變更，除此之外，采用與實(shí)施例1同樣的方法來制造光學(xué)層積體。
[0195] 需要說明的是，示于表1的上述以外的含季銨鹽的聚合物、樹脂、基材等具體如 下。
[0196] 另外，表1中的粘合劑樹脂的質(zhì)量份的欄中所記載的數(shù)值表示各樹脂的混合比。
[0197] 〈含季銨鹽的聚合物〉
[0198] 8:冊(cè)500(固體成分中的約10%為含季銨鹽的聚合物、約90%為0?撤）、1^1萬、三 菱化學(xué)社制、固體成分50% (溶劑MEKJ?)
[0199] C :H6500的Mw為22000的含季銨鹽的聚合物
[0200] D :H6500的Mw為4500的含季銨鹽的聚合物
[0201] 〈粘合劑樹脂〉
[0202] PETA :季戊四醇三丙烯酸酯、Mw298
[0203] UV1700B :紫光UV1700B、聚氨酯丙烯酸酯、Mw2000、日本合成化學(xué)社制
[0204] DPHA40H :DPHA40H、聚氨酯丙烯酸酯、Mw7000、日本化藥社制
[0205] HOP :LightEster HOP、1官能單體、Mwl44、共榮社化學(xué)社制
[0206] DCPA :LightEster DCPA、2 官能單體、Mw303、共榮社化學(xué)社制
[0207] M9050 :聚酯環(huán)氧乙烷（EO)改性三丙烯酸酯和異氰尿酸EO改性三丙烯酸酯的混合 樹脂、Mw約420、東亞合成社制
[0208] M8030 :聚酯三丙烯酸酯、Mw約400、東亞合成社制、3官能度
[0209] UN904 :ArtResin UN904、聚氨酯丙烯酸酯、Mw4900、根上工業(yè)社制、10官能度
[0210] V802 :V802、9官能單體、MwlOOO、大阪有機(jī)化學(xué)社制
[0211] EBECRYL 8210 :聚氨酯丙烯酸酯、Mw600、官能團(tuán)數(shù)4、Daicel-Cytec社制
[0212] UX-3204 :聚氨酯丙烯酸酯、Mwl3000、官能團(tuán)數(shù)2、日本化藥社制
[0213] EBECRYL 885 :聚酯丙烯酸酯、Mw6000、官能團(tuán)數(shù) 5、Daicel-Cytec 社制
[0214] 〈基材〉
[0215] PET基材：東洋紡社制A4300、厚度188 ii m
[0216] (實(shí)施例 11)
[0217] 采用與實(shí)施例1同樣的方法，在三乙酰纖維素（TAC)基材上形成硬涂層后，在該硬 涂層上涂布下述組成的低折射率層用組合物，從而形成涂膜（干燥膜厚IOOnm)，在溫度為 70°C的熱烘箱中干燥60秒，使涂膜中的溶劑蒸發(fā)，以累計(jì)光量為200mJ的方式照射紫外線 從而使涂膜固化，由此進(jìn)一步形成低折射率層，得到光學(xué)層積體。
[0218] 〈低折射率層用組合物〉
[0219] 中空狀處理二氧化硅微粒（該二氧化硅微粒的固體成分：20質(zhì)量％;溶液：甲基異 丁基酮；平均粒徑：50nm)73質(zhì)量份
[0220] 含有氟原子的聚合物（JSR社制；OPSTAR TU2224、固體成分20%，溶劑甲基異丁基 酮）以固體成分換算為2質(zhì)量份
[0221] 含有氟原子的單體（共榮社化學(xué)社制；LINC3A、折射率1. 42,固體成分100% )5質(zhì) 量份
[0222] 季戊四醇三丙烯酸酯（PETA) 3質(zhì)量份
[0223] 聚合引發(fā)劑（Irgacurel27、CibaJapan 社制）0? 35 質(zhì)量份
[0224] 含有硅、氟原子的防污劑（TU2225 JSR社制造）以固體成分換算為0. 5質(zhì)量份
[0225] 甲基異丁基酮（MIBK) 320質(zhì)量份
[0226] 丙二醇單甲基醚（PGME) 161質(zhì)量份
[0227] (親水性程度）
[0228] 分別單獨(dú)使用上述的含季銨鹽的聚合物和粘合劑樹脂，在PET基材上以7 y m的 干燥膜厚進(jìn)行固化（紫外線照射量為200mJ/cm2)，從而形成涂膜，通過協(xié)和界面科學(xué)社制 Model CA-X對(duì)上述涂膜的水的接觸角進(jìn)行測(cè)定。以下示出結(jié)果。
[0229] DPHA 74 度
[0230] PETA 68 度
[0231] M9050 75 度
[0232] BS577 72 度
[0233] M8030 76 度
[0234] UV1700B 83 度
[0235] UV904 80 度
[0236] DPHA40H 80 度
[0237] DCPA 76 度
[0238] HOP 65 度
[0239] V802 74 度
[0240] EBECRYL 8210 71度
[0241] UX-3204 80 度
[0242] EBECRYL 885 72 度
[0243] 含季銨鹽的聚合物70度
[0244] 對(duì)于得到的光學(xué)層積體，在下述的項(xiàng)目中進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。
[0245] (表面電阻）
[0246] 表面電阻率（Q/口）是使用表面電阻率測(cè)定器（三菱化學(xué)社制、產(chǎn)品編號(hào)： Hiresta IP MCP-HT260)，以500V的施加電壓測(cè)定的。
[0247] (有無干涉條紋）
[0248] 在光學(xué)層積體的與硬涂層相反的一面上，貼上用于防止背面反射的黑色帶，從硬 涂層面目視觀察光學(xué)層積體，評(píng)價(jià)有無產(chǎn)生干涉條紋。
[0249] 評(píng)價(jià)中，將沒有干涉條紋且良好的情況標(biāo)記為"無"，將產(chǎn)生干涉條紋的情況標(biāo)記 為"有"。
[0250] (霧度）
[0251] 霧度值（％)使用霧度計(jì)（村上色彩技術(shù)研究所制、產(chǎn)品編號(hào)：腿-150)，根據(jù)JIS K-7136來進(jìn)行測(cè)定。
[0252] (密合性）
[0253] 基于JIS K-5600,在光學(xué)層積體的硬涂層中劃出Imm見方的合計(jì)100格的棋盤格， 使用Nichiban社制造的工業(yè)用24mm Cellotape (注冊(cè)商標(biāo)），進(jìn)行5次連續(xù)剝離試驗(yàn)，測(cè) 定殘留下來的網(wǎng)格的數(shù)量。其中，網(wǎng)格一個(gè)也沒有被剝離、全部網(wǎng)格均殘留下來的情況作為 "〇"、將即使有1個(gè)網(wǎng)格被剝離的情況作為" X "。
[0254] (透過率）
[0255] 使用霧度計(jì)（村上色彩技術(shù)研究所制、產(chǎn)品編號(hào)：HM-150)，根據(jù)JIS K-7361，對(duì)全 光線透過率進(jìn)行測(cè)定。
[0256] (鉛筆硬度）
[0257] 在溫度25 °C、相對(duì)濕度50%的條件下將光學(xué)層積體調(diào)濕2小時(shí)后，使用JIS S-6006規(guī)定的試驗(yàn)用鉛筆（硬度H?3H)，按照J(rèn)IS K5600-5-4 (1999)規(guī)定的鉛筆硬度評(píng) 價(jià)方法，在4. 9N負(fù)荷下實(shí)施鉛筆硬度試驗(yàn)。在光學(xué)層積體上劃5處，將4處以上沒有傷痕 時(shí)的鉛筆硬度作為試驗(yàn)結(jié)果的硬度。
[0258] 表 1
[0259]

【權(quán)利要求】
1. 一種使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法，其是在具有設(shè)置于三乙酰 纖維素基材上的硬涂層的光學(xué)層積體的所述硬涂層中使含季銨鹽的聚合物局部存在化的 方法，其特征在于， 在所述硬涂層的形成中，使用含有所述含季銨鹽的聚合物、粘合劑樹脂和溶劑的樹脂 組合物， 作為所述含季銨鹽的聚合物，使用親水性程度比所述粘合劑樹脂高的物質(zhì)， 作為所述粘合劑樹脂，使用含有親水性程度不同的2種以上的樹脂成分的物質(zhì)。
2. 如權(quán)利要求1所述的使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法，其中，含 季銨鹽的聚合物是由甲基丙烯酸二甲氨乙酯季銨鹽和（甲基）丙烯酸酯化合物以1/99? 90/10的質(zhì)量比共聚得到的。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法，其中， 在樹脂組合物的固體成分中，含季銨鹽的聚合物的含量為1.0質(zhì)量％?10質(zhì)量％。
4. 如權(quán)利要求1、2或3所述的使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法，其 中，親水性程度不同的2種以上的樹脂成分是重均分子量為600以下的單體和重均分子量 為1000?10000的低聚物，并且，所述單體的親水性程度比所述低聚物的親水性程度高。
5. 如權(quán)利要求4所述的使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方法，其中，重 均分子量為600以下的單體含有選自由季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯、聚酯三（甲基）丙烯酸酯、聚酯二（甲基）丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改 性三（甲基）丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、聚酯環(huán)氧乙烷改性三 (甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、和環(huán)氧丙烷改性二（甲基）丙烯酸 酯組成的組中的至少一種， 重均分子量為1000?10000的低聚物為聚氨酯（甲基）丙烯酸酯。
6. 如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方 法，其中，溶劑含有親水性程度不同的2種以上的溶劑。
7. 如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6所述的使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的方 法，其中，溶劑含有對(duì)于三乙酰纖維素基材具有浸透性的浸透性溶劑。
8. 如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7所述的使含季銨鹽的聚合物在硬涂層中局部存在化的 方法，其中，表面電阻率為IXlO llQ/ □以下，霧度為0. 7%以下。
【文檔編號(hào)】C09D7/12GK104212220SQ201410386258
【公開日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2011年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2010年5月12日
【發(fā)明者】吉原俊夫, 堀尾智之, 用木麻友 申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社