一種高溫烘烤型pvdf涂料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種高溫烘烤型PVDF涂料及其制備方法，包含如下重量份的組份：PVDF樹脂55～65份、熱塑性丙烯酸樹脂15～25份、氨基樹脂3～5份、硫酸鋇15～20份、鈦白粉7～10份、耐高溫顏料4～8份、溶劑6～12份。本發(fā)明的高溫氟碳涂料由于采用了PVDF樹脂和熱塑性丙烯酸樹脂，提供了更優(yōu)異的耐候性和物化性能。保證了室外使用，且使用壽命長。采用自制的熱塑性丙烯酸樹脂，提供了更好的包裹性，使得成膜物質(zhì)具有更好的物理機械性能。采用環(huán)保型MADE高沸點溶劑，無毒、氣味淡，保護環(huán)境安全。
【專利說明】一種高溫烘烤型PVDF涂料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明屬于涂料化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種高溫烘烤型PVDF涂料及其制備方 法，尤其涉及一種熱塑性丙烯酸樹脂。 技術(shù)背景：
[0002] 高溫氟碳涂料是指以氟樹脂為主要成膜物質(zhì)的涂料，由于引入的氟元素電負(fù)性 大，氟碳鍵能強，具有特別優(yōu)越的各項物化性能。如：耐熱性、耐低溫性、耐化學(xué)藥品性、耐 候性，而且還具有獨特的不粘性和低摩擦性。經(jīng)過幾十年的快速發(fā)展高溫氟碳漆在建材、機 械、幕墻等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，綜合性較丙烯酸涂料、聚氨酯涂料、有機硅涂料等高性 能涂料又有了明顯的提升。PVDF氟碳涂料全面性能優(yōu)異，正得到日益廣泛的應(yīng)用，目前我國 建筑和交通領(lǐng)域正飛速發(fā)展，電子技術(shù)、食品、船舶工業(yè)等PVDF氟碳涂料應(yīng)用的新領(lǐng)域還 未得到開發(fā)，市場潛力巨大。因此，研發(fā)高性能的高溫烘烤型PVDF涂料，以適應(yīng)市場的需求 具有非常重大的意義。


【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是要提供一種高溫烘烤型PVDF(聚偏二氟乙烯）涂 料，該涂料的配方中加入一種重要原料--自制的熱塑性丙烯酸樹脂，該涂料在高溫中形 成漆膜，為基材提供保護屏障，具備極佳的耐候性，同時還具有優(yōu)異的物化性能。
[0004] 本發(fā)明還要解決的另一個技術(shù)問題是提供上述涂料的制備方法。
[0005] 本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0006] 一種高溫烘烤型PVDF涂料，包含如下重量份的組份：
[0007] PVDF樹脂 55?65份 熱塑性丙烯酸樹脂 15?25份 氨基樹脂 3?5份 硫酸鋇 15?20份 鈦白粉 7?10份 耐高溫顏料 4?8份 溶劑 6?12份。
[0008] 所述的熱塑性丙烯酸樹脂包含以下重量百分含量的組份：
[0009] 長鏈丙烯酸酯類單體6%?15%
[0010] 丙烯酸異辛酯4%?10%
[0011] 甲基丙烯酸甲酯18%?28%
[0012] 苯乙烯3%?9%
[0013] 丙烯酸丁酯1 %?5%
[0014] 引發(fā)劑0.4%?1%
[0015] 有機溶劑40%?60%。
[0016] 上述熱塑性丙烯酸樹脂各組份含量之和為100%。該熱塑性丙烯酸樹脂的作用在 于為PVDF涂料提供優(yōu)異的包裹性，用于成膜。提高產(chǎn)品的物化性能。
[0017] 上述的有機溶劑為二甲苯、丁酮和丁醇中的至少一種。優(yōu)選為二甲苯、丁酮和丁醇 的混合物。更進一步優(yōu)選為體積比為1:1:1的二甲苯、丁酮和丁醇的混合物。
[0018] 上述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。
[0019] 上述的熱塑性丙烯酸樹脂采用以下步驟制備：（1)按照配方量，以長鏈丙烯酸酯 類單體、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯酸丁酯作為共聚單體同引發(fā)劑進行 混合得到混合物；（2)向反應(yīng)容器中加入配方量的有機溶劑，升溫至回流，保溫10?40分 鐘驅(qū)氧后，在回流溫度下滴加步驟（1)得到的共聚單體和引發(fā)劑的混合物，然后保溫聚合 得到熱塑性丙烯酸樹脂。
[0020] 所述的氨基樹脂為甲醚化氨基樹脂。
[0021] 所述的溶劑為環(huán)保型MADE或乙二醇丁醚。
[0022] 所述的鈦白粉可以選用銳鈦型，例如杜邦996。
[0023] 所述的耐高溫顏料可以選用無機顏料，穩(wěn)定性好。
[0024] 所述的PVDF樹脂可以為粉末狀固體樹脂，選用高含氟量的PVDF。
[0025] 上述的高溫烘烤型PVDF涂料的制備方法：將配方量的PVDF樹脂、熱塑性丙烯酸樹 月旨、氨基樹脂、硫酸鋇、鈦白粉、耐高溫顏料和溶劑依次投入反應(yīng)釜中，先緩慢分散至大致均 勻，后高速分散15?25分鐘，然后在不超過40°C的溫度下研磨至油漆細(xì)度< 15微米。
[0026] 本發(fā)明所涉及的原料除特別說明外均可通過市場購買獲得。
[0027] 本發(fā)明的有益效果：
[0028] 本發(fā)明的高溫氟碳涂料由于采用了 PVDF樹脂和自制的熱塑性丙烯酸樹脂，提供 了更優(yōu)異的耐候性，更好地物化性能，效果顯著，具有以下優(yōu)點：
[0029] 1.采用PVDF(聚偏二氟乙烯）樹脂，由于氟碳鍵的存在，使得結(jié)構(gòu)更加牢固，從而 保證了優(yōu)異的耐候性，更好的穩(wěn)定性。保證了室外使用，且使用壽命長。
[0030] 2.采用自制的熱塑性丙烯酸樹脂，提供了更好的包裹性，使得成膜物質(zhì)具有更好 的耐候性和物理機械性能。
[0031] 3.采用公司生產(chǎn)的環(huán)保型MADE高沸點慢干溶劑，無毒、氣味淡，保護環(huán)境安全。

【具體實施方式】：
[0032] 根據(jù)下述實施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實 施例所描述的內(nèi)容僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本 發(fā)明。
[0033] 反應(yīng)原料來源如下：
[0034] PVDF樹脂：三愛富
[0035] 氨基樹脂，甲醚化氨基樹脂，美國氰特
[0036] 鈦白粉：杜邦
[0037] 無機顏料：杜邦996
[0038] 環(huán)保型MADE :純度99%無錫市虎皇漆業(yè)有限公司
[0039] 乙二醇丁醚（BCS):市售
[0040] 長鏈丙烯酸酯類單體：型號MAA，廣州中業(yè)化工
[0041] 引發(fā)劑：偶氮二異丁腈（AIBN)上海譜振
[0042] 有機溶劑：體積比為1:1:1的二甲苯、丁酮和丁醇的混合溶劑
[0043] 實施例1制備熱塑性丙烯酸樹脂
[0044] 一種熱塑性丙烯酸樹脂，按重量百分含量計包含以下組份：
[0045] 長鏈丙烯酸酯類單體6%
[0046] 丙烯酸異辛酯8%
[0047] 甲基丙烯酸甲酯25%
[0048] 苯乙烯7%
[0049] 丙烯酸丁酯3.5%
[0050] 引發(fā)劑 0.5%
[0051] 有機溶劑50%。
[0052] 制備工藝：（1)按照配方量，以長鏈丙烯酸酯類單體、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸 甲酯、苯乙烯和丙烯酸丁酯作為共聚單體同引發(fā)劑進行混合得到混合物；（2)向反應(yīng)容器 中加入配方量的有機溶劑，升溫至回流，保溫30min驅(qū)氧后，在回流溫度下緩慢勻速滴加步 驟（1)得到的共聚單體和引發(fā)劑的混合物，然后在回流溫度下保溫30min使單體進一步聚 合，去除雜質(zhì)得到熱塑性丙烯酸樹脂。
[0053] 實施例2制備熱塑性丙烯酸樹脂
[0054] -種熱塑性丙烯酸樹脂，按重量百分含量計包含以下組份：
[0055] 長鏈丙烯酸酯類單體10%
[0056] 丙烯酸異辛酯5%
[0057] 甲基丙烯酸甲酯20%
[0058] 苯乙烯9%
[0059] 丙烯酸丁酯5%
[0060] 引發(fā)劑1%
[0061] 有機溶劑50%。
[0062] 制備工藝：同實施例1。
[0063] 實施例3制備熱塑性丙烯酸樹脂
[0064] 一種熱塑性丙烯酸樹脂，按重量百分含量計包含以下組份：
[0065] 長鏈丙烯酸酯類單體15%
[0066] 丙烯酸異辛酯10%
[0067] 甲基丙烯酸甲酯28%
[0068] 苯乙烯3%
[0069] 丙烯酸丁酯1%
[0070] 引發(fā)劑 0.5%
[0071] 有機溶劑42.5%。
[0072] 制備工藝：同實施例1。
[0073] 實施例4制備高溫烘烤型PVDF涂料
[0074] -種高溫烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的組份：
[0075] PVDF樹脂 55份 實施例1制備的熱塑性丙烯酸樹脂 15份
[0076] 氨基樹脂 3份 硫酸鋇 15份 鈦白粉 7份 無機顏料 4份 溶劑（MADE) 6份。
[0077] 制備工藝如下：將配方量的PVDF樹脂、熱塑性丙烯酸樹脂、氨基樹脂、硫酸鋇、鈦 白粉、無機顏料和溶劑依次投入反應(yīng)釜中，先緩慢分散至大致均勻，后高速分散15?25分 鐘，然后在不超過40°C的溫度下研磨至油漆細(xì)度< 15微米，粘度不應(yīng)低于75秒（涂4杯）。
[0078] 實施例5制備高溫烘烤型PVDF涂料
[0079] -種高溫烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的組份：
[0080] PVDF樹脂 60份 實施例2制備的熱塑性丙烯酸樹脂 20份 氨基樹脂 4份 硫酸鋇 18份 鈦白粉 9份 無機顏料 6份 溶劑（乙二醇丁醚） 10份。
[0081] 制備工藝同實施例4。
[0082] 實施例6制備高溫烘烤型PVDF涂料
[0083] 一種高溫烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的組份：
[0084] PVDF樹脂 65份 實施例2制備的熱塑性丙烯酸樹脂 25份 氨基樹脂 5份 硫酸鋇 20份 鈦白粉 10份 無機顏料 8份 溶劑（乙二醇丁醚） 12份。
[0085] 制備工藝同實施例4。
[0086] 實施例7制備高溫烘烤型PVDF涂料
[0087] 一種高溫烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的組份：
[0088] PVDF樹脂 55份 實施例2制備的熱塑性丙烯酸樹脂 20份 氨基樹脂 4份 硫酸鋇 20份 鈦白粉 7份 無機顏料 8份 溶劑（MADE) 8份。
[0089] 制備工藝同實施例4。
[0090] 實施例8制備高溫烘烤型PVDF涂料
[0091] 一種高溫烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的組份：
[0092] PVDF樹脂 65份 實施例3制備的熱塑性丙烯酸樹脂 15份 氨基樹脂 4份 硫酸鋇 18份 鈦白粉 9份 無機顏料 7份 溶劑（乙二醇丁醚） 10份。
[0093] 制備工藝同實施例4。
[0094] 比較例1
[0095] 一種高溫烘烤型PVDF涂料，包括如下重量份的組份：
[0096] PVDF樹脂 60份 熱塑性丙烯酸樹脂（BM44，上海博立爾）20份 氨基樹脂 4份 硫酸鋇 18份 鈦白粉 9份 無機顏料 6份 溶劑（乙二醇丁醚） 10份。
[0097] 制備工藝同實施例4。
[0098] 表1實施例4-8與比較例1制備的高溫烘烤型PVDF涂料的性能對比
[0099]

【權(quán)利要求】
1. 一種高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于包含如下重量份的組份： PVDF樹脂 55?65份 熱塑性丙烯酸樹脂 15?25份 氨基樹脂 3?5份 硫酸鋇 15?20份 鈦白粉 7?10份 耐高溫顏料 4?8份 溶劑 6?12份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的熱塑性丙烯酸樹脂 包含以下重量百分含量的組份： 長鏈丙烯酸酯類單體6%?15% 丙烯酸異辛酯4%?10% 甲基丙烯酸甲酯18%?28% 苯乙烯3%?9% 丙烯酸丁酯1 %?5% 引發(fā)劑0. 4%?1% 有機溶劑40 %?60%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的有機溶劑為二甲 苯、丁酮和丁醇中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的有機溶劑為二甲 苯、丁酮和丁醇的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的引發(fā)劑為偶氮二異 丁腈。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的熱塑性丙烯酸樹脂 采用以下步驟制備：（1)按照配方量，以長鏈丙烯酸酯類單體、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸 甲酯、苯乙烯和丙烯酸丁酯作為共聚單體同引發(fā)劑進行混合得到混合物；（2)向反應(yīng)容器 中加入配方量的有機溶劑，升溫至回流，保溫10?40分鐘驅(qū)氧后，在回流溫度下滴加步驟 (1)得到的共聚單體和引發(fā)劑的混合物，然后保溫聚合得到熱塑性丙烯酸樹脂。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的氨基樹脂為甲醚化 氣基樹脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高溫烘烤型PVDF涂料，其特征在于所述的溶劑為環(huán)保型 MADE或乙二醇丁醚。
9. 權(quán)利要求1所述的高溫烘烤型PVDF涂料的制備方法，其特征在于將配方量的PVDF 樹脂、熱塑性丙烯酸樹脂、氨基樹脂、硫酸鋇、鈦白粉、耐高溫顏料和溶劑依次投入反應(yīng)釜 中，先緩慢分散至大致均勻，后高速分散15?25分鐘，然后在不超過40°C的溫度下研磨至 油漆細(xì)度< 15微米。
【文檔編號】C09D7/12GK104449107SQ201410683571
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月24日
【發(fā)明者】黃介華, 胡勝初, 周美君 申請人:無錫市虎皇漆業(yè)有限公司