該
技術(shù)領(lǐng)域：
涉及電泳涂裝組合物(electrocoatcomposition)的交聯(lián)組分、包括該交聯(lián)組分的電泳涂裝組合物，和用于在基材表面上形成該電泳涂裝組合物的層的方法。更特別地，該
技術(shù)領(lǐng)域：
涉及包含醇的組合作為封閉劑(blockingagent)的交聯(lián)組分、包括該交聯(lián)組分的電泳涂裝組合物，和用于在基材表面上形成該電泳涂裝組合物的層的方法。
背景技術(shù)：
：陰極電泳涂裝組合物非常廣泛地用于很多工業(yè)涂布方法中。該組合物為金屬基材提供了高涂料利用率、低環(huán)境污染和優(yōu)良的耐腐蝕性。這種涂料組合物通常包含封閉多異氰酸酯作為交聯(lián)劑。一旦該涂料組合物固化(即交聯(lián))，就將該封閉劑除去。然而，所得到的包含之前的封閉基團(tuán)的化合物(通常是醇或胺)導(dǎo)致了該組合物的焙燒損失(bake-offloss)。目前所用的組合物具有約15wt％或更高重量百分比(wt％)的焙燒損失。然而，約10wt％或更低的焙燒損失是滿足需要的。其他性質(zhì)(例如外觀、泳透力(throwpower)等)應(yīng)當(dāng)至少得到維持或甚至進(jìn)一步得到提高。因此，需要提供一種電泳涂裝組合物的交聯(lián)組分，其顯著降低電泳涂裝組合物的焙燒損失。此外，需要提供包括這種交聯(lián)組分的電泳涂裝組合物。還需要提供用于在基材表面上形成該電泳涂裝組合物的層的方法。進(jìn)一步地，從本發(fā)明隨后的詳細(xì)描述和后附的權(quán)利要求中，結(jié)合本發(fā)明的附圖和該
背景技術(shù)：
，本發(fā)明的其他適宜的特點(diǎn)和特征將變得清楚。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：依照示例的實(shí)施方案，電泳涂裝組合物的交聯(lián)組分包括封閉多異氰 酸酯，該封閉多異氰酸酯包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)，其中用于該封閉多異氰酸酯的封閉劑包括：約25mol％至約75mol％的包括4個(gè)或更少碳原子的醇(A)；和約25mol％至約75mol％的包括5個(gè)或更多碳原子且包含一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的醇(B)。依照另一示例的實(shí)施方案，電泳涂裝組合物包括：i)上述交聯(lián)組分；和ii)粘合劑樹(shù)脂。依照進(jìn)一步的示例的實(shí)施方案，用于在基材表面上形成電泳涂裝組合物的層的方法包括以下步驟：提供如上所述的電泳涂裝組合物的??；將該基材至少部分與該電泳涂裝組合物接觸；使電流通過(guò)該基材和該浴以將該電泳涂裝組合物的層施加到該基材的表面上；將該基材從該電泳涂裝組合物中取出；用去離子水沖洗該基材的表面；和加熱所施加的該電泳涂裝組合物的層以至少部分固化該電泳涂裝組合物的層。依照示例的實(shí)施方案還提供了用依照本發(fā)明的電泳涂裝組合物涂布的基材和用依照本發(fā)明的電泳涂裝組合物涂布的汽車基材。依照示例的實(shí)施方案，用作多異氰酸酯的封閉劑的醇的混合物包括：約25mol％至約75mol％的包括4個(gè)或更少碳原子的醇(A)；和約25mol％至約75mol％的包括5個(gè)或更多碳原子且包含一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的醇(B)。附圖說(shuō)明圖1是在泳透力測(cè)試中使用的常規(guī)組件的示意圖；圖2是在此處的實(shí)施例的泳透力測(cè)試中使用的陰極的正視圖，該正視圖大致地顯示了在泳透力測(cè)試過(guò)程中用于確定沉積在其上的電泳涂裝組 合物的膜厚度的測(cè)量點(diǎn)。具體實(shí)施方式下面將更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。將認(rèn)識(shí)到為清楚起見(jiàn)，前文或后文中在不同實(shí)施方案的上下文中描述的某些特征也可以組合提供在單一實(shí)施方案中。相反地，為簡(jiǎn)潔起見(jiàn)在單一實(shí)施方案的上下中描述的多個(gè)特征也可以單獨(dú)地或以任何子組合的方式提供。此外，除非上下文中明確有其他方式的聲明，單數(shù)形式的述及物也可以包括復(fù)數(shù)(例如“一(a)”和“一種(an)”可以表示一個(gè)、或者表示一個(gè)或多個(gè))。除非明確有其他方式的聲明，在本申請(qǐng)中指明的各種范圍內(nèi)的數(shù)值的作用是作為近似值表示的，如同在所指明的范圍內(nèi)的最小值和最大值都被詞語(yǔ)“約”修飾那樣。以這種方式，可以使用所指明的范圍上下略微的差別來(lái)實(shí)現(xiàn)基本上與該范圍內(nèi)的數(shù)值相同的結(jié)果。而且，這些范圍的公開(kāi)旨在作為包括最小值和最大值之間每個(gè)數(shù)值的連續(xù)范圍。下面更詳細(xì)解釋此處考慮的交聯(lián)組分和電泳涂裝組合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用醇的特定混合物作為多異氰酸酯的封閉劑，在交聯(lián)組分中包括該多異氰酸酯的電泳涂裝組合物的焙燒損失顯著降低。通常需要使用封閉多異氰酸酯代替包含游離異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，因?yàn)榉駝t的話，該涂層的外觀會(huì)顯著變差。一旦解除封閉，即除去該封閉劑，所得到的異氰酸酯基團(tuán)會(huì)與該電泳涂裝組合物中存在的粘合劑上的互補(bǔ)官能團(tuán)(通常為OH基團(tuán)、胺基團(tuán)、羧酸基團(tuán)等)反應(yīng)。因此，在顯著的程度上，該焙燒損失源自交聯(lián)組分中所用的封閉劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)作為封閉劑的醇的特定組合提供了具有在涂布應(yīng)用所需范圍內(nèi)的粘度的交聯(lián)組分，且不會(huì)對(duì)其他性質(zhì)產(chǎn)生不利的影響。而且，包括此處考慮的交聯(lián)組分的電泳涂裝組合物的泳透力得到顯著提高。汽車應(yīng)用中的電沉積涂布方法(electrodepositioncoatingprocess)的最重要特點(diǎn)之一是其可以將具有均勻膜厚度的膜延伸到凹陷區(qū)域(例如車門下圍板(rockerpanels)和門內(nèi)構(gòu)件(doorinteriors)(復(fù)合車身))中。 具有涂布高度凹陷區(qū)域的能力的涂料被稱為具有高的泳透力(throwingpower)。實(shí)施例中描述了確定泳透力的方法。用于此處考慮的電泳涂裝組合物的交聯(lián)組分包括封閉多異氰酸酯，該封閉多異氰酸酯包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)，由此用于該封閉多異氰酸酯的封閉劑包括：約25mol％至約75mol％的包括4個(gè)或更少碳原子的醇(A)；和約25mol％至約75mol％的包括5個(gè)或更多碳原子且包含一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的醇(B)。通常，該包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)的封閉多異氰酸酯包括不超過(guò)10個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，該包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)的封閉多異氰酸酯包括不超過(guò)7個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)。醇(A)和醇(B)各自可以是醇的混合物，各醇分別滿足(A)和(B)的要求，包括其優(yōu)選實(shí)施方案。在這種情況中，包括其優(yōu)選實(shí)施方案的醇(A)和(B)的量表示在此處考慮的封閉多異氰酸酯中存在的醇(A)和(B)的總量。該封閉劑可以包括至多約20mol％的與(A)和(B)不同的醇(C)。在一種實(shí)施方案中，該封閉劑由醇(A)、(B)和(C)組成。如果存在，與(A)和(B)不同的醇(C)的含量?jī)?yōu)選以不超過(guò)約15mol％的量存在。在另一實(shí)施方案中，該封閉劑不包括與(A)和(B)不同的醇。因此，該封閉劑由依照(A)和(B)的醇組成。優(yōu)選地，該封閉劑包括以下，優(yōu)選由以下組成：約35mol％至約70mol％的醇(A)；和約30mol％至約65mol％的醇(B)。在一種實(shí)施方案中，該封閉劑包括以下，優(yōu)選由以下組成：約40mol％至約60mol％的醇(A)；和約27mol％至約47mol％的醇(B)；為達(dá)到100mol％的其余物質(zhì)為與(A)和(B)不同的醇(C)。在另一實(shí)施方案中，該封閉劑包括以下，優(yōu)選由以下組成：約40mol％至約60mol％的醇(A)；和約60mol％至約40mol％的醇(B)。如果存在，醇(C)是包括5個(gè)或更多碳原子且不含醚基團(tuán)的醇。優(yōu)選地，該醇(C)包括一個(gè)或多個(gè)僅-OH基團(tuán)的形式的雜原子。在優(yōu)選實(shí)施方案中，醇(C)包括15個(gè)或更少碳原子，例如10個(gè)或更少碳原子，或8個(gè)或更少碳原子。例如三羥甲基丙烷(Trimethylolpropane)適用作醇(C)。在醇(C)的優(yōu)選實(shí)施方案中，除了依照相應(yīng)的優(yōu)選實(shí)施方案的醇(C)之外，該封閉劑不包括這樣的醇，其包括5個(gè)或更多碳原子且不含醚基團(tuán)。例如，如果醇(C)包括一個(gè)或多個(gè)僅-OH基團(tuán)的形式的雜原子，那么在此處考慮的交聯(lián)組分中不存在下述醇，該醇包括5個(gè)或更多碳原子且不含醚基團(tuán)但包括不同于-OH基團(tuán)(例如胺基團(tuán)(aminegroup))的形式的雜原子。醇(A)是包括4個(gè)或更少碳原子的醇。醇(A)可以包括除該-OH基團(tuán)中的氧原子之外的雜原子，例如一個(gè)或多個(gè)其他-OH基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，醇(A)不含醚基團(tuán)。優(yōu)選地，醇(A)除在僅有的-OH基團(tuán)中的氧原子之外不含雜原子。醇(A)的非限制示例包括甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇、異丁醇、仲丁醇及它們的混合物。優(yōu)選的醇(A)是乙醇、異丙醇、正丙醇及它們的混合物。在一種實(shí)施方案中，醇(A)是乙醇。醇(B)優(yōu)選依照下式(I)：HO–R1–O–R2(I)其中：R1是C1-C4的亞烴基(hydrocarbylene)，優(yōu)選為亞丙基(propylene)、亞乙基(ethylene)，例如亞乙基；R2是C1-C50的烴基，可選地包含雜原子，優(yōu)選為C3-C35的烴基，可選地包含雜原子。如果在R2中存在雜原子，這些雜原子優(yōu)選選自O(shè)、N、S或P，優(yōu)選O或N，更優(yōu)選為O。如果在R2中存在氧，氧優(yōu)選至少以一個(gè)或多個(gè)醚和/或-OH基團(tuán)的形式存在，更優(yōu)選地僅以一個(gè)或多個(gè)醚和/或-OH基團(tuán)的形式存在。如果在R2中存在雜原子，優(yōu)選在R2中存在不超過(guò)15個(gè)雜原子，更優(yōu)選在R2中存在不超過(guò)10個(gè)雜原子。適合的醇(B)例如是一元、二元或三元醇的單-乙二醇醚和/或聚-乙二醇醚，優(yōu)選是一元或二元醇的單-乙二醇醚和/或聚-乙二醇醚。依照下式(II)的化合物特別優(yōu)選作為醇(B)：HO–[CH2–CH2–O]n–R3(II)其中：R3是C1-C40的烴基，可選地包含雜原子，優(yōu)選為C2-C25的烴基，可選地包含雜原子；和n為1-10，優(yōu)選1-6，更優(yōu)選1-4，例如2或3。依照下式(III)、(IV)的醇或它們的混合物更優(yōu)選作為醇(B)：HO–[CH2–CH2–O]m–R4(III)其中：R4是不含雜原子的C1-C10的烴基，優(yōu)選為不含雜原子的C2-C6的亞烴基，例如丙基、丁基、戊基或其異構(gòu)體，例如丁基或其異構(gòu)體；并且m為1-10，優(yōu)選1-6，更優(yōu)選1-4，例如2；HO–[CH2–CH2–O]o–R5–[O–CH2–CH2]p–OH(IV)其中：R5是不含雜原子的C6-C25的亞烴基(hydrocarbylenegroup)，優(yōu)選為不含雜原子的C10-C20的烴基(hydrocarbylgroup)；和o為1-10，優(yōu)選1-6，更優(yōu)選2-4，例如3；和p為1-10，優(yōu)選1-6，更優(yōu)選2-4，例如3。甚至更優(yōu)選的醇(B)選自依照如上定義的式(III)的化合物、依照下式(V)的化合物或它們的混合物。其中：R13和R14各自獨(dú)立地選自C1-C4的烴基，例如C1-C4的烷基，例如甲基、乙基，優(yōu)選甲基；x和y各自獨(dú)立地選自0-3，優(yōu)選0或1，例如0；R10和R11獨(dú)立地選自氫或C1-C4的烴基，例如C1-C4的烷基，例如甲基、乙基，優(yōu)選甲基，優(yōu)選地R10和R11至少之一是甲基，更優(yōu)選R10和R11都是甲基；o為1-6，更優(yōu)選2-4，例如3；和p為1-6，更優(yōu)選2-4，例如3。如果醇(B)是依照式(III)和(IV)的化合物的混合物，化合物(III):(IV)的比例(摩爾：摩爾(mol:mol))優(yōu)選在約1:2至約10:1范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約1:1至約5:1范圍內(nèi)。如果醇(B)是依照式(III)和(V)的化合物的混合物，化合物(III):(V)的比例(摩爾：摩爾(mol:mol))優(yōu)選在約1:2至約10:1范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約1:1至約5:1范圍內(nèi)。醇(B)的非限制示例是二乙二醇單丁醚(丁基卡必醇)、單乙二醇單丁醚和可獲自南卡羅來(lái)納州斯巴達(dá)堡的麥利肯化學(xué)公司(MillikenChemicalCompanyofSpartanburg,SouthCarolina)的由下式(VI)表示的SynFac8009或它們的混合物。在一種實(shí)施方案中，該封閉多異氰酸酯是封閉的聚亞甲基二異氰酸酯(PMDI)。不包括封閉劑的聚亞甲基二異氰酸酯(PMDI)具有通式(VII)。其中n通常為1-5，例如1-3，例如1.2。聚多異氰酸酯(例如聚亞甲基二異氰酸酯(PMDI))可以包含具有不同重復(fù)單元數(shù)的化合物的混合物，例如其中重復(fù)單元數(shù)為1-4的分子的產(chǎn)物混合物。因此，在上述PMDI的實(shí)施例中，n可以從1到4變化，導(dǎo)致n的平均值例如為約1.2。也可以存在不包含任何重復(fù)單元的分子，例如在PMDI的情況中，n可以為0，得到二異氰酸酯。在某些實(shí)施方案中，可能需要盡可能降低這種二異氰酸酯的量。然而，在其他實(shí)施方案中，其以特定的量存在可能不會(huì)對(duì)所得到的電泳涂裝組合物的性能和性質(zhì)產(chǎn)生不利影響。因此在后一種情況中，從經(jīng)濟(jì)角度來(lái)看這種混合物可能是優(yōu)選的。在示例的實(shí)施方案中，基于固體含量計(jì)，該包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)的封閉多異氰酸酯構(gòu)成了此處考慮的交聯(lián)組分的至少約80wt％。在一種實(shí)施方案中，基于固體含量計(jì)，該包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)的封閉多異氰酸酯通常構(gòu)成了此處考慮的交聯(lián)組分的至少約90wt％。在示例的實(shí)施方案中，電泳涂裝組合物包括：i)如此處考慮的交聯(lián)組分；ii)粘合劑樹(shù)脂；和iii)可選的一種或多種顏料(pigments)。該粘合劑樹(shù)脂優(yōu)選包括經(jīng)中和及擴(kuò)鏈的環(huán)氧樹(shù)脂(neutralizedchainextendedepoxyresin)。適合的環(huán)氧樹(shù)脂包括例如環(huán)氧擴(kuò)鏈芳香族多元醇、環(huán)氧官能丙烯酸系聚合物、環(huán)氧官能聚酯或它們的組合。在一些實(shí)施方案中，該環(huán)氧樹(shù)脂可以通過(guò)多元醇與環(huán)氧化合物(例如表氯醇(epichlorohydrin))的反應(yīng)產(chǎn)物形成。該環(huán)氧樹(shù)脂可以具有平均每分子2-20個(gè)范圍內(nèi)的環(huán)氧基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，該環(huán)氧樹(shù)脂可以是多元酚(例如雙酚A)的多縮水甘油基醚。在其它一些實(shí)施方案中，該環(huán)氧樹(shù)脂可以是環(huán)狀多元醇(cyclicpolyols)的多縮水甘油基醚(polyglycidylether)。適合的環(huán)氧樹(shù)脂是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，且可以通過(guò)例如在堿存在下用表鹵代醇(epihalohydrin)或二鹵代醇(dihalohydrin)(例如表氯醇或二氯代醇) 對(duì)多元酚醚化而制備。適合的多元酚可以包括例如2,2-二(4-羥基苯基)丙烷、二(4-羥基苯基)甲烷、1,2-二-(4-羥基苯基)乙烷、2-甲基-1,1-二-(4-羥基苯基)丙烷、2,2-二-(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、1,1-二-(4-羥基苯酚)乙烷、二-(2-羥基萘基)甲烷和1,5-二羥基萘。除多羥基酚之外，還可以使用其他環(huán)狀多元醇，例如1,2-二(羥基甲基)環(huán)己烷、1,3-二-(羥基甲基)環(huán)己烷、1,4-二-(羥基甲基)環(huán)己烷、1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇和氫化雙酚A。環(huán)氧樹(shù)脂的分子量(作為重量/環(huán)氧基(wpe，weightperepoxy)測(cè)定的)可以在約300至約5000范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，該重量/環(huán)氧基在約400至約3000(例如約450至約2000)范圍內(nèi)。該環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選具有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)，然后可以用胺對(duì)其擴(kuò)鏈，然后可以用酸中和胺基以形成經(jīng)中和及擴(kuò)鏈的環(huán)氧樹(shù)脂?？梢允褂玫倪m合的胺包括例如烷基胺(alkylamine)、二烷基胺(dialkylamine)、二酮亞胺(diketimine)、烷基氨基甲酸酯胺(alkylcarbamateamine)、含羥基的胺(hydroxylcontainingamine)及它們的組合。含羥基的胺的示例為在芳基、烷基和芳基鏈中包含2-18個(gè)碳原子的烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺、烷基烷醇胺、芳基烷醇胺和芳基烷基烷醇胺(arylalkylalkanolamine)。典型的可用的胺可以包括例如乙醇胺、N-甲基-乙醇胺、二乙醇胺、N-苯基乙醇胺或它們的組合。所得到的環(huán)氧胺樹(shù)脂可以具有反應(yīng)性的胺和羥基。在一種實(shí)施方案中，該粘合劑樹(shù)脂包含依照下式(VIII)的結(jié)構(gòu)單元(structuralelement)：其中：R20、R21、R22和R23各自獨(dú)立地選自氫或C1-C4的烴基，例如C1-C4的烷基，例如甲基、乙基，優(yōu)選甲基。在一種實(shí)施方案中，R20和R21中的至少一個(gè)和R22和R23中的至少一個(gè)是C1-C4的烷基，例如甲基、乙基，優(yōu)選甲基。 在另一實(shí)施方案中，R20、R21、R22和R23各自獨(dú)立地為C1-C4的烷基，例如甲基、乙基，優(yōu)選甲基。在依照式(VIII)的結(jié)構(gòu)單元中未示出的氮原子上的其他取代基可以具有反應(yīng)性的胺和/或羥基?；谠撾娪就垦b組合物的固體含量，電泳涂裝組合物中粘合劑樹(shù)脂的濃度可以在約1wt％至約60wt％范圍內(nèi)。基于該電泳涂裝組合物的固體含量，交聯(lián)組分的濃度優(yōu)選在約20wt％至約50wt％范圍內(nèi)。除了上述的粘合劑樹(shù)脂和交聯(lián)組分，該電泳涂裝組合物還可以包含一種或多種顏料，該顏料可以以顏料糊的形式加入到該組合物中。該顏料糊可以通過(guò)將顏料研磨或分散到研磨載劑和其他可選的成分(例如抗縮孔添加劑(anticrateradditive)、潤(rùn)濕劑、表面活性劑和/或消泡劑，例如此處公開(kāi)的那些成分中的任意種)中而制備?？梢允褂矛F(xiàn)有技術(shù)中公知的任何顏料研磨載劑。通常地，研磨是使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的常規(guī)設(shè)備進(jìn)行的，例如艾格磨機(jī)(Eigermill)、戴諾磨機(jī)(Dynomill)，或砂磨機(jī)(sandmill)。在研磨之后，該顏料的顆粒尺寸應(yīng)當(dāng)實(shí)際地盡可能地小。通常，顆粒尺寸為約6至約8(使用海格曼研磨細(xì)度計(jì)(Hegmangrindinggauge)測(cè)量)。可以使用的顏料包括例如二氧化鈦、硫酸鋇、硅酸鋁(aluminumsilicate)、堿性硅酸鉛(basicleadsilicate)、二氧化硅和高嶺土的混合物、鉻酸鍶(strontiumchromate)、炭黑(carbonblack)、鐵氧化物(ironoxide)、粘土或它們的組合。應(yīng)當(dāng)謹(jǐn)慎地選擇具有高表面積和吸油性(oilabsorbencies)的顏料，因?yàn)檫@些會(huì)對(duì)電沉積的涂層的聚結(jié)(coalescence)和流動(dòng)具有不利的影響。顏料與粘合劑樹(shù)脂和交聯(lián)組分的總和的重量比可以在約0.5:1至約0.01:1范圍內(nèi)，在其他實(shí)施方案中，顏料與粘合劑樹(shù)脂和交聯(lián)組分的總和的重量比可以在約0.4:1至約0.1:1范圍內(nèi)，在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，該比值可以在約0.3:1至約0.11:1范圍內(nèi)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)較高的顏料與粘合劑的重量比會(huì)對(duì)聚結(jié)和流動(dòng)產(chǎn)生不利的影響。該電泳涂裝組合物可以包含可選的成分，例如催化劑、潤(rùn)濕劑、表 面活性劑、增塑劑和消泡劑。適合的催化劑可以包括例如羧酸二烷基錫(例如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二羧酸二辛基錫及它們的組合)；鉍催化劑(包括例如氧化鉍、三氧化二鉍、氫氧化鉍、乙酸鉍、乙酰丙酮化鉍(bismuthacetoacetonate)、月桂酸鉍、甲烷硫酸鉍(bismuthmethanesulfate)、二甲基丙酸鉍(bismuthdimethylpropionate)、硝酸鉍及它們的組合)。也可以使用這些催化劑的任意組合。表面活性劑和潤(rùn)濕劑的示例包括例如烷基咪唑啉(alkylimidazolines)(例如可作為C獲自汽巴-嘉基工業(yè)化學(xué)品公司(Ciba-GeigyIndustrialChemicals)的那些)和可作為104獲自空氣化工產(chǎn)品公司(AirProductsandChemicals)的炔屬醇(acetylenicalcohol)?？捎玫脑鏊軇┑氖纠梢允桥c水不混溶的物料，例如壬基酚或雙酚A的氧化乙烯或氧化丙烯加合物?；谠撾娪就垦b組合物的固體含量計(jì)，這些可選的成分當(dāng)存在時(shí)構(gòu)成在約0.1wt％至約20wt％范圍內(nèi)。如果這些可選的成分存在，那么交聯(lián)組分、粘合劑樹(shù)脂和顏料(如果存在)的總量基于固體含量計(jì)為約99.9wt％至約80wt％。在示例的實(shí)施方案中，基于該電泳涂裝組合物的固體含量計(jì)，粘合劑樹(shù)脂、交聯(lián)組分、顏料(如果存在)和可選的成分(如果存在)的總量為100wt％。在另一示例的實(shí)施方案中，該電泳涂裝組合物的固體含量在約5wt％至約50wt％范圍內(nèi)，例如在約5wt％至約30wt％范圍內(nèi)，例如在約10wt％至約30wt％范圍內(nèi)。此處考慮的電泳涂裝組合物在至多199℃(390°F)的溫度焙燒10分鐘后，優(yōu)選具有約12wt％或更少的焙燒損失。此處考慮的電泳涂裝組合物可以沉積在基材上并固化以提供涂料組合物的光滑耐久的層，其對(duì)隨后施加和固化的另一涂料組合物的層具有良好的粘合性。這樣可以為基材(尤其是機(jī)動(dòng)交通工具基材)提供耐久的抗碎裂的罩面漆(finish)。此處考慮的交聯(lián)組分的優(yōu)選實(shí)施方案也是此處考慮的電泳涂裝組合物的優(yōu)選實(shí)施方案，反之亦然。本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及用于在基材的表面上形成電泳涂裝組合物的層的方法，所述方法包括以下步驟：提供如此處所述的電泳涂裝組合物的??；將該基材至少部分與該電泳涂裝組合物接觸；使電流通過(guò)該基材和該浴以將該電泳涂裝組合物的層施加到該基材的表面上；將該基材從該電泳涂裝組合物中取出；用去離子水沖洗該基材的表面；和加熱所施加的該電泳涂裝組合物的層以至少部分固化該電泳涂裝組合物的層。典型的電泳涂裝條件包括約200-270伏特和足以實(shí)現(xiàn)約10-40微米的固化涂層的浸漬時(shí)間(immersiontime)。在電沉積之后，可以將經(jīng)涂布的基材焙燒到約149℃至約182℃的金屬溫度足夠的時(shí)間以使該涂層固化(通常約20分鐘)?？梢栽谝环N實(shí)施方案中使用對(duì)施加的涂料組合物的層進(jìn)行直接加熱或者在另一實(shí)施方案中通過(guò)對(duì)施加的涂料組合物的層進(jìn)行間接加熱而完成施加的電泳涂裝組合物的層的固化。施加層的直接加熱表示使用火焰作為熱源來(lái)加熱基材。在直接加熱的情況中，燃燒氣體可以直接接觸待固化的基材。施加層的間接加熱表示使用加熱燈(例如紅外燈)、通過(guò)電阻性加熱線圈或通過(guò)一系列熱交換器上暖空氣加熱施加的層。使用間接加熱方法，排氣不直接接觸待固化的基材。在涂布方法的一種實(shí)施方案中，該基材至少部分浸漬在電泳涂裝組合物中。在第二實(shí)施方案中，整個(gè)基材浸漬在電泳涂裝組合物中。此處考慮的交聯(lián)組分和此處考慮的電泳涂裝組合物的優(yōu)選實(shí)施方案也是此處考慮的涂布方法的優(yōu)選實(shí)施方案，反之亦然。依照示例的實(shí)施方案，基材(例如金屬，例如鋼)涂布有此處考慮的電泳涂裝組合物。該基材優(yōu)選是汽車基材。對(duì)于該電泳涂裝組合物，可用的基材可以包括例如汽車車身、汽車子供應(yīng)商(sub-supplier)制造和涂漆的所有全部產(chǎn)品、車架縱梁(framerails)、卡車和卡車車身、飲料車車身(beveragebodies)、公共設(shè)施(utility bodies)、預(yù)拌混凝土運(yùn)送車身、廢物運(yùn)載車身、消防和急救車身、以及這些卡車車身任何可能的附件或組件、公共汽車、農(nóng)用和建筑設(shè)備、卡車蓋和覆蓋物、商用拖車、消費(fèi)拖車、娛樂(lè)交通工具(recreationalvehicles)，例如包括房車(motorhomes)、野營(yíng)掛車、改裝篷車(conversionvans)、篷車、游覽車(pleasurevehicles)、游艇、摩托雪橇、全地形車、私人船、摩托車、小船和飛機(jī)。該基材可以進(jìn)一步包括例如工業(yè)和商用的新建筑物及其養(yǎng)護(hù)、游樂(lè)園設(shè)施、船舶表面、戶外結(jié)構(gòu)(例如橋梁、塔)、線圈涂層、有軌電車、機(jī)械、OEM工具、標(biāo)志物、體育用品和體育設(shè)備。該基材可以包含其他層，例如施加到通過(guò)用此處所述的電泳涂裝組合物涂布得到的基材上的層上的底涂層(basecoat)和/或透明涂層(clearcoat)。因此，該基材可以包含多層涂層，所述多層涂層包括：使用此處考慮的電泳涂裝組合物在該基材上施加的電泳涂裝層；在該電泳涂裝層上施加的通常包含賦予顏色和/或效果的顏料的一個(gè)或多個(gè)底涂層；在該一個(gè)或多個(gè)底涂層上施加的透明涂層?？梢允褂矛F(xiàn)有技術(shù)中常用和公知的任何底涂層和透明涂層。此處考慮的電泳涂裝組合物的交聯(lián)組分以及此處考慮的涂布方法的優(yōu)選實(shí)施方案也是如此處考慮的涂布有電泳涂裝組合物的基材的優(yōu)選實(shí)施方案，反之亦然。依照示例的實(shí)施方案，醇的混合物用作多異氰酸酯的封閉劑的用途，所述用途包括：約25mol％至約75mol％的包括4個(gè)或更少碳原子的醇(A)；和約25mol％至約75mol％的包括5個(gè)或更多碳原子且包含一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的醇(B)。在一種實(shí)施方案中，該多異氰酸酯包括至少三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。在另一示例的實(shí)施方案中，用作多異氰酸酯的封閉劑的醇的混合物包括：約25mol％至約75mol％的包括4個(gè)或更少碳原子的醇(A)；和約25 mol％至約75mol％的包括5個(gè)或更多碳原子且包含一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的醇(B)。在一種實(shí)施方案中，該多異氰酸酯包括至少三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。此處考慮的涂布方法的電泳涂裝組合物的此處考慮的交聯(lián)組分以及此處考慮的用電泳涂裝組合物涂布的基材的優(yōu)選實(shí)施方案也是如此處考慮的用途的優(yōu)選實(shí)施方案，反之亦然。以下條目進(jìn)一步表征各個(gè)實(shí)施方案：1.電泳涂裝組合物的交聯(lián)組分，包括封閉多異氰酸酯，該封閉多異氰酸酯包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)，其中用于封閉多異氰酸酯的封閉劑包括：約25mol％至約75mol％的包括4個(gè)或更少碳原子的醇(A)；和約25mol％至約75mol％的包括5個(gè)或更多碳原子且包含一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的醇(B)。2.條目1的交聯(lián)組分，由此該封閉劑包括：約35mol％至約70mol％的醇(A)；和約30mol％至約65mol％的醇(B)。3.條目2的交聯(lián)組分，由此該封閉劑包括：約40mol％至約60mol％的醇(A)；和約27mol％至約47mol％的醇(B)，其中為達(dá)到100mol％的其余物質(zhì)包括與(A)和(B)不同的醇。4.條目2的交聯(lián)組分，由此該封閉劑包括：約40mol％至約60mol％的醇(A)；和約60mol％至約40mol％的醇(B)。5.前述條目中任一項(xiàng)的交聯(lián)組分，其中該包括至少三個(gè)封閉異氰酸酯基團(tuán)的封閉多異氰酸酯構(gòu)成了該交聯(lián)組分的至少約80wt％。6.前述條目中任一項(xiàng)的交聯(lián)組分，其中醇(B)依照通式(I)：HO–R1–O–R2(I)其中：R1是C1-C4的亞烴基，和R2是C1-C50的烴基，可選地包含雜原子。7.條目6的交聯(lián)組分，其中醇(B)是依照下式(III)、(IV)的醇或它們的混合物：HO–[CH2–CH2–O]m–R4(III)其中：R4是不含雜原子的C1-C10的烴基；和m為1-10；HO–[CH2–CH2–O]o–R5–[O–CH2–CH2]p–OH(IV)其中：R5是不含雜原子的C6-C25烴基；o為1-10；和p為1-10。8.條目6或7的交聯(lián)組分，其中醇(B)選自依照條目7中定義的式(III)的化合物、依照下式(V)的化合物：其中：R13和R14各自獨(dú)立地選自C1-C4的烴基；x和y各自獨(dú)立地選自0-3；R10和R11獨(dú)立地選自氫或C1-C4的烴基；o為1-6；和p為1-6；或依照式(III)的化合物和依照式(V)的化合物的混合物。9.前述條目中任一項(xiàng)的交聯(lián)組分，由此該封閉多異氰酸酯是封閉的聚亞甲基二異氰酸酯(PMDI)。10.條目9的交聯(lián)組分，由此該不包括封閉劑的聚亞甲基二異氰酸酯(PMDI)具有通式(VII)。其中n為1-5。11.電泳涂裝組合物，包括：i)依照前述條目中任一項(xiàng)的交聯(lián)組分；和ii)粘合劑樹(shù)脂。12.條目11的電泳涂裝組合物，其中該粘合劑樹(shù)脂包括經(jīng)中和及擴(kuò)鏈的環(huán)氧樹(shù)脂。13.條目12的電泳涂裝組合物，在至多199℃(390°F)的溫度焙燒10分鐘后，具有約12wt％或者更少的焙燒損失。14.用于在基材的表面上形成電泳涂裝組合物的層的方法，包括以下步驟：提供依照條目11、12或13的電泳涂裝組合物的??；將該基材至少部分與該電泳涂裝組合物接觸；使電流通過(guò)該基材和該浴以將該電泳涂裝組合物的層施加到該基材的表面上；將該基材從該電泳涂裝組合物中取出；用去離子水沖洗該基材的表面；和加熱所施加的該電泳涂裝組合物的層以至少部分固化該電泳涂裝組合物的層。15.涂布有依照前述條目11-13中任一項(xiàng)的電泳涂裝組合物的基材。16.涂布有依照前述條目11-13中任一項(xiàng)的電泳涂裝組合物的汽車基材。17.用作多異氰酸酯的封閉劑的醇的混合物，包括：約25mol％至約75mol％的包括4個(gè)或更少碳原子的醇(A)；和約25mol％至約75mol％的包括5個(gè)或更多碳原子且包含一個(gè)或多個(gè) 醚基團(tuán)的醇(B)。下面將在實(shí)施例的基礎(chǔ)上更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。除非另有指明，所有份數(shù)和百分比都以重量計(jì)。實(shí)施例測(cè)量方法使用以下測(cè)量方法評(píng)價(jià)實(shí)施例和權(quán)利要求書中給出的參數(shù)。NCO含量在賽默馬蒂森(ThermoMattison)(尼高力(Nicolet))紅外分光光度計(jì)上記錄傅里葉變換紅外光譜(FTIR-spectra)。游離異氰酸酯的存在由在2330cm-1和2180cm-1之間的峰表示。如果在FTIR-光譜中在2330cm-1和2180cm-1之間沒(méi)有可見(jiàn)的吸收，那么認(rèn)為不存在NCO基團(tuán)。固體(非揮發(fā)成分)樹(shù)脂中的固體重量百分比是通過(guò)以下測(cè)定的：在包含紙夾(paperclip)的直徑為55mm的鋁盤中稱重約1g的樣品。添加少量丙酮，通過(guò)用紙夾攪動(dòng)制備出均勻的層。然后，將該盤在約105℃(±1℃)的爐中放置約1小時(shí)，并再次稱重。通過(guò)使用式(VI)計(jì)算固體的重量百分比：固體％＝100％×(殘余重量/樣品重量)(VI)通過(guò)測(cè)量?jī)蓚€(gè)樣品測(cè)定固體。因此所給出的結(jié)果是兩個(gè)樣品的平均值。加德納－霍爾德(氣泡)粘度(G-H-粘度)(Gardner-Holdt(bubble)viscosity，G-H-viscosity)該方法可以快速測(cè)定液體(例如樹(shù)脂和清漆(varnishes))的運(yùn)動(dòng)粘度。使用獲自畢克加德納公司(BykGardner)的檢定管在室溫測(cè)量該粘度。電泳涂裝系統(tǒng)的焙燒損失電泳涂裝組合物的焙燒損失是在105℃和該涂料的固化時(shí)間/溫度之間將損失的電泳涂裝固體的質(zhì)量百分比。首先的步驟是將該涂料沉積在預(yù)稱重的金屬面板(ACTBonderite958/P90–3英寸×4英寸)上。通過(guò)再加熱到105℃除去殘余的水。最后，將面板在指定的時(shí)間和溫度焙燒。通過(guò)質(zhì)量差確定總重量損失：重量損失％＝(B-C)×(100)/(B-A)，其中：A＝面板質(zhì)量，B＝在105℃3小時(shí)之后面板和電泳涂裝層的質(zhì)量，C＝面板和固化的電泳涂裝膜的質(zhì)量。WPE(重量/環(huán)氧基(weightperepoxy))通過(guò)滴定方法測(cè)定電泳涂裝環(huán)氧樹(shù)脂的重量/環(huán)氧基。通過(guò)與通過(guò)碘化四正丁基銨(etra-n-butylammoniumiodide)和高氯酸反應(yīng)原位生成的氫碘酸反應(yīng)來(lái)測(cè)定未反應(yīng)的環(huán)氧官能度。高氯酸的消耗量是環(huán)氧樹(shù)脂中存在的未反應(yīng)的環(huán)氧基含量的度量。酸毫當(dāng)量(milli-equivalent，MEQ)通過(guò)使用自動(dòng)滴定處理器(685Dosimat，由萬(wàn)通(Metrohm)供應(yīng))用氫氧化鉀直接滴定電泳涂裝樣品來(lái)測(cè)定電泳涂裝組合物中酸的毫當(dāng)量。將樣品重量做非揮發(fā)成分百分比的校正，使得該酸值作為MEQ/100克固體報(bào)告。顆粒尺寸(ParticleSize，PS)該測(cè)試方法使用分光光度計(jì)中黃光的散射以測(cè)定陰極樹(shù)脂乳液的近似顆粒尺寸。在測(cè)定顆粒尺寸之前，必須如上所列測(cè)定待測(cè)量的樹(shù)脂(例如陰極樹(shù)脂)的固體重量百分比。用于該測(cè)定的裝置是Spectronic21分光光度計(jì)。用于測(cè)量的波長(zhǎng)為580nm。電導(dǎo)率使用電池常數(shù)K＝1.0cm–1的YSIModel3401的電導(dǎo)探針和YSIModel3100或Model35電導(dǎo)電橋測(cè)定電導(dǎo)率。校準(zhǔn)溶液具有1000微西門子/厘米(microSiemens/cm)的電導(dǎo)率。實(shí)施例所用材料MondurMRLight基于二苯基甲烷-二異氰酸酯(MDI)的芳香族多異氰酸酯，由拜耳材料科技有限公司(BayerMaterialScience)提供DBTDL二月桂酸二丁基錫MIBK甲基異丁基酮TMP三羥甲基丙烷丁基溶纖劑CH3–(CH2)3–O–(CH2)2–OHSynFac8009乙氧基化的雙酚，由麥利肯化學(xué)公司(MillikenChemicalCo.)提供Epon828TPPI碘化三苯基磷(triphenylphosphoniumiodide)MEOA甲基乙醇胺二酮亞胺DIW去離子水MSA甲烷磺酸(methanesulfonicacid)FCA流動(dòng)控制劑，40％丁基溶纖劑和60％由短鏈酸(例如己二酸、戊二酸和丁二酸)和/或丙二醇苯基醚(propyleneglycolphenylether)得到的甲基二元酸酯的混合物(methyldibasicesters)SynFac8334由麥利肯化學(xué)公司(MillikenChemicalCo.)提供交聯(lián)組分CL-R(對(duì)比例)表1將第1、2和3號(hào)進(jìn)料引入反應(yīng)器中。在打開(kāi)氮?dú)飧采w層(nitrogenblanket)之后，將溫度升高到82℃(180°F)。將第4和5號(hào)進(jìn)料合并，并通過(guò)滴液漏斗添加到該反應(yīng)器中。調(diào)節(jié)滴液速率以將反應(yīng)溫度保持在104℃(220°F)至116℃(240°F)之間。在添加完成后，將溫度在116℃(240°F)保持2小時(shí)。然后通過(guò)紅外光譜法測(cè)定NCO基團(tuán)的含量，將反應(yīng)保持在116℃(240°F)直至不存在NCO基團(tuán)為止。然后，添加第7號(hào)進(jìn)料，將所得到的混合物攪拌30min，冷卻并從反應(yīng)器中取出。最終的固體含量為75wt％，G-H-粘度為X-Y，且基于交聯(lián)劑固體的焙燒損失為50wt％。CL-A(示例的實(shí)施方案)表2進(jìn)料編號(hào)組分當(dāng)量比包括揮發(fā)成分的重量[g]1MIBK210.52MondurMRLight1.0001354.53DBTDL0.274乙醇0.480223.35丁基溶纖劑0.420500.96SynFac80090.100250.07丁醇34.28MIBK531.3總計(jì)3105將第1、2和3號(hào)進(jìn)料引入反應(yīng)器中。在打開(kāi)氮?dú)飧采w層之后，將溫度升高到82℃(180°F)。將第4、5和6號(hào)進(jìn)料合并，并通過(guò)滴液漏斗添加到該反應(yīng)器中。調(diào)節(jié)滴液速率以將反應(yīng)溫度保持在104℃(220°F)至116℃(240°F)之間。在添加完成后，將溫度在116℃(240°F)保持2小時(shí)。然后通過(guò)紅外光譜法測(cè)定NCO基團(tuán)的含量，將反應(yīng)保持在116℃(240°F)直至不存在NCO基團(tuán)為止。然后，添加第7和8號(hào)進(jìn)料，將所得到的混合物攪拌30min，冷卻并從反應(yīng)器中取出。最終的固體含量為75wt％，G-H-粘度為X-Y，且基于交聯(lián)劑固體的焙燒損失為31wt％。CL-B(示例的實(shí)施方案)表3進(jìn)料編號(hào)組分當(dāng)量比包括揮發(fā)成分的重量[g]1MIBK334.62MondurMRLight1.0001334.33DBTDL0.274乙醇0.500234.65丁基卡必醇0.350568.36SynFac80090.150372.07丁醇33.58MIBK468.11總計(jì)3346將第1、2和3號(hào)進(jìn)料引入反應(yīng)器中。在打開(kāi)氮?dú)飧采w層之后，將溫度升高到82℃(180°F)。將第4、5和6號(hào)進(jìn)料合并，并通過(guò)滴液漏斗添加到該反應(yīng)器中。調(diào)節(jié)滴液速率以將反應(yīng)溫度保持在104℃(220°F)至116℃(240°F)之間。在添加完成后，將溫度在116℃(240°F)保持2小時(shí)。然后通過(guò)紅外光譜法測(cè)定NCO基團(tuán)的含量，將反應(yīng)保持在116℃(240°F)直至不存在NCO基團(tuán)為止。然后，添加第7和8號(hào)進(jìn)料，將所得到的混合物攪拌30min，冷卻并從反應(yīng)器中取出。最終的固體含量為75wt％，G-H-粘度為X-Y，且基于交聯(lián)劑固體 的焙燒損失為32wt％。CL-C(示例的實(shí)施方案)表4進(jìn)料編號(hào)組分當(dāng)量比包括揮發(fā)成分的重量[g]1MIBK272.92MondurMRLight1.0001320.03DBTDL0.264TMP0.13055.95乙醇0.500233.46丁基溶纖劑0.370437.87丁醇19.18MIBK390.03總計(jì)2729.3將第1、2和3號(hào)進(jìn)料引入反應(yīng)器中。在打開(kāi)氮?dú)飧采w層之后，將溫度升高到82℃(180°F)。將第4、5和6號(hào)進(jìn)料合并，并通過(guò)滴液漏斗添加到該反應(yīng)器中。調(diào)節(jié)滴液速率以將反應(yīng)溫度保持在104℃(220°F)至116℃(240°F)之間。在添加完成后，將溫度在116℃(240°F)保持2小時(shí)。然后通過(guò)紅外光譜法測(cè)定NCO基團(tuán)的含量，將反應(yīng)保持在116℃(240°F)直至不存在NCO基團(tuán)為止。然后，添加第7和8號(hào)進(jìn)料，將所得到的混合物攪拌30min，冷卻并從反應(yīng)器中取出。最終的固體含量為75wt％，G-H-粘度為Z-Z1，且基于交聯(lián)劑固體的焙燒損失為32wt％。具有交聯(lián)劑的乳液(EC)EC-R(對(duì)比例)表5進(jìn)料編號(hào)組分包括揮發(fā)成分的重量[g]非揮發(fā)成分[g]1Epon828550.9550.92雙酚A236.9236.93二甲苯20.24TPPI0.6總計(jì)808.65Synfac8009108.8108.86CL-R787.6590.77MEOA48.448.48二酮亞胺67.618.71-8總計(jì)1821.01554.49DIW1295.810MSA65.145.611DIW801.1125％硝酸17.01-12總計(jì)40001600將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?，并將?-4號(hào)進(jìn)料在氮?dú)庀乱敕磻?yīng)器中。然后，將溫度升高到145℃(290°F)，此時(shí)發(fā)生放熱反應(yīng)。在放熱反應(yīng)后，溫度設(shè)定到160℃(320°F)，并保持1小時(shí)。測(cè)定WPE，繼續(xù)在160℃(320°F)加熱直至WPE(溶液)在949±25％范圍內(nèi)為止。然后，將溫度設(shè)定到107℃(225°F)，添加第5號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，由此將溫度設(shè)定到150℃(300°F)，添加第6號(hào)進(jìn)料(交聯(lián)劑)。所得到的混合物攪拌20分鐘。在冷卻到110℃(230°F)之后，添加第7號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，添加第8號(hào)進(jìn)料使得溫度不超過(guò)125℃(260°F)。然后將溫度設(shè)定到120℃(250°F)，并保持1小時(shí)。將得到的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到包含第9和10號(hào)進(jìn)料的薄罐中，并混合30分鐘。然后，添加第11號(hào)進(jìn)料，繼續(xù)混合30分鐘。最后添加第12號(hào)進(jìn)料。EC-A(示例的實(shí)施方案)表6進(jìn)料編號(hào)組分包括揮發(fā)成分的重量[g]非揮發(fā)成分[g]1Epon8281063.61063.62雙酚A431.8431.83二甲苯38.34TPPI------總計(jì)1533.71495.45Synfac8009278.8278.86CL-A1569.51177.17MEOA109.0109.08二酮亞胺134.937.48AFCA46.51-8總計(jì)3672.43097.79MSA146.2102.310DIW2185.611三氧化二鉍28.828.812DIW2010.6135％硝酸28.41-13總計(jì)80723228.8將第9、10和11號(hào)進(jìn)料轉(zhuǎn)移到薄罐中，將該三氧化二鉍(第11號(hào)進(jìn)料)溶解。該罐如下面進(jìn)一步描述使用。將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?，并將?-4號(hào)進(jìn)料在氮?dú)庀乱敕磻?yīng)器中。然后，將溫度升高到145℃(290°F)，此時(shí)發(fā)生放熱反應(yīng)，隨之溫度升高到216℃(420°F)。在放熱反應(yīng)后，溫度設(shè)定到160℃(320°F)，并保持1小時(shí)。測(cè)定WPE，繼續(xù)在160℃(320°F)加熱直至WPE在820±1％范圍內(nèi)為止。然后，將溫度設(shè)定到107℃(225°F)，添加第5號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，由此將溫度設(shè)定到150℃(300°F)，添加第6號(hào)進(jìn)料(交聯(lián)劑)。所 得到的混合物攪拌20分鐘。在冷卻到110℃(230°F)之后，添加第7號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，添加第8號(hào)進(jìn)料使得溫度不超過(guò)125℃(260°F)。然后將溫度設(shè)定到120℃(250°F)，并保持1小時(shí)。添加第8A號(hào)進(jìn)料，繼續(xù)攪拌20分鐘。將得到的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到包含第9、10和11號(hào)進(jìn)料的薄罐中，并混合30分鐘。然后，添加第12號(hào)進(jìn)料，繼續(xù)混合30分鐘。最后添加第13號(hào)進(jìn)料。所得到的性質(zhì)示于下表9中。EC-B(示例的實(shí)施方案)表7進(jìn)料編號(hào)組分包括揮發(fā)成分的重量[g]非揮發(fā)成分[g]1Epon8281063.61063.62雙酚A431.8431.83二甲苯38.34TPPI1.1總計(jì)1534.81495.45Synfac8009278.8278.86CL-B1569.51177.17MEOA109.0109.08二酮亞胺134.937.48AFCA48.41-8總計(jì)3675.43097.79MSA146.2102.310DIW2208.311三氧化二鉍28.828.812DIW2033.3135％硝酸28.41-13總計(jì)8120.43228.8將第9、10和11號(hào)進(jìn)料轉(zhuǎn)移到薄罐中，將該三氧化二鉍(第11號(hào)進(jìn)料)溶解。該罐如下面進(jìn)一步描述使用。將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾撸⒌?-4號(hào)進(jìn)料在氮?dú)庀乱敕磻?yīng)器 中。然后，將溫度升高到145℃(290°F)，此時(shí)發(fā)生放熱反應(yīng)，隨之溫度升高到216℃(420°F)。在放熱反應(yīng)后，溫度設(shè)定到160℃(320°F)，并保持1小時(shí)。測(cè)定WPE，繼續(xù)在160℃(320°F)加熱直至WPE(溶液)在821±25％范圍內(nèi)為止。然后，將溫度設(shè)定到107℃(225°F)，添加第5號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，由此將溫度設(shè)定到150℃(300°F)，添加第6號(hào)進(jìn)料(交聯(lián)劑)。所得到的混合物攪拌20分鐘。在冷卻到110℃(230°F)之后，添加第7號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，添加第8號(hào)進(jìn)料使得溫度不超過(guò)125℃(260°F)。然后將溫度設(shè)定到120℃(250°F)，并保持1小時(shí)。添加第8A號(hào)進(jìn)料，繼續(xù)攪拌20分鐘。將得到的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到包含第9、10和11號(hào)進(jìn)料的薄罐中，并混合30分鐘。然后，添加第12號(hào)進(jìn)料，繼續(xù)混合30分鐘。最后添加第13號(hào)進(jìn)料。所得到的性質(zhì)示于下表9中。EC-C(示例的實(shí)施方案)表8進(jìn)料編號(hào)組分包括揮發(fā)成分的重量[g]非揮發(fā)成分[g]1Epon8281063.61063.62雙酚A431.8431.83二甲苯38.34TPPI1.1總計(jì)1534.81495.45Synfac8009278.8278.86CL-B1569.51177.17MEOA109.0109.08二酮亞胺134.937.48AFCA48.41-8總計(jì)3675.43097.79MSA146.2102.310DIW2208.311三氧化二鉍28.828.812DIW2033.3135％硝酸28.41-13總計(jì)8120.43228.8將第9、10和11號(hào)進(jìn)料轉(zhuǎn)移到薄罐中，將該三氧化二鉍(第11號(hào)進(jìn)料)溶解。該罐如下面進(jìn)一步描述使用。將該反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?，并將?-4號(hào)進(jìn)料在氮?dú)庀乱敕磻?yīng)器中。然后，將溫度升高到145℃(290°F)，此時(shí)發(fā)生放熱反應(yīng)，隨之溫度升高到216℃(420°F)。在放熱反應(yīng)后，溫度設(shè)定到160℃(320°F)，并保持1小時(shí)。測(cè)定WPE，繼續(xù)在160℃(320°F)加熱直至WPE在821±1％范圍內(nèi)為止。然后，將溫度設(shè)定到107℃(225°F)，添加第5號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，由此將溫度設(shè)定到150℃(300°F)，添加第6號(hào)進(jìn)料(交聯(lián)劑)。所得到的混合物攪拌20分鐘。在冷卻到110℃(230°F)之后，添加第7號(hào)進(jìn)料，混合10分鐘，添加第8號(hào)進(jìn)料使得溫度不超過(guò)125℃(260°F)。然后將溫度設(shè)定到120℃(250°F)，并保持1小時(shí)。添加第8A號(hào)進(jìn)料，繼續(xù)攪拌20分鐘。將得到的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到包含第9、10和11號(hào)進(jìn)料的薄罐中，并混合30分鐘。然后，添加第12號(hào)進(jìn)料，繼續(xù)混合30分鐘。最后添加第13號(hào)進(jìn)料。所得到的性質(zhì)示于下表9中。表9EC-REC-AEC-BEC-CWPE(溶液)949826821821酸MEQ29.632.8332.9932.99PS750760820850pH6.436.356.326.50固體含量[wt％]4040.344040電導(dǎo)率3340303531862922焙燒損失在不同溫度研究EC-R、EC-A和EC-B的焙燒損失。在各種情況中焙燒時(shí)間為10分鐘。結(jié)果提供在下表中。表104箱泳透力測(cè)試(4-boxthrowpowertest)使用圖1中描繪的由Shinto描述的4箱泳透力設(shè)備。圖1的附圖標(biāo)記如下指定：1用于電泳涂裝浴的箱。該實(shí)驗(yàn)中所用的浴具有190mm的寬度和100mm的深度；2DC電源；3陽(yáng)極；4、5、6、7陰極。該實(shí)驗(yàn)中所用的陰極具有70mm的深度；8陰極4、5和6中的孔。在該實(shí)驗(yàn)中，該孔具有8mm的直徑，孔中心距相應(yīng)陰極底部的距離為50mm；A、C、E、G陰極4、5、6和7朝向陽(yáng)極的一側(cè)；和B、D、F、H陰極4、5、6和7不朝向陽(yáng)極的一側(cè)。電泳涂裝浴的高度為90mm。陽(yáng)極和電極4之間的距離為90mm，電極4和5、5和6以及6和7的間距各自為20mm。該箱充滿待測(cè)試的電泳涂裝組合物，將200-280V的電壓施加3分鐘。以30”的升壓時(shí)間(ramp)和150”的停留時(shí)間(dwell)在該裝置中進(jìn) 行泳透測(cè)試。溫度為32℃(90°F)。然后，將該面板沖洗，并在165℃金屬溫度焙燒10分鐘。然后，在圖2中由“X”所示的八個(gè)點(diǎn)處測(cè)定A側(cè)(faceA)和G側(cè)(faceG)上的膜厚度，并計(jì)算其平均值。泳透力(％G/A)如下定義：使用以下組合物作為用于4盒泳透力測(cè)試的電泳涂裝組合物。RE(對(duì)比例)表11組分固體[wt％]樹(shù)脂固體[g]包括非固體的重量[g]EC-R40.0596.71492抗縮孔添加劑32.166.4207DIW2027PP-150.032.6a)274總計(jì)695.74000a)+104.3g顏料固體通過(guò)將26.470g的去離子水添加到14.611g的US4,081,343的實(shí)施例I的有機(jī)叔胺酸鹽(58wt％固體，8.474g固體)中制備PP-1。向該得到的混合物中在攪拌下添加0.951g的SynFac8334(參見(jiàn)以上)、4.611g的鉍中間糊(35wt％總固體，0.879樹(shù)脂固體)和12.422g的氧化二丁基錫(DBTO)糊(44.3wt％總固體，1.612樹(shù)脂固體)，攪拌持續(xù)30分鐘。向得到的混合物中，在攪拌下添加11.988g的二氧化鈦(100wt％固體，TI-PURER-900，由杜邦鈦白科技(DuPontTitaniumTechnologies)提供)、16.264g的硫酸鋇(100wt.％固體，BlancFixeF，由莎哈利本化學(xué)(Sachtleben)提供)、4.895g的硅酸鋁(99wt％固體，ASP200，由巴斯夫(BASF)提供)和0.359g的Printex300(100wt％固體，爐法炭黑，由歐勵(lì)隆工程炭集團(tuán)(OrionEngineeredCarbonsS.A.)提供)，攪拌持續(xù)30分鐘。最后，添加7.429g的去離子水。所得到的混合物具有11.916wt％的樹(shù)脂固體含量和38.084wt％的顏料含量。該鉍中間糊是27.45g(58wt％固體)的US4,081,343的實(shí)施例I的有機(jī)叔胺酸鹽、5.61g(56wt％固體)的乳酸和15.94g的三氧化二鉍在51g的水中的混合物。該DBTO糊是22.4g(58wt％固體)的US4,081,343的實(shí)施例I的有機(jī)叔胺酸鹽和31.32g的DBTO在46.28g的水中的混合物。IE-A表12組分固體[wt％]樹(shù)脂固體[g]包括非固體的重量[g]EC-A40.0596.71492抗縮孔添加劑32.166.4207DIW2027PP-250.032.6a)274總計(jì)4000a)+104.3g的顏料固體通過(guò)將34.073g的去離子水添加到20.284g的US4,081,343的實(shí)施例I的有機(jī)叔胺酸鹽(58wt％固體，11.765g)中制備PP-2。向所得到的混合物中添加0.229g的Printex300(100wt％固體，爐法炭黑，由歐勵(lì)隆工程炭集團(tuán)(OrionEngineeredCarbonsS.A.)提供)、30.359g的SilitinZ86(100wt％固體，二氧化硅和高嶺土的混合物，由霍夫曼礦物(HoffmannMineral)提供)和7.647g的二氧化鈦(TI-PURER-900，由杜邦鈦白科技(DuPontTitaniumTechnologies)提供)，同時(shí)攪拌15分鐘。最后，添加7.407g的去離子水。所得到的混合物具有11.765wt％的樹(shù)脂固體含量和38.235wt％的顏料含量。IE-BIE-B如IE-A制備，只是使用EC-B代替了EC-A。IE-CIE-C如IE-A制備，只是使用EC-C代替了EC-A。表13REIE-AIE-BIE-C泳透力(％G/A)54676566因此，此處考慮的樹(shù)脂提供了改善的泳透力，因此改善了凹陷區(qū)域的涂布。盡管在之前本發(fā)明的詳細(xì)描述中已經(jīng)呈現(xiàn)了至少一種示例的實(shí)施方案，但應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到存在大量的變型。還應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到該一個(gè)或多個(gè)示例的實(shí)施方案僅是實(shí)施例，絕不旨在限制本發(fā)明的范圍、實(shí)用性或構(gòu)型。相反，前面的詳細(xì)描述將為本領(lǐng)域技術(shù)人員提供用于實(shí)施本發(fā)明的示例的實(shí)施方案的便捷的路線圖。應(yīng)認(rèn)識(shí)到，在不脫離后附權(quán)利要求中提出的發(fā)明范圍的情況下可以對(duì)示例的實(shí)施方案中描述的要素的功能和設(shè)置進(jìn)行各種改變。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3