本申請要求于2014年9月30日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2014-0132036號的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部內(nèi)容通過引用并入本文。本說明書涉及一種偏光板和包括所述偏光板的顯示裝置。
背景技術(shù)：
：：偏光板通常以這樣的結(jié)構(gòu)使用：為了耐久性和耐水性，使用粘合劑將保護膜層合在起偏器的一個表面或兩個表面上，所述起偏器由經(jīng)二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(下文中稱為‘PVA’)的樹脂形成。在這種情況下，通常使用由基于聚乙烯醇的樹脂的水溶液構(gòu)成的基于水的粘合劑作為用于將起偏器粘附至保護膜的粘合劑。然而，根據(jù)膜材料的類型，基于水的粘合劑具有粘合強度劣化的問題，為了克服該問題，提出了使用非基于水的粘合劑的方法。同時，非基于水的粘合劑根據(jù)固化方法可分為可自由基固化的粘合劑和可陽離子固化的粘合劑。可陽離子固化的粘合劑的優(yōu)點在于粘合劑對由多種材料形成的膜具有優(yōu)異的粘合強度，但是由于固化速率慢且固化程度低而具有關(guān)于制造過程的許多缺點。如上所述，在用于粘合劑組合物的可固化的粘合劑組合物的情況下，通?？墒褂每勺杂苫袒慕M合物?？勺杂苫袒慕M合物由于在偏光板的制造過程中便利的可加工性和快速的固化性而為非常有用的材料。然而，現(xiàn)有的用于偏光板的可自由基固化的粘合劑組合物需要具有高的耐熱性和彈性強度，因為在評估熱沖擊時，由于偏光板的結(jié)構(gòu)特性而在PVA起偏器上產(chǎn)生裂紋。一般來說，為了提高粘合劑組合物的彈性強度，構(gòu)成該組合物的聚合物需要結(jié)晶或者具有高的交聯(lián)度，并且通過使用基于多官能丙烯酸酯的化合物如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)作為實際方法提高了該組合物的交聯(lián)度。然而，當毫無顧忌地使用多官能丙烯酸酯時，產(chǎn)生了這樣的問題：隨著固化收縮比增大，PVA起偏器的粘合強度顯著劣化。因此，為了解決上述問題，迫切需要開發(fā)在具有高的彈性強度的同時還具有優(yōu)異的粘合強度的可自由基固化的粘合劑組合物。發(fā)明詳述技術(shù)問題本發(fā)明致力于解決上述問題，并且提供了一種包含可自由基固化的粘合劑組合物的固化產(chǎn)物的偏光板和包括所述偏光板的顯示裝置，所述可自由基固化的粘合劑組合物在UV固化之后在具有高的彈性強度的同時具有作為起偏器與丙烯酸類保護膜之間的粘合層優(yōu)異的粘合強度。技術(shù)方案本說明書的一個示例性實施方案提供了一種偏光板，其包括：起偏器；在所述起偏器的至少一個表面上形成的粘合層；和在所述粘合層上形成的保護膜，其中所述粘合層為可自由基固化的粘合劑組合物的固化產(chǎn)物，所述可自由基固化的粘合劑組合物包含：(A)由以下[式1]表示的第一化合物；(B)由下式B表示的第二化合物；和(C)自由基引發(fā)劑。[式1]在式1中，R101為酯基或醚基，R102為具有至少一個羥基(-OH)的C1至C10烷基或具有至少一個羥基(-OH)的C4至C10環(huán)烷基，R103為氫或C1至C10烷基，[式B]在式B中，R1和R2中的至少一個為氫，另一個為C1至C10烷基，L1為-N(H)C(＝O)N(H)-或-N(H)C(＝O)-L4-C(＝O)N(H)-，L2至L4彼此相同或不同，并且各自獨立地為未被取代或被烷基取代的C1至C10亞烷基，當L2和L3彼此相同或不同并且各自獨立地為C1至C10未被取代的亞烷基時，R1和R2中的一個為C1至C10烷基，m和n各自為1或2，以及當m和n各自為2時，圓括號中的兩個結(jié)構(gòu)彼此相同或不同。此外，本說明書的另一個示例性實施方案提供了一種顯示器裝置，其包括：顯示面板；和設(shè)置在所述顯示面板的一個表面或兩個表面上的上述偏光板。有益效果根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的可自由基固化的粘合劑組合物在UV固化之后具有高的彈性強度，并且具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并因此具有優(yōu)異的耐水性和耐熱性。此外，根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的可自由基固化的粘合劑組合物的優(yōu)點在于起偏器與保護膜之間的粘合強度優(yōu)異。實施方式下文中，將描述本說明書的優(yōu)選示例性實施方案。然而，本說明書的示例性實施方案可修改成多種其他形式，并且本說明書的范圍不限于以下將描述的示例性實施方案。此外，提供本說明書的示例性實施方案是為了向本領(lǐng)域技術(shù)人員更全面地說明本發(fā)明。術(shù)語“取代”意指與化合物的碳原子鍵合的氫原子變成另一個取代基，并且取代位置沒有限制，只要該位置是氫原子被取代的位置(即，取代基可取代的位置)即可，并且當兩個或更多個取代基取代時，兩個或更多個取代基可彼此相同或不同。在本說明書中，烷基可為直鏈的或支化的，并且其碳原子數(shù)沒有特別限制，但是優(yōu)選為1至30。其具體實例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3，3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2，2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1，1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限于此。在本說明書中，亞烷基意指在烷基中存在兩個鍵合位置，即，二價基團。除亞烷基各自為二價基團之外，可采用上述關(guān)于烷基的描述。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式1中，R1為酯基或醚基，R2為具有至少一個羥基(-OH)的C1至C10烷基或具有至少一個羥基(-OH)的C4至C10環(huán)烷基，以及R3為氫或C1至C10烷基。在這種情況下，在R2中，烷基可為直鏈或支化烷基，并且羥基(-OH)可取代在烷基或環(huán)烷基中的任何位置上。即，羥基可在烷基的末端，也可在烷基的中間。第一化合物為用于實現(xiàn)可自由基固化的粘合劑組合物的粘合強度的組分，并且可使用由式1表示的多種化合物。例如，在本說明書中，第一化合物可為選自由下式2至式9表示的化合物中的一種或更多種化合物，但并不限于此。[式2][式3][式4][式5][式6][式7][式8][式9]此外，基于100重量份全部的可自由基固化的粘合劑組合物，第一化合物的含量可為40重量份至85重量份、50重量份至80重量份、或60重量份至70重量份。當?shù)谝换衔锏暮繚M足該數(shù)值范圍時，即使在高度潮濕的環(huán)境下也可確保穩(wěn)定的粘合強度。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，第二化合物由式B表示。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，R1和R2中的至少一個為氫，另一個為甲基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，R1和R2為氫。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，R1為氫，R2為甲基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，R2為氫，R1為甲基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，L1為-N(H)C(＝O)N(H)-。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，L2和L3彼此相同或不同，并且各自獨立地為未被取代或被甲基取代的C1至C10亞烷基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，L2和L3彼此相同或不同，并且各自獨立地為亞乙基或被甲基取代的亞乙基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，L2和L3為亞乙基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，L2亞乙基，L3為被甲基取代的亞乙基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，L3亞乙基，L2為被甲基取代的亞乙基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，當L2和L3彼此相同或不同并且各自獨立地為未被取代的C1至C10亞烷基時，R1和R2中的一個為C1至C10烷基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在式B中，當L2和L3彼此相同或不同并且各自獨立地為未被取代的亞乙基時，R1和R2中的一個為甲基。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，第二化合物用于改善可自由基固化的粘合劑組合物的儲能模量和耐熱性，并且優(yōu)選地通過使氮丙啶化合物與(甲基)丙烯酸或含有羥基(-OH)作為取代基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)來獲得。第二化合物具有通過氮丙啶化合物與(甲基)丙烯酸或醇基之間的開環(huán)反應(yīng)形成的結(jié)構(gòu)。在這種情況下，第二化合物用于提高交聯(lián)度，因為通過氮丙啶與(甲基)丙烯酸或羥基(-OH)之間的反應(yīng)所產(chǎn)生的胺基與起偏器形成氫鍵，此外，該胺基是柔性的，因此可改善儲能模量并同時減小多官能丙烯酸酯固化時的固化收縮比，使得可有效地防止粘合強度劣化并改善熱沖擊穩(wěn)定性。氮丙啶化合物為含有至少一個氮丙啶基團的化合物，并且氮丙啶基團的數(shù)量或者與氮丙啶基團連接的取代基的結(jié)構(gòu)和數(shù)量沒有限制，但是例如，氮丙啶化合物由下式10或11表示。[式10][式11]在式10和11中，R3至R11彼此相同或不同，并且各自獨立地為氫或C1至C10烷基，L12和L14彼此相同或不同，并且各自獨立地為未被取代或被烷基取代的C1至C10亞烷基，m1為1或2，以及當m1為2時，兩個L12彼此相同或不同。在本說明書中，(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，含有羥基(-OH)作為取代基的(甲基)丙烯酸酯由下式12表示。[式12]在式12中，R12為氫或C1至C10烷基，R13為被至少一個羥基(-OH)取代的C1至C10烷基或被至少一個羥基(-OH)取代的C3至10環(huán)烷基。在本說明書中，環(huán)烷基沒有特別限制，但是其碳原子數(shù)優(yōu)選為3至30，并且其具體實例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、2，3-二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、2，3-二甲基環(huán)己基、3，4，5-三甲基環(huán)己基、4-叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等，但并不限于此。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，由式B表示的第二化合物由下式B-1或B-2表示。[式B-11[式B-2]在式B-1和B-2中，R1、R2、L2至L4、m、和n的限定與式1的限定相同。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，由式B表示的第二化合物由下式B-3至B-5表示。[式B-3][式B-4][式B-5]由式B表示的第二化合物提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和儲能彈性模量，因為位于該化合物的鏈中間的胺基(-NH-)與另一化合物的鏈上形成的胺基(-NH-)形成氫鍵，由此增強聚合物鏈之間的鍵合。同時，基于100重量份可自由基固化的粘合劑組合物，第二化合物的含量優(yōu)選為例如約5重量份至50重量份，并且可為例如約10重量份至40重量份或20重量份至30重量份。當?shù)诙衔锏暮繚M足該范圍時，確保足夠的熱沖擊穩(wěn)定性，并且保持合適的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和合適的固化收縮比，并因此粘合強度也優(yōu)異。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，在形成第二化合物的氮丙啶化合物與(甲基)丙烯酸或含有羥基作為取代基的(甲基)丙烯酸酯之間，當?shù)せ衔锏牡せ鶊F的數(shù)量限定為n時，優(yōu)選氮丙啶化合物：(甲基)丙烯酸或含有羥基作為取代基的(甲基)丙烯酸酯的摩爾比為1∶n，且n為整數(shù)。即，對于第二化合物優(yōu)選的是，存在于氮丙啶化合物(反應(yīng)物)末端的所有氮丙啶基團與(甲基)丙烯酸和醇基反應(yīng)。這是因為當?shù)せ鶊F留在所產(chǎn)生的第二化合物中時，特性如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可能劣化。更具體地，由式B-1或B-2表示的氮丙啶化合物與(甲基)丙烯酸或由式12表示的含有羥基(-OH)作為取代基的(甲基)丙烯酸酯的摩爾比優(yōu)選為1∶1。根據(jù)本說明書的一個示例性實施方案，可自由基固化的粘合劑組合物還可包含含有胺基的丙烯酸類單體作為第三化合物以實現(xiàn)低粘度并改善粘合強度。更具體地，第三化合物可為例如選自以下的一種或更多種：N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰基嗎啉、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺和1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯，但并不限于此。同時，基于100重量份可自由基固化的粘合劑組合物，第三化合物的含量優(yōu)選為例如5重量份至20重量份、5重量份至15重量份、或10重量份至15重量份。這是因為當?shù)谌衔锏暮繚M足該范圍時，粘合強度、粘度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均優(yōu)異。更具體地，優(yōu)選的是，基于100重量份全部的可固化的組合物，本說明書的可自由基固化的粘合劑組合物包含40重量份至85重量份第一化合物、5重量份至50重量份第二化合物、5重量份至20重量份第三化合物和0.1重量份至10重量份自由基引發(fā)劑。根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的可自由基固化的粘合劑組合物中包含的自由基引發(fā)劑用于通過提高自由基可聚合性來改善固化速率。在這種情況下，可沒有限制地使用本領(lǐng)域中通常使用的自由基引發(fā)劑作為自由基引發(fā)劑，并且自由基引發(fā)劑可為例如選自以下的一種或更多種：1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲?；姿峒柞?、氧基-苯基-乙酸-2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯、氧基-苯基-乙酸-2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-芐基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、氧化膦和苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦。特別地，在本發(fā)明中，可優(yōu)選使用苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦。同時，優(yōu)選的是，基于100重量份可自由基固化的粘合劑組合物，自由基引發(fā)劑的含量為例如0.5重量份至10重量份、1重量份至5重量份、或2重量份至3重量份。這是因為當自由基引發(fā)劑的含量滿足該數(shù)值范圍時，該組合物可順利地固化。優(yōu)選的是，根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的可自由基固化的粘合劑組合物在固化之后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約60℃至500℃，并且該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可為例如90℃至300℃或80℃至200℃。包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述數(shù)值范圍內(nèi)的根據(jù)本發(fā)明的可自由基固化的粘合劑組合物的固化產(chǎn)物作為粘合層的偏光板的優(yōu)點在于耐熱性和耐水性優(yōu)異。在本說明書中，固化意指可自由基固化的粘合劑組合物通過UV射線固化80％或更多。此外，根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的可自由基固化的粘合劑組合物在固化之后在25℃下通過動態(tài)力學(xué)分析(DMA)方法測得的儲能模量為1,000MPa至5,000MPa，并且該儲能模量優(yōu)選為約2,000MPa至4,000MPa。當該組合物的儲能模量滿足該范圍時，在熱沖擊穩(wěn)定性方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。同時，粘合層(其為根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的可自由基固化的粘合劑組合物的固化產(chǎn)物)可用作將起偏器粘附至保護膜的粘合層或者在起偏器的至少一個表面上形成保護膜。在這種情況下，優(yōu)選的是，根據(jù)本說明書的可自由基固化的粘合劑組合物的粘度為約10cP至300cP或20cP至100cP。當該組合物的粘度滿足該數(shù)值范圍時，存在可加工性優(yōu)異的優(yōu)點，因為粘合層可在偏光板中薄薄地形成，并且該組合物具有低的粘度。在本說明書中，起偏器沒有特別限制，并且可使用本領(lǐng)域公知的起偏器，例如由含有碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)構(gòu)成的膜。起偏器可通過將碘或二色性染料染在PVA膜上來制造，但是其制造方法沒有特別限制。在本說明書中，起偏器意指不包括保護膜的狀態(tài)，偏光板意指包括起偏器和保護膜的狀態(tài)。其次，粘合層通過使用上述的根據(jù)本發(fā)明的可自由基固化的粘合劑組合物形成，并且可通過本領(lǐng)域公知的方法形成。例如，所述方法可通過以下過程進行：將可自由基固化的粘合劑組合物施用在保護膜的一個表面上以形成粘合層，層合起偏器和保護膜，然后通過照射活性能量射線使該組合物固化。同時，作為在粘合劑上形成的保護膜，可沒有限制地使用本領(lǐng)域中通常已知的多種材料的保護膜，例如，基于纖維素的膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、環(huán)烯烴聚合物(COP)膜、丙烯酸類膜等。其中，考慮到光學(xué)特性、耐久性、經(jīng)濟可行性等，特別優(yōu)選地使用丙烯酸類膜，并且丙烯酸類膜可包含基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂。包含基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂的膜可通過擠出成型使例如包含基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂作為主要組分的成型材料成型來獲得。丙烯酸類保護膜可為包含含有基于烷基(甲基)丙烯酸酯的單元和基于苯乙烯的單元的共聚物和在主鏈中具有碳酸酯部分的芳族樹脂的膜，或者包含基于烷基(甲基)丙烯酸酯的單元、基于苯乙烯的單元、被至少一個羰基取代的3至5元雜環(huán)單元、和乙烯基氰單元的膜?；蛘撸┧犷惐Ｗo膜可為包含具有芳環(huán)的基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂的膜。具有芳環(huán)的基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂的實例包括韓國專利申請公開第10-2009-0115040號中描述的樹脂組合物，該樹脂組合物包含：(a)含有一種或更多種基于(甲基)丙烯酸酯的衍生物的基于(甲基)丙烯酸酯的單元；(b)具有含有含羥基部分和芳族部分的鏈的芳族單元；以及(c)含有一種或更多種基于苯乙烯的衍生物的基于苯乙烯的單元。(a)至(c)的單元可以各自以單獨的共聚物形式包含在樹脂組合物中，并且(a)至(c)的單元中的兩種或更多種單元也可以以一種共聚合物的形式包含在樹脂組合物中?；蛘撸┧犷惐Ｗo膜可為包含具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的丙烯酸類樹脂的膜。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂的具體實例包括例如日本專利申請公開第2000-230016號、日本專利申請公開第2001-151814號、日本專利申請公開第2002-120326號等的官方公報中描述的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂。制備丙烯酸類保護膜的方法沒有特別限制，例如，丙烯酸類保護膜可通過以下過程來制備：用任何合適的混合方法將基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂、其他聚合物、添加劑等充分混合以制備熱塑性樹脂組合物，然后使該熱塑性樹脂組合物成膜來制備；或者將基于(甲基)丙烯酸酯的樹脂、其他聚合物、添加劑等制備成單獨的溶液，將混合物混合以形成均勻的混合物溶液，然后使該混合物成膜。熱塑性樹脂組合物例如通過使用任何合適的混合器(如萬能混合器(omni-mixer))將膜原材料預(yù)共混，然后捏合擠出所獲得的混合物來制備。在這種情況下，在捏合擠出時使用的混合器沒有特別限制，并且可使用任何合適的混合器，例如擠出機如單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機、或壓力捏合機。成膜法的實例包括任何合適的成膜法，例如溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔體擠出法、壓延法和壓縮成型法。在這些成膜法中，優(yōu)選溶液澆鑄法(溶液流延法)和熔體擠出法。溶液澆鑄法(溶液流延法)中使用的溶劑的實例包括：芳族烴，例如苯、甲苯和二甲苯；脂族烴，例如環(huán)己烷和萘烷；酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑和丁基溶纖劑；醚，例如四氫呋喃和二烷；鹵代烴，例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；二甲基亞砜等。這些溶劑可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。用于進行溶液澆鑄法(溶液流延法)的裝置的實例包括鼓型澆鑄機、帶型澆鑄機、旋涂機等。熔體擠出法的實例包括T模法、吹脹法(inflationmethod)等。成型溫度優(yōu)選為150℃至350℃，并且更優(yōu)選200℃至300℃。當通過T模法成膜時，將T模安裝在公知的單螺桿或雙螺桿擠出機的前端部上，將以膜形式擠出的膜卷繞，由此獲得輥狀膜。在這種情況下，也可通過適當調(diào)節(jié)卷繞輥的溫度以在擠出方向上拉伸膜來對膜進行單軸拉伸。此外，也可通過在垂直于擠出方向的方向上拉伸膜來進行同時雙軸拉伸、逐次雙軸拉伸等。丙烯酸類保護膜可為未拉伸膜或拉伸膜中的任一種。當丙烯酸類膜為拉伸膜時，該丙烯酸類膜可為單軸拉伸膜或雙軸拉伸膜，當丙烯酸類膜為雙軸拉伸膜時，該丙烯酸類膜可為經(jīng)同時雙軸拉伸的膜或經(jīng)逐次雙軸拉伸的膜。當丙烯酸類膜經(jīng)雙軸拉伸時，膜的機械強度改善，使得膜的性能改善。將丙烯酸類膜與其他熱塑性樹脂混合，使得即使在拉伸丙烯酸類膜時，丙烯酸類膜也可抑制相位差增大并保持光學(xué)各向同性。拉伸溫度優(yōu)選地在接近作為膜原材料的熱塑性樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的范圍內(nèi)，優(yōu)選(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30℃)至(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+100℃)，更優(yōu)選(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20℃)至(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+80℃)。當拉伸溫度低于(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30℃)時，存在可能無法獲得足夠的拉伸放大倍率的問題。反之，當拉伸溫度高于(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+100℃)時，存在樹脂組合物發(fā)生流動(流動)，并因此可能無法進行穩(wěn)定拉伸的問題。定義為面積比的拉伸放大倍率優(yōu)選為1.1倍至25倍，并且更優(yōu)選1.3倍至10倍。當拉伸放大倍率小于1.1倍時，存在拉伸放大倍率不能使韌性隨著拉伸改善的問題。當拉伸放大倍率大于25倍時，存在無法確認通過提高拉伸放大倍率所獲得的效果的問題。一個方向上的拉伸速度優(yōu)選為10％/分鐘至20,000％/分鐘，并且更優(yōu)選100％/分鐘至10,000％/分鐘。當拉伸速度小于10％/分鐘時，需要相當長的時間以獲得足夠的拉伸放大倍率，使得存在制造成本可能增加的問題。當拉伸速度大于20,000％/分鐘時，存在可能發(fā)生拉伸膜斷裂等的問題。為了穩(wěn)定丙烯酸類保護膜的光學(xué)各向同性或機械特性，可在拉伸處理后對丙烯酸類保護膜進行熱處理(退火)等。熱處理的條件沒有特別限制，并且可采用本領(lǐng)域已知的任何合適條件。同時，如果需要，可對丙烯酸類保護膜進行表面處理以改善粘合強度，例如，可在光學(xué)膜的至少一個表面上進行選自以下的至少一種表面處理：堿處理、電暈處理和等離子體處理。本說明書的一個示例性實施方案提供了一種顯示裝置，包括：顯示面板；和設(shè)置在所述顯示面板的一個表面或兩個表面上的上述的根據(jù)該示例性實施方案的偏光板。顯示面板可為液晶面板、等離子面板和有機發(fā)光面板。因此，顯示裝置可為液晶顯示器(LCD)、等離子顯示面板(PDP)和有機發(fā)光二級管(OLED)。更具體地，顯示裝置可為包括以下的液晶顯示器：液晶面板和各自設(shè)置在液晶面板的兩個表面上的偏光板，并且在這種情況下，至少一個偏光板可為包括上述的根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的起偏器的偏光板。即，在包括經(jīng)碘或二色性染料染色的基于聚乙烯醇的起偏器和設(shè)置在該基于聚乙烯醇的起偏器的至少一個表面上的保護膜的偏光板中，偏光板具有去偏光區(qū)域，所述去偏光區(qū)域在400nm至800nm的波長帶中的單元體透射率局部地為80％或更大，其中所述去偏光區(qū)域的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為200nm或更小，偏光度為10％或更小，且下垂度(sagging)為10μm或更小。在這種情況下，液晶顯示器中包括的液晶面板的類型沒有特別限制。例如，可沒有類型限制地使用公知的面板，例如無源矩陣型面板如扭轉(zhuǎn)向列(TN)、超扭轉(zhuǎn)向列(STN)、鐵電體(F)或聚合物分散(PD)面板；有源矩陣型面板如雙端或三端面板；平面內(nèi)切換(in-planeswitching)(IPS)面板；和垂直排列(verticalalignment)(VA)面板。此外，構(gòu)成液晶顯示裝置的其他配置，例如上基板和下基板(例如，濾色器基板或陣列基板)的種類沒有特別限制，并且可沒有限制地采用本領(lǐng)域公知的配置。具體實施方式下文中，將參照具體實施例詳細地描述本發(fā)明。制備例1-丙烯酸類保護膜將其中以100∶2.5∶5的重量比均勻混合有聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂和基于苯氧基的樹脂的樹脂組合物供應(yīng)到從原材料料斗至擠出機經(jīng)氮氣換氣的24Φ擠出機中，并在250℃下熔化以制備原材料粒料。使用由Co.，Ltd.制造的PKFE(Mw＝60,000，Mn＝16,000，且Tg＝95℃)作為基于苯氧基的樹脂；使用包含85重量％苯乙烯和15重量％無水馬來酸酐的Dylaeck332作為苯乙烯-馬來酸酐共聚物樹脂；并且使用通過NMR分析其中N-環(huán)己基馬來酰亞胺的含量為6.5重量％的聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)作為聚(N-環(huán)己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)。在真空下干燥獲得的原材料粒料，通過使用擠出機在260℃下熔化，并使其通過衣架型T模，然后通過鍍鉻鑄輥和干燥輥等以制備厚度為150μm的膜。通過使用試驗拉伸裝置(pilotstretchingdevice)在125℃下在MD方向上使用輥之間的速度差以170％的比率拉伸該膜以制備丙烯酸類膜。對通過上述過程所制備的丙烯酸類膜進行電暈處理，然后通過使用#7棒以底漆組合物(其中20重量份唑啉交聯(lián)劑(NipponShokubaiCo.，Ltd.制造的WS700)被添加到通過用純水稀釋CK-PUD-F(Chokwang氨基甲酸酯分散體)而制備的具有10重量％固體組分的底漆組合物中)涂覆丙烯酸類膜的一側(cè)，然后使用拉幅機在130℃下在TD方向上以190％拉伸丙烯酸類膜以最終制備底漆層厚度為400nm的丙烯酸類保護膜。制備例2-可自由基固化的粘合劑組合物的制備(1)粘合劑組合物A將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含60重量份2-羥基乙基丙烯酸酯和40重量份1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式B-4)的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物A。(2)粘合劑組合物B將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含60重量份2-羥基乙基丙烯酸酯、30重量份1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式B-4)和10重量份1，2，2，6，6-五甲基-4-4-哌啶基甲基丙烯酸酯的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物B。(3)粘合劑組合物C將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含60重量份2-羥基乙基丙烯酸酯、30重量份1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式B-4)和10重量份N，N-二甲基丙烯酰胺的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物C。(4)粘合劑組合物D將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含60重量份4-羥基丁基丙烯酸酯、30重量份1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式B-4)和10重量份N，N-二甲基丙烯酰胺的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物D。(5)粘合劑組合物E將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含40重量份2-羥基乙基丙烯酸酯和60重量份9-(((3-((1-(丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氨基)丙?；?氧基)甲基)-9-乙基-2，16-二甲基-6，12-二氧代-7，11-二氧雜-3，15-二氮雜十七烷-1，17-二基二丙烯酸酯(下式E)的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物E。[式E]粘合劑組合物F將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含40重量份2-羥基乙基丙烯酸酯和60重量份1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯(式B-4)的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物F。(7)粘合劑組合物G將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含70重量份2-羥基乙基丙烯酸酯和30重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物G。(8)粘合劑組合物H將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含70重量份2-羥基乙基丙烯酸酯和30重量份季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物H。(9)粘合劑組合物I將3重量份苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦作為自由基引發(fā)劑添加到100重量份的包含70重量份2-羥基乙基丙烯酸酯和30重量份二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的粘合劑組合物中，由此制備粘合劑組合物I。實施例1通過使用滴管將粘合劑組合物A施用在制備例1中制備的丙烯酸類保護膜的底漆層上，將該膜層合在起偏器(PVA裝置)的兩個表面上，并設(shè)置條件使得最終粘合層的厚度為1μm至2μm，然后使該膜通過層合機(5m/分鐘)。然后，通過使用紫外線照射裝置(熔融燈，D燈泡)將900mJ/cm2的UV射線照射在其上層合有丙烯酸類保護膜的表面上以制造偏光板。該偏光板在溫度為20℃和濕度小于30％的環(huán)境下制造。實施例2以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物B代替粘合劑組合物A。實施例3以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物C代替粘合劑組合物A。實施例4以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物D代替粘合劑組合物A。比較例1以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物E代替粘合劑組合物A。比較例2以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物F代替粘合劑組合物A。比較例3以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物G代替粘合劑組合物A。比較例4以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物H代替粘合劑組合物A。比較例5以與實施例1中相同的方式制造偏光板，不同之處在于使用粘合劑組合物I代替粘合劑組合物A。實驗例1.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測量測量實施例1至4和比較例1至5中制造的偏光板的保護層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且示于下表1中。具體地，在如上所述的固化條件下分離所制造的偏光板的粘合層，然后通過使用差示掃描量熱計(由MettlerCo.，Ltd.制造的DSC)將溫度升高至-30℃至200℃來測量第二次運行時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度值。2.儲能模量的測量將制備例中各自制備的可自由基固化的粘合劑組合物施用在剝離型PET之間，設(shè)置條件使得最終厚度為80μm，然后使膜通過層合機，然后在與實施例中相同的固化條件下進行固化。然后，將從剝離型PET分離的固化產(chǎn)物切成5.3mm的寬度和50mm的長度，并通過使用DMA(由TAInstruments制造)將溫度升高至-40℃至160℃來測量儲能模量。其中，在25℃下的儲能模量示于下表1中。3.粘合強度的評估將實施例1至4和比較例1至5中各自制造的偏光板切成20mm的寬度和100mm的長度，然后通過使用質(zhì)構(gòu)分析儀(由StableMicroSystems，Ltd.制造的TA-XTPlus)以300mm/分鐘的速度和90°的角度將保護膜剝離來測量剝離強度。剝離強度大于2.0N/cm的情況、剝離強度為1.0N/cm至2.0N/cm的情況和剝離強度小于1.0N/cm的情況分別指示為優(yōu)異、良好和差。結(jié)果示于下表1中。4.熱沖擊特性的評估將實施例1至4和比較例1至5中制造的偏光板各自層合在玻璃基板上，在-40℃下放置30分鐘，然后在80℃下放置30分鐘，重復(fù)100次。然后，用肉眼評估偏光板的外觀是否改變。在偏光板的外觀中，僅在端部產(chǎn)生尺寸為2mm或更小的裂紋的情況、僅在除端部外的部分上確定有5mm或更長短線的裂紋的情況和在偏光板的整個表面上產(chǎn)生多個裂紋的情況分別指示為優(yōu)異、良好和差。結(jié)果示于下表1中。[表1]2-HEA：2-羥基乙基丙烯酸酯4-HBA：4-羥基丁基丙烯酸酯式E：9-(((3-((1-(丙烯酰氧基)丙烷-2-基)氨基)丙酰基)氧基)甲基)-9-乙基-2，16-二甲基-6，12-二氧代-7，11-二氧雜-3，15-二氮雜十七烷-1，17-二基二丙烯酸酯式B-4：1-(3-(2-(丙烯酰氧基)乙基)脲基)丙烷-2-基丙烯酸酯TMPTA：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯PETA：季戊四醇三丙烯酸酯DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯PMPMA：1，2，2，6，6-五甲基-4-4-哌啶基甲基丙烯酸酯DMAA：N，N-二甲基丙烯酰胺在表1中，可以看出，實施例1至4，是根據(jù)本說明書一個示例性實施方案的偏光板的粘合層，與比較例1至5的粘合層相比具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、優(yōu)異的儲能模量以及優(yōu)異的粘合強度和/或熱沖擊穩(wěn)定性。雖然詳細描述了本發(fā)明的示例性實施方案，但是本發(fā)明的權(quán)利范圍不限于此，并且對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見的是，可在不脫離權(quán)利要求書中描述的本發(fā)明的技術(shù)精神的情況下進行多種修改和改變。當前第1頁1 2 3 當前第1頁1 2 3