本發(fā)明屬于膠印油墨技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種純植物油基單張紙膠印油墨及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著人類生活水平和生活質(zhì)量的不斷提升，世界各國(guó)對(duì)環(huán)保的要求也在日益提高和嚴(yán)格。油墨作為印刷行業(yè)的主要耗材之一，印刷行業(yè)與印刷品使用者對(duì)印刷品的環(huán)保性能都提出了更高更嚴(yán)格的要求，進(jìn)而對(duì)印刷油墨的環(huán)保性能也提出了更高的要求。原有傳統(tǒng)的礦物油體系單張紙膠印油墨含有很高的礦物油質(zhì)量分?jǐn)?shù)，導(dǎo)致很高的VOC排放，不僅造成了對(duì)環(huán)境、大氣、生態(tài)的污染，而且其含有的PAH（多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔铮┦且环N致癌性很強(qiáng)的物質(zhì)，會(huì)對(duì)人的身心建康造成較大的危害。

目前，環(huán)保型單張紙膠印油墨產(chǎn)品主要還是以大豆油膠印油墨為主，美國(guó)大豆協(xié)會(huì)ASA對(duì)油墨中大豆油含量也作了具體的規(guī)定：?jiǎn)螐埣埬z印油墨中大豆油含量質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥20%的，就表明該產(chǎn)品已符合環(huán)保要求，就被稱作環(huán)保大豆油單張紙膠印油墨。雖然大豆油墨中大豆油質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥20%，但仍會(huì)含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%-15%的礦物油，仍有較多的VOC排放，仍然會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的污染。根據(jù)我國(guó)現(xiàn)行環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)HJ/T370-2007國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求，單張紙膠印油墨中，VOC排放≤4%的才符合環(huán)保油墨的要求，才是環(huán)保型的單張紙膠印油墨。因此，研制和開發(fā)新一代更低VOC排放或零VOC排放、環(huán)保、快干、性能優(yōu)良、滿足印刷要求的純植物油基單張紙膠印油墨是如今油墨行業(yè)中一個(gè)主要的發(fā)展方向之一。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種純植物油基單張紙膠印油墨，該純植物油基單張紙膠印油墨具有更低的VOC排放，且VOC排放≤4%，環(huán)保、快干、性能優(yōu)良，能滿足印刷要求的純植物油型單張紙膠印油墨。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述純植物油基單張紙膠印油墨的制備方法，該制備方法工藝簡(jiǎn)潔，成本低。

本發(fā)明的第一個(gè)目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：一種純植物油基單張紙膠印油墨，包括以下質(zhì)量份配比的組分：

高黏度膠質(zhì)連接料35~55，

低黏度流質(zhì)連接料10~20，

大豆油甲酯3~10，

著色顏料10~40，

填充料0~30，

輔助材料5~10。

在上述純植物油基單張紙膠印油墨中：

本發(fā)明所述的大豆油甲酯優(yōu)選通過(guò)以下方法制備獲得：選取大豆油、甲醇和催化劑氫氧化鉀置于反應(yīng)容器中，升溫加熱，在60~80℃的溫度下保溫反應(yīng)60~120min，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)洗滌、分離、干燥和過(guò)濾，制得大豆油甲酯。

其中所述大豆油、甲醇和催化劑氫氧化鉀的質(zhì)量份配比優(yōu)選為60~100：8~15：0.6~1.5，反應(yīng)產(chǎn)物洗滌時(shí)優(yōu)選采用飽和食鹽水洗滌；制得的大豆油甲酯在25℃時(shí)的黏度≤12mPa.s，VOC的質(zhì)量百分含量≤2%。

本發(fā)明所述的高黏度膠質(zhì)連接料優(yōu)選通過(guò)以下方法制備獲得：

（A1）首先將松香加入反應(yīng)容器內(nèi)，在保護(hù)氣N₂或CO₂的作用下加熱使松香溶解，接著分別加入多元醇、順丁烯二酸酐、富馬酸、烷基酚和催化劑MgO，調(diào)節(jié)溫度為120~140℃時(shí)再加入多聚甲醛，然后在0.1~0.3MPa的壓強(qiáng)下進(jìn)行保溫縮合反應(yīng)3~5h，待常壓升溫脫水后，在265~285℃的溫度下進(jìn)行保溫酯化8~16h，至反應(yīng)產(chǎn)物酸價(jià)達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，降溫并抽真空，所得產(chǎn)物即為高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂；

（B1）首先取步驟（A1）中制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂40~50質(zhì)量份，再加入15~25質(zhì)量份亞麻籽油、5~10質(zhì)量份桐油和30~40質(zhì)量份大豆油甲酯，調(diào)節(jié)溫度為200~220℃保溫熔煉60~90min，接著降溫至130~150℃加入質(zhì)量份為0.6~1.2的液體鋁凝膠劑，然后升溫至160~180℃并保溫熔煉60~90min，即制得高黏度膠質(zhì)連接料。

其中步驟（A1）中松香、多元醇、順丁烯二酸酐、富馬酸、烷基酚、催化劑MgO和多聚甲醛的質(zhì)量份配比優(yōu)選為60~100：7~15：1~3：3~8：30~65：0.05~0.15：15~25，所述高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂的軟化點(diǎn)為175~190℃，在25℃時(shí)正庚烷容納度為1~3mL/2g，在25℃時(shí)黏度為150~300Pa?s；步驟（B1）中所述高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂、亞麻籽油、桐油、大豆油甲酯和液體鋁凝膠劑的質(zhì)量份配比優(yōu)選為40~50：1~25：5~10：30~40：0.6~1.2，所述高黏度膠質(zhì)連接料的黏度在25℃時(shí)為100~200Pa?s，在32℃時(shí)的黏性為10~14/400rpm，VOC的質(zhì)量百分含量≤2%。

本發(fā)明所述低黏度流質(zhì)連接料優(yōu)選通過(guò)以下方法制備獲得：

（A2）首先將松香加入反應(yīng)容器內(nèi)，在保護(hù)氣N₂或CO₂的作用下加熱使松香熔解，然后再加入多元醇、順丁烯二酸酐、富馬酸、烷基酚和催化劑MgO，降溫至120~140℃時(shí)加入多聚甲醛，然后在0.1~0.3MPa的壓強(qiáng)下進(jìn)行保濕縮合反應(yīng)2~4h，待常壓升溫脫水后，在260~280℃的溫度下進(jìn)行保溫酯化6~14h，至反應(yīng)產(chǎn)物的酸價(jià)達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，降溫并抽真空，所得產(chǎn)物即為低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂；

（B2）首先取步驟（A2）中制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂，再加入亞麻籽油、桐油和大豆油甲酯，調(diào)節(jié)溫度為180~220℃保溫熔煉60~90min，即制得低黏度流質(zhì)連接料。

步驟（A2）中松香、多元醇、順丁烯二酸酐、富馬酸、烷基酚、催化劑MgO和多聚甲醛的質(zhì)量份配比優(yōu)選為80~120：10~15：0.5~1.5：1~3：35~55：0.05~0.15：20~30，所述低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂的軟化點(diǎn)為165~180℃，在25℃時(shí)正庚烷容納度為2~5mL/2g，在25℃時(shí)粘度為10~30Pa?s；步驟（B2）中低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂、亞麻籽油、桐油和大豆油甲酯的質(zhì)量份配比優(yōu)選為45~55：15~25：5~10：25~35，所述低黏度流質(zhì)連接料的粘度在25℃時(shí)為30~50Pa?s，在32℃時(shí)的黏性為9~13/400rpm，VOC含量≤2%。

本發(fā)明所述多元醇優(yōu)選為三羥甲基丙烷、季戊四醇和丙三醇中的一種或幾種；所述烷基酚優(yōu)選為雙酚（BPA）、對(duì)叔丁酚（PTBP）和辛基酚（POP）中的一種或幾種。

本發(fā)明所述著色顏料優(yōu)選包括顏料黃PY12、顏料黃PY74、顏料紅PR571、顏料紅PR491、顏料紅PR531、顏料紅PR81、顏料紫PV23、酞菁藍(lán)PB153、酞菁綠PG7、炭黑和鈦白粉中的一種或幾種；所述填充料優(yōu)選包括納米活性碳酸鈣、高嶺土和膨潤(rùn)土中的一種或幾種；所述輔助材料優(yōu)選包括超分散劑、抗乳化劑、增塑劑、微粉蠟、抗氧化劑和干燥劑中的一種或幾種。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：上述純植物油基單張紙膠印油墨的制備方法，包括以下步驟：在高黏度膠質(zhì)連接料和低黏度流質(zhì)連接料中加入大豆油甲酯、著色顏料、填充料和輔助材料，混勻后調(diào)節(jié)研磨壓強(qiáng)為4.5~6MPa、研磨溫度為25~75℃研磨至細(xì)度≤10μm，即制得純植物油單張紙膠印油墨。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明純植物油基單張紙膠印油墨作為環(huán)保型單張紙膠印油墨的發(fā)展方向之一，具有印刷油墨低VOC排放、使用可再生資源等優(yōu)勢(shì)，可滿足印刷包裝業(yè)的綠色環(huán)保要求；純植物油油墨是近年來(lái)國(guó)外比較流行的環(huán)保油墨之一，以天然植物油特別是大豆油、棕櫚油、菜籽油等植物油為原料取代傳統(tǒng)油墨配方中大部分石油成分是這種油墨最為吸引人之處，其優(yōu)點(diǎn)是，純植物油油墨全部去除了普通油墨中的烴類溶劑，不僅降低揮發(fā)性有機(jī)化合物的釋放量，而且更有利于對(duì)顏料、填料的潤(rùn)濕分散性，進(jìn)一步提高了油墨的色彩鮮艷度。

具體實(shí)施方式

為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)其進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

根據(jù)本發(fā)明的一方面，本發(fā)明提供的純植物油基單張紙膠印油墨，包括以下質(zhì)量份配比的組分：高黏度膠質(zhì)連接料35~55，低黏度流質(zhì)連接料10~20，大豆油甲酯3~10，著色顏料10~40，填充料0~30，輔助材料5~10。

下文將參照優(yōu)選的實(shí)施例更進(jìn)一步的詳細(xì)描述本發(fā)明。其中，實(shí)施例1~3分別涉及高黏度膠質(zhì)連接料、低黏度流質(zhì)連接料、大豆油甲酯的制備，實(shí)施例4~6涉及以實(shí)施例1~3制備的高黏度膠質(zhì)連接料、低黏度流質(zhì)連接料、大豆油甲酯制備的純植物油基單張紙膠印油墨。

實(shí)施例1

高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂A的制備過(guò)程如下：

首先，以質(zhì)量份計(jì)，下同，向反應(yīng)鍋內(nèi)投入60份的松香，再通入N₂或CO₂并使之升溫熔解，將溫度升到200℃保溫?cái)嚢柚了上闳咳劢猓蝗缓?，向反?yīng)鍋內(nèi)加入7份季戊四醇、3份順丁烯二酸酐、8份富馬酸和30份烷基酚（其中10份對(duì)叔丁酚、5份對(duì)特辛基酚、15份雙酚A）和0.05份MgO，并在溫度降至120℃時(shí)加入15份多聚甲醛，加畢升溫到在140℃，在0.1MPa的壓強(qiáng)條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)5h，然后常壓升溫脫水，用2小時(shí)將溫度升到265℃進(jìn)行保溫酯化16h；最后，取樣檢測(cè)樹脂酸值達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，停止保溫與加熱，轉(zhuǎn)入抽真空，抽真空完畢取樣復(fù)檢指標(biāo)合格后得高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂A。

按照如下規(guī)定對(duì)樹脂的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按GB/T 4507-2014《瀝青軟化點(diǎn)測(cè)定法環(huán)球法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品A的軟化點(diǎn)為182℃；

按松香改性酚醛樹脂的正庚烷容納度檢測(cè)方法（行業(yè)通用檢測(cè)方法）操作進(jìn)行，測(cè)得施例1制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品A的正庚烷容納度為2.1mL/2g.25℃；

按NDJ-79型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)量黏度的方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品A的黏度為165Pa.s/25℃。

低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂B的制備過(guò)程如下：

首先，以質(zhì)量份計(jì)，下同，向反應(yīng)鍋內(nèi)投入80份的松香，再通入N₂或CO₂并使之升溫熔解，將溫度升到200℃保溫?cái)嚢柚了上闳咳劢?；然后，向反?yīng)鍋內(nèi)加入10份季戊四醇、1.5份順丁烯二酸酐、3份富馬酸和35份烷基酚（其中8份對(duì)叔丁酚、10份對(duì)特辛基酚、17份雙酚A）和0.05份MgO，并在溫度降至120℃時(shí)加入20份多聚甲醛，加畢升溫到在140℃，在0.1MPa的壓強(qiáng)條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)4h，然后升溫脫水，用2小時(shí)將溫度升到260℃進(jìn)行保溫酯化14h；最后，取樣檢測(cè)樹脂酸值達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，停止保溫與加熱，轉(zhuǎn)入抽真空，抽真空完畢取樣復(fù)檢指標(biāo)合格后得高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂B。

按照如下規(guī)定對(duì)樹脂的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按GB/T 4507-2014《瀝青軟化點(diǎn)測(cè)定法環(huán)球法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品B的軟化點(diǎn)為171℃。

按松香改性酚醛樹脂的正庚烷容納度檢測(cè)方法（行業(yè)通用檢測(cè)方法）操作進(jìn)行，測(cè)得施例1制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品B的正庚烷容納度為4.5mL/2g.25℃；

按NDJ-79型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)量黏度的方法操作進(jìn)行，測(cè)得施例1制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品B的黏度為15Pa.s/25℃。

大豆油甲酯C的制備過(guò)程如下：

向反應(yīng)鍋內(nèi)投入60份大豆油，8份甲醇，0.6份催化劑KOH，攪拌升溫并在60℃的溫度下常壓反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束，用飽和食鹽水反復(fù)洗滌反應(yīng)產(chǎn)物，至洗滌液pH值6~7即可完成洗滌，靜置取其上層有機(jī)溶液即為大豆油甲酯，將上層溶液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥24小時(shí)、過(guò)濾，制得大豆油甲酯C。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的大豆油甲酯樣品C的黏度為9 mPa.s/25℃；

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的大豆油甲酯樣品C的VOC的質(zhì)量百分含量為1.2%。

高黏度膠質(zhì)連接料AA的制備過(guò)程如下：

首先，以質(zhì)量份計(jì)，下同，取已制得的高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂A40份，亞麻籽油25份、10份桐油和30份大豆油甲酯C混合，經(jīng)200℃保溫熔煉60min后，停止加熱；然后降溫，待溫度降至130℃時(shí)加入0.6份液體鋁凝膠劑，升溫到在160℃條件下保溫反應(yīng)60min，即制得所需高黏度膠質(zhì)連接料AA。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品AA的黏度為120Pa.s/25℃。

按GB/T 14624.5規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品AA的黏性為12.6/400rpm.32℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品AA的VOC的質(zhì)量百分含量為0.8%。

低黏度流質(zhì)連接料BB的制備過(guò)程如下：

首先，以質(zhì)量份計(jì)，下同，取已制得的低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂B 45份，亞麻籽油25份、10份桐油、25份大豆油甲酯C混勻，經(jīng)200℃保溫熔煉60min后，即制得所需低黏度流質(zhì)連接料BB。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的低黏度流質(zhì)連接料樣品BB的黏度為35Pa.s/25℃。

按GB/T 14624.5規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的低黏度流質(zhì)連接樣品BB的黏性為11.2/400rpm.32℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的低黏度流質(zhì)連接樣品BB的VOC的質(zhì)量百分含量為1.1%。

實(shí)施例2

高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂D的制備過(guò)程如下：

首先，向反應(yīng)鍋內(nèi)投入80份的松香，再通入N₂或CO₂并使之升溫熔解，將溫度升到200℃保溫?cái)嚢柚了上闳咳劢?；然后，向反?yīng)鍋內(nèi)加入10份季戊四醇、2份順丁烯二酸酐、6份富馬酸和45份烷基酚（其中15份對(duì)叔丁酚、10份對(duì)特辛基酚、20份雙酚A）和0.1份MgO，并在溫度降至120℃時(shí)加入20份多聚甲醛，加畢升溫到在140℃，在0.2MPa的壓強(qiáng)下進(jìn)行縮合反應(yīng)4h，然后升溫脫水，用2.5小時(shí)將溫度升到275℃進(jìn)行保溫酯化12h；最后，取樣檢測(cè)樹脂酸值達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，停止保溫與加熱，轉(zhuǎn)入抽真空，抽真空完畢取樣復(fù)檢指標(biāo)合格后得高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂D。

按照如下規(guī)定對(duì)樹脂的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按GB/T 4507-2014《瀝青軟化點(diǎn)測(cè)定法環(huán)球法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品D的軟化點(diǎn)為187℃。

按松香改性酚醛樹脂的正庚烷容納度檢測(cè)方法（行業(yè)通用檢測(cè)方法）操作進(jìn)行，測(cè)得施例2制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品D的正庚烷容納度為1.8mL/2g.25℃。

按NDJ-79型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)量黏度的方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品D的黏度為172Pa.s/25℃。

低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂E的制備過(guò)程如下：

首先，向反應(yīng)鍋內(nèi)投入100份的松香，再通入N₂或CO₂并使之升溫熔解，將溫度升到200℃保溫?cái)嚢柚了上闳咳劢?；然后，向反?yīng)鍋內(nèi)加入12份季戊四醇、1份順丁烯二酸酐、2份富馬酸和45份烷基酚（其中10份對(duì)叔丁酚、10份對(duì)特辛基酚、25份雙酚A）和0.1份MgO，并在溫度降至120℃時(shí)加入25份多聚甲醛，加畢升溫到在140℃，在0.2MPa的壓強(qiáng)下進(jìn)行縮合反應(yīng)3h，然后升溫脫水，用2小時(shí)將溫度升到270℃進(jìn)行保溫酯化10h；最后，取樣檢測(cè)樹脂酸值達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，停止保溫與加熱，轉(zhuǎn)入抽真空，抽真空完畢取樣復(fù)檢指標(biāo)合格后得高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂E。

按照如下規(guī)定對(duì)樹脂的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按GB/T 4507-2014《瀝青軟化點(diǎn)測(cè)定法環(huán)球法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品E的軟化點(diǎn)為172℃。

按松香改性酚醛樹脂的正庚烷容納度檢測(cè)方法（行業(yè)通用檢測(cè)方法）操作進(jìn)行，測(cè)得施例2制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品E的正庚烷容納度為3.8mL/2g.25℃。

按NDJ-79型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)量黏度的方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品E的黏度為18Pa.s/25℃。

大豆油甲酯F的制備過(guò)程如下：

向反應(yīng)鍋內(nèi)投入80份大豆油，12份甲醇，1.2份催化劑KOH，攪拌升溫并在70℃的溫度下常壓反應(yīng)90min，反應(yīng)結(jié)束，用飽和食鹽水反復(fù)洗滌反應(yīng)產(chǎn)物，至洗滌液pH值6~7即可完成洗滌，靜置取其上層有機(jī)溶液即為大豆油甲酯，將上層溶液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥24小時(shí)、過(guò)濾，制得大豆油甲酯F。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的大豆油甲酯樣品的黏度為8.6mPa.s/25℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的大豆油甲酯樣品的VOC質(zhì)量百分含量為1.3%。

高黏度膠質(zhì)連接料DD的制備過(guò)程如下：

首先，取已制得的高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂D45份，亞麻籽油20份、7份桐油和35份大豆油甲酯F混合，經(jīng)210℃保溫熔煉75min后，停止加熱；然后降溫，待溫度降至140℃時(shí)加入1份液體鋁凝膠劑，升溫到在170℃條件下保溫反應(yīng)75min，即制得所需高黏度膠質(zhì)連接料DD。

按按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品DD的黏度為150Pa.s/25℃。

按GB/T 14624.5規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品DD的黏性為10.2/400rpm.32℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例1制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品AA的VOC含量為1.1%。

低黏度流質(zhì)連接料EE的制備過(guò)程如下：

首先，取已制得的低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂E 50份，亞麻籽油20份、8份桐油、30份大豆油甲酯F混勻；然后，在210℃條件下保溫熔煉75min，即制得所需低黏度流質(zhì)連接料EE。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的高黏度膠質(zhì)連接DD樣品的黏度為40Pa.s/25℃。

按GB/T 14624.5規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的高黏度膠質(zhì)連接DD樣品的黏性為10.8/400rpm.32℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的高黏度膠質(zhì)連接DD樣品的VOC含量為0.9%。

實(shí)施例3

高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂G的制備過(guò)程如下：

首先，向反應(yīng)鍋內(nèi)投入100份的松香，再通入N₂或CO₂并使之升溫熔解，將溫度升到200℃保溫?cái)嚢柚了上闳咳劢?；然后，向反?yīng)鍋內(nèi)加入5份丙三醇和10份季戊四醇、1份順丁烯二酸酐、3份富馬酸和65份烷基酚（其中25份對(duì)特辛基酚、40份雙酚A）和0.15份MgO，并在溫度降至120℃時(shí)加入25份多聚甲醛，加畢升溫到在140℃，在0.3MPa的壓強(qiáng)下進(jìn)行縮合反應(yīng)3h，然后升溫脫水，用3小時(shí)將溫度升到285℃進(jìn)行保溫酯化8h；最后，取樣檢測(cè)樹脂酸值達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，停止保溫與加熱，轉(zhuǎn)入抽真空，抽真空完畢取樣復(fù)檢指標(biāo)合格后得高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂G。

按照如下規(guī)定對(duì)樹脂的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按GB/T 4507-2014《瀝青軟化點(diǎn)測(cè)定法環(huán)球法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品G的軟化點(diǎn)為178℃。

按松香改性酚醛樹脂的正庚烷容納度檢測(cè)方法（行業(yè)通用檢測(cè)方法）操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品G的正庚烷容納度為1.5mL/2g.25℃。

按NDJ-79型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)量黏度的方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的高黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品G的黏度為185Pa.s/25℃。

低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂H的制備過(guò)程如下：

首先，向反應(yīng)鍋內(nèi)投入120份的松香，鍋內(nèi)通N₂保護(hù)，將溫度升到200℃保溫?cái)嚢柚了上闳咳劢?；然后，向反?yīng)鍋內(nèi)加入15份丙三醇、0.5份順丁烯二酸酐、1份富馬酸和55份烷基酚（其中15份對(duì)叔丁酚、10份對(duì)特辛基酚、30份雙酚A）和0.15份MgO，并在溫度降至120℃時(shí)加入30份多聚甲醛，加畢升溫到在140℃，在0.3MPa的壓強(qiáng)條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)2h，然后升溫脫水，用3小時(shí)將溫度升到280℃進(jìn)行保溫酯化6h；最后，取樣檢測(cè)樹脂酸值達(dá)到20~35mgKOH/g時(shí)，停止保溫與加熱，轉(zhuǎn)入抽真空，抽真空完畢取樣復(fù)檢指標(biāo)合格后得高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂H。

按照如下規(guī)定對(duì)樹脂的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按GB/T 4507-2014《瀝青軟化點(diǎn)測(cè)定法環(huán)球法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品H的軟化點(diǎn)為175℃。

按松香改性酚醛樹脂的正庚烷容納度檢測(cè)方法（行業(yè)通用檢測(cè)方法）操作進(jìn)行，測(cè)得施例3制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品H的正庚烷容納度為4.2mL/2g.25℃。

按NDJ-79型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)量黏度的方法操作進(jìn)行，測(cè)得施例3制備的低黏度結(jié)構(gòu)性樹樣品H的黏度為21Pa.s/25℃。

大豆油甲酯I的制備過(guò)程如下：

向反應(yīng)鍋內(nèi)投入100份大豆油，15份甲醇，1.0份催化劑KOH，攪拌升溫并在80℃的溫度下常壓反應(yīng)90min，反應(yīng)結(jié)束，用飽和食鹽水反復(fù)洗滌反應(yīng)產(chǎn)物，至洗滌液PH值6~7即可完成洗滌，靜置取其上層有機(jī)溶液即為大豆油甲酯，將上層溶液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥24小時(shí)、過(guò)濾，制得大豆油甲酯I。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的大豆油甲酯樣品的黏度為8.8mPa.s/25℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例2制備的大豆油甲酯樣品的VOC質(zhì)量百分含量為1.2%。

高黏度膠質(zhì)連接GG的制備過(guò)程如下：

首先，取已制得的高黏度結(jié)構(gòu)性樹脂G50份，亞麻籽油15份、5份桐油和40份大豆油甲酯I混合，經(jīng)200℃保溫熔煉90min后，停止加熱；然后降溫，待溫度降至150℃時(shí)加入1.2份液體鋁凝膠劑，升溫到在180℃條件下保溫反應(yīng)90min，即制得所需高黏度膠質(zhì)連接料GG。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品GG的黏度為180Pa.s/25℃。

按GB/T 14624.5規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品DD的黏性為11.8/400rpm.32℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的高黏度膠質(zhì)連接樣品GG的VOC質(zhì)量百分含量為1.5%。

低黏度流質(zhì)連接料HH的制備過(guò)程如下：

首先，取已制得的低黏度結(jié)構(gòu)性樹脂H55份，亞麻籽油15份、5份桐油、35份大豆油甲酯I混勻；然后，在200℃條件下保溫熔煉90min，即制得所需低黏度流質(zhì)連接料HH。

按NDJ-79旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)檢驗(yàn)方法操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的低黏度膠質(zhì)連接HH樣品的黏度為45Pa.s/25℃。

按GB/T 14624.5規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的低黏度膠質(zhì)連接DD樣品的黏性為12.8/400rpm.32℃。

按GB/T6751-1986規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的高黏度膠質(zhì)連接DD樣品的VOC質(zhì)量百分含量為1.2%。

實(shí)施例4

采用實(shí)施例1中的原料制備的純植物油基單張紙膠印油墨，過(guò)程如下：

首先，取已制得的高黏度膠質(zhì)連接料AA 35份和低黏度流質(zhì)連接料BB 10份，大豆油甲酯C 3份，10份選定的符合標(biāo)準(zhǔn)要求的著色顏料，5份輔助材料組成的混合物充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后，將上述混合物在有恒定冷凍水循環(huán)（循環(huán)水溫18~20℃）的三輥機(jī)上進(jìn)行研磨分散，分別在4.5MPa、5.0MPa、5.5MPa、6.0MPa的壓強(qiáng)下研磨到細(xì)度≤10μm，制得環(huán)保型純植物油基單張紙膠印油墨樣品，以備檢測(cè)各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。

按照如下規(guī)定對(duì)油墨的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按QB/T 2624-2003附錄A《油墨細(xì)度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的細(xì)度5.5μm。

按GB/T14624.5-1993《油墨黏性檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的黏性為9.8（400rpm(32℃)）。

按GB/T14624.3-2008《油墨流動(dòng)度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的流動(dòng)度為35mm（25℃）。

按QB/T2624-2003附錄B 《油墨固著速度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的固著速度為14min。

按HJ/ T370-2007《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》附錄A規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例3制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的揮發(fā)性有機(jī)化合物含量即VOC的質(zhì)量百分含量為2.6%。

實(shí)施例5

采用實(shí)施例1中的原料制備的純植物油基單張紙膠印油墨，過(guò)程如下：

首先，取已制得的高黏度膠質(zhì)連接料DD 45份和低黏度流質(zhì)連接料EE 15份，大豆油甲酯F 7份，25份選定的符合標(biāo)準(zhǔn)要求的著色顏料和15份填充料，7份輔助材料組成的混合物充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后，將上述混合物在有恒定冷凍水循環(huán)（循環(huán)水溫18-20℃）的三輥機(jī)上進(jìn)行研磨分散，分別在4.5MPa、5.0MPa、5.5MPa、6.0MPa的壓強(qiáng)下研磨到細(xì)度≤10μm，制得環(huán)保型純植物油基單張紙膠印油墨樣品，以備檢測(cè)各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。

按照如下規(guī)定對(duì)油墨的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按QB/T 2624-2003附錄A《油墨細(xì)度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例4制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的細(xì)度7.5μm。

按GB/T14624.5-1993《油墨黏性檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例4制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的黏性為9.6（400rpm(32℃)）。

按GB/T14624.3-2008《油墨流動(dòng)度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行,測(cè)得實(shí)施例4制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的流動(dòng)度為35.5mm（25℃）。

按QB/T2624-2003附錄B 《油墨固著速度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例4制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的固著速度為13min。

按HJ/ T370-2007《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》附錄A規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例4制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的揮發(fā)性有機(jī)化合物含量即VOC的質(zhì)量百分含量為2.8%。

實(shí)施例6

采用實(shí)施例1中的原料制備的純植物油基單張紙膠印油墨，過(guò)程如下：

首先，取已制得的高黏度膠質(zhì)連接料GG 55份和低黏度流質(zhì)連接料HH 20份，大豆油甲酯I 10份，40份選定的符合標(biāo)準(zhǔn)要求的著色顏料和30份填充料，10份輔助材料組成的混合物充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后，將上述混合物在有恒定冷凍水循環(huán)（循環(huán)水溫18-20℃）的三輥機(jī)上進(jìn)行研磨分散，分別在4.5MPa、5.0MPa、5.5MPa、6.0MPa的壓強(qiáng)下研磨到細(xì)度≤10μm，制得環(huán)保型純植物油基單張紙膠印油墨樣品，以備檢測(cè)各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。

按照如下規(guī)定對(duì)油墨的質(zhì)量進(jìn)行測(cè)試（試驗(yàn)環(huán)境條件：室溫25℃，濕度60~70%），測(cè)試結(jié)果如下：

按QB/T 2624-2003附錄A《油墨細(xì)度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例5制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的細(xì)度10μm。

按GB/T14624.5-1993《油墨黏性檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例5制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的黏性為9.2（400rpm(32℃)）。

按GB/T14624.3-2008《油墨流動(dòng)度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)，測(cè)得實(shí)施例5制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的流動(dòng)度為36.5mm（25℃）。

按QB/T2624-2003附錄B 《油墨固著速度檢驗(yàn)方法》規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例5制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的固著速度為14min。

按HJ/ T370-2007《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》附錄A規(guī)定操作進(jìn)行，測(cè)得實(shí)施例5制備的純植物油基單張紙膠印油墨樣品的揮發(fā)性有機(jī)化合物含量即VOC的質(zhì)量百分含量為2.5%。

上面列舉一部分具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，有必要在此指出的是以上具體實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，不代表對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。其他人根據(jù)本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的修改和調(diào)整仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。