本發(fā)明涉及高分子凝膠領(lǐng)域，具體是指一種高效固化的耐水膠粘劑。

背景技術(shù)：

建筑粘合劑作為建筑行業(yè)常用的粘合產(chǎn)品廣泛的應(yīng)用于建筑施工和房屋內(nèi)部裝修，對于房屋內(nèi)部裝修來說，在復(fù)合地板中常常會(huì)用到地板膠。而目前常用的地板膠通常含有醛類等有機(jī)毒物，其釋放會(huì)影響人體健康。所以，如何解決復(fù)合地板用膠水釋放污染氣體是亟需解決的技術(shù)問題。

而環(huán)氧樹脂膠粘劑作為一種環(huán)保型凝膠材料能夠解決現(xiàn)有建筑粘合劑的問題，所述的環(huán)氧樹脂膠粘劑是一類由環(huán)氧樹脂基料、固化劑、稀釋劑、促進(jìn)劑和填料配制而成的工程膠粘劑。由于其粘接性能好、功能性好、價(jià)格比較低廉、粘接工藝簡便，所以近幾十年來在家電、汽車、水利交通、電子電器和宇航工業(yè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。隨著高新技術(shù)和納米技術(shù)的不斷發(fā)展，近年來，對環(huán)氧樹脂的改性不斷深入，互穿網(wǎng)絡(luò)、化學(xué)共聚和納米粒子增韌等方法廣泛應(yīng)用，由環(huán)氧樹脂配制成的各種高性能膠粘劑品種也越來越多。但是它有一個(gè)明顯的缺點(diǎn)即固化后韌性不足、耐沖擊性差、容易開裂，該缺點(diǎn)大大限制了環(huán)氧樹脂的應(yīng)用。各種材料的飛速發(fā)展對環(huán)氧樹脂的特性要求越來越高，環(huán)氧樹脂的固化成為環(huán)氧樹脂使用研究的重點(diǎn)，人們使用多種方法對環(huán)氧樹脂進(jìn)行固化增韌，從而使它的應(yīng)用領(lǐng)域更加廣泛。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種具有高效固化性能、能夠強(qiáng)力粘接且防潮耐水功能的膠粘劑。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種高效固化的耐水膠粘劑，以重量份表示，包括氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料150-270份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑20-45份，乙二醇二縮水甘油醚6-12份，填料15-30份，丙烯酸酯橡膠9-15份，甲基磷酸二甲酯7-20份。所述的氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂化學(xué)名稱為氫化雙酚a二縮水甘油醚，是由雙酚a加氫得到的六氫雙酚a與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下縮聚而得。是一種粘度非常低、凝膠時(shí)間長、耐候性相當(dāng)好的環(huán)氧樹脂。而乙二醇二縮水甘油醚固化劑是一種無色至淡黃色透明黏性液體，相對密度0.985。黏度（25℃）90~150mpa·s?？偘分?00～700mgkoh/g。溶于乙醇、丙酮等極性溶劑，與水有一定程度的互溶性。低毒。

進(jìn)一步地，所述填料為二氧化硅顆粒，所述二氧化硅顆粒粒徑為1-2mm。所述的二氧化硅，化學(xué)術(shù)語，純的二氧化硅無色，常溫下為固體，化學(xué)式為sio2，不溶于水，不溶于酸。自然界中存在有結(jié)晶二氧化硅和無定形二氧化硅兩種。二氧化硅用途很廣泛，主要用于制玻璃、水玻璃、陶器、搪瓷、耐火材料、氣凝膠氈、硅鐵、型砂、單質(zhì)硅、水泥等，在古代，二氧化硅也用來制作瓷器的釉面和胎體。一般的石頭主要由二氧化硅、碳酸鈣構(gòu)成。

進(jìn)一步地，所述氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料160份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑25份，乙二醇二縮水甘油醚7份，填料16份，丙烯酸酯橡膠10份，甲基磷酸二甲酯10份。

進(jìn)一步地，所述氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料220份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑32份，乙二醇二縮水甘油醚9份，填料25份，丙烯酸酯橡膠12份，甲基磷酸二甲酯15份。

進(jìn)一步地，所述氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料260份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑44份，乙二醇二縮水甘油醚11份，填料30份，丙烯酸酯橡膠14份，甲基磷酸二甲酯19份。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：

本發(fā)明的方法通過合理控制各反應(yīng)物之間的配比，合理控制反應(yīng)條件而制備出一種高耐久性能環(huán)氧樹脂膠黏劑，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂得到的環(huán)氧樹脂組合物固化而得到的固化物，具有耐濕性、耐熱性優(yōu)異，并且抗沖擊性等機(jī)械特性也優(yōu)異的性能，粘接性能好，耐久性能好，且制備方法簡單易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)，較其他環(huán)氧樹脂膠黏劑相比，粘接未經(jīng)嚴(yán)格表面處理的金屬和非金屬都具有良好的粘接性能和耐久性能，可應(yīng)用于膠黏劑領(lǐng)域。

具體實(shí)施方式

下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例。

實(shí)施例1：

本實(shí)施例的一種高效固化的耐水膠粘劑，以重量份表示，包括氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料150-270份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑20-45份，乙二醇二縮水甘油醚6-12份，填料15-30份，丙烯酸酯橡膠9-15份，甲基磷酸二甲酯7-20份。

本發(fā)明的制備方法，具體步驟為：

（1）首先準(zhǔn)備制備氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂的原材料，以重量份表示，取6-8份的氫氧化鈉，16-22份的環(huán)氧氯丙烷，9-13份的氫化雙酚a，甲基異丁基酮并按一定比例加入反應(yīng)釜中，并加入催化劑，然后50-60℃恒溫水浴并攪拌；然后冷凝回流反應(yīng)24h；

（2）然后待反應(yīng)結(jié)束后加入去離子水充分混合后靜置沉淀，然后將上層水層濾出后將剩余溶液加熱到75℃并加入氫氧化鈉溶液，然后恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)1-3h；待反應(yīng)后加入蒸餾水水洗分液，直至分出的水層ph值為中性時(shí)，將濾液完全蒸餾過后，得到淺黃色、透明的氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂；

（4）然后進(jìn)行氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂的改性作業(yè)，準(zhǔn)備好改性劑，所述改性劑為醋酸乙烯酯乳膠和鄰苯二甲酸二丁酯乳膠，將兩種乳膠破乳后烘干備用；然后將醋酸乙烯酯乳膠加入氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂中，然后在為115-130℃溫度條件下反應(yīng)2-4h；待反應(yīng)結(jié)束后再加入鄰苯二甲酸二丁酯乳膠，在115-130℃溫度條件下反應(yīng)1.3-1.5h，即得到常溫下為稠狀液體的改性環(huán)氧樹脂；

（5）然后以氰乙基化二乙撐三胺固化劑為原料制備混合固化劑，先取用20-45份的氰乙基化二乙撐三胺固化劑，并加入9-15份的丙烯酸酯橡膠和15-30份的填料進(jìn)行混合加熱攪拌1-2h，在攪拌過程中緩慢向其中加入6-12份的乙二醇二縮水甘油醚；然后再加入7-20份的甲基磷酸二甲酯繼續(xù)恒溫?cái)嚢?0-50min，即得混合固定劑；

（6）將改性環(huán)氧樹脂和混合固化劑分別獨(dú)立封裝后，再兩兩一起包裝成品。

實(shí)施例2：

本實(shí)施例的一種高效固化的耐水膠粘劑，以重量份表示，所述氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料160份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑25份，乙二醇二縮水甘油醚7份，填料16份，丙烯酸酯橡膠10份，甲基磷酸二甲酯10份。

實(shí)施例3：

本實(shí)施例的一種高效固化的耐水膠粘劑，以重量份表示，所述氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料220份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑32份，乙二醇二縮水甘油醚9份，填料25份，丙烯酸酯橡膠12份，甲基磷酸二甲酯15份。

實(shí)施例4：

本實(shí)施例的一種高效固化的耐水膠粘劑，以重量份表示，所述氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂基料260份，氰乙基化二乙撐三胺固化劑44份，乙二醇二縮水甘油醚11份，填料30份，丙烯酸酯橡膠14份，甲基磷酸二甲酯19份。

然后將實(shí)施例2~4的三種不同配方比例的耐水膠粘劑進(jìn)行檢測對比，以驗(yàn)證本發(fā)明的實(shí)施效果。

1、粘接強(qiáng)度測試：取一組（4個(gè)）同樣規(guī)格的木制件，在每個(gè)木制件對應(yīng)的接觸面按100g每平方米涂布膠水，每個(gè)接觸面的規(guī)格為80mm×40mm，之后將兩個(gè)木制件的接觸面對應(yīng)疊合壓緊，疊合時(shí)間不超過20分鐘，接觸面施加0.85-1.20mpa壓力，室溫下，裝配時(shí)間8小時(shí)，解除壓力后再放置16小時(shí)，進(jìn)行強(qiáng)度試驗(yàn)；4次重復(fù)，取平均值；

2、彎曲強(qiáng)度測試：取一組（4個(gè)）同規(guī)格的塑料制件，然后參照國標(biāo)號為gb1042-79的塑料彎曲試驗(yàn)方法進(jìn)行測試，每組的塑料制件的規(guī)格為100×20×15mm；

3、壓縮強(qiáng)度測試：取一組（4個(gè)）同規(guī)格的塑料制件，然后參照國標(biāo)號為gb1041-79的塑料壓縮試驗(yàn)方法進(jìn)行測試，所測試的塑料制件的橫截面規(guī)格為20×15mm，高為10mm；

4、耐水性測試：取一組（4個(gè)）同規(guī)格的木制件，，在每個(gè)木制件對應(yīng)的接觸面按100g每平方米涂膠水，每個(gè)接觸面的規(guī)格為80mm×40mm，之后將兩個(gè)木制件的接觸面對應(yīng)疊合壓緊，自然干燥8小時(shí)，在32-40℃水中浸泡，測定開膠時(shí)間，4次重復(fù)，取平均值；

5、固化時(shí)間測試：取氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂5g放置在燒杯中，保持室溫在20-25℃的條件下，取混合固化劑2.0-2.5g加入燒杯中，并攪拌15-20min后靜置測試其固化時(shí)間，4次重復(fù)取平均值。

表1

根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果可知，本發(fā)明實(shí)施例2~4的粘接強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度和耐水性都要好于采用普通環(huán)氧樹脂膠粘劑的對比實(shí)施例，而固化時(shí)間也要少于普通環(huán)氧樹脂膠粘劑，而本發(fā)明的三個(gè)實(shí)施例之間，可以看到所有測試指標(biāo)都顯示本發(fā)明的配方比例在一定范圍內(nèi)能夠達(dá)到較好的效果，如果太小或太大則會(huì)出現(xiàn)明顯的差異，而且通過本發(fā)明通過對所有組分配比的調(diào)整，各組分之間的協(xié)同，既保持高強(qiáng)度，又能夠具有較好的耐水性，具有顯著的創(chuàng)新性。

盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以理解：在不脫離本發(fā)明的原理和宗旨下可以對這些實(shí)施例進(jìn)行多種變化、修改、替換和變型，本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求及其等同物限定。