本發(fā)明涉及顏料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法。

背景技術(shù)：

二氧化鈦以其優(yōu)良的光學(xué)性能而成為最好的白色顏料，被廣泛用于造紙行業(yè)，而裝飾紙行業(yè)是二氧化鈦在造紙領(lǐng)域中主要應(yīng)用行業(yè)，裝飾紙又叫層壓紙，主要用于人造板貼面，裝飾紙對顏料耐光性指標(biāo)要求非常高，但二氧化鈦作為白色顏料卻存在一定的缺陷，由于二氧化鈦表面上存在許多光活化點，在紫外光的作用下，其晶格上的氧離子能失去兩個電子變?yōu)檠踉?，放出來的電子被四價鈦離子所捕獲，將其還原成三價鈦離子，反應(yīng)放出的活性羥基和過氧羥基游離基，具有高度的活性，能使二氧化鈦周圍有機聚合物氧化、降解，出現(xiàn)失光、變色等破壞現(xiàn)象。因此，二氧化鈦顏料的光活化性的改進受到廣泛關(guān)注。

現(xiàn)有技術(shù)氯化法生產(chǎn)二氧化鈦顏料過程中常采用在氧化過程中添加三氯化鋁，并在后處理工藝中引入各類無機水合氧化物，如氧化硅、氧化鋯、氧化鋁、氧化鈰、五氧化磷等來抑制二氧化鈦的光化活性，以提高其在應(yīng)用過程中的耐光性能，但是生產(chǎn)工藝冗長，生產(chǎn)效率低，并且鋯鹽為一種昂貴的原料，增加了二氧化鈦顏料的制造成本。例如中國專利CN104179066A公開了一種裝飾層壓紙金紅石型二氧化鈦顏料的生產(chǎn)方法，通過在二氧化鈦顏料表面先包覆一層硅化合物，再包覆一層鋁化合物，從而提高了二氧化鈦顏料的耐候性，并通過煅燒加熱的方式去除包覆層上的羥基，避免電子對的反應(yīng)，但煅燒加熱將消耗大量能量。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法，該方法操作簡單、成本低，制備得到的二氧化鈦顏料具有高耐光性、高遮蓋力和良好的留著率。

本發(fā)明提供了一種裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法，包括以下步驟：

(1)將硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料混合后研磨，得到混合漿料；

(2)將所述步驟(1)得到的混合漿料與水溶性鈰鹽混合，調(diào)節(jié)pH值，得到堿性漿料后進行首次熟化處理；

(3)將所述步驟(2)得到的首次熟化處理產(chǎn)物與硅酸鹽混合，調(diào)節(jié)pH值至6～7，進行第二次熟化處理；

(4)將所述步驟(3)得到第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物混合，調(diào)節(jié)pH值至5～7，將得到的混合漿料進行第三次熟化處理，得到裝飾紙用二氧化鈦顏料。

優(yōu)選的，步驟(1)所述金紅石型二氧化鈦漿料中的溶劑為去離子水，所述金紅石型二氧化鈦漿料的濃度為(250～400)g/L。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中，與水溶性鈰鹽混合的混合漿料的溫度為50～90℃。

優(yōu)選的，步驟(2)所述水溶性鈰鹽的質(zhì)量以二氧化鈰計，為所述金紅石型二氧化鈦中二氧化鈦的質(zhì)量的0.5％～1.0％。

優(yōu)選的，步驟(2)所述水溶性鈰鹽以水溶性鈰鹽溶液的形式加入；

所述水溶性鈰鹽溶液的濃度以二氧化鈰的含量計為(50～100)g/L。

優(yōu)選的，所述步驟(3)中硅酸鹽的質(zhì)量以二氧化硅的質(zhì)量計，為所述金紅石型二氧化鈦中二氧化鈦的質(zhì)量的2.0％～4.0％。

優(yōu)選的，所述步驟(3)中的硅酸鹽以硅酸鹽溶液的形式加入；

所述硅酸鹽溶液的濃度以二氧化硅的含量計為(50～200)g/L。

優(yōu)選的，所述步驟(4)中含鋁化合物的質(zhì)量以三氧化二鋁計，為所述金紅石型二氧化鈦中二氧化鈦的質(zhì)量的1.0％～3.0％。

優(yōu)選的，所述步驟(4)含鋁化合物以含鋁化合物溶液的形式加入；

所述含鋁化合物溶液的濃度以三氧化二鋁的含量計為(80～200)g/L。

優(yōu)選的，所述步驟(4)中調(diào)節(jié)pH值采用的調(diào)節(jié)劑為無機酸溶液或酸性鹽溶液。

本發(fā)明提供了一種裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法，將硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料混合后研磨，得到混合漿料；將得到的混合漿料與水溶性鈰鹽混合，調(diào)節(jié)pH值，得到堿性漿料后進行首次熟化處理；將得到的首次熟化處理產(chǎn)物與硅酸鹽混合，調(diào)節(jié)pH值至6～7，進行第二次熟化處理；將得到第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物混合，調(diào)節(jié)pH值至5～7，將得到的混合漿料進行第三次熟化處理，得到裝飾紙用二氧化鈦顏料。

本發(fā)明通過采用硅酸鹽對金紅石二氧化鈦漿料的分散和研磨處理，保證包膜前漿料粒子以原始粒徑的形態(tài)存在，從而使包覆的水合氧化鈰連續(xù)均勻；通過加入水溶性鈰鹽溶液并維持漿料pH值為堿性，確保在二氧化鈦表面上形成連續(xù)均勻的水合氧化鈰包覆層，包覆此包覆膜是利用Ce⁴⁺/Ce³⁺的氧化還原電動勢高于Ti⁴⁺/Ti³⁺的氧化還原電動勢，在有Ce⁴⁺存在時，Ti⁴⁺就不會被還原為Ti³⁺，因此提高二氧化鈦顏料顏料的耐光性能；得到水合氧化鈰包覆層后，再加入硅酸鹽形成氧化硅包覆層，為水合氧化鋁層的再包覆提供更多的羥基，后續(xù)在弱酸性或中性條件下，在氧化硅包覆層上包覆一層致密的水合氧化鋁包覆層，該類型的氧化鋁是網(wǎng)狀或帶狀結(jié)構(gòu)，有利于提高二氧化鈦顏料顏料在水中的分散性能，進而提高二氧化鈦顏料的留著率。本發(fā)明提供的裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法操作簡單、成本低，制備得到的二氧化鈦顏料具有高耐光性、高遮蓋力和良好的留著率。實驗結(jié)果表明，按照本發(fā)明技術(shù)方案制備得到的二氧化鈦顏料制備得到的層壓紙板的二氧化鈦顏料留著率均高于99.30，耐光性達到0.48～0.97。

另外的，本發(fā)明采用的氯化方法制備得到的金紅石型二氧化鈦中金紅石型二氧化鈦含量在99％以上，保證產(chǎn)品的遮蓋力和基本的耐光性能。

具體實施方式

本發(fā)明提供了一種裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法，包括以下步驟：

(1)將硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料混合后研磨，得到混合漿料；

(2)將所述步驟(1)得到的混合漿料與水溶性鈰鹽混合，調(diào)節(jié)pH值，得到堿性漿料后進行首次熟化處理；

(3)將所述步驟(2)得到的首次熟化處理產(chǎn)物與硅酸鹽混合，調(diào)節(jié)pH值至6～7，進行第二次熟化處理；

(4)將所述步驟(3)得到第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物混合，調(diào)節(jié)pH值至5～7，將得到的混合漿料進行第三次熟化處理，得到裝飾紙用二氧化鈦顏料。

本發(fā)明將硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料混合后研磨，得到混合漿料。在本發(fā)明中，所述金紅石二氧化鈦漿料中的溶劑優(yōu)選為去離子水；所述金紅石二氧化鈦優(yōu)選由氯化法制備得到。在本發(fā)明中，所述金紅石二氧化鈦中金紅石型二氧化鈦的質(zhì)量含量優(yōu)選在99％以上。本發(fā)明對所述氯化法沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的用于二氧化鈦制備的氯化法即可。在本發(fā)明中，所述金紅石型二氧化鈦漿料的濃度優(yōu)選為(250～400)g/L，進一步優(yōu)選為(300～350)g/L，最優(yōu)選為320g/L。

在本發(fā)明中，硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料混合時，所述硅酸鹽的用量以二氧化硅的質(zhì)量計，為所述金紅石型二氧化鈦中二氧化鈦的質(zhì)量的1.0％～3.0％，進一步優(yōu)選為1.5‰～2.5‰，最優(yōu)選為2‰。

在本發(fā)明中，所述硅酸鹽優(yōu)選以硅酸鹽溶液的形式加入；所述硅酸鹽溶液中的溶劑優(yōu)選為去離子水。在本發(fā)明中，所述硅酸鹽溶液的濃度硅酸鹽溶液的濃度以二氧化硅的含量計，優(yōu)選為(50～200)g/L，進一步優(yōu)選為(75～150)g/L，最優(yōu)選為100g/L。在本發(fā)明中，所述硅酸鹽優(yōu)選為硅酸鈉和/或硅酸鉀。

本發(fā)明優(yōu)選采用攪拌的方式完成所述硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料的混合，本發(fā)明對所述攪拌的方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的攪拌方式即可。本發(fā)明，在所述攪拌過程中能夠促進所述硅酸鹽和所述金紅石型二氧化鈦漿料間的分散，便于后續(xù)研磨過程中顆粒的均勻性。

本發(fā)明完成所述硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料的混合后，進行研磨。在本發(fā)明中，所述研磨后混合漿料的粒徑優(yōu)選為150～250nm，進一步優(yōu)選為160～225nm。本發(fā)明對所述研磨沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的研磨的方式以能獲得目標(biāo)尺寸的混合漿料即可。

本發(fā)明優(yōu)選將所述研磨后的混合漿料升溫至50～90℃，進一步優(yōu)選為55～75℃，最優(yōu)選為60℃。本發(fā)明后續(xù)反應(yīng)優(yōu)選保持在所述升溫后的溫度下進行。

得到混合漿料后，本發(fā)明將所述混合漿料與水溶性鈰鹽混合，調(diào)節(jié)pH值，得到堿性漿料后進行首次熟化處理。在本發(fā)明中，所述水溶性鈰鹽的加入量以二氧化鈰計，優(yōu)選為所述金紅石型二氧化鈦中二氧化鈦的質(zhì)量的0.5％～1.0％，進一步優(yōu)選為0.3％～0.4％。在本發(fā)明中，所述水溶性鈰鹽優(yōu)選為硫酸鈰或硝酸鈰。

在本發(fā)明中，所述水溶性鈰鹽優(yōu)選以水溶性鈰鹽溶液的形式加入。在本發(fā)明中，所述水溶性鈰鹽溶液的濃度以二氧化鈰的含量計，優(yōu)選為(50～100)g/L，進一步優(yōu)選為(60～80)g/L。本發(fā)明優(yōu)選將所述水溶性鈰鹽溶液加入到所述研磨后得到的混合漿料中；在本發(fā)明中，所述水溶性鈰鹽溶液的加入時間優(yōu)選為0.5～1.0h，進一步優(yōu)選為0.75～0.9h，最優(yōu)選為0.8h。

完成所述混合漿料與所述水溶型鈰鹽的混合后，本發(fā)明調(diào)節(jié)料液的pH值至堿性，得到堿性漿料。在本發(fā)明中，調(diào)節(jié)所述pH值的調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為無機堿溶液或堿性鹽溶液。在本發(fā)明中，所述堿性漿料的pH值優(yōu)選為8.0～9.5，進一步優(yōu)選為8.8～9.0。本發(fā)明對所述無機堿溶液或堿性鹽溶液的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的無機堿溶液或堿性鹽溶液即可，在本發(fā)明的實施例中，所述無機堿溶液具體采用氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液；所述堿性鹽溶液具體采用碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液、偏鋁酸鈉溶液和偏鋁酸鉀溶液中的一種或幾種。

得到堿性漿料后，本發(fā)明將所述堿性漿料進行首次熟化處理。在本發(fā)明中，所述首次熟化處理優(yōu)選在攪拌條件下進行，所述首次熟化處理的時間優(yōu)選為10～60min，進一步優(yōu)選為20～30min。在本發(fā)明中，所述攪拌的頻率優(yōu)選為100～150rpm，進一步優(yōu)選為120～130rpm。本發(fā)明對所述攪拌的具體實施方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的攪拌方式即可。在本發(fā)明中，所述首次熟化處理過程中，在所述金紅石型二氧化鈦表面形成水合氧化鈰第一包覆層。

首次熟化處理后，本發(fā)明將所述首次熟化處理產(chǎn)物與硅酸鹽混合，調(diào)節(jié)pH值至6～7，進行第二次熟化處理。在本發(fā)明中，第二次熟化處理時，硅酸鹽的質(zhì)量以二氧化硅的質(zhì)量計，優(yōu)選為所述金紅石型二氧化鈦中二氧化鈦的質(zhì)量的2.0％～4.0％，進一步優(yōu)選為2.5％～3.5％，最優(yōu)選為3％。在本發(fā)明中，所述硅酸鹽優(yōu)選以硅酸鹽溶液的形式加入；在本發(fā)明中，所述硅酸鹽溶液的濃度以二氧化硅的含量計，優(yōu)選為(50～200)g/L，進一步優(yōu)選為(100～150)g/L。本發(fā)明優(yōu)選將所述硅酸鹽溶液加入所述首次熟化處理后的產(chǎn)物中，完成所述首次熟化處理產(chǎn)物與硅酸鹽溶液的混合；在本發(fā)明中，所述硅酸鹽溶液的加入時間優(yōu)選為10～30min，進一步優(yōu)選為15～20min。

在本發(fā)明中，所述首次熟化處理產(chǎn)物與硅酸鹽混合后的漿料的pH值為6～7，進一步優(yōu)選為6.1～6.9，更優(yōu)選為6.5～6.6。在本發(fā)明中，調(diào)節(jié)所述pH值的調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為無機酸或酸性鹽溶液。本發(fā)明對所述無機酸或酸性鹽溶液的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的無機酸或酸性鹽溶液即可，在本發(fā)明的實施例中，所述無機酸具體采用鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種；所述酸性鹽溶液具體采用偏鋁酸鈉溶液或偏鋁酸鉀溶液。

在本發(fā)明中，所述第二次熟化處理優(yōu)選在攪拌條件下進行，本發(fā)明對所述攪拌處理沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的攪拌方式即可；在本發(fā)明中，所述第二次熟化處理的時間優(yōu)選為1～2h，進一步優(yōu)選為1.5～1.8h。在本發(fā)明中，所述攪拌的頻率優(yōu)選為200～250rpm，進一步優(yōu)選為230～240rpm。

第二次熟化處理后，本發(fā)明將得到第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物混合，調(diào)節(jié)pH值，得到pH值為6～7的混合漿料后進行第三次熟化處理。在本發(fā)明中，所述含鋁化合物優(yōu)選為鋁鹽和/或偏鋁酸鹽；在本發(fā)明中所述鋁鹽優(yōu)選為硫酸鋁和/或三氯化鋁；在本發(fā)明中，所述偏鋁酸鹽優(yōu)選為偏鋁酸鈉和/或偏鋁酸鉀。在本發(fā)明中，所述含鋁化合物的加入量以三氧化二鋁計，優(yōu)選為所述金紅石型二氧化鈦中二氧化鈦的質(zhì)量的1.0％～3.0％，進一步優(yōu)選為1.5％～2.0％。在本發(fā)明中，所述含鋁化合物優(yōu)選以含鋁化合物溶液的形式加入；在本發(fā)明中，所述含鋁化合物溶液的濃度以鋁的含量計，優(yōu)選為(1.5～4.0)mol/L，進一步優(yōu)選為(2.0～3.0)mol/L，最優(yōu)選為2.5mol/L。本發(fā)明優(yōu)選將所述含鋁化合物溶液加入所述第二次熟化處理后的產(chǎn)物中，完成所述第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物溶液的混合；在本發(fā)明中，所述含鋁化合物溶液的加入時間優(yōu)選為1～2h，進一步優(yōu)選為1.2～1.4h。

所述第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物的混合后，本發(fā)明調(diào)節(jié)料液的pH值至6～7。在本發(fā)明中，調(diào)節(jié)所述pH值采用的調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為無機酸溶液或酸性鹽溶液。在本發(fā)明中，所述第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物混合得到的料液的pH值優(yōu)選為6.2～6.5。

在本發(fā)明中，所述無機酸溶液優(yōu)選為鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種；所述酸性鹽溶液優(yōu)選為硫酸鋁溶液和/或三氯化鋁溶液。在本發(fā)明中，所述無機酸溶液、酸性鹽溶液、無機堿溶液和堿性鹽溶液的濃度優(yōu)選獨立地為10～20mol/L，進一步優(yōu)選為15～18mol/L。

得到pH值為6～7的料液后，本發(fā)明將所述pH值為6～7的料液進行第三次熟化處理。在本發(fā)明中，所述第三次熟化處理優(yōu)選在攪拌條件下進行，本發(fā)明對所述攪拌處理沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的攪拌方式即可；在本發(fā)明中，所述第三次熟化處理的時間優(yōu)選為1～2h，進一步優(yōu)選為1.5～1.8h。在本發(fā)明中，所述攪拌的頻率優(yōu)選為50～120rpm，進一步優(yōu)選為80～90rpm。本發(fā)明對所述攪拌的具體實施方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的攪拌方式即可。

得到水合氧化鈰包覆層后，再加入硅酸鹽形成氧化硅包覆層，為水合氧化鋁層的再包覆提供更多的羥基，后續(xù)在弱酸性或中性條件下，在氧化硅包覆層上包覆一層致密的水合氧化鋁包覆層，該類型的氧化鋁是網(wǎng)狀或帶狀結(jié)構(gòu)，有利于提高二氧化鈦顏料顏料在水中的分散性能，進而提高二氧化鈦顏料的留著率。

在本發(fā)明中，所述第三次熟化處理過程中，在弱酸性或中性條件下，在磷酸氯氧氧化硅包覆層上包覆一層致密的水合氧化鋁第三包覆層，該類型的氧化鋁是網(wǎng)狀或帶狀結(jié)構(gòu)，有利于提高二氧化鈦顏料顏料在水中的分散性能。

在本發(fā)明中，按照上述技術(shù)方案中制備得到的二氧化鈦顏料優(yōu)選為在二氧化鈦表面依次包覆有水合氧化鈰包覆層、氧化硅包覆層和水合氧化鋁包覆層的顆粒。在本發(fā)明中，所述二氧化鈦顏料的粒徑優(yōu)選為10～50nm，進一步優(yōu)選為15～30nm。

所述第三次熟化處理后，本發(fā)明優(yōu)選將所述第三次熟化處理后的產(chǎn)物依次進行洗滌、干燥、氣流粉碎和氣固分離，得到裝飾紙用二氧化鈦顏料。

在本發(fā)明中，所述洗滌優(yōu)選采用去離子水進行；在本發(fā)明中，所述去離子水的溫度優(yōu)選為50～80℃，進一步優(yōu)選為55～75℃，最優(yōu)選為60℃。本發(fā)明對所述洗滌時間沒有特殊要求，以得到的濾餅的電阻率大于10000Ω·cm為準(zhǔn)，所述濾餅的電阻率進一步優(yōu)選12000～20000Ω·cm。

本發(fā)明對所述干燥、氣流粉碎和氣固分離沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述氣流粉碎提高二氧化鈦顏料分散性。

本發(fā)明提供了一種裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法，將硅酸鹽和金紅石型二氧化鈦漿料混合后研磨，得到混合漿料；將得到的混合漿料與水溶性鈰鹽混合，調(diào)節(jié)pH值，得到堿性漿料后進行首次熟化處理；將得到的首次熟化處理產(chǎn)物與硅酸鹽混合，調(diào)節(jié)pH值至6～7，進行第二次熟化處理；將得到第二次熟化處理產(chǎn)物與含鋁化合物混合，調(diào)節(jié)pH值至5～7，將得到的混合漿料進行第三次熟化處理，得到裝飾紙用二氧化鈦顏料。

本發(fā)明通過采用硅酸鹽對金紅石二氧化鈦漿料的分散和研磨處理，保證包膜前漿料粒子以原始粒徑的形態(tài)存在，從而使包覆的水合氧化鈰連續(xù)均勻；通過加入水溶性鈰鹽溶液并維持漿料pH值為堿性，確保在二氧化鈦表面上形成連續(xù)均勻的水合氧化鈰包覆層，包覆此包覆膜是利用Ce⁴⁺/Ce³⁺的氧化還原電動勢高于Ti⁴⁺/Ti³⁺的氧化還原電動勢，在有Ce⁴⁺存在時，Ti⁴⁺就不會被還原為Ti³⁺，因此提高二氧化鈦顏料顏料的耐光性能；得到水合氧化鈰包覆層后，再加入硅酸鹽形成氧化硅包覆層氧化硅包覆層，為水合氧化鋁層的再包覆提供更多的羥基，后續(xù)在弱酸性或中性條件下，在氧化硅包覆層上包覆一層致密的水合氧化鋁包覆層，該類型的氧化鋁是網(wǎng)狀或帶狀結(jié)構(gòu)，有利于提高二氧化鈦顏料顏料在水中的分散性能，進而提高二氧化鈦顏料的留著率。本發(fā)明提供的裝飾紙用二氧化鈦顏料的制備方法操作簡單、成本低，制備得到的二氧化鈦顏料具有高耐光性、高遮蓋力和良好的留著率。

下面將結(jié)合本發(fā)明中的實施例，對本發(fā)明中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述。顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

實施例1

(1)稱取氯化法制備得到的金紅石型二氧化鈦初品粉體500g，其中金紅石型二氧化鈦初品中金紅石型含量在99％以上，加入去離子水配制成250g/L的漿料，加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為1‰的硅酸鈉溶液，硅酸鈉溶液的濃度以SiO₂計為50g/L，攪拌進行分散處理，然后進行研磨，研磨后漿料平均粒徑為160nm；

(2)將砂磨后的漿料升溫至50℃，并使整個包膜過程維持此溫度。

(3)在0.5h內(nèi)加入以CeO₂與初品中TiO₂質(zhì)量的0.5％的硝酸鈰溶液，其中硝酸鈰溶液的濃度以CeO₂計為50g/L，同時用氫氧化鈉溶液維持漿料pH在8.0～8.2之間，攪拌熟化10min，在二氧化鈦表面形成水合氧化鈰第一包覆層。

(4)在10min內(nèi)加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為2.0％硅酸鈉溶液，硅酸鈉溶液的濃度以SiO₂計為50g/L，加入硫酸維持漿料pH值在6.0～6.2，攪拌熟化1h，在第一包覆層上形成第二包覆層硅包覆層。

(5)在0.5h內(nèi)加入以Al₂O₃與初品中TiO₂質(zhì)量的3.0％的偏鋁酸鈉溶液，其中偏鋁酸鈉溶液濃度以Al₂O₃計為80g/L，加入20wt％硫酸維持漿料pH值在5.5～5.7之間，攪拌熟化1h，在第二包覆層上形成水合氧化鋁第三包覆層。

(6)用50℃去離子水洗至濾餅電阻率11000Ω·cm，再進行干燥、氣流粉碎，經(jīng)過氣固分離回收，得層壓紙專用型二氧化鈦顏料顏料。

實施例2

(1)稱取氯化法制備得到的金紅石型二氧化鈦初品粉體600g，其中金紅石型二氧化鈦初品中金紅石型含量在99％以上，加入去離子水配制成300g/L的漿料，加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為2‰的硅酸鈉溶液，硅酸鈉溶液的濃度以SiO₂計為100g/L，攪拌進行分散處理，然后進行研磨，研磨后漿料平均粒徑為210nm；

(2)將砂磨后的漿料升溫至70℃，并使整個包膜過程維持此溫度。

(3)在0.5h內(nèi)加入以CeO₂與初品中TiO₂質(zhì)量的0.7％的硫酸鈰溶液，硫酸鈰溶液的濃度以CeO₂計為70g/L，同時用氫氧化鉀溶液維持漿料pH在8.8～9.0之間，攪拌熟化30min，在二氧化鈦表面形成水合氧化鈰第一包覆層。

(4)在20min內(nèi)加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為3.0％硅酸鈉溶液，硅酸鹽溶液的濃度以SiO₂計為100g/L，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸維持漿料pH值在6.4～6.6之間，攪拌熟化1.5h，在第一包覆層上形成第二包覆層硅包覆層。

(5)在1.0h內(nèi)加入以Al₂O₃與初品中TiO₂質(zhì)量的1.5％的硫酸鋁溶液，硫酸鋁溶液濃度以Al₂O₃計為120g/L，維持漿料pH值在6.0～6.2之間，攪拌熟化2h，在第二包覆層上形成水合氧化鋁第三包覆層。

(6)用60℃去離子水洗至濾餅電阻率12000Ω·cm，再進行干燥、氣流粉碎，經(jīng)過氣固分離回收，得層壓紙專用型二氧化鈦顏料顏料。

實施例3

(1)稱取氯化法制備得到的金紅石型二氧化鈦初品粉體800g，其中金紅石型二氧化鈦初品中金紅石型含量在99％以上，加入去離子水配制成400g/L的漿料，加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為3‰的硅酸鹽溶液，硅酸鹽溶液的濃度以P₂O₅計為200g/L，攪拌進行分散處理，然后進行研磨，研磨后漿料平均粒徑為250nm；

(2)將砂磨后的漿料升溫至90℃，并使整個包膜過程維持此溫度。

(3)在1.0h內(nèi)加入以CeO₂與初品中TiO₂質(zhì)量的1.0％的硝酸鈰溶液，其中硝酸鈰溶液的濃度以CeO₂計為100g/L，同時用氫氧化鈉溶液維持漿料pH在9.2～9.5之間，攪拌熟化60min，在二氧化鈦表面形成水合氧化鈰第一包覆層。

(4)在30min內(nèi)加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為4.0％硅酸鉀溶液，硅酸鉀溶液的濃度以SiO₂計為50g/L，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸維持漿料pH值在6.8～7.0之間，攪拌熟化2h，在第一包覆層上形成第二包覆層硅包覆層。

(5)在2.0h內(nèi)加入以Al₂O₃與初品中TiO₂質(zhì)量的3.0％偏鋁酸鉀溶液，偏鋁酸鉀溶液濃度以Al₂O₃計為200g/L，加入以Al₂O₃計為100g/L的硫酸鋁溶液維持漿料pH值在6.8～7.0之間，攪拌熟化3h，在第二包覆層上形成水合氧化鋁第三包覆層。

(6)用80℃去離子水洗至濾餅電阻率16000Ω·cm，再進行干燥、氣流粉碎，經(jīng)過氣固分離回收，得層壓紙專用型二氧化鈦顏料顏料。

實施例4

(1)稱取氯化法制備得到的金紅石型二氧化鈦初品粉體800g，其中金紅石型二氧化鈦初品中金紅石型含量在99％以上，加入去離子水配制成400g/L的漿料，加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為3‰的硅酸鹽溶液，硅酸鹽溶液的濃度以P₂O₅計為200g/L，攪拌進行分散處理，然后進行研磨，研磨后漿料平均粒徑為250nm；

(2)將砂磨后的漿料升溫至90℃，并使整個包膜過程維持此溫度。

(3)在1.0h內(nèi)加入以CeO₂與初品中TiO₂質(zhì)量的1.0％的硫酸鈰溶液，其中硫酸鈰溶液的濃度以CeO₂計為100g/L，同時用氫氧化鉀溶液維持漿料pH在9.2～9.5之間，攪拌熟化60min，在二氧化鈦表面形成水合氧化鈰第一包覆層。

(4)在30min內(nèi)加入以SiO₂占初品中TiO₂重量計為4.0％硅酸鉀溶液，硅酸鉀溶液的濃度以SiO₂計為50g/L，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸維持漿料pH值在6.8～7.0之間，攪拌熟化2h，在第一包覆層上形成第二包覆層硅包覆層。

(5)在2.0h內(nèi)加入以Al₂O₃與初品中TiO₂質(zhì)量的3.0％硫酸鋁溶液，硫酸鋁溶液濃度以Al₂O₃計為200g/L，加入以Al₂O₃計為100g/L的三氯化鋁溶液維持漿料pH值在6.8～7.0之間，攪拌熟化3h，在第二包覆層上形成水合氧化鋁第三包覆層。

(6)用80℃去離子水洗至濾餅電阻率16000Ω·cm，再進行干燥、氣流粉碎，經(jīng)過氣固分離回收，得層壓紙專用型二氧化鈦顏料顏料。

對照例1

重復(fù)實施例1的無機處理步驟，取消實施例1中步驟3和步驟4。

對照例2

重復(fù)實施例1的無機處理步驟，取消實施例1中步驟4、步驟5和步驟6。

對上述實施例1～4及對照例1～2制備的二氧化鈦顏料顏料制成層壓紙板進行性能檢測，其中采用GB/T5211.20-1999(色度法)檢測得到L、a、b(L、a、b三者各代表什么參數(shù))；在紫外(UVA)燈照射5h測定耐光性ΔE；而二氧化鈦顏料留著率測試方法：取5g成品二氧化鈦顏料和300g紙漿與500mL水高速攪拌混合后，進行過濾抄紙，將紙張烘干，置于恒重的坩堝中灼燒，測量灰分后計算留著率。檢測結(jié)果如表1所示。

表1二氧化鈦顏料制成層壓紙板對比檢測結(jié)果

由表1中的數(shù)據(jù)可以看出，按照本發(fā)明生產(chǎn)的二氧化鈦顏料具有優(yōu)異的光穩(wěn)定性、遮蓋力、易分散性和良好留著率。

表1中ΔE指照射前后的色差變化，色差變化越小，說明耐光性越好。L*、A*、B*是國際通用的二氧化鈦顏料白度的表征指標(biāo)，L*指亮度，A*指顏色的綠黃值，B*指顏色的藍黃值，L*、A*、B*主要與二氧化鈦顏料的粒徑有直接關(guān)系，表1中顯示L*、A*、B*數(shù)值變化不大，表明未包膜的二氧化鈦顏料與包膜后的二氧化鈦顏料的粒徑相差不大；但是包膜后與空氣以及光線直接接觸的介質(zhì)發(fā)生改變，未包膜時二氧化鈦直接接觸，包膜后為包膜膜與空氣和光線直接接觸，按照本發(fā)明技術(shù)方案得到的二氧化鈦顏料的ΔE明顯小于按照對比例得到未包覆的二氧化鈦顏料的ΔE，說明包膜后色差變化越小，包膜效果越好。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。