本發(fā)明涉及一種紫外線固化型透明粘合劑,特別是涉及一種具高透明度、高折射率、優(yōu)異粘合力、優(yōu)異加工性,且用于粘合于顯示器、透明導(dǎo)電膜及觸控面板上的紫外線固化型透明粘合劑組合物。
背景技術(shù):
現(xiàn)有技術(shù)的觸控零組件,經(jīng)常需要粘合光學(xué)透明粘合劑來保護(hù)基板和ITO導(dǎo)電玻璃或薄膜。光學(xué)透明粘合劑也應(yīng)用于觸控模塊(module)和LCD顯示器模塊的粘合,但此類粘合劑需具備高透光度和適當(dāng)?shù)恼凵渎什挪粫?huì)影響視覺效果。尤其是,應(yīng)用于觸控模塊和LCD顯示器模塊的粘合時(shí),需要靠光學(xué)透明粘合劑固化后的膠層來補(bǔ)償印刷造成的厚度差,膠層厚度通常需達(dá)到175μm以上才能有效補(bǔ)償各種印刷圖案、配線等的高低差,而且經(jīng)過粘合固化后,粘合劑膠層要具備耐高溫、耐久性及不起泡的特性,并且避免發(fā)生脫落、龜裂等外觀不良現(xiàn)象。
紫外線固化型粘合劑是不含溶劑的粘合劑,在形成粘合劑膠層時(shí),沒有去除溶劑的步驟,相對(duì)于溶劑型粘合劑,粘合劑膠層的厚度,更容易達(dá)到175μm以上,且不會(huì)產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compound,VOC),屬于更環(huán)保的材料。因此,近年來廣泛地用于光學(xué)相關(guān)產(chǎn)品的制造中。
在不同的介質(zhì)中,光的折射率不同,因?yàn)檎凵渎实牟煌?,光?huì)出現(xiàn)反射、折射和散射現(xiàn)象,從而導(dǎo)致光的出光率下降,進(jìn)而影響顯示效果。因此,只要調(diào)整粘合劑膠層的折射率相當(dāng)接近所粘合的基材的折射率,則可改善此現(xiàn)象,進(jìn)而提高光的透光率。
一般光學(xué)組件基材大多為玻璃,玻璃折射率約為1.52。然而,目前常用于粘合光學(xué)組件的膠層,多屬于丙烯酸酯類。丙烯酸酯類粘合劑的折射率約為1.46~1.47,因?yàn)榕c玻璃折射率不同,會(huì)導(dǎo)致出光率下降。如US7911564公開一種光固化型組合物,包含聚氨酯丙烯酸酯(或聚氨酯甲基丙烯酸酯)及光固化型預(yù)聚物,但透光性不佳。因此,為了提升顯示器透光率,需要使用與玻璃折射率相近的光學(xué)粘合劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了解決補(bǔ)償印刷層厚度差、以及其透光率、耐高溫耐久性的問題,本發(fā)明的主要目的在于開發(fā)一種具高折射率且不含溶劑的紫外線固化型透明粘合劑,且加入特定樹脂組合物來改善粘合劑的性能,尤其是,組合物的組分中包括一種具高折射率的含(甲基)丙烯酸基雙酚芴衍生物(以下簡稱:含亞克力基雙酚芴衍生物),可降低粘合劑膠層和玻璃界面間的反射,而且具優(yōu)異厚度差補(bǔ)償性,可有效提高光透射率(VLT%)以及改善粘合劑與涂布體之間的粘合力及耐高溫耐久性。
本發(fā)明提供的紫外線固化型高折射粘合劑為由下列各組分調(diào)制而成的組合物,特性為不含溶劑,具優(yōu)異光透射率、耐高溫耐久性、粘合性及柔軟性,以組合物總重量計(jì)(以下均為重量%),各組分及其使用量,包含:
A.聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂35~65wt%;
B.(甲基)丙烯酸酯類單體30~60wt%;
C.含亞克力基雙酚芴衍生物0.1~5wt%;
D.光聚合引發(fā)劑0.3~8wt%;
E.乙烯基硅烷偶聯(lián)劑0.002~0.01wt%。
其中,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(組分A)是由多元醇、多異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸單體經(jīng)過反應(yīng)而得,且其重均分子量(Mw)介于10,000~50,000。
本發(fā)明的紫外線固化型高折射粘合劑的組分中,使用含亞克力基雙酚芴衍生物(組分C),可有效提高粘合劑透光率,進(jìn)而提高黏著層的折射率;此外,再通過不同用量的含亞克力基雙酚芴衍生物(組分C)與(甲基)丙烯酸酯類單體(組分B)的組合,可以更加改善粘合劑的可見光透射率(透光率)以及粘合劑的柔軟性,而且該兩種組分的組合還具有溶劑功效,可降低粘合劑的整體粘度。
本發(fā)明的紫外線固化型高折射粘合劑的組分中,使用乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(組分E),可改善粘合劑與涂布體之間的濕潤粘合性,以提高粘合劑的粘合力;尤其是,所述乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(組分E)一旦經(jīng)過紫外線照射,可以促使偶聯(lián)劑的不飽和基與涂布體的分子產(chǎn)生鍵結(jié),從而提高粘合劑與涂布體之間的耐高溫耐久性。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑是由下列各組分調(diào)制而成的組合物,基于組合物總重量,各組分及其使用量,包含:
A.聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂35~65wt%;
B.(甲基)丙烯酸酯類單體30~60wt%;
C.含亞克力基雙酚芴衍生物0.1~5wt%;
D.光聚合引發(fā)劑0.3~8wt%;
E.乙烯基硅烷偶聯(lián)劑0.002~0.01wt%。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,為不含溶劑的組合物,經(jīng)固化后的折射率介于1.49~1.56,優(yōu)選為介1.52~1.56,相當(dāng)接近玻璃的折射率1.52,且可見光透射率達(dá)到介于93~99VLT(%),透光性極佳,具有高透明度、高折射率、優(yōu)異粘合力及優(yōu)異耐高溫耐久性。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(組分A,簡稱A)是由多元醇、多異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸單體經(jīng)過反應(yīng)而得;其制造方法,是在無溶劑下,將多元醇、多異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸單體混合均勻,在添加錫(Sn)催化劑存在下,升溫至60~100℃下反應(yīng)8~12小時(shí)而成,其重均分子量(Mw)介于10,000~50,000,優(yōu)選為介于25,000~35,000。所述紫外線固化型透明粘合劑的粘度,與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的分子量息息相關(guān),聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的分子量越高,將導(dǎo)致所述粘合劑的粘度偏高,進(jìn)而造成所述粘合劑的涂布加工性不佳,涂布均勻性也越差。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑的組分中,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的使用量,基于組合物總重量,優(yōu)選為35~65wt%,更優(yōu)選為40~60wt%。當(dāng)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的使用量少于35wt%時(shí),經(jīng)紫外光照射后,本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑的性能,將變脆且粘合力不佳,若使用量高于65wt%時(shí),則涂液粘度會(huì)過高,不利于加工。
所述多元醇需具有兩個(gè)以上OH基(羥基),且數(shù)均分子量Mn需介于500~4000。所述多元醇可選自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內(nèi)醋多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚四亞甲基醚二醇、或聚丙二醇的其中一種單獨(dú)使用或一種以上混合并用。為提升所述粘合劑的粘合性,優(yōu)選為選用聚醚多元醇,且其數(shù)均分子量介于500~4000,更優(yōu)選為數(shù)均分子量介于1000~2000。
所述多異氰酸酯需具有兩個(gè)以上“–N=C=O”基(異氰酸酯基),可選自甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯,1,6-己二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯或四甲基苯二甲基二異氰酸酯的其中一種單獨(dú)使用或一種以上混合并用。為提升所述粘合劑的粘合力以及防止所述粘合劑因不耐高熱而變黃,優(yōu)選為選用降冰片烯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或環(huán)己烷二異氰酸酯,更優(yōu)選為選用氫化二甲苯二異氰酸酯或具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯。
所述含羥基的(甲基)丙烯基單體與上述多異氰酸酯反應(yīng)后,可使得所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)導(dǎo)入(甲基)丙烯?;?。所述含羥基的(甲基)乙烯基單體可選自(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的其中一種單獨(dú)使用或一種以上混合并用。
在制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的過程中,可以使用催化劑來加速反應(yīng)。
在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)制備過程中使用的催化劑,可選自辛酸錫、二月桂酸二丁基錫、三乙胺或三亞乙基二胺中的一種或一種以上,優(yōu)選為使用有機(jī)錫。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,在制備過程中,不需使用溶劑,但為了降低制備過程的粘度,使用(甲基)丙烯酸酯類單體(組分B,簡稱B)來稀釋制備過程的整體粘度,使得制備過程得以繼續(xù)均勻進(jìn)行;其中,制備過程中的加料過程,攸關(guān)合成所述透明粘合劑的制備過程進(jìn)行,所述(甲基)丙烯酸酯類單體(B)具有溶劑功效,先行投入反應(yīng)器,再逐量投入所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A),可避免粘度偏高;所述(甲基)丙烯酸酯類單體(B)兼具反應(yīng)物的角色,可以提升所述粘合劑的組合物粘合力。
所述(甲基)丙烯酸酯類單體(B)可選自丙烯酸或甲基丙烯酸或其衍生物,包括可選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯?;鶈徇?、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺或二甲胺基丙基丙烯酰胺的其中一種單獨(dú)使用或一種以上混合并用。其中,優(yōu)選為選用(甲基)丙烯酸異冰片酯(Isobornyl(meth)acrylate)或/和二甲基(甲基)丙烯酰胺,經(jīng)紫外光照射固化后,本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑,具有良好粘合性。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,(甲基)丙烯酸酯類單體(B)的使用量,基于組合物總重量,優(yōu)選為30~60wt%,更優(yōu)選為40~55wt%。當(dāng)所述(甲基)丙烯酸酯單體(B)的使用量低于30wt%時(shí),本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑的性能,對(duì)涂布粘合的基材或薄片的密著性變差;若使用量高于60wt%時(shí),由于粘合劑的凝集力變低,導(dǎo)致對(duì)涂布粘合的基材或薄片的粘合力亦降低。
(甲基)丙烯酸酯類單體(B)在丙烯酸2-乙基己酯、二甲基丙烯酰胺及丙烯酸異冰片酯的適當(dāng)組合下,具體實(shí)施例為基于丙烯酸2-乙基己酯的重量,由丙烯酸2-乙基己酯100wt%,二甲基丙烯酰胺50~80wt%及丙烯酸異冰片酯20~50wt%組成時(shí),本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑的性能,可得到最佳柔軟性、及最佳可見光透射率。其中,所述二甲基丙烯酰胺的使用量,以占所述組合物總重量的30wt%為上限,否則會(huì)導(dǎo)致本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑的粘度發(fā)生過度降低的反效果。
所述含亞克力基雙酚芴衍生物(組分C,簡稱C)需具有兩個(gè)以上丙烯酸基,例如,具有選自臺(tái)灣日月星科技股份有限公司(S.M.S.Technology Co.,Ltd.)的市售商品名稱SMS-F9PGA(分子式C37H34O8)、SMS-F9PEOA(分子式C35H30O6)或SMS-F9CrAE(分子式C33H30O2)中的一種或二種以上。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,含亞克力基雙酚芴衍生物(C)的使用量,基于組合物總重量,為0.1~5wt%,優(yōu)選為0.25~2.5wt%,更優(yōu)選為2.5wt%;當(dāng)所述含亞克力基雙酚芴衍生物(C)的使用量低于0.1wt%時(shí),本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑的性能,不具高折射率效果,若使用量高于5wt%時(shí),由于粘合劑的凝集力變低,導(dǎo)致對(duì)涂布粘合的基材或薄片的粘合力亦降低。
在用途上,本發(fā)明的紫外光固化型透明粘合劑,是適用于與觸控面板中的氧化銦錫(ITO)材質(zhì)粘合,為了避免因?yàn)閬碜怨饩酆弦l(fā)劑的離子而導(dǎo)致觸控面板中的ITO發(fā)生腐蝕,需使用適宜的光聚合引發(fā)劑(組分D,簡稱D)。
所述光聚合引發(fā)劑(D)可選自2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦或2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-氧化膦的其中一種單獨(dú)使用或一種以上混合并用。為提升所述粘合劑的粘合性及固化性,優(yōu)選為選用2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、或/及2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,光聚合引發(fā)劑(D)的使用量,基于組合物總重量,優(yōu)選為0.3~8wt%,更優(yōu)選為1~5wt%。當(dāng)所述光聚合引發(fā)劑(D)的使用量低于0.3%時(shí),本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑的光固化性不佳;若使用量超過8%時(shí),所述紫外線固化型透明粘合劑的粘合性,經(jīng)過光固化后,反而會(huì)降低。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,為了增加其它特性,還可加入其它添加劑。所述添加劑,可選用包括:光穩(wěn)定劑、著色劑、阻聚劑、固化劑、固化促進(jìn)劑、流平劑、增粘劑、抗靜電劑、阻燃劑、消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑、熱聚合抑制劑或抗氧化劑等。
為使本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,具備長期維持透明性的特性,不會(huì)隨著時(shí)間及熱量改變而衰變,本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,需要使用乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(成份E,簡稱E)。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,通過所述乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E)與所述含亞克力基雙酚芴衍生物(C)產(chǎn)生交聯(lián),具有特別優(yōu)異透明維持性以及耐高溫耐久性,即使長期受到光照射,仍然維持高透明度,不會(huì)發(fā)生變霧,并且維持優(yōu)異撕裂及張力等物理性能,這是本發(fā)明另一特征。
本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E)的使用量,基于組合物總重量,為0.002~0.01wt%,優(yōu)選為0.006~0.01wt%,更優(yōu)選為0.0075wt%,其使用量不宜過量,否則將造成所述透明粘合劑的透明性會(huì)隨著時(shí)間及熱量改變而衰變的反效果。所述乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E)可選自乙烯基三甲氧基硅烷或/及乙烯基三乙氧基硅烷。
本發(fā)明的紫外光固化型透明粘合劑的性能,是受到紫外光照射即形成固化。紫外線的光源,可使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙氣閃光燈或發(fā)光二極管燈的光源。但,紫外線的照射能量,優(yōu)選為0.05~5J/cm2,更優(yōu)選為0.1~3J/cm2。
使用時(shí),選用適宜的涂布機(jī),例如comma涂布機(jī)、版涂布機(jī)或刮刀涂布機(jī),將本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑先涂布在經(jīng)硅酮處理過的PET膜上面,涂布完成后,再粘合另一張經(jīng)硅酮處理過的PET膜。兩張PET膜緊密粘合后,通過使用紫外光照射,使得所涂布的紫外線固化型透明粘合劑進(jìn)行固化反應(yīng)而形成一種粘合性極佳的透明粘合劑層。
這里列舉以下實(shí)施例及對(duì)比實(shí)施例來闡明本發(fā)明的效果,但本發(fā)明的保護(hù)范圍不是僅限于實(shí)施例的范圍。
各實(shí)施例及對(duì)比實(shí)施例所制成的紫外線固化型透明粘合劑,根據(jù)下述方法進(jìn)行性能評(píng)估:
1.粘度
以Brookfield LV粘度計(jì),于25℃下測(cè)量為固化前紫外線固化型粘合劑粘度。
2.紫外線固化型粘合劑試片制備。
將各實(shí)施例及對(duì)比實(shí)施例所制成的紫外線固化型粘合劑組合物,涂布于硅酮處理過的PET膜75μm,粘合劑厚度為175μm,再粘合硅酮處理過的PET膜75μm,經(jīng)紫外光照射能量達(dá)到1.0J/cm2。
3.折射率
以ATAGO ABBE T3折射儀,測(cè)量紫外線固化型粘合劑在照射后的折射率。
4.拉伸性能測(cè)試
將固化后的紫外線粘合劑切割成寬度為25mm和長度為180mm的尺寸,并以2kg重的滾輪,貼于玻璃上30分鐘,利用一張力試驗(yàn)機(jī)以300mm/min,以180°的剝離角度進(jìn)行測(cè)量玻璃粘合力。在23℃*50%RH環(huán)境下進(jìn)行測(cè)量。使用的張力試驗(yàn)機(jī)機(jī)型為臺(tái)灣Cometech QC-508PA。
5.可見光透射率(VLT%)測(cè)試:
采用日商Tokyo Denshoku Co.,Ltd.產(chǎn)制的型號(hào)為TC-HⅢ的光透射率測(cè)試機(jī)(Haze Meter),依JIS K7705測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),測(cè)試固化后光學(xué)透明(膠)薄膜的光透射率及霧度值。可見光透射率越高,代表透明薄膜的透明性越佳。
6.長期可見光透射率(VLT%)測(cè)試:
同上述試片,但試片于60℃放置半年后,再以上述方法測(cè)試。
7.耐高溫耐久性評(píng)估:
將各實(shí)施例及對(duì)比實(shí)施例處理而得的粘合劑涂布于玻璃片,并在玻璃片的單面上壓輥壓平,接著在調(diào)整為50℃、5個(gè)大氣壓的高壓鍋中保持20分鐘便制成試片。
制做同樣的試片2片,其中一片的耐高溫耐久性試驗(yàn)條件,是在溫度60℃、濕度95%RH的條件下放置500小時(shí),另一片是在溫度85℃的條件下放置500小時(shí),并依照以下的基準(zhǔn),依目視觀察發(fā)泡、脫落、龜裂等的發(fā)生而進(jìn)行評(píng)估。
◎:試片無發(fā)泡、脫落、龜裂等外觀不良現(xiàn)象;
○:試片呈現(xiàn)些微發(fā)泡、脫落、龜裂等外觀不良現(xiàn)象;
Δ:試片呈現(xiàn)少數(shù)發(fā)泡、脫落、龜裂等外觀不良現(xiàn)象;
×:試片明顯呈現(xiàn)發(fā)泡、脫落、龜裂等外觀不良現(xiàn)象;
8.粘合劑柔軟度
以上述制備紫外線固化型粘合劑試片比較柔軟度,將固化后的紫外線粘合劑切割成寬度為25mm和長度為180mm的尺寸,對(duì)折后以手指彈觸比較柔軟度,并且區(qū)分為三級(jí),以下列符號(hào)表示柔軟度。
◎:試片很柔軟;
○:試片柔軟,但微硬;
×:試片呈現(xiàn)較硬;
預(yù)制聚氨酯丙烯酸酯樹脂A1-A5
各實(shí)施例及對(duì)比實(shí)施例的聚氨酯丙烯酸酯樹脂,是按照表1的多元醇、多異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸單體經(jīng)過反應(yīng)而得。
表1
實(shí)施例1
在具有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)夤?、回流冷凝管的四口燒瓶中,添加聚四亞甲基醚二?數(shù)均分子量:1,000)200g、丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃后,添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然后,添加二月桂酸二辛基錫0.1g,再升溫至70℃下保持10小時(shí),通過測(cè)定異氰酸酯值,反應(yīng)率變成99%以上時(shí),結(jié)束反應(yīng),得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1),重均分子量為29,000。再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g、二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)1.3g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.01g,攪拌到均勻?yàn)橹埂T跀嚢柘绿砑?,4,6-三甲基苯甲?;交趸?D1)15g攪拌到均勻?yàn)橹梗玫揭环N紫外線固化型透明粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例2
同實(shí)施例1的制備方法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1),再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g、二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)1.3g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.015g,攪拌到均勻?yàn)橹?。在攪拌下添?-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(D2)15g攪拌到均勻?yàn)橹梗玫揭环N紫外線固化型透明粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例3
同實(shí)施例1的制備方法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1),再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g,二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)6.5g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.05g(相當(dāng)于組合物總重量的0.0067wt%),攪拌到均勻,接著添加1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(D2)15g攪拌到均勻?yàn)橹?,得到一種紫外線固化型透明粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果詳如表2所示。
實(shí)施例4
實(shí)施例1的制備方法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1),再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g,二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)13g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.04g(相當(dāng)于組合物總重量的0.0075wt%),攪拌到均勻,接著添加1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(D2)15g攪拌到均勻?yàn)橹?,得到一種紫外線固化型透明粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例5
在具有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)夤?、回流冷凝管的四口燒瓶中,添加聚丙二?分子量:1,000)200g及丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃后,添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然后,添加二月桂酸二辛基錫0.1g,再升溫至70℃下保持持續(xù)反應(yīng)10小時(shí),通過測(cè)定異氰酸酯值,直至其反應(yīng)率達(dá)99%以上時(shí),結(jié)束反應(yīng),得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A2),其重均分子量為28,000。再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g、二甲基丙烯酰胺(B2)100g、丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)18.7g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.05g,攪拌到均勻,接著添加2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(D1)15g攪拌到均勻?yàn)橹?,得到一種紫外線固化型透明粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例6
在具有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)夤?、回流冷凝管的四口燒瓶中,添加聚四亞甲基醚二?數(shù)均分子量:1,000)100g,聚丙二醇(分子量:1,000)100g,丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃后,添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然后,添加二月桂酸二辛基錫0.1g,再升溫至70℃下保持持續(xù)反應(yīng)10小時(shí),通過測(cè)定異氰酸酯值,直至其反應(yīng)率達(dá)99%以上時(shí),結(jié)束反應(yīng),得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A3),其重均分子量為32,000。再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g、二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)27.1g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.05g,攪拌到均勻,接著添加2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?D1)15g攪拌到均勻?yàn)橹?,得到一種紫外線固化型透明粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例7
同實(shí)施例6制法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A3),再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g,二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PEOA(C2)6.5g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.05g,攪拌到均勻,接著添加1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(D2)15g攪拌到均勻?yàn)橹梗玫揭环N紫外線固化型透明粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
對(duì)比實(shí)施例1
在具有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)夤堋⒒亓骼淠艿乃目跓恐?,添加聚四亞甲基醚二?數(shù)均分子量:1,000)200g、丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃后,添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然后,添加二月桂酸二辛基錫0.1g,再升溫至85℃下保持持續(xù)反應(yīng)6小時(shí),通過測(cè)定異氰酸酯值,直至其反應(yīng)率達(dá)99%以上時(shí),結(jié)束反應(yīng),得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A4),其重均分子量為15,000。再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g、二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、氨基硅烷偶聯(lián)劑(E2)0.015g攪拌到均勻?yàn)橹埂T跀嚢柘绿砑?,4,6-三甲基苯甲?;交趸?D1)15g攪拌到均勻?yàn)橹?,得到一種紫外線固化型粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
對(duì)比實(shí)施例2
在具有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)夤?、回流冷凝管的四口燒瓶中,添加聚加聚丙二?數(shù)均分子量:1,000)200g、丙烯酸2-羥基乙酯4.3g。升溫至60℃后,添加異佛爾酮二異氰酸酯45.7g。然后,添加二月桂酸二辛基錫0.1g,再升溫至85℃下保持持續(xù)反應(yīng)6小時(shí),通過測(cè)定異氰酸酯值,直至其反應(yīng)率達(dá)99%以上時(shí),結(jié)束反應(yīng),得到一種聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A5),其重均分子量為14,000。再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)125g、二甲基丙烯酰胺(B2)100g,丙烯酸異冰片酯(B3)25g、攪拌到均勻?yàn)橹?。在攪拌下添?,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(D1)15g攪拌到均勻?yàn)橹?,得到一種紫外線固化型粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
對(duì)比實(shí)施例3
同實(shí)施例1制備方法合成聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A1),再添加丙烯酸2-乙基己酯(B1)225g、丙烯酸異冰片酯(B3)25g、含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)1.3g、乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)0.20g攪拌到均勻?yàn)橹埂T跀嚢柘绿砑?,4,6-三甲基苯甲?;交趸?D1)15g攪拌到均勻?yàn)橹梗玫揭环N紫外線固化型粘合劑。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
對(duì)比實(shí)施例4
同對(duì)比實(shí)施例3,但含亞克力基雙酚芴衍生物F9PGA(C1)的使用量為30g,且不加乙烯基硅烷偶聯(lián)劑(E1)。
測(cè)試所制成的紫外線固化型透明粘合劑的性能,其結(jié)果如表2所示。
表2紫外線固化型透明粘合劑組合物及結(jié)果評(píng)估
注:1.試片在60℃下放置半年后。
2.試片在溫度85℃的條件下放置500小時(shí)。
結(jié)果:
1.根據(jù)表2的結(jié)果,實(shí)施例3-7的紫外線固化型透明粘合劑,經(jīng)固化后的折射率介于1.52~1.56,相當(dāng)接近玻璃的折射率為1.52,且可見光透射率達(dá)到介于93~99VLT(%),透光性極佳,適合粘合于顯示器、透明導(dǎo)電膜及觸控面板上。
2.對(duì)比實(shí)施例3的紫外線固化型粘合劑,其粘度為5000(mPa·s),實(shí)施例1的紫外線固化型透明粘合劑,其粘度為2100(mPa·s),從進(jìn)行實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例3的比較得知,使用(甲基)丙烯酸酯類單體的同時(shí)添加二甲基丙烯酰胺,不但有效降低紫外線固化型透明粘合劑的粘度,也提升其加工性,且經(jīng)過紫外線照射后,更加提升紫外線固化型透明粘合劑的粘合力。
3.從進(jìn)行實(shí)施例1-7和對(duì)比實(shí)施例1及2的比較得知,相對(duì)于對(duì)比實(shí)施例1及2未添加亞克力基雙酚芴衍生物,實(shí)施例1-7的紫外線固化型透明粘合劑添加了含亞克力基雙酚芴衍生物,可以獲得較高可見光透射率(即較高折射率),因此,本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑有添加含亞克力基雙酚芴衍生物,確實(shí)可提高固化后的膠層折射率。
4.經(jīng)進(jìn)行實(shí)施例1-7的比較得知,本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑,隨著添加含亞克力基雙酚芴衍生物的重量比提升,可以有效提高可見光透射率(折射率),但,從實(shí)施例4又得知,當(dāng)含亞克力基雙酚芴衍生物的使用量達(dá)2.5wt%,本發(fā)明的紫外線固化型透明粘合劑的膠層粘合力,也隨著下降。
5.從進(jìn)行實(shí)施例1-7和對(duì)比實(shí)施例1及2的比較得知,就耐高溫耐久性比較,實(shí)施例1~7的紫外線固化型透明粘合劑,有添加硅烷偶聯(lián)劑,其耐高溫耐久性較佳,對(duì)比實(shí)施例1和2的紫外線固化型粘合劑,不添加硅烷偶聯(lián)劑,其耐高溫耐久性較差。
6.就折射率、粘合力、可見光透射率、耐高溫耐久性各種性能綜合比較,對(duì)比實(shí)施例4的紫外線固化型粘合劑,雖添加雙酚芴衍生物,但不加硅烷偶聯(lián)劑,雖各種性能接近實(shí)施例1~7的紫外線固化型透明粘合劑,但其耐高溫耐久性顯然較差。從對(duì)比實(shí)施例3又得知,當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑的添加量偏高時(shí),其制得的紫外線固化型粘合劑的粘合力,明顯降低,顯然不利于膠層的粘合力。