本發(fā)明屬于環(huán)保材料和合成革制造領(lǐng)域，尤其涉及一種鞋用植絨革可注塑水性聚氨酯植絨膠水及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著人們的生活水平的提高，鞋面新材料相繼出現(xiàn)，其中七十年代出現(xiàn)的植絨鞋面革尤其引人注目，它是一種防牛皮產(chǎn)品，具有色彩豐滿，柔軟、保暖、耐磨、耐洗等特點，用它制作的運動鞋、旅游鞋、工藝品等日益受到人們的歡迎。塑膠注塑鞋成型是一種將膠料直接從機(jī)筒注入模型硫化、同時與織物或皮革鞋面粘接的生產(chǎn)方法。傳統(tǒng)的鞋用植絨革所用的植絨膠水雖然對絨毛具有較高的粘接牢度，但是其熔融溫度較高，在注塑制鞋時，其膠水未處于熔融狀態(tài)，因此，植絨革與注塑鞋底的粘接力較弱，容易開膠，所以傳統(tǒng)的植絨革用于注塑鞋制造時，需要在與鞋底粘接處涂覆一層鞋用膠水，增加植絨革與鞋底的粘接牢度。水性聚氨酯粘合劑具有環(huán)保、無毒、剝離強(qiáng)度高等優(yōu)點，是環(huán)保型植絨革粘合劑，但一般的水性聚氨酯植絨革膠水也存在同樣的問題，在注塑溫度下180℃左右，植絨膠水不能完全熔融，造成植絨革無法順利和注塑鞋底粘合，其剝離強(qiáng)度低。在不影響水性植絨膠的粘接效果的前提下，對水性植絨膠的熔融溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)控制，使之在注塑溫度下呈現(xiàn)熔融狀態(tài)，可以加大植絨膠與注塑鞋底的粘接牢度，從而減少注塑鞋生產(chǎn)中涂刷鞋膠的工序。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種鞋用植絨革可高溫注塑粘接水性聚氨酯植絨膠水及其制備方法，本發(fā)明利用該膠水制備的植絨革粘接力、耐水優(yōu)異，將此植絨革用于注塑制鞋時，可利用注塑鞋底生產(chǎn)時的高溫（180℃～200℃），熔融水性聚氨酯植絨膠（C），并在一定壓力條件下，實現(xiàn)植絨革與鞋底的粘接，減少注塑制鞋過程中的涂刷鞋膠的工序。本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實現(xiàn)，其中所述的原料份數(shù)除特別說明外，均為重量份數(shù)。一種鞋用植絨革可注塑水性聚氨酯植絨膠水的制備方法，其制備方法如下：（1）制備水性聚氨酯（A）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的聚酯二元醇100～300份，異氟爾酮二異氰酸酯50～90份，六亞甲基二異氰酸酯0～30份，催化劑0.3～0.5份，在干燥N2保護(hù)下于80～90℃反應(yīng)2～3小時，然后加入1,4-丁二醇7～9份，三羥甲基丙烷1～3份和二羥甲基丙酸10～13份和適量丙酮，于50～70℃擴(kuò)鏈反應(yīng)4～6小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定），將預(yù)聚物降溫至40～60℃后加入7.5～9.8份中和劑，中和5～10min，然后將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，然后緩緩加入5%乙二胺水溶液10～20份和5%二乙烯三胺水溶液5～30份對水性樹脂進(jìn)行后擴(kuò)鏈，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（A）。（2）制備水性聚氨酯（B）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的結(jié)晶型聚酯二元醇100～300份，異氟爾酮二異氰酸酯30～70份，六亞甲基二異氰酸酯0～20份，催化劑0.2～0.4份，在干燥N2保護(hù)下于80～95℃反應(yīng)2～3小時，然后加入1,4-丁二醇2～6份，二羥甲基丙酸10～13份和適量丙酮，于50～70℃擴(kuò)鏈反應(yīng)4～6小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定），將預(yù)聚物降溫至40～60℃，滴加5～15份一元胺封端。然后加入7.5～9.8份中和劑中和5～10min，然后將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（B）。（3）鞋用植絨革可注塑水性聚氨酯植絨膠水（C）水性聚氨酯（A）50～100份、水性聚氨酯（B）20～50份，流平劑1～3份、增稠劑1～3份，消泡劑0.2～0.5份，在高速分散機(jī)下進(jìn)行分散混合，即得可注塑水性聚氨酯植絨膠水（C）。作為優(yōu)選，所述的水性聚氨酯（A）的軟化點為40～60℃，水性聚氨酯（A）的熔融溫度為190～220℃。作為優(yōu)選，所述的水性聚氨酯（B）的軟化點為40～60℃，水性聚氨酯（B）的熔融溫度為90～120℃。作為優(yōu)選，所述的水性聚氨酯（C）的軟化點為40～60℃，水性聚氨酯植絨膠（C）的熔融溫度為140～180℃。作為優(yōu)選，所述的水性聚氨酯（A）和水性聚氨酯（B）所用的聚酯二元醇為聚己內(nèi)酯、聚己二酸-1,4丁二醇、聚己二酸-1,6己二醇、聚碳酸酯中的一種或二者混合。作為優(yōu)選，所述的水性聚氨酯（A）和水性聚氨酯（B）所用的聚酯二元醇的摩爾分子量為1000,2000或3000。作為優(yōu)選，所述的水性聚氨酯（B）中的一元胺封端劑為正丁胺、正己胺中的至少一種。作為優(yōu)選，所述的水性聚氨酯植絨膠水（C）中水性聚氨酯（A）和水性聚氨酯（B）質(zhì)量比例為1:1～1:0.1。本發(fā)明還公開采用上述的方法制備的聚氨酯植絨膠水。本發(fā)明首先通過二異氰酸酯、聚酯二元醇、親水?dāng)U鏈劑、二元胺后擴(kuò)鏈劑制備出耐溶劑、耐水、粘接性能優(yōu)異的水性聚氨酯植絨膠水（A）；然后采用二異氰酸酯、結(jié)晶型聚酯二元醇、親水?dāng)U鏈劑、封端劑，制備出室溫結(jié)晶，高溫熔融的水性聚氨酯（B），通過調(diào)節(jié)水性聚氨酯（A）和水性聚氨酯（B）的復(fù)配比例，利用水性聚氨酯（B）低溫結(jié)晶性，對水性聚氨酯（A）的粘接性能影響較小，高溫易熔融，起到增塑水性聚氨酯（A）作用，降低水性聚氨酯（A）的熔融溫度，從而制備出具有高溫注塑效果的水性聚氨酯植絨膠（C）。利用該膠水制備的植絨革粘接力、耐水優(yōu)異，將此植絨革用于注塑制鞋時，可利用注塑鞋底生產(chǎn)時的高溫（180℃～200℃），熔融水性聚氨酯植絨膠（C），并在一定壓力條件下，實現(xiàn)植絨革與鞋底的粘接，減少注塑制鞋過程中的涂刷鞋膠的工序。附圖說明圖1為本發(fā)明的原理示意圖。具體實施方式下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是本實施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。另外，還值得說明的是，以下各實施例除特殊說明外所用份數(shù)均為重量份。實施例1（1）制備水性聚氨酯植絨膠水（A）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的聚己二酸-1,4丁二醇(PBA-3000）200份，異氟爾酮二異氰酸酯86份，催化劑0.4份，在干燥N2保護(hù)下于80～90℃條件反應(yīng)2～3小時，然后加入小分子擴(kuò)鏈劑1,4-丁二醇8份，三羥甲基丙烷2份和二羥甲基丙酸11份和適量丙酮，于60℃擴(kuò)鏈反應(yīng)3～5小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定），將預(yù)聚物降溫至50℃后加入8.3g三乙胺，中和5～10min，然后將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，分散后緩緩加入5%乙二胺水溶液15份和5%二乙烯三胺水溶液26份，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（A）。（2）制備水性聚氨酯植絨膠水（B）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的聚己二酸-1,4丁二醇(PBA-3000）200份，異氟爾酮二異氰酸酯60份，催化劑0.3份，在干燥N2保護(hù)下于80～90℃條件反應(yīng)2～3小時，然后加入小分子擴(kuò)鏈劑1,4丁二醇5份，二羥甲基丙酸11份和適量丙酮，于60℃擴(kuò)鏈反應(yīng)3～5小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定）時得到預(yù)聚物，將預(yù)聚物降溫至40～60℃滴加10.8份正丁胺封端。然后加入8.3g三乙胺，中和5～10min，將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（B）。（3）制備水性聚氨酯植絨膠水（C）水性聚氨酯（A）100份、水性聚氨酯（B）40份，流平劑1份、增稠劑2份，消泡劑0.2～0.5份，在高速分散機(jī)下進(jìn)行分散混合，即得可注塑水性聚氨酯植絨膠水（C）。其產(chǎn)品的典型特性如下水性聚氨酯（A）水性聚氨酯（B）水性植絨膠（C）市面水性植絨膠固含量29.8%30.3%31.6%30.6%粘度（cps）1208025002300膠膜熔融點（℃）205～219102～115150～162213～226植絨革與鞋底的剝離強(qiáng)度（N/3cm）--4518實施例2（1）制備水性聚氨酯（A）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的聚酯內(nèi)酯(PCL-3000）200份，異氟爾酮二異氰酸酯60份，六亞甲基二異氰酸酯20份，催化劑0.4份，在干燥N2保護(hù)下于80～90℃條件反應(yīng)2～3小時，然后加入1,4-丁二醇8份，三羥甲基丙烷2份和二羥甲基丙酸11份和適量丙酮，于60℃擴(kuò)鏈反應(yīng)3～5小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定），將預(yù)聚物降溫至50℃后加入8.3g三乙胺，中和5～10min，然后將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，分散后緩緩加入5%乙二胺水溶液15份和5%二乙烯三胺水溶液26份，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（A）。（2）制備水性聚氨酯（B）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的聚酯內(nèi)酯(PCL-3000）200份，異氟爾酮二異氰酸酯40份，六亞甲基二異氰酸酯15份，催化劑0.3份，在干燥N2保護(hù)下于80～90℃條件反應(yīng)2～3小時，然后加入1,4-丁二醇5份，二羥甲基丙酸11份和適量丙酮，于60℃擴(kuò)鏈反應(yīng)3～5小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定）時得到預(yù)聚物，將預(yù)聚物降溫至40～60℃滴加10.8份正丁胺封端。然后加入8.3g三乙胺，中和5～10min，將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（B）。（3）制備水性聚氨酯植絨膠水（C）水性聚氨酯（A）100份、水性聚氨酯（B）20份，流平劑1份、增稠劑2份，消泡劑0.2～0.5份，在高速分散機(jī)下進(jìn)行分散混合，即得可注塑水性聚氨酯植絨膠水（C）。其產(chǎn)品的典型特性如下水性聚氨酯（A）水性聚氨酯（B）水性植絨膠（C）市面水性植絨膠固含量30.3%30.7%31.5%30.6%粘度（cps）15011026002300膠膜熔融點（℃）198～20992～106162～170213～226植絨革與鞋底的剝離強(qiáng)度（N/3cm）--6718實施例3（1）制備水性聚氨酯（A）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的聚己二酸己二醇酯(PHA-2000）200份，異氟爾酮二異氰酸酯60份，六亞甲基二異氰酸酯20份，催化劑0.4份，在干燥N2保護(hù)下于80～90℃條件反應(yīng)2～3小時，然后加入1,4-丁二醇5份，三羥甲基丙烷2份和二羥甲基丙酸11份和適量丙酮，于60℃擴(kuò)鏈反應(yīng)3～5小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定），將預(yù)聚物降溫至50℃后加入8.3g三乙胺，中和5～10min，然后將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，分散后緩緩加入5%乙二胺水溶液15份和5%二乙烯三胺水溶液26份，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（A）。（2）制備水性聚氨酯（B）在裝有電動攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計和N2進(jìn)出口的反應(yīng)釜中，加入經(jīng)預(yù)先脫水處理的聚己二酸己二醇酯(PHA-2000）200份，異氟爾酮二異氰酸酯40份，六亞甲基二異氰酸酯15份，催化劑0.3份，在干燥N2保護(hù)下于80～90℃條件反應(yīng)2～3小時，然后加入1,4-丁二醇2份，二羥甲基丙酸11份和適量丙酮，于60℃擴(kuò)鏈反應(yīng)3～5小時，直至-NCO含量達(dá)到理論值（正丁胺滴定法測定），將預(yù)聚物降溫至40～60℃滴加9.5份正丁胺封端。然后加入8.3g三乙胺中和劑中和5～10min,將中和后的預(yù)聚物倒入高速攪拌的去離子水中進(jìn)行分散乳化，乳化1小時，脫除丙酮，過濾，從而獲得水性聚氨酯（B）。（3）制備水性聚氨酯植絨膠水（C）水性聚氨酯（A）100份、水性聚氨酯（B）30份，流平劑1份、增稠劑2份，消泡劑0.2～0.5份，在高速分散機(jī)下進(jìn)行分散混合，即得可注塑水性聚氨酯植絨膠水（C）。其產(chǎn)品的典型特性如下水性聚氨酯（A）水性聚氨酯（B）水性植絨膠（C）市面水性植絨膠固含量30.1%30.5%31.5%30.6%粘度（cps）10012026002300膠膜熔融點（℃）195～20890～103153～166213～226植絨革與鞋底的剝離強(qiáng)度（N/3cm）--5318通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明創(chuàng)造構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3