本發(fā)明涉及涂料領(lǐng)域，特別涉及一種抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高和環(huán)保法規(guī)的加強(qiáng)，尤其是近年來(lái)低碳發(fā)展的需求，紫外光固化涂料以其低能耗、高效率、低voc等特點(diǎn)成為四大環(huán)保涂料（水性涂料、高固體分涂料、粉末涂料、紫外光固化涂料）之一，自上世紀(jì)80年代商業(yè)化產(chǎn)品應(yīng)用后取得了迅速的發(fā)展，已經(jīng)成為人們的研究熱點(diǎn)之一。
在涂料行業(yè)中，微生物的污染是一個(gè)長(zhǎng)期困擾生產(chǎn)者的問(wèn)題。在一定適宜的生長(zhǎng)環(huán)境下，涂料一旦為微生物沾染，就會(huì)被無(wú)情的腐燭，形成菌斑，影響涂層的美觀整潔，并且使失去了應(yīng)有的保護(hù)功能；同時(shí)，隨著人們生活水平的提高，人們的環(huán)境衛(wèi)生意識(shí)日益增強(qiáng)，尤其是在幼兒園、醫(yī)院、公共汽車等場(chǎng)所，環(huán)境中細(xì)菌（如大腸桿菌、金黃色葡萄球菌）的存在，加大了人們患病的幾率。
這樣不僅使涂料失去了本身的實(shí)用價(jià)值，而且直接影響到了人們的生活質(zhì)量。結(jié)合紫外光固化涂料的環(huán)保、方便、快捷和抗菌涂料的發(fā)展情況，制備紫外光固化抗菌涂料就顯得尤為必要了。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種具有優(yōu)異耐磨性、抗菌效果優(yōu)良、抗菌有效作用時(shí)間長(zhǎng)且效果穩(wěn)定的抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下所述：一種抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料，其特征在于，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子10-20，含氟丙烯酸樹脂溶液40-50，活性稀釋單體15-20，二甲苯10-20，紫外光引發(fā)劑2-8，助劑1-5。
優(yōu)選的，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子18，含氟丙烯酸樹脂溶液46，活性稀釋單體15，二甲苯14，紫外光引發(fā)劑5，助劑2。
優(yōu)選的，該涂料組合物包括以下按重量份計(jì)的材料：抗菌修飾zno納米粒子16，含氟丙烯酸樹脂溶液43，活性稀釋單體15，二甲苯15，紫外光引發(fā)劑8，助劑3。
優(yōu)選的，該涂料組合物包括以下按重量份計(jì)的材料：抗菌修飾zno納米粒子14，含氟丙烯酸樹脂溶液48，活性稀釋單體14，二甲苯15，紫外光引發(fā)劑4，助劑5。
優(yōu)選的，所述抗菌修飾zno納米粒子粒徑為60-100nm；
所述紫外光引發(fā)劑為irgacure184、irgacure819、irgacure907和darocur2959中的一種或幾種；
所述活性稀釋單體為甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸異癸酯、己二醇二丙烯酸酯和2-苯氧基乙基丙烯酸酯中的一種或幾種；
所述助劑包括阻聚劑、消泡劑、流平劑和顏填料。
進(jìn)一步，所述的抗菌修飾zno納米粒子由以下方法制備而成：
（1）在燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)3-4h；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散3-4h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子。
更進(jìn)一步，所述含氟丙烯酸樹脂溶液由以下步驟制備而成：
（1）在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（2）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為約3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液。
優(yōu)選的，所述甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯。
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟：
（1）在燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)3-4h；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散3-4h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子；
（6）在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（7）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為約3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液；
（8）將抗菌修飾zno納米粒子，含氟丙烯酸樹脂溶液，活性稀釋單體，二甲苯，紫外光引發(fā)劑，助劑相混合，攪拌均勻，形成混合物，得到紫外光固化涂料。
優(yōu)選的，所述甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯。
本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果：
（1）本發(fā)明的抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料利用純天然的抗菌劑殼聚糖修飾氧化鋅，提高了抗菌效果，同時(shí)不會(huì)使涂料產(chǎn)生絮聚，不影響涂料的流變等性能。
（2）該涂料有效抗菌作用時(shí)間長(zhǎng)，效果穩(wěn)定；涂層的硬度高，耐磨性好。
（3）該紫外光固化抗菌涂料可以涉及地板家具、辦公用品、一些公共交通設(shè)施和公共基礎(chǔ)建設(shè)設(shè)施的涂飾。
（4）本發(fā)明的制備方法工藝成熟，成本低廉，適合大規(guī)模推廣，應(yīng)用前景廣闊。
具體實(shí)施方式
以下實(shí)施例僅用于更加清楚地說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，因此只作為示例，而不能以此來(lái)限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例中，阻聚劑、消泡劑、流平劑、顏填料的用量質(zhì)量比為：1:1:1:1，阻聚劑為阻垢劑st-1（廣州遠(yuǎn)塑化工科技發(fā)展有限公司），消泡劑為消泡劑byk053（德國(guó)畢克），流平劑為消泡劑byk-301（德國(guó)畢克），顏填料為帝仕龍色漿（中山市萬(wàn)誠(chéng)涂料有限公司）
實(shí)施例1
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子12、含氟丙烯酸樹脂溶液45、活性稀釋單體16、二甲苯17、紫外光引發(fā)劑6和助劑4。
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料的制備方法：
抗菌修飾zno納米粒子：
（1）在燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)4h，使zn(ac)2.2h2o和硝酸銀完全溶解；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散3h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子，抗菌修飾zno納米粒子粒徑為60-100nm。
含氟丙烯酸樹脂溶液（甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯）：
（6）在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（7）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液。
配置涂料（活性稀釋單體為甲基丙烯酸羥乙酯，紫外光引發(fā)劑為irgacure184，助劑包括阻聚劑、消泡劑、流平劑、顏填料）：
（8）將抗菌修飾zno納米粒子，含氟丙烯酸樹脂溶液，活性稀釋單體，二甲苯，紫外光引發(fā)劑，助劑相混合，攪拌均勻，形成混合物，得到紫外光固化涂料。
實(shí)施例2
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子14、含氟丙烯酸樹脂溶液48、活性稀釋單體14、二甲苯15、紫外光引發(fā)劑4和助劑5。
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料的制備方法：
抗菌修飾zno納米粒子：
（1）在燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)3h，使zn(ac)2.2h2o和硝酸銀完全溶解；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散4h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子，抗菌修飾zno納米粒子粒徑為60-100nm。
含氟丙烯酸樹脂溶液（甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯）：
（6）在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（7）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液。
配置涂料（活性稀釋單體為丙烯酸異癸酯，紫外光引發(fā)劑為irgacure819，助劑包括阻聚劑、消泡劑、流平劑、顏填料）：
（8）將抗菌修飾zno納米粒子，含氟丙烯酸樹脂溶液，活性稀釋單體，二甲苯，紫外光引發(fā)劑，助劑相混合，攪拌均勻，形成混合物，得到紫外光固化涂料。
實(shí)施例3
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子16、含氟丙烯酸樹脂溶液43、活性稀釋單體15、二甲苯15、紫外光引發(fā)劑8和助劑3。
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料的制備方法：
抗菌修飾zno納米粒子：
（1）在燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)3h，使zn(ac)2.2h2o和硝酸銀完全溶解；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散3h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子，抗菌修飾zno納米粒子粒徑為60-100nm。
含氟丙烯酸樹脂溶液（甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯）：
（6）在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（7）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液。
配置涂料（活性稀釋單體為己二醇二丙烯酸酯，紫外光引發(fā)劑為irgacure907，助劑包括阻聚劑、消泡劑、流平劑、顏填料）：
（8）將抗菌修飾zno納米粒子，含氟丙烯酸樹脂溶液，活性稀釋單體，二甲苯，紫外光引發(fā)劑，助劑相混合，攪拌均勻，形成混合物，得到紫外光固化涂料。
實(shí)施例4
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子18、含氟丙烯酸樹脂溶液46、活性稀釋單體15、二甲苯14、紫外光引發(fā)劑5和助劑2。
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料的制備方法：
抗菌修飾zno納米粒子：
（1）在單口圓底燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)4h，使zn(ac)2.2h2o和硝酸銀完全溶解；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散4h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子，抗菌修飾zno納米粒子粒徑為60-100nm。
含氟丙烯酸樹脂溶液（甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯）：
（6）在500ml裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（7）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液。
配置涂料（活性稀釋單體為2-苯氧基乙基丙烯酸酯，紫外光引發(fā)劑為darocur2959，助劑包括阻聚劑、消泡劑、流平劑、顏填料）：
（8）將抗菌修飾zno納米粒子，含氟丙烯酸樹脂溶液，活性稀釋單體，二甲苯，紫外光引發(fā)劑，助劑相混合，攪拌均勻，形成混合物，得到紫外光固化涂料。
實(shí)施例5
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子20、含氟丙烯酸樹脂溶液50、活性稀釋單體20、二甲苯20、紫外光引發(fā)劑8和助劑1。
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料的制備方法：
抗菌修飾zno納米粒子：
（1）在單口圓底燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)4h，使zn(ac)2.2h2o和硝酸銀完全溶解；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散4h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子，抗菌修飾zno納米粒子粒徑為60-100nm。
含氟丙烯酸樹脂溶液（甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯）：
（6）在500ml裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（7）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液。
配置涂料（活性稀釋單體為2-苯氧基乙基丙烯酸酯，紫外光引發(fā)劑為darocur2959，助劑包括阻聚劑、消泡劑、流平劑、顏填料）：
（8）將抗菌修飾zno納米粒子，含氟丙烯酸樹脂溶液，活性稀釋單體，二甲苯，紫外光引發(fā)劑，助劑相混合，攪拌均勻，形成混合物，得到紫外光固化涂料。
實(shí)施例6
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料，該涂料組合物包括以下組分，按重量份計(jì)：抗菌修飾zno納米粒子10、含氟丙烯酸樹脂溶液40、活性稀釋單體20、二甲苯10、紫外光引發(fā)劑2和助劑5。
抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料的制備方法：
抗菌修飾zno納米粒子：
（1）在單口圓底燒瓶中，加入摩爾比為85：15的zn(ac)2.2h2o和硝酸銀，并加入異丙醇，加熱至82℃回流反應(yīng)4h，使zn(ac)2.2h2o和硝酸銀完全溶解；
（2）配制氫氧化鋰溶液：將等同于zn(ac)2.2h2o當(dāng)量的氫氧化鋰加入到異丙醇中，室溫強(qiáng)力攪拌30min；
（3）步驟（1）回流反應(yīng)所得溶液冷卻到0℃后，在磁力攪拌下滴加步驟（2）的氫氧化鋰溶液，滴加完畢后于0-4℃下貯藏24h，然后于200rmp/min速度下離心，用異丙醇洗滌固體后，于60℃下真空干燥，得到固體納米粒子；
（4）另取一燒瓶，加入殼聚糖和1%質(zhì)量濃度的醋酸水溶液（1g殼聚糖：60ml醋酸溶液），室溫?cái)嚢?4h后經(jīng)0.8μm纖維素微孔濾膜過(guò)濾；
（5）步驟（4）所得濾液與聚乙二醇、步驟（3）所得固體納米粒子混合，攪拌分散4h后分離出固體，于空氣中干燥24h后在60℃下退火處理，干燥的殘留物研磨過(guò)篩后得到ag:zno/殼聚糖復(fù)合納米粒子，即抗菌修飾zno納米粒子，抗菌修飾zno納米粒子粒徑為60-100nm。
含氟丙烯酸樹脂溶液（甲基丙烯酸十二氟庚酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的物質(zhì)的量之比為1:2，引發(fā)劑為偶氮二異丁酸二甲酯）：
（6）在500ml裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和超聲探頭的多孔干燥圓底燒瓶中，加入二甲苯和乙酸丁酯溶劑，在機(jī)械攪拌下通入n2以除去o2；
（7）開啟超聲輔助，待反應(yīng)體系溫度達(dá)到80℃后，滴加甲基丙烯酸十二氟庚酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和引發(fā)劑的混合液，滴加時(shí)間為3h，然后保溫反應(yīng)5h；反應(yīng)完成后，冷卻至室溫后出料，得到含氟丙烯酸樹脂溶液。
配置涂料（活性稀釋單體為2-苯氧基乙基丙烯酸酯，紫外光引發(fā)劑為darocur2959，助劑包括阻聚劑、消泡劑、流平劑、顏填料）：
（8）將抗菌修飾zno納米粒子，含氟丙烯酸樹脂溶液，活性稀釋單體，二甲苯，紫外光引發(fā)劑，助劑相混合，攪拌均勻，形成混合物，得到紫外光固化涂料。
實(shí)施例7
對(duì)實(shí)施例1-6的抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料進(jìn)行耐磨性能測(cè)試、抗大腸桿菌率測(cè)試和抗金黃色葡萄球菌率測(cè)試。
耐磨性能測(cè)試按照gb1768-79《漆膜耐磨性測(cè)定法的測(cè)試方法》進(jìn)行檢測(cè)；
抗大腸桿菌率測(cè)試和抗金黃色葡萄球菌率測(cè)試按照gb15979-2002《一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中的附錄c產(chǎn)品殺菌性能、抑菌性能與穩(wěn)定性測(cè)試方法進(jìn)行檢測(cè)。
測(cè)試結(jié)果統(tǒng)計(jì)如下表：
上表可知，本發(fā)明的抗菌修飾納米氧化鋅/含氟聚合物紫外光固化涂料有優(yōu)良的耐磨性，較好的抗菌效果，有效抗菌作用時(shí)間長(zhǎng)，效果穩(wěn)定；且該涂料制備工藝也較簡(jiǎn)單，適合大規(guī)模推廣，應(yīng)用前景廣闊。
以上各實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求和說(shuō)明書的范圍當(dāng)中。