本發(fā)明涉及一種聚合物涂層及其制備方法，特別涉及一種可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層、制備及其自修復(fù)方法，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

表面微生物吸附以及隨之生成的生物膜污染已對家庭裝潢、醫(yī)療設(shè)施、食品/藥品生產(chǎn)等室內(nèi)場合的安全衛(wèi)生狀況產(chǎn)生巨大威脅。通常，生物膜的形成初期是通過細菌非特異性的可逆吸附在基體表面形成的，一旦細菌吸附生成胞外多糖形成三維結(jié)構(gòu)后，生物膜就難以去除。若基體表面覆蓋一層抗菌涂層，在初始階段就抑制細菌的吸附，便可從根源上有效防止生物膜的形成。

丙烯酸樹脂是目前在建筑裝潢中廣泛使用的環(huán)保涂層，具有抗菌性能的丙烯酸涂層正被廣泛研究和大量使用。目前，在生產(chǎn)與科學(xué)研究中常用的抗菌丙烯酸涂層主要通過添加抗菌劑與樹脂物理共混的方式制得，而使用的抗菌劑種類繁多，各有優(yōu)缺點。例如金屬及其鹽類（如金、銀、銅和鋅等）是常見的抗菌劑（參見文獻：simchi,a.,etal.recentprogressininorganicandcompositecoatingswithbactericidalcapabilityfororthopaedicapplications.nanomedicine:nanotechnology,biologyandmedicine,2011,7(1):22-39），具有高活性、長效性的優(yōu)點，但是存在成本高和毒性大的問題。有機抗菌劑雖然起效快，但是對光/熱穩(wěn)定性差，作用壽命短，如異噻唑酮、酚類、鹵胺類等不僅有毒，還有致癌的風險（參見文獻：kocer,h.b.residualdisinfectionwithn-halaminebasedantimicrobialpaints.progressinorganiccoatings,2012,74(1):100-105）；聚雙胍類則有毒易光照分解和潮解；三氯生本身無毒但光照下易分解生成多氯二噁英類有毒物質(zhì)（參見文獻：orhan,m.,etal.improvingtheantibacterialactivityofcottonfabricsfinishedwithtriclosanbytheuseof1,2,3,4-butanetetracarboxylicacidandcitricacid.journalofappliedpolymerscience,2009,111(3):1344-1352）。季銨鹽類具有低毒性、長效性的優(yōu)點，但本身帶有正電荷，容易吸附灰塵和微生物殘骸導(dǎo)致抗菌性能大幅下降，與陰離子型的乳化劑和洗滌劑也有沖突。殼聚糖可用作無毒的生物質(zhì)抗菌劑，但它對ph敏感，只能在酸性條件下使用且作用壽命短（參見文獻：raafat,d.andh.-g.sahl.chitosananditsantimicrobialpotential-acriticalliteraturesurvey.microbialbiotechnology，2009，2(2):186-201）。因此，目前仍然缺少一種具有高活性、長效性的無毒抗菌丙烯酸涂層。

另一方面，抗菌涂層在實際使用過程中往往會因為摩擦、碰撞等情況導(dǎo)致墻面涂層產(chǎn)生微裂紋、劃痕甚至破損。這在不同程度上削弱了涂層的尺寸穩(wěn)定性和機械強度，更嚴重的是這些裂痕為微生物的繁殖和傳播提供了良好的生存空間。為了防患于未然，在裂痕產(chǎn)生初期就修復(fù)微裂紋，阻止其擴展，延長涂層的使用壽命，具有自修復(fù)性能的抗菌丙烯酸涂層正引起越來越多的關(guān)注。

文獻“antifoulingandantibacterialhydrogelcoatingswithself-healingpropertiesbasedonadynamicdisulfideexchangereaction”（yang,w.j.,etal.polymerchemistry,2015,6(39):7027-7035.）公開了在不銹鋼表面通過光引發(fā)的方式獲得含雙硫鍵的丙烯酸水凝膠膜的技術(shù)方案，該水凝膠膜通過側(cè)鏈季銨鹽的抗菌作用，對大腸桿菌具有大于86%的抗菌效果；同時主鏈之間起橋聯(lián)作用的雙硫鍵的可逆斷裂-加成使水凝膠膜在1h之內(nèi)可以修復(fù)劃痕。然而，如前所述，季銨鹽的抗菌性能會隨著使用時間大幅下降，同時水凝膠膜機械強度有限，并不適合用于家庭裝潢、醫(yī)療設(shè)施、食品/藥品生產(chǎn)等室內(nèi)場合。其他具有抗菌效果的水凝膠膜也同樣存在類似的問題。

綜上所述，研發(fā)一種可逆自修復(fù)效率高、修復(fù)條件溫和且抗拉強度高的抗菌丙烯酸涂層是一項具有重大應(yīng)用價值的課題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種自修復(fù)效率高、修復(fù)條件溫和，且具有安全長效抗菌效果的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層、制備及自修復(fù)方法。

為達到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是提供一種可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備方法，包括如下步驟：

（1）在惰性氣體保護下，按質(zhì)量計，將10份γ-氨丙基三乙氧基硅烷、1～1.5份水溶于10～20份醇溶劑中，混合均勻；在惰性氣體保護、溫度為60～80℃的條件下反應(yīng)4～6h，所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到的無色液體為含氨基的超支化聚硅氧烷；

（2）室溫下，將16份甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12～15份1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100～200份氯代烷中，攪拌均勻后，升溫至60～80℃繼續(xù)反應(yīng)3～6h，所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到的白色粉末為磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯；

（3）在惰性氣體保護下，將2.5份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸丁酯、2份磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯、1份乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3份偶氮二異丁腈溶于20～30份醇溶劑中，在溫度為60～80℃的條件下聚合2～4h，得到混合液；將混合液加入到50～60份正己烷中，攪拌過濾，濾餅用醇溶劑洗滌后真空干燥，得到的固體為含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂；

（4）在溫度為50～60℃的條件下，將6份步驟（3）得到的含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.2～0.6份步驟（1）得到的含氨基的超支化聚硅氧烷溶解于20～30份醇溶劑中，混合均勻，得到無色透明溶液；

（5）將步驟（4）得到的溶液涂覆于基材表面，干燥后即制得一種可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

上述制備方法中，所述的惰性氣體為氮氣、氬氣的一種，或它們的任意組合。

所述的醇溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇中的一種，或它們的任意組合。

所述的氯代烷為二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷中的一種，或它們的任意組合。

所述的基材為金屬材料、無機非金屬材料或有機材料。

所述的金屬材料為鋁合金板；所述的無機非金屬材料為玻璃；所述的有機材料為聚四氟乙烯。

本發(fā)明技術(shù)方案還包括按上述制備方法得到的一種可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

本發(fā)明技術(shù)方案提供的一種可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法，將受損涂層在溫度為60～120℃的條件下自修復(fù)處理8～24小時。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明取得的有益效果是：

1、本發(fā)明提供的丙烯酸涂層兼具可逆自修復(fù)和抗菌性能，它利用間乙烯胺酯鍵在室溫下即可發(fā)生可逆反應(yīng)的特點，具有自修復(fù)效率大于94%、修復(fù)條件溫和(60℃，8h)的優(yōu)勢。

2、本發(fā)明以磺?；鸩藟A為抗菌組分，與傳統(tǒng)添加共混型抗菌劑相比，具有非特異性和無毒的優(yōu)勢，同時磺?；鸩藟A通過末端雙鍵以自由基共聚合的方式接入丙烯酸樹脂主鏈中，克服了添加共混型抗菌劑易發(fā)生的滲出或溶出的問題，具有安全長效的抗菌效果。

3、本發(fā)明使用的超支化聚硅氧烷具有鏈纏結(jié)少、鏈段易滑移的特點，同時末端富含氨基，保證了間乙烯胺酯鍵的化學(xué)平衡向成鍵方向移動，促進了涂層發(fā)生微裂紋、劃痕等破壞時的高效率自修復(fù)行為。

4、本發(fā)明提供的超支化聚硅氧烷、線性丙烯酸樹脂及自修復(fù)抗菌涂層均只需以乙醇為溶劑即可制備獲得，具有良好的工藝性和環(huán)保特性。

5、本發(fā)明提供的可逆自修復(fù)抗菌涂層的制備方法具有原材料來源廣、工藝簡單，產(chǎn)品具有適用性好、實用性強的特點。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實施例1制備的末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）的核磁共振氫譜（¹h-nmr）。

圖2是本發(fā)明實施例1制備的末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）的核磁共振硅譜（²⁹si-nmr）。

圖3是本發(fā)明實施例1制備的磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯的核磁共振氫譜（¹h-nmr）。

圖4是本發(fā)明實施例1制備的含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的紅外譜圖。

圖5是本發(fā)明實施例1制備的含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的熱失重曲線。

圖6是本發(fā)明實施例1制備的含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線。

圖7是本發(fā)明實施例1制備的含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的動態(tài)力學(xué)曲線。

圖8是本發(fā)明實施例1制備的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)過程的數(shù)碼照片。

圖9是本發(fā)明實施例1制備的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層經(jīng)過不同修復(fù)時長后測試的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。

圖10是本發(fā)明實施例1制備的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的抗菌效果的數(shù)碼照片。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和實施例，對本發(fā)明技術(shù)方案作進一步的描述。

實施例1

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi），其核磁共振氫譜與核磁共振硅譜分別參見附圖1和2。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯，其核磁共振氫譜見附圖3。

3）含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂，其紅外譜圖、熱失重曲線、拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線、動態(tài)力學(xué)曲線分別見附圖4、5、6和7。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4ghpsi溶解于20ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液。

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層，涂層厚度為0.3mm，其中hpsi的含量為6.3wt%。其紅外譜圖、熱失重曲線、拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線、動態(tài)力學(xué)曲線、抗菌效果的數(shù)碼照片分別見附圖4、5、6、7和10。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為60℃的條件下自修復(fù)處理24小時。其自修復(fù)過程的數(shù)碼照片和經(jīng)過不同修復(fù)時長后測試的應(yīng)力-應(yīng)變曲線分別見附圖8和9。

參見附圖1，它是本實施例制備的末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）的核磁共振氫譜（¹h-nmr）。由圖可知，δ=1.21ppm處的特征峰為si-o-ch2ch3上甲基（b）的h，但是其h的個數(shù)與氨丙基上任意c（圖中c,d或e）上h的個數(shù)之比為3:2，遠遠小于kh550對應(yīng)的9:2，說明kh550之間水解縮合生成了si-o-si。

參見附圖2，它是本實施例制備的末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）的核磁共振硅譜（²⁹si-nmr）。其中d，l，t分別代表了超支化硅氧烷的支化鏈節(jié)，線性鏈節(jié)和封端鏈節(jié)。從圖中可以發(fā)現(xiàn)d峰明顯強于l峰和t峰，說明支化鏈節(jié)在hpsi中普遍存在，進一步證明了kh550單體已經(jīng)充分水解縮合。根據(jù)圖中d和l對應(yīng)的積分面積，采用如下式（1）公式計算支化度db的值：

（1）

通過計算可知，hpsi的db為0.86，接近于樹枝狀分子的db=1，說明hpsi的分子結(jié)構(gòu)與樹枝狀分子相近，具有較低的粘度和較好的溶解性，并且表面富含活潑氨基，具有高活性與反應(yīng)性。

參見附圖3，它是本實施例制備的磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的核磁共振氫譜（¹h-nmr）。各峰對應(yīng)結(jié)構(gòu)式中的各個h。其中δ=6.09ppm與δ=5.77-5.72ppm處的特征峰（a和b）為c=c上的h。δ=3.09ppm處的特征峰（f）是與n⁺相連的兩個-ch3上的六個h，而甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯中與n相連的兩個-ch3上的h通常位于δ=2.30ppm處，兩者相比約有0.79ppm的化學(xué)位移差。這是由于原本-n(ch3)2中的n為電中性，轉(zhuǎn)變?yōu)檎姾傻膎⁺后電負性增加，導(dǎo)致-ch3的化學(xué)位移向低場移動，這直接證明了磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯已成功制備。

參見附圖4，它是本實施例制備的含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的紅外譜圖。其中，3000cm^-1以上無明顯吸收峰，說明含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層中均不含c=c，即未聚合的丙烯酸酯單體已經(jīng)被去除干凈。2800至3000cm^-1之間的特征峰為-ch3（2960cm^-1和2870cm^-1）和-ch2-（2920cm^-1和2850cm^-1），1730cm^-1處的尖銳峰為c=o的特征峰，而1038cm^-1處的吸收峰為mesa中的so3^-的特征峰。與含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂相比，可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的紅外光譜在1650cm^-1和1605cm^-1生成了新的特征峰，說明加入hpsi后，可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層中產(chǎn)生了以可逆的間乙烯胺酯共價鍵為交聯(lián)點的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

參見附圖5，它是本實施例制備的含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的熱失重曲線。其中，含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的初始熱分解溫度為266℃，而可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的初始熱分解溫度為250℃。這是由于加入hpsi后生成的可逆間乙烯胺酯鍵鍵能小于羰基的鍵能，受熱更容易分解導(dǎo)致的。但是，可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層800℃時的殘?zhí)苛繛?.99wt%，相比于含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂在相同條件下的殘?zhí)苛浚?.58wt%）有明顯上升，說明隨著溫度的升高，可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的炭層具有更好的熱穩(wěn)定性。

參見附圖6，它是本實施例制備的含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線。根據(jù)圖中所示，可分別計算出兩者的抗拉強度、楊氏模量和韌度（應(yīng)力-應(yīng)變曲線下的積分面積）。含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的抗拉強度和楊氏模量僅為1.71mpa和61.54mpa，而韌度為1.73mpa。相比之下，可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的抗拉強度和楊氏模量分別提升了10.14倍和6.97倍，而韌度則提升了3.26倍。這些數(shù)據(jù)說明，可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層相比含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂具有更為強韌的力學(xué)性能，適合用于家庭裝潢、醫(yī)療設(shè)施、食品/藥品生產(chǎn)等室內(nèi)場合。

參見附圖7，它是本實施例制備的含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂與可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的動態(tài)力學(xué)曲線。其中tanδ的峰值溫度作為兩者的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為24℃，因此室溫下處于高彈態(tài)，與其拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線所呈現(xiàn)的現(xiàn)象一致。而可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別上升至57℃，室溫下處于玻璃態(tài)，鏈段運動受限，同時加入hpsi形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)也導(dǎo)致其剛性增強，相應(yīng)的抗拉強度與楊氏模量均大幅上升。

參見附圖8，它是本實施例制備的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)過程的數(shù)碼照片。涂層的自修復(fù)性能通過偏光顯微鏡進行測試，觀察其不同修復(fù)時間后的表面劃痕形貌變化。先用手術(shù)刀在涂層表面切割了一道寬為40μm的十字傷口，如圖8（a）中黑色十字區(qū)域，將切割后的涂層置于60℃的烘箱中進行自修復(fù)。圖8（b）為涂層修復(fù)8h后的照片，十字傷口已變窄，不透光的黑色區(qū)域已變淺；圖8（c）為涂層修復(fù)16h后的照片，十字傷口進一步縮小，并有部分不透光黑色區(qū)域已恢復(fù)至受損前的透明狀；圖8（d）為涂層修復(fù)24h后的照片，十字傷口形貌已恢復(fù)至透明，并在表面類似于人類皮膚愈合后留下一道疤痕。圖8觀測結(jié)果充分證明，本發(fā)明提供的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層在60℃下具有良好的自修復(fù)能力。而現(xiàn)有技術(shù)公開的文獻中具有類似tg的丙烯酸涂層的修復(fù)溫度要大于80℃,修復(fù)時間大于18h，因此，本發(fā)明制備的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)具有溫和的優(yōu)勢。

參見附圖9，它是本實施例制備的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層經(jīng)過不同修復(fù)時長后測試的應(yīng)力-應(yīng)變曲線?？梢钥闯?，隨著修復(fù)時間的延長，涂層的抗拉強度、斷裂伸長率及韌度均逐漸恢復(fù)至初始狀態(tài)?？赡孀孕迯?fù)抗菌丙烯酸涂層60℃修復(fù)24h后的抗拉強度、斷裂伸長率和韌度分別恢復(fù)至初始值的96.77%、98.08%和94.32%。

參見附圖10，它是本實施例制備的可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的抗菌效果的數(shù)碼照片。通過平板計數(shù)法，以革蘭氏陽性的金黃色葡萄球菌和革蘭氏陰性的大腸桿菌為樣本細菌，評估涂層的抗菌性能。從附圖10可明顯觀察到瓊脂培養(yǎng)基上菌落數(shù)的差異。相比于空白玻璃（圖a為大腸桿菌，圖c為金黃色葡萄球菌），覆蓋有可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的試樣菌落數(shù)明顯減少（圖b為大腸桿菌，圖d為金黃色葡萄球菌），其對金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的抗菌率均大于95%，具有顯著的抗菌性能。

實施例2

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氬氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和13.4g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氬氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

55℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于20ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于鋁合金板表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為80℃的條件下自修復(fù)處理24小時。

實施例3

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣與氬氣的混合氣體保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和15.0g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣與氬氣的混合氣體下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

60℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于20ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于玻璃表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為120℃的條件下自修復(fù)處理24小時。

實施例4

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與5.1g的水溶于40.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于150ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于25ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂和0.2g的hpsi溶解于20ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為120℃的條件下自修復(fù)處理16小時。

實施例5

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與6.4g的水溶于40.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于200ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于30ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂和0.3g的hpsi溶解于20ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于玻璃表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為120℃的條件下自修復(fù)處理8小時。

實施例6

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于60.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml二氯甲烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml甲醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂和0.5g的hpsi溶解于20ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于鋁合金板表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

采用實施例1的自修復(fù)方法。

實施例7

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于80.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml三氯甲烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯。

3）含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml正丙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.6g的hpsi溶解于20ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于玻璃表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

采用實施例1的自修復(fù)方法。

實施例8

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml甲醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于50ml二氯甲烷和50ml三氯甲烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml異丙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于25ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于鋁合金板表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為80℃的條件下自修復(fù)處理22小時。

實施例9

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml正丙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于75ml二氯甲烷和75ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于10ml甲醇和10ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于30ml乙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

采用實施例1的自修復(fù)方法。

實施例10

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml異丙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml三氯甲烷和100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于10ml乙醇和10ml異丙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于20ml甲醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于玻璃表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為100℃的條件下自修復(fù)處理20小時。

實施例11

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于20.0ml甲醇和20.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至65℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于15ml乙醇和15ml正丁醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于20ml正丙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

采用實施例1的自修復(fù)方法。

實施例12

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于30.0ml甲醇和30.0ml異丙醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至70℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯。

3）含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在60℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于20ml異丙醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為120℃的條件下自修復(fù)處理20小時。

實施例13

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇和40.0ml正丁醇中并在60℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至80℃繼續(xù)反應(yīng)3h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯。

3）含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在80℃下聚合2h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于20ml正丁醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于玻璃表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

采用實施例1的自修復(fù)方法。

實施例14

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇中并在70℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)4h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在70℃下聚合3h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于20ml異丁醇，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

采用實施例1的自修復(fù)方法。

實施例15

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇中并在80℃下反應(yīng)4h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)5h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在70℃下聚合4h。所得混合液加入50ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于10ml甲醇和10ml乙醇中，混合均勻得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于玻璃表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為110℃的條件下自修復(fù)處理10小時。

實施例16

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)5h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)5.5h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺酰基甜菜堿甲基丙烯酸酯。

3）含磺酰基甜菜堿的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入55ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于15ml乙醇和15ml正丁醇中，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為110℃的條件下自修復(fù)處理18小時。

實施例17

1）末端含氨基的超支化聚硅氧烷（記作hpsi）的制備

在氮氣保護下，將44.0g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷（kh550）與4.3g的水溶于40.0ml乙醇中并在60℃下反應(yīng)6h。所得溶液冷卻至室溫后，蒸除醇溶劑，得到無色液體，即末端含氨基的超支化聚硅氧烷（hpsi）。

2）磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯的制備

室溫下，將15.7g甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯和12.2g1,3-丙烷磺內(nèi)酯溶于100ml1,2-二氯乙烷中攪拌均勻后，升溫至60℃繼續(xù)反應(yīng)6h。所得混合液冷卻至室溫后過濾，得到白色粉末，即磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯。

3）含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂的制備

在氮氣保護下，將2.5g甲基丙烯酸甲酯、4.5g丙烯酸丁酯、2.0g磺?；鸩藟A甲基丙烯酸酯、1.0g乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯和0.3g偶氮二異丁腈溶于20ml乙醇中，并在70℃下聚合2h。所得混合液加入60ml正己烷中，攪拌過濾，濾餅用乙醇洗滌后真空干燥，所得固體即含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂。

4）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的制備

50℃下將6g含磺?；鸩藟A的線性丙烯酸樹脂和0.4g的hpsi溶解于15ml異丙醇和15ml正丁醇中，混合均勻，得到無色透明溶液；

將得到的溶液涂覆于聚四氟乙烯表面，流平，干燥后即制得可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層。

5）可逆自修復(fù)抗菌丙烯酸涂層的自修復(fù)方法

將受損涂層在溫度為120℃的條件下自修復(fù)處理12小時。