專利名稱：：用于轉(zhuǎn)彎信號燈的有色涂料組合物和轉(zhuǎn)彎信號燈的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種有色涂料組合物，它用于汽車的轉(zhuǎn)彎信號燈，它可以形成無污染的有色涂層，尤其具有良好的抗冷熱循環(huán)性，還涉及一種具有所述有色涂層的有色轉(zhuǎn)彎信號燈泡的轉(zhuǎn)彎信號燈。在現(xiàn)有技術(shù)中一般使用下列兩類常規(guī)的轉(zhuǎn)彎信號燈。第一類這種信號燈包括具有黃色燈罩的透明的、無色的轉(zhuǎn)彎信號燈泡，其缺點是生產(chǎn)成本高。第二類這種信號燈包括涂有含鉻顏料的涂料組合物的無色的轉(zhuǎn)彎信號燈泡，在照明時，這種轉(zhuǎn)彎信號燈呈淡黃色。這類轉(zhuǎn)彎信號燈可從市場上買到，例如德國的Osram，法國的Philips，匈牙利的GE等。然而，因為所使用的涂料組合物含有鉻顏料，因而產(chǎn)生與鉻化合物的廢物處理有關(guān)的污染問題。本發(fā)明的目的在于提供一種用于轉(zhuǎn)彎信號燈的有色涂料組合物和使用所述有色涂料組合物的轉(zhuǎn)彎信號燈，其中沒有上述現(xiàn)有技術(shù)中的問題，并可以低廉地生產(chǎn)并且沒有污染。上述的涂料組合物能夠形成一種具有足以經(jīng)受住隨著轉(zhuǎn)彎信號燈重復閃爍所導致的重復溫度變化的抗冷熱循環(huán)的涂層，可以經(jīng)受住在照明期間所產(chǎn)生的熱，并對基體具有良好的粘附性，所述轉(zhuǎn)彎信號燈泡在照明時能夠滿足色度的要求。按照本發(fā)明的第一方面的轉(zhuǎn)彎信號燈包括100份按固體計重量的成膜樹脂；并且其中摻入有1.0至500份重量的混合顏料，該顏料含有粒度小于0.1μm的紅色氧化鐵(α-Fe2O3)的紅顏料和至少一種選自二氫吲哚酮(indolinone)，喹吖啶酮(quinacridone)，金屬配位偶氮物(metalcomplexazo)，透明的氧化鐵黃，縮合的偶氮黃色顏料的黃色顏料，紅顏料和黃顏料的重量比為0.1∶99.9至80∶20。按照本發(fā)明的第二方面的轉(zhuǎn)彎信號燈包括有色的轉(zhuǎn)彎信號燈燈泡，其上具有一種有色固化的涂層，該涂層通過在無色的轉(zhuǎn)彎信號燈燈泡表面上涂以上述本發(fā)明第一方面的有色涂料組合物，并對涂層進行干燥和固化而制成的。其中所述轉(zhuǎn)彎信號燈，在照明時，在CIE-XYZ色度體系的X、Y色度坐標中滿足由下列(I)、(II)、(III)式表示的色度要求0.429≥Y≥0.398(I)0.007≥Z(II)X+Y+Z＝1(III)其中X、Y、Z表示分別對應于確定光源顏色的三色值X、Y、Z的色度坐標變換值。圖1是本發(fā)明的轉(zhuǎn)彎信號燈的一個實施例的示意截面圖。按照本發(fā)明的一個實施例的有色涂料組合物中所使用的紅色顏料是紅色氧化鐵(α-Fe2O3)，其粒度小于0.1μm，優(yōu)選的小于0.05μm，更優(yōu)選的小于0.03μm，并且是透明的。這種紅色顏料可通過常規(guī)方法制備，例如，在預定的pH、溫度、時間等條件下，在有堿存在時，將硫酸鐵在空氣中氧化而制備，當紅顏料的粒度不小于0.1μm時，則沒有能供滿足轉(zhuǎn)彎信號燈所要求的顏色。上述的紅色顏料在市場上可以買到，例如，由BASF提供、商標為SicotransRedL-2815，SicotransRedL-2816，SicotransRedL-2817，SicotransRedK-2915D，和SicotransRedL-2915D，由HiltonDavis提供、商標為TransoxideRed，由Cappelle提供的商標為CAPOXYTREDM6477/GS等顏料。這些紅顏料的粒度范圍為0.01至0.03μm。使用時的紅顏料最好在熱熔態(tài)下分布在樹脂中并冷卻和粉化。另外，最好再加入溶劑并混合，接著通過機械裝置進行精細分散，直到顆粒呈原始粒子(PrimaryParticles)。從有色涂層的透明性的觀點看來這是最好的。樹脂對紅顏料的混合比按重量為95∶5至20∶80，最好為75∶25至50∶50。當樹脂之比超過95時，樹脂和顏料的纏結(jié)是差的，從而使顏料的分散性惡化。這會不利地降低著色力。在另一方面，當樹脂的比小于20時，則難于使顏料優(yōu)良地分散在樹脂中。在本發(fā)明的有色涂料組合物中可以使用的黃顏料的實例包括二氫吲哚酮、喹吖啶酮、金屬配位偶氮物、透明的黃色氧化鐵、以及縮合的偶氮黃色顏料。最好這些黃色顏料連同紅色顏料如上述相同方式優(yōu)良地分散。這些黃色顏料在市場上都可買到。例如商標為IrgazinYellow2RLT(商品名，由CIBA-GEIGY制造的異二氫氮茚酮(isoindolinone)黃色顏料)，IrgazinYellow5GT(商品名，由CIBA-GEIGY制造的金屬配位偶氮物黃色顏料)，CinquasiaGoldYT-919-D(商品名，由CIBA-GEIGY制造的喹吖啶酮黃色顏料)，以及TransoxideYellow(商品名，由HiltonDavis制造的透明氧化鐵黃色顏料)。在本發(fā)明的有色涂料組合物中所使用的紅顏料對黃顏料的混合比按重量比是0.1∶99.9至80∶20，優(yōu)選為0.5∶99.5至40∶60。當紅顏料對黃顏料的混合比小于0.1∶99.9時，則使用這種混合顏料制備的固化涂層的抗冷熱循環(huán)性不利地惡化。在另一方面，超過80∶20時，則使用這種混合顏料制備的轉(zhuǎn)彎信號燈不能滿足轉(zhuǎn)彎信號燈的色度要求。通過按上述混合比混合紅顏料和黃顏料而制備的混合顏料可以按1至500份(重量)最好是30至60份(重量)的量加入到100份按固體計重量的成膜樹脂中以制備本發(fā)明的有色涂料組合物。當加入的混合顏料的量小于1.0份重量時，則顏色不利地惡化，而當它超過500份重量時，則所得固化涂料的粘附力降低。本發(fā)明有色涂料組合物中所使用的成膜樹脂包括硅氧烷聚脂樹脂、硅氧烷醇酸樹脂、硅氧烷環(huán)氧樹脂、硅氧烷丙烯樹酯、硅氧烷苯酚樹脂、硅氧烷聚亞胺酯樹脂和硅氧烷蜜胺樹脂。其中由固化涂料的性能的觀點看來，硅氧烷聚酯樹脂最好，其實例有KR-5235(商標名，硅氧烷聚酯樹脂，由Shin-Etsu化學有限公司制造)。最好本發(fā)明的涂料組合物中加入硅烷偶合劑，可使用的硅烷偶合劑實例包括乙烯基三氯硅烷，乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯?；醣籽趸柰椋?(3，4-環(huán)氧基環(huán)乙基)乙基三甲氧基硅烷，γ-縮水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷，γ-縮水甘油基氧丙基甲基二乙氧基硅烷，N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-β-(氨基甲基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-巰基丙基三甲氧基硅烷以及γ氯丙基三甲氧基硅烷。所加入的硅烷偶合劑的量，按基于100分重量固體計的成膜樹脂計算，為0.5至100份(重量)，最好是5至25份(重量)，當超出上述范圍時，則抗冷熱循環(huán)性趨向惡化。本發(fā)明的有色涂料組合物可以任選地含有添加劑，例如表面活性劑、均化劑、抗泡劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑和增稠劑。優(yōu)選地，本發(fā)明的有色涂料組合物還包括溶劑，例如酯，酮，芳族的溶劑，溶纖劑或醇溶劑，按100份固體成膜樹脂重量計其用量不超過1000份(重量)。本發(fā)明的轉(zhuǎn)彎信號燈包括有色的轉(zhuǎn)彎信號燈泡，其上具有有色固化涂層該涂層通過將上述有色涂料組合物涂鋪在無色轉(zhuǎn)彎信號燈燈泡表面上，干燥涂層和固化涂層而形成。把有色轉(zhuǎn)彎信號燈泡安裝在燈座內(nèi)，并被置于由燈體構(gòu)成的燈室內(nèi)，把燈座固定在其中，并在其前方開口處裝有一前透鏡。本發(fā)明的有色涂料組合物可以通過常規(guī)方法例如浸涂、噴涂、圓盤式涂敷、旋轉(zhuǎn)涂而涂層在無色轉(zhuǎn)彎信號燈燈泡上。在涂上本發(fā)明的有色涂料組合物后，在100至300℃條件下干燥并固化5到120分鐘，最好是在180至250℃條件下干燥并固化20至60分鐘，以形成有色固化涂層，其厚度以干基為0.01至1000μm，最好為0.2至15μm，當厚度小于0.01μm時，則顯色不令人滿意，而當超過1000μm時，則涂層的可操作性惡化，導致涂層性能變差。使用本發(fā)明有色涂料組合物制備的轉(zhuǎn)彎信號燈，在照明時，應該滿足色度要求，其CIE-XYZ色度體系中的X、Y色度坐標中由下式(I)、(II)、(III)表示0.429≥Y≥0.398(I)0.007≥Z(II)X+Y+Z＝1(III)其中X、Y、Z分別代表相應于確定光源顏色的三色值X、Y、Z的色度坐標變換值。本文所用的術(shù)語“CIE”是CommissionIntemationaledeI′Eclairage的縮寫。當色度不滿足上述要求時，則汽車轉(zhuǎn)彎信號燈照明期間的色度不能滿足國際標準。下面結(jié)合本發(fā)明的轉(zhuǎn)彎信號燈的一個實施例。在圖1中，標號1代表轉(zhuǎn)彎信號燈，標號2代表燈體。前透鏡3安裝在燈體2前方開口處以形成燈室4。已經(jīng)被裝在燈座6內(nèi)的燈泡5被裝在燈室4中。燈泡5的結(jié)構(gòu)要使其可以閃爍。標號8代表燈絲。在燈泡5的表面上涂有本發(fā)明的有色涂料組合物并固化涂層面而形成有色、固化的涂層7。這樣，當燈泡5照明時，從燈絲8發(fā)出的光是淡黃色的，淡黃色的光通過前透鏡3，并向前射出，從而使轉(zhuǎn)彎信號燈具有其作用，即發(fā)出閃爍的黃色光。本發(fā)明將結(jié)合以下實施例和對比例而更詳細地說明。在以下實施例和對比例中的“份”和“％”均指重量而言。制備紅色顏料膏(1)35份的SicotransRedL-2817(商品名，紅色氧化鐵顏料，粒度0.01至0.03μm，BASF制造)和65份的CAB551-0.2(商品名，乙酸丁酸纖維樹脂，EastmanKodak公司制造)用熱捏合機在120℃下捏合兩小時，然后，用熱雙輥在120℃下進行熱捏合，使顏料以原始顆粒的形式分散在熔融的樹脂中。將得到的分散體冷卻和粉化。在其中加入甲基乙基酮，并將顏料分散在25％樹脂的甲基乙基酮溶液中。然后通過砂磨機在28℃液體流速為200℃/min的條件下將分散體分散二次，將冷卻時產(chǎn)生的粗顆粒返回到原始顆粒，從而制備均勻分散的紅色顏料膏(1)[生產(chǎn)例2]制備黃顏料膏(1)除去使用35份IrgazinYellow2RLT(商品名，異二氫氮茚酮黃顏料，CIBA-GEIGY公司制造)和65份的CAB551-0.2(商標名，CAB樹脂，EastmanKodak公司制造)外，按生產(chǎn)例1相同的方式制備均勻分散的黃顏料膏(1)。制備紅顏料膏(2)除使用40份HostapermRedP2GL(商品名，菲紅顏料，Hoechst制造)和60份CAB551-0.2(商標名，CAB樹脂，EastmanAKodak公司制造)外，用與生產(chǎn)例1相同的方式制備均勻分散的紅顏料膏(2)[生產(chǎn)例4]制備紅顏料膏(3)除了使用35份TodaColor100ED(商品名，氧化鐵紅顏料，顆粒直徑0.1μm，TodaKogyo公司制造)和65份CAB551-0.2外，按生產(chǎn)例1相同的方式制備紅顏料膏(3)[實施例1](成分)(份數(shù))KP-523548.0紅顏料膏(1)1.0黃顏料膏(1)25.0乙酸異丁基酯2.0MIBK5.0丁醇15.0MEK2.0N-β(氨基乙基)2.0Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷總計100.0將以上成分一起攪拌并混合，以制備一種有色涂料組合物。把有色涂料組合物浸涂在用于汽車轉(zhuǎn)彎信號燈的無色的轉(zhuǎn)彎信號燈泡表面上，涂層厚度按干基為7μm，然后把涂層在210℃下烘烤30分鐘，從而形成有色的固化涂層。使用具有這樣制得的有色、固化的涂層的有色轉(zhuǎn)彎信號燈燈泡制備的轉(zhuǎn)彎信號燈和使用含鉻顏料的有色固化涂層制備的常規(guī)轉(zhuǎn)彎信號燈相比具有顯著的透明度和色調(diào)以及卓越的性能。對以上的有色固化涂層的性能進行試驗的測量結(jié)果綜述于表1。除了使用0.07份紅顏料膏(1)和25.93份黃顏料膏(1)外，按實施例1相同的方式進行試驗，結(jié)果示于表1。除了使用18.2份的紅顏料膏(1)和7.8份的黃顏料膏(1)外，按實施例1相同的方式進行試驗，結(jié)果示于表1。除了不使用硅烷偶合劑外，按實施例1相同的方式進行試驗，結(jié)果示于表1。除了使用紅顏料膏(2)代替紅顏料膏(1)外，按實施例1相同的方式進行試驗，結(jié)果示于表1。除了使用紅顏料膏(2)代替紅顏料膏(1)并且不用硅烷偶合劑外，按實施例1相同的方式進行試驗，結(jié)果示于表1。除了使用紅顏料膏(3)代替紅顏料膏(1)外，按實施例1相同的方式進行試驗，結(jié)果示于表1。除了使用26份黃顏料膏(1)代替1.0份紅顏料膏(1)和25.0份黃顏料膏(1)外，按實施例1相同的方式進行試驗結(jié)果示于表1。除了使用26份紅顏料膏(1)代替1.0份紅顏料膏(1)和25.0份黃顏料膏(1)外，按實施例1相同的方式進行試驗，結(jié)果示于表1。(成分)(份數(shù))液體AHitaloid3410A(商品名，丙烯多羥基樹脂，由75Hitachi化學公司制造)紅顏料膏(2)5黃顏料膏(1)15MIBK5總計100液體BCoronateHL(商品名，聚異氰酸酯樹脂由10Nippon聚亞胺酯工業(yè)有限公司制造)除了所使用的有色涂料組合物是通過將液體A和液體B按上述配制進行攪拌機混合而制備以外，按實施例1相同的方式進行試驗，其結(jié)果示于表1。(成分)(份數(shù))液體AGlassStainederECA-275(商品名，丙烯酸熱塑樹脂，由DainichiseikaColor＆ChemicalsManufacturing有限公司制造)紅顏料膏(2)5黃顏料膏(1)15丁醇2.5異佛爾酮2.5總計100液體BGlassStainederSCA-1(商品名，硅烷偶合劑，10.0由DainichiseikaColar&amp;ChemicalsManufacfuring有限公司制造)除了所使用的有色涂料組合物是通過將液體A和液體B按上述配制進行攪拌并混合而制備以外，按實施例1相同的方式進行試驗，其結(jié)果示于表1。表1中給出的粘附性、耐熱性、抗冷熱循環(huán)性和色度是通過下述方法進行評價。用切刀把涂層表面橫切，在涂層面上加一條玻璃紙然后用力剝下。在這種情況下按以下標準評價涂層表面的狀態(tài)。O除去橫切部分外，其余的全部未被剝離。A除了橫切部分外，其余的有一部分被剝離。X除了橫切部分外，其余的全部被剝離。在250℃下放置250小時用下述方法評價涂層狀態(tài)[抗冷熱循環(huán)性]在250℃下1小時，室溫下10分鐘，30℃下1小時，室溫下10分鐘(構(gòu)成1個周期)的周期進行重復，以確定使涂層產(chǎn)生異常現(xiàn)象例如破裂所需的周期數(shù)。根據(jù)周期數(shù)評價其抗冷熱循環(huán)性。用分光光度比色計通過分光光度比色法測定三色值X、Y和Z，從而確定色度是否滿足上述式(I)、(II)和(III)所表示的要求，并按下述方法評價結(jié)果。O完全滿足要求范圍A部分滿足要求范圍X不滿足要求范圍表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="746">實施例和對比例粘附性耐熱性抗冷熱循環(huán)性(周期數(shù))色度實施例1○○19○實施例2○○13△實施例3○○17△實施例4○○12○對比例1○△4○對比例2○△4○對比例3○○13×對比例4○△5△對比例5○△5×對比例6○×2○對比例7○×3○</table></tables>[本發(fā)明的效果]當將本發(fā)明的有色涂料組合物涂敷在無色轉(zhuǎn)彎信號燈泡上時，可以形成具有良好的粘附性、耐熱性，特別是具有良好的抗冷熱循環(huán)性的有色的固化涂層，同時可以形成在轉(zhuǎn)彎信號燈照明期間滿足色度要求的涂層。因此，本發(fā)明的有色涂料組合物可以提供具有良好耐用性的汽車轉(zhuǎn)彎信號燈。按照本發(fā)明，由于沒有用含鉻顏料作顏料，所以不存在和有害的鉻化合物的廢物處理有關(guān)的問題。而且，按照本發(fā)明，因為有色固化涂層是直接在無色的轉(zhuǎn)彎信號燈泡上形成而制備有色轉(zhuǎn)彎信號燈泡，所以不必在無色的轉(zhuǎn)彎信號燈上配備具有黃色的燈罩。本發(fā)明已結(jié)合其具體的實施例進行了詳述，但應當理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍下可以作出各種改變和改型。權(quán)利要求1.一種用于轉(zhuǎn)彎信號燈的有色涂料組合物，它包括100份按固體計重量的成膜樹脂，并在其中加入1.0至500份重量的混合顏料，它包括粒度小于0.1μm的紅氧化鐵(α-Fe2O3)的紅顏料和選自二氫吲哚酮，喹吖啶酮，金屬配位偶氮物，透明的黃色氧化鐵以及縮合的偶氮黃色顏料中的至少一種黃色顏料，紅顏料和黃顏料的重量比為0.1∶99.9至80∶20。2.按照權(quán)利要求1的涂料組合物，其中還包括硅烷偶合劑。3.按照權(quán)利要求1的涂料組合物，其中的成膜樹脂是選自硅氧烷聚酯樹脂、硅氧灶醇酸樹脂、硅氧烷環(huán)氧樹脂、硅氧烷丙烯酸脂、硅氧烷酚樹脂、硅氧烷聚亞胺酯樹脂和硅氧烷蜜胺樹脂。4.按照權(quán)利要求1的涂料組合物，其中的成膜樹脂為硅氧烷聚酯樹脂。5.按照權(quán)利要求1的涂料組合物，其中構(gòu)成紅色顏料的紅氧化鐵的顆粒直徑不大于0.05μm。6.按照權(quán)利要求1的涂料組合物，其中，構(gòu)成紅顏料的紅氧化鐵的顆粒直徑不大于0.03μm。7.一種轉(zhuǎn)彎信號燈，其特征在于，包括一種有色的轉(zhuǎn)彎信號燈泡，其上具有有色的固化涂層，該涂層通過將按權(quán)利要求1至6的任一項的有色涂料組合物涂在無色的轉(zhuǎn)彎信號燈泡的表面上干燥并固化涂層而形成的，當照明時，所述轉(zhuǎn)彎信號燈滿足由以下(I)、(II)、(III)式表示的CIE-XYZ色度體系的X、Y色度坐標中的色度要求0.429≥Y≥0.398(I)0.007≥Z(II)X+Y+Z＝1(III)其中X、Y、Z分別代表對應于確定光源顏色的三色值X、Y、Z的色度坐標變換值。全文摘要提供一種成本低無污染的用于汽車轉(zhuǎn)彎信號燈的有色涂料組合物和轉(zhuǎn)彎信號燈，本發(fā)明的用于轉(zhuǎn)彎信號燈的有色涂料組合物包括成膜樹脂，和加入其中的由粒度小于0.1μm的紅氧化鐵紅顏料和黃顏料的混合物的混合顏料。轉(zhuǎn)彎信號燈包括使用這種有色涂料組合物制備的有色轉(zhuǎn)彎信號燈泡并可滿足色度要求。文檔編號C09D183/10GK1157306SQ9612103公開日1997年8月20日申請日期1996年10月27日優(yōu)先權(quán)日1995年10月27日發(fā)明者中村浩一,西崎昌彥,佐竹均申請人:株式會社小糸制作所