專利名稱::抗靜電組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種包含熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)和緊鄰纖維形式的抗靜電混合物(B)的組合物,所述混合物包含一種為纖維狀或混合時(shí)形成纖維且不溶于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)中的有機(jī)聚合材料(b1);一種具有用于配合或溶劑化無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)的嵌段且與為纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合物(b1)的相容性比與聚合有機(jī)基質(zhì)(A)的相容性要好的能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物(b2);和一種已在聚合物或共聚物(b2)中配合或溶劑化的無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)。本發(fā)明還涉及抗靜電混合物(B)本身,涉及其使聚合物抗靜電的用途,以及一種制備抗靜電的熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)的方法。已知聚合物易遭受強(qiáng)的靜電荷且這些電荷一旦被施加上僅能緩慢釋放,因?yàn)榫酆衔锏膶?dǎo)電性低??焖俜烹姴粌H因美觀原因而且在許多情況下因安全原因而需要。使用中的不利效果可列舉如下聚合物表面的沾污,對(duì)接觸聚合物的人的電擊,膜狀料粘附對(duì)生產(chǎn)的破壞,電子元件的損壞,聚合物粉末的成塊,以及電荷太高引起的火花,隨之而來的著火,這經(jīng)常引起嚴(yán)重的爆炸。已知通過添加改進(jìn)表面導(dǎo)電性的添加劑來限制靜態(tài)充電,但這類物質(zhì)的缺點(diǎn)是當(dāng)大氣濕度低時(shí)在實(shí)踐中無效。因此更好的是使用大氣濕度低時(shí)有效的添加劑,這通??赏ㄟ^增加單位體積導(dǎo)電率而達(dá)到。然而用于增加單位體積導(dǎo)電率的已知物質(zhì)如炭黑或金屬粉末改變聚合物的機(jī)械性能且不能用于透明聚合物。此外,對(duì)生態(tài)上可接受的添加劑的需求正日益增加。關(guān)于抗靜電添加劑和靜態(tài)充電機(jī)理的詳情例如可在“塑料添加劑手冊(cè)”,R.Gchter和H.Müller編,HanserVerlag,第三版,1990,第749-775頁(yè)中找到。為了使材料永久抗靜電,DE-A-4324062已建議用半導(dǎo)體無色材料如氧化錫涂覆表面積大的材料如纖維。然后將涂覆的材料與聚合物顆粒摻混并加工。然而涂料的制備復(fù)雜,因?yàn)榘雽?dǎo)體混合物必須通過用鹽的水溶液浸漬纖維狀載體,隨后干燥并熱調(diào)節(jié)沉積的鹽而制備。施于纖維上的化學(xué)品和加熱工可能損壞纖維,這導(dǎo)致導(dǎo)電率比從半導(dǎo)體的導(dǎo)電率所期望的要低。另一缺點(diǎn)是纖維因機(jī)械應(yīng)力而彎曲,脆性半導(dǎo)體涂層可能受損,因而也削弱導(dǎo)電率。另一可能性描述于DE-A-4316607中,該專利建議將市售的金屬化合成纖維加入潤(rùn)滑劑、粘合劑或涂料中,從而增加其導(dǎo)電率。然而金屬化纖維較為昂貴且生產(chǎn)復(fù)雜,并且顯著降低摻有它們的聚合物的透明性。此外,不能完全避免對(duì)導(dǎo)電層以及甚至對(duì)纖維的機(jī)械損傷(斷裂)。在EP-A-0613919中,建議將某些聚醚酯酰胺用作熱塑性聚合物的抗靜電添加劑。在具體的實(shí)施方案中,還可加入堿金屬或堿土金屬鹵化物。還建議加入在熱塑性基質(zhì)和聚醚酯酰胺之間提供相容性的聚合物,為的是改善粘合和機(jī)械性能。在這里所建議的賦予聚合物抗靜電性的方法中,聚合物的相容性和良好的混溶性似乎是重要的性能。鑒于以上對(duì)賦予聚合物抗靜電性的已知方法的限制,仍然需要一種在低大氣濕度下有效的用于增加單位體積導(dǎo)電率的抗靜電活性、生態(tài)上適用的添加劑體系,該體系的生產(chǎn)簡(jiǎn)單,易于摻入聚合物中或與其混合,長(zhǎng)時(shí)間保留所達(dá)到的聚合物單位體積導(dǎo)電率,且可在所有市售聚合物中以少量使用而沒有任何明顯的局限?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種形成纖維的或纖維狀的有機(jī)聚合材料與另一種能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物一起可摻入熱塑性或彈性基質(zhì)中,從而使該聚合物或共聚物基本上以吸附方式連于纖維上或溶于其中并與其一起在熱塑性或彈性基質(zhì)中形成網(wǎng)絡(luò),在該網(wǎng)絡(luò)中纖維不可溶。一部分能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物具有能夠配合或溶劑化無機(jī)或有機(jī)質(zhì)子酸的鹽的極性基團(tuán)。纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料必須選擇得使其不溶于熱塑性或彈性基質(zhì)中,但能形成緊鄰纖維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。為了使導(dǎo)電性良好,有利的是有機(jī)材料的纖維在摻入聚合物中時(shí)互相鄰近或在盡可能多的位置上相互交叉。這樣形成了電荷能通過其流走的導(dǎo)電通道。因纖維和能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物為高分子量化合物,因而它們實(shí)際上沒有滲出的危險(xiǎn),結(jié)果導(dǎo)致抗靜電性能尤其耐久。聚合物的穩(wěn)定性如熱穩(wěn)定性和耐光性及耐水解性在大多數(shù)情況下實(shí)際上不受影響。當(dāng)加入量小時(shí),僅輕微改變光學(xué)性能,且透明材料基本保持透明,這對(duì)許多應(yīng)用領(lǐng)域極具重要性。本發(fā)明涉及一種包含熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)和緊鄰纖維形式的抗靜電混合物(B)的組合物,所述混合物包含一種為纖維狀或混合時(shí)形成纖維且不溶于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)中的有機(jī)聚合材料(b1);一種具有用于配合或溶劑化無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)的嵌段且與為纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合物(b1)的相容性比與聚合有機(jī)基質(zhì)(A)的相容性要好的能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物(b2);和一種已在聚合物或共聚物(b2)中配合或溶劑化的無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)。熱塑性或彈性聚合物的實(shí)例列舉如下。1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(可非必要地交聯(lián))如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烴,即前一自然段中列舉的單烯烴的聚合物(特別是聚乙烯和聚丙烯)可通過不同的方法,特別是通過下列方法制備a)游離基聚合(通常在高壓和高溫下);b)借助催化劑,該催化劑通常含有一種或多種IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一個(gè)或多個(gè)可進(jìn)行p-或s-配位的配體,如氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基。這些金屬配合物可為游離形式或固定于載體上,如固定于活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。這些催化劑本身可在聚合中呈活性或可使用另一些活化劑,如金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(oxane),所述金屬為Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常稱為Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單點(diǎn)催化劑(SSC)。2.1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。3.單烯烴和二烯烴相互之間或與其它乙烯基單體的共聚物,如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物),以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、雙環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物;及這些共聚物相互之間或與1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4.烴類樹脂(例如C5-C9),包括其氫化改性物(如增粘劑樹脂)以及聚亞烷基與淀粉的混合物。5.聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物,如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;苯乙烯共聚物與另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的高沖擊強(qiáng)度混合物;苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,如苯乙烯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上;苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,及其與6)中列舉的共聚物的混合物,如與稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的混合物。8.含鹵素的聚合物如聚氯丁二烯、氯代生橡膠、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自α,β-不飽和酸和其衍生物的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;或用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.9)中所述單體相互之間或與其它不飽和單體的共聚物,如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或其?;苌锘蚩s醛的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基密胺;以及它們與上述1)中所列烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚(亞烷基)二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,如聚氧亞甲基和那些含有例如環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚氧亞甲基;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和硫醚,及其與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自具有端羥基的聚醚,聚酯和聚丁二烯(一方面)和脂族或芳族多異氰酸酯(另一方面)的聚氨酯及其起始產(chǎn)物。16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、衍生自間二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚酰胺;由己二胺和間苯二甲酸或/和對(duì)苯二甲酸和在有或無彈性體作為改性劑下制備的聚酰胺,如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工期間縮聚的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯,如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1,4-二羥甲基環(huán)己烷酯和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自具有端羥基的聚醚的嵌段聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.天然聚合物,如天然橡膠、或聚合物-纖維素的同系化學(xué)改性衍生物,如乙酸纖維素、丙烯纖維素和丁酸纖維素,和纖維素醚如甲基纖維素。22.上述聚合物的混合物(摻混聚合物),如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6,6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO。優(yōu)選熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)為聚烯烴,聚苯乙烯,丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS),α,β-不飽和酸的聚合物,含鹵素的聚合物,環(huán)醚的均聚物或共聚物,不飽和醇和胺的聚合物,聚縮醛,聚苯醚,聚氨酯,聚酰胺,聚酯,聚脲,聚碳酸酯,聚砜或天然橡膠。熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)尤其為聚烯烴,聚苯乙烯,丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物,α,β-不飽和酸的聚合物,含鹵素的聚合物或環(huán)醚的均聚物或共聚物。更特別的是熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)為聚氯乙烯(PVC),聚苯乙烯,各種改性形式的聚乙烯,或聚丙烯。纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1)可為長(zhǎng)紡絲纖維形式或短纖維形式,且可以這種形式使用。纖維也可以平面網(wǎng)絡(luò),紡織型式,無紡織物或毛氈形式使用。纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1)優(yōu)選為合成聚合物纖維形式。合適的纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料的實(shí)例為聚酰胺或共聚酰胺,聚酯,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇,改性纖維素,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯腈,改良丙烯酸纖維(modacryl,丙烯腈和氯乙烯的共聚物),聚烯烴,聚酐,聚酯酰胺,聚苯硫醚,多氟烴,聚氨酯和聚脲。優(yōu)選纖維包含能在表面上或在橫截面上離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物(b2),且它們?cè)诰酆衔锘|(zhì)中相互緊鄰,因?yàn)檫@樣可使單位體積導(dǎo)電率以離子形式發(fā)生。纖維狀有機(jī)材料的長(zhǎng)度通常為0.01-200mm,優(yōu)選0.1-20mm。它可以是宏觀纖維形式,但也可以存在具有微觀空腔的小纖絲。然而,也可以使用顆?;蚍勰┬问降睦w維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料。當(dāng)與聚合基質(zhì)例如在壓延機(jī),三輥磨,擠出機(jī)或捏合機(jī)中混合和加工時(shí),纖維狀或纖絲排序因形成纖維的有機(jī)聚合材料不溶于基質(zhì)聚合物且由于加工或混合方法而基本上在一個(gè)尺寸上延伸而達(dá)到。若需要,可通過隨后的額外拉伸工藝進(jìn)一步改進(jìn)結(jié)果?;旌虾图庸崴苄曰驈椥跃酆衔锏姆椒▽?duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的且例如在Kunststoff-Taschenbuch,第12版,HanserVerlag,1979,第35-195頁(yè)有說明。纖維狀聚合材料(或混合時(shí)形成纖維的聚合材料)(b1)優(yōu)選為聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯腈,聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚酰胺,聚氨酯或聚酯。纖維狀聚合材料(或混合時(shí)形成纖維的聚合材料)(b1)尤其為聚酯,聚酰胺(x)或聚酰胺(x,y),其中x和y各自獨(dú)立地為4-14的數(shù)。更優(yōu)選聚酰胺4,6;聚酰胺6,6;聚酰胺6或共聚酰胺6/6,6。許多纖維狀或形成纖維的聚合物可從市場(chǎng)上購(gòu)到。若使用已為纖維狀的材料,則可選擇各種纖維厚度的材料。纖維厚度通常以分特(g/10000m)衡量。纖維厚度通常為0.5-500分特,優(yōu)選使用1-100分特的纖維厚度。優(yōu)選的聚合物或共聚物(b2)是低聚乙氧基化的(oligoethoxylated)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在芳環(huán)上低聚乙氧基化的苯乙烯,聚醚聚氨酯(polyetherurethane),聚醚聚脲(polyetherurea),聚醚酰胺,聚醚酯酰胺和聚醚酯。共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物,優(yōu)選嵌段共聚物(權(quán)利要求7)。尤其優(yōu)選聚醚酰胺和聚醚酯酰胺。嵌段共聚物尤其是聚醚酯酰胺,其中聚醚鏈段包括分子量Mn為200-6000道爾頓的聚乙二醇單元,而聚酰胺鏈段包括分子量Mn為200-6000道爾頓的聚酰胺(x)或聚酰胺(x,y),x和y為4-14的數(shù)。合適的聚醚酯酰胺例如在EP-A-613919中描述。其他同樣合適的聚醚酯酰胺和其制備描述于DE-OS-2523991中。本發(fā)明的聚合物或共聚物可從市場(chǎng)上購(gòu)到或可例如按EP-A-613919或DE-OS-2523991中所述方法制備。選擇與纖維狀或形成纖維的材料(b1)組合的聚合物或共聚物(b2)的重要前提是這二者相互之間的親合力比對(duì)熱塑性或彈性聚合基質(zhì)的親合力高。這可通過例如使它們各自部分具有相同的聚合物骨架而達(dá)到。實(shí)例包括這樣一些情況,其中(b1)包括聚酰胺和(b2)包括聚醚酯酰胺,(b1)包括聚酯和(b2)包括聚醚酯酰胺或聚醚酯,(b1)包括丙烯腈和(b2)包括低聚乙氧基化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,以及熱塑性或彈性聚合基質(zhì)(A)例如為聚烯烴或PVC。優(yōu)選無機(jī)或低分子量有機(jī)鹽(b3)為無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的堿金屬、堿土金屬、鋅或銨鹽。低分子量有機(jī)質(zhì)子酸是例如具有1-4個(gè)碳原子的那些。實(shí)例為乙酸,三氟乙酸,甲磺酸和三氟甲磺酸。尤其優(yōu)選的是無機(jī)鹽(b3)LiClO4,LiCF3SO3,NaClO4,LiBF4,NaBF4,KBF4,NaCF3SO3,KClO4,KPF6,KCF3SO3,KC4F9SO3,Ca(ClO4)2,Ca(PF6)2,Mg(ClO4)2,Mg(CF3SO3)2,Zn(ClO4)2,Zn(PF6)2和Ca(CF3SO3)2。鹽可以各種水合形式存在且可在有或無水合水存在下使用。鹽(b3)的存在量?jī)?yōu)選為0.05-10wt%,尤其是0.5-5wt%,以共聚物(b2)為基準(zhǔn)計(jì)。纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1)與共聚物(b2)的質(zhì)量比優(yōu)選為20∶1-1∶10,尤其是10∶1-1∶3(權(quán)利要求13,14)。組分(b1),(b2)和(b3)的抗靜電活性混合物的總存在量?jī)?yōu)選為0.1-15wt%,尤其1-15wt%,更優(yōu)選5-15wt%,以熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)為基準(zhǔn)計(jì)。本發(fā)明的優(yōu)選組合物包括PVC,聚乙烯或聚丙烯作為熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A),聚酯或聚酰胺作為纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1),聚醚酯酰胺或聚醚酯作為能離子導(dǎo)電的共聚物(b2),以及NaClO4,KPF6或LiCF3SO3作為質(zhì)子酸的無機(jī)鹽(b3)。熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)以及纖維狀聚合材料(或混合時(shí)形成纖維的聚合材料)可包括其他添加劑。這些其他添加劑尤其是抗氧劑,UV吸收劑和/或光穩(wěn)定劑。熱穩(wěn)定涉及加工和使用(長(zhǎng)期穩(wěn)定性)。這些其他添加劑對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的且絕大部分可從市場(chǎng)上購(gòu)到。若使用抗靜電的含鹵素聚合物如上面所述的那些,則它們還有利地包含至少一種無機(jī)鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土化合物,如氧化鋅、氫氧化鋅、氯化鋅或硫化鋅,或超堿性氧化鋅/氫氧化鋅加合物,或選自如下系列的有機(jī)鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土化合物脂族飽和C2-C22羧酸鹽,脂族不飽和C3-C22羧酸鹽,被至少一個(gè)OH基團(tuán)取代或其鏈至少被一個(gè)氧子間隔(氧雜酸)的脂族C2-C22羧酸鹽,具有5-22個(gè)碳原子的環(huán)狀或雙環(huán)羧酸鹽,未取代、被至少一個(gè)OH基團(tuán)取代和/或被C1-C16烷基取代的苯基羧酸鹽,未取代、被至少一個(gè)OH基團(tuán)取代和/或被C1-C16烷基取代的萘基羧酸鹽,苯基-C1-C16烷基羧酸鹽,萘基-C1-C16烷基羧酸鹽或未取代或C1-C12烷基取代的酚鹽。上述金屬化合物可為各種化合物的混合物形式。優(yōu)選所謂的增效金屬皂混合物,例如金屬Ca和Zn或Ba或Zn的增塑金屬皂混合物。有機(jī)鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂或稀土化合物也可涂覆于水滑石,沸石或片鈉鋁石上;關(guān)于這一點(diǎn)參見DE-A-4031818。合適的抗氧劑例如是1.烷基化的一元酚,如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚、辛基酚、壬基酚和其混合物。2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。3.氫醌和烷基化的氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。4.羥基化的二苯基硫醚,例如2,2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。5.亞烷基雙酚,例如2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、雙[3,3-雙(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)雙環(huán)戊二烯、對(duì)苯二甲酸雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。6.O-、N-和S-芐基化合物,例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)胺、二硫代對(duì)苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羥芐基巰基乙酸異辛基酯。7.羥芐基化的丙二酸酯,例如2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二-十八烷基酯、2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二-十二烷基巰乙基酯、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。8.羥芐基芳族化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。9.三嗪化合物,例如2,4-雙-辛基巰基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?;?-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。10.膦酸酯,亞磷酸酯和亞膦酸酯(phosphonite),例如2,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸單乙酯的鈣鹽,亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯、4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛因、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛因、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,(C9H19-C6H4)1.5-P-(O-C12-13H25-27)1.5。11.酰氨基苯酚,例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。12.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。13.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。14.β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。15.3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。16.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺,例如N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?;?己二胺、N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰基)丙二胺、N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?;?肼。17.硫代二乙酸和硫代二丙酸的酯優(yōu)選的是第5、10和14組的抗氧劑,尤其是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷,3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙酸與十八烷醇或季戊四醇的酯或亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。若需要,也可使用不同結(jié)構(gòu)的抗氧劑混合物??寡鮿┑挠昧靠蔀槔?.01-10,有利的是0.1-10,尤其是0.1-5重量份/100重量份聚合物。合適的UV吸收劑和光穩(wěn)定劑例如是1.2-(2’-羥苯基)苯并三唑,例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-仲丁基5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-雙(α,α-二甲芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物,2,2’-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2-羥苯基]苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3]-,其中R=3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基。2.2-羥基二苯(甲)酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物3.未取代或取代的苯甲酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。4.丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。5.鎳化合物,例如2,2’-硫代-雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物,如1∶1或1∶2配合物,該配合物有或無額外配體(如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺),二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲酯或乙酯的鎳鹽,酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十-烷基酮肟的鎳配合物,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物(有或無額外配體)。6.位阻胺,如癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥芐基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮合物、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-叔辛氨基-2,6-二氯-1,3,5-均三嗪的縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1’-(1,2-亞乙基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮和Chimassorb966。7.草酸二酰胺,例如4,4’-二辛氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁基N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二(十二烷氧基)-5,5’-二叔丁基N,N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基N,N’-草酰二苯胺、N,N’-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基N,N’-草酰二苯胺和其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁基N,N’-草酰二苯胺的混合物、鄰-與對(duì)-甲氧基二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物和鄰-與對(duì)-乙氧基二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物。8.2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。合適的破壞過氧化物的化合物例如是β-硫代二丙酸的酯,例如月桂酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯,巰基苯并咪唑,2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二-十八烷基二硫化物,季戊四醇-四(β-十二烷巰基)丙酸酯和乙二醇二巰基乙酸酯。本發(fā)明還涉及一種抗靜電混合物(B),包含(b1)一種為纖維狀或混合時(shí)形成纖維且不溶于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)中的有機(jī)聚合材料;(b2)一種具有用于配合成溶劑化無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)的嵌段且與纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合物的相容性比與聚合有機(jī)基質(zhì)(A)的相容性要好的能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物;和(b3)一種已在聚合物或共聚物(b2)中配合或溶劑化的無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽。上面所給的定義和優(yōu)選定義適用于纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1),能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物(b2),以及無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)。該混合物也可包含上述其它組分。除了本發(fā)明的抗靜電混合物外,也可存在其他已知抗靜電活性化合物。這類抗靜電劑大量已知且在例如Kunststoffe67(1997)3,第154-159頁(yè)中有描述。例如抗靜電劑可以是聚氧化烯化合物。實(shí)例為聚丙二醇月桂酯,聚丙二醇油基醚,聚丙二醇甲基二乙基氯化銨,聚乙二醇單甲醚,聚乙二醇二甲醚,聚乙二醇月桂酯,聚乙二醇油基酯,聚乙二醇油基醚,聚乙二醇脫水山梨醇單月桂酯,聚乙二醇硬脂基酯,聚乙二醇聚丙二醇月桂醚,聚乙二醇月桂醚羧酸,聚乙二醇二丙烯酸酯、單丙烯酸酯和三丙烯酸酯以及聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、單甲基丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯。若使用烯屬不飽和化合物,則它可以在纖維上聚合或交聯(lián)。本發(fā)明還涉及一種制備抗靜電熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)的方法,該方法包括將抗靜電混合物(B)以原樣或以其單個(gè)組分形式以任何順序以及如果需要還有其他添加劑與一種熱塑性或彈性聚合物(A)混合,所述混合物(B)包含(b1)一種纖維狀或在混合條件下形成纖維且不溶于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)中的有機(jī)聚合材料,(b2)一種具有用于配合或溶劑化無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)的嵌段且與為纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1)的相容性比與熱塑性或彈性聚合有機(jī)基質(zhì)(A)的相容性要好的能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物,和(b3)一種已在聚合物或共聚物(b2)中配合或溶劑化的無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽,其中存在或形成的纖維相互緊鄰。制備可以本身已知的方式通過使用本身已知的裝置如壓延機(jī)、混合機(jī)、捏合機(jī)、擠出機(jī)等將所述組分以及如果需要還有其它添加劑與聚合物混合而進(jìn)行。添加劑可單獨(dú)加入或以相互之間的混合物加入。也可使用所謂的母料??捎杀景l(fā)明得到的抗靜電熱塑性聚合物可以已知方式制成所需形式。這些方法包括例如研磨、壓延、擠出、注塑、熔結(jié)、壓縮/熔結(jié)或紡絲,還有擠坯吹塑,或按增塑溶膠(plastisol)方法加工??轨o電熱塑性聚合物也可加工成發(fā)泡材料。本發(fā)明還涉及本發(fā)明抗靜電混合物賦予熱塑性或彈性聚合物抗靜電性的用途。本發(fā)明聚合物組合物尤其適于電線包覆和電纜絕緣。然而也可生產(chǎn)裝飾膜、發(fā)泡材料、農(nóng)用氈、管材,密封型材和辦公用膜。本發(fā)明聚合物組合物也可用作生產(chǎn)中空制品(瓶)、包裝膜(深撐壓膜)、吹制膜、防沖墊膜(汽車)、管道、發(fā)泡材料、重荷型材(窗框)、照明壁用型材、建筑型材、擋板、配件、辦公用膜和儀器殼體(計(jì)算機(jī)、家用電器)的模塑組合物。下列實(shí)施例說明本發(fā)明。實(shí)施例1.抗靜電硬PVC的制備將60g根據(jù)DIN53774的硬PVC,WackerChemie的Vinnol,2.1g其中已加有3wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(SanyoChemicals的Pelestat7490)和4.0g聚酰胺6,6短纖維(長(zhǎng)1.5mm,2.2分特)使用刮鏟混合。混合物在雙輥壓延機(jī)上于190℃下加工(輥壓時(shí)間5分鐘,速度26/33轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm),得到輥壓片材。然后在加熱的高壓壓機(jī)(加熱溫度195℃,加熱時(shí)間5分鐘)中由輥壓片材生產(chǎn)壓制板(厚0.5mm)。通過水冷卻方式冷卻壓制板5分鐘。生產(chǎn)后立即測(cè)量壓制板,其體積電阻RD(按DIN53482測(cè)量,使用20cm2的防護(hù)圈電極,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后測(cè)量)為4.5×1010Ω,在空氣(50%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存14天后,RD降至2.0×109Ω。生產(chǎn)后的表面電阻Ro(使用相同的防護(hù)圈電極測(cè)量)為6.0×1010Ω,在空氣(50%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存14天后為5.0×109Ω。實(shí)施例2.抗靜電軟PVC的制備使用刮鏟混合50g軟PVC,100份EVIPOLSH7020,48份鄰苯二甲酸二辛酯,2份環(huán)氧化大豆油(Reoplast39),2份BZ561,0.15g其中已加入3wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(SanyoChemicals的Pelestat7490)和4.5g聚酰胺6,6短纖維(長(zhǎng)1.5mm,2.2分特)。在雙輥壓延機(jī)上于180℃下加工該混合物(輥壓時(shí)間5分鐘,速度22/26轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm),得到輥壓片材。在生產(chǎn)之后立即測(cè)量輥壓片材,其體積電阻RD(按DIN53482測(cè)量,使用20cm2的防護(hù)圈電極,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后測(cè)量)為3×1010Ω,在空氣(50%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存14天后降至3×109Ω。表面電阻Ro(使用相同的防護(hù)圈電極測(cè)量)在生產(chǎn)后為3×1011Ω,在空氣(50%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存14天后為2×1010Ω。實(shí)施例3.抗靜電聚丙烯的生產(chǎn)將194g聚丙烯(MoplenFLF20,已穩(wěn)定化),2.88g聚醚酯酰胺(Pelestat6321粉末,SanyoChemicals),3.00g聚酰胺6短纖維(1.8mm,11.0分特)和0.12gNaClO4·H2O在混合器中混合3分鐘,然后使用單螺桿擠出機(jī)(BRABENDER25D)在230℃下擠出,然后造粒。在200℃和300巴下生產(chǎn)的壓制板在用水冷卻并儲(chǔ)存2天(60%相對(duì)濕度)后的體積電阻RD(按DIN53482測(cè)量,使用20cm2的防護(hù)圈電極,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后測(cè)量)為5.5×109Ω和表面電阻Ro(使用相同的防護(hù)圈電極測(cè)量)為4.×1010Ω。實(shí)施例4.涂覆纖維形式的抗靜電混合物的制備將3.33g聚醚酯酰胺(SanyoChemicals的Pelestat7490)溶于160g甲醇中,往其中加入13.33g聚酰胺6纖維(長(zhǎng)1.8mm,11分特)和由3.20g聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯和0.13gNaClO4·H2O組成的溶液。在約10毫巴的真空下于40℃蒸發(fā)甲醇。然后在40℃和0.7毫巴下干燥涂覆纖維5小時(shí)。實(shí)施例5.賦予聚丙烯抗靜電性將聚丙烯與實(shí)施例4所述涂覆纖維形式的抗靜電混合物以各種比例相互混合。在單螺桿擠出機(jī)(Brabender25D)中擠出該混合物。擠出機(jī)模頭中組合物溫度約為236℃。將擠出的聚丙烯造粒并在200℃壓縮形成板。厚度各為0.57mm的這些板的外層電阻Ro(DIN53482)用簧片電極在22℃和50%相對(duì)濕度下測(cè)量?;旌媳群蜏y(cè)量結(jié)果示于表1。表1</tables>實(shí)施例6.聚合物共混物形式的抗靜電混合物的制備將50g聚酰胺6,6粉末,49g聚醚酯酰胺(SanyoChemicals的Pelestat7490)和1.0gNaClO4·H2O混在一起。在單螺桿擠出機(jī)(Brabender25D)中擠出該混合物。在擠出機(jī)模頭中組合物溫度約為239℃。造粒該聚合物共混物,然后在70℃干燥30分鐘。該顆粒由纖維狀、結(jié)晶狀和無定形區(qū)域組成。實(shí)施例7.賦予硬PVC抗靜電性將55.2g硬PVC和4.8g實(shí)施例6所述聚合物共混物形式的抗靜電混合物混在一起。在雙輥軋制機(jī)上混合該混合物5分鐘,輥溫為197℃(前)和193℃(后)。所得輥壓片材在195℃下壓縮成板。0.6mm厚板的外層電阻Ro在22℃和50%相對(duì)濕度下使用簧片電極測(cè)量,其值為1×1011歐姆。實(shí)施例8.抗靜HD聚乙烯的制備使用刮鏟混合55.8gHD-PEHostalenGF7660(Hoechst),0.6g其中已加入5wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(ELf-AtochemS.A.的PebaxMH1657)和3.6g聚酰胺6,6短纖維(長(zhǎng)0.6mm,0.9分特)。在雙輥壓延機(jī)上于175℃下加工該混合物(輥壓時(shí)間5分鐘,速度22/26轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm),生產(chǎn)出輥壓片材。然后在加熱的高壓壓機(jī)(加熱溫度180℃,加熱時(shí)間5分鐘)中由輥壓片材生產(chǎn)0.5mm厚的壓制板。在加壓下在第二個(gè)水冷卻的壓機(jī)中冷卻壓制板(5分鐘)。生產(chǎn)一天后該板在20%相對(duì)濕度下的體積電阻RD(按DIN53482由防護(hù)圈電極測(cè)量,20cm2,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后測(cè)量)為1×1010歐姆,在約40%相對(duì)濕度的空氣中儲(chǔ)存1周后降至3×109歐姆。表面電阻Ro(使用相同的防護(hù)圈電極測(cè)量)為1.2×1011歐姆(20%相對(duì)濕度)和5×1010歐姆(約40%相對(duì)濕度,1周后)。該板呈白色不透明狀。實(shí)施例9.抗靜電HD聚乙烯的生產(chǎn)使用刮鏟混合55.2gHD-PEHostalenGF7660(Hoechst),1.2g其中已加入5wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(Elf-AtochemS.A.的PebaxMH1657)和3.6g芳族聚酰胺纖維型FAR700/75(SchwarzwlderTextilwerke,D-7771Schenkenzell)。在雙輥壓延機(jī)上于160℃下加工該混合物(輥壓時(shí)間5分鐘,速度28/36轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm),生產(chǎn)出輥壓片材。在加熱的高壓壓機(jī)(加熱溫度180℃,加熱時(shí)間5分鐘)中由該輥壓片材生產(chǎn)出0.5mm厚的壓制板。在加壓下在第二個(gè)水冷卻的壓機(jī)中冷卻壓制板(5分鐘)。生產(chǎn)后立即測(cè)量,該板的體積電阻RD在20%相對(duì)濕度下為2.5×109歐姆(按DIN53482由防護(hù)圈電極測(cè)量,20cm2,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后測(cè)量),在約50%相對(duì)濕度下儲(chǔ)存一周后降到1.3×109歐姆。表面電阻Ro為2.3×1010歐姆(在20%相對(duì)濕度下)且在空氣(50%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存一周后為1.0×1010歐姆。該板因黃色芳族聚酰胺纖維而呈黃色不透明狀。實(shí)施例10.抗靜電HD聚乙烯的生產(chǎn)使用刮鏟混合55.8gHD-PEHostalenGF7660(Hoechst),0.6g其中已加入10wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(SanyoChemicals的Pelestat6321)和3.6g聚酰胺6短纖維(長(zhǎng)1.8mm,11分特)。在雙輥壓延機(jī)中于160℃下加工該混合物(輥壓時(shí)間8分鐘,速度22/26轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm),生產(chǎn)出輥壓片材。在加熱的高壓壓機(jī)(加熱時(shí)間5分鐘,于165℃下)中由該輥壓片材生產(chǎn)出0.5mm厚的壓制板。將該板在加壓下在第二個(gè)水冷卻壓機(jī)中冷卻(5分鐘)。生產(chǎn)1天后,該板的體積電阻RD(按DIN53482由防護(hù)圈電極測(cè)量)為2×1012歐姆(20%相對(duì)濕度),在空氣中儲(chǔ)存4個(gè)月后為4×1010歐姆(48%相對(duì)濕度)。表面電阻Ro在生產(chǎn)后為2.3×1013歐姆(20%相對(duì)濕度),在空氣(48%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存4個(gè)月后為2×1012歐姆。實(shí)施例11.抗靜電苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的生產(chǎn)使用刮鏟混合55.9gSB嵌段共聚物(StyroluxRE31,BASF),0.48g其中已加入5wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(PebaxMH1657,Elf-AtochemS.A.)和3.6g聚酰胺6,6短纖維(長(zhǎng)0.6mm,0.9分特)。在雙輥壓延機(jī)上于190℃下加工該混合物(輥壓時(shí)間5分鐘,速度26/32轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm)。在加熱的高壓壓機(jī)(加熱時(shí)間5分鐘,于195℃下)中由所得均相物質(zhì)生產(chǎn)出0.5mm厚的壓制板。將該板在加壓下在第二個(gè)水冷卻的壓機(jī)中冷卻(5分鐘)。生產(chǎn)后立即測(cè)量,該板的體積電阻RD為2×1011歐姆,表面電阻Ro為4×1011歐姆(20%相對(duì)濕度下)。在空氣中儲(chǔ)存1天后,體積電阻RD為3×1010歐姆,表面電阻Ro為8×1010歐姆(48%相對(duì)濕度)。測(cè)量按DIN53482使用防護(hù)圈電極(20cm2,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后)進(jìn)行。實(shí)施例12.抗靜電PPE/PA共混物的生產(chǎn)使用刮鏟混合55.2gPPE/PA共混物(Hamamatsu-CHO,Japan)1.2g其中已加入5wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(Elf-AtochemS.A.的PebaxMH1657)和3.6g聚酰胺66短纖維(長(zhǎng)0.6mm,0.9分特)。在雙輥壓延機(jī)上于230℃下加工該混合物(輥壓時(shí)間5分鐘,速度22/26轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm)。在加熱的高壓壓機(jī)(加熱時(shí)間5分鐘,于235℃下)中從所得物質(zhì)生產(chǎn)出0.5mm厚的壓制板。該板在加壓下在第二個(gè)水冷卻的壓機(jī)中冷卻(5分鐘)。該板的體積電阻RD在生產(chǎn)1天后在20%相對(duì)濕度下為1.6×1012歐姆,在空氣(50%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存一周后為6×1011歐姆。表面電阻Ro為7×1012歐姆(20%相對(duì)濕度)和4×1012歐姆(50%相對(duì)濕度)。測(cè)量按DIN53482使用防護(hù)圈電極進(jìn)行。實(shí)施例13.抗靜電硬PVC的生產(chǎn)使用刮鏟混合60g硬PVC(穩(wěn)定的EvipolSH7020,EVCEuropeanVinylsCorporationAG),1.4g其中已加入10%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(SanyoChemicals的Pelestat7490)和4.0g芳族聚酰胺纖維型FAR700/40(SchwarzwlderTextilwerkeD-7771Schenkenzell)。在雙輥壓延機(jī)上加工該混合物,生產(chǎn)出輥壓片材(輥壓時(shí)間5分鐘,于190℃下,速度22/26轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm)。使用加熱的高壓壓機(jī)(加熱時(shí)間5分鐘,于195℃下)從該輥壓片材生產(chǎn)0.5mm厚的壓制板。在加壓下使用第二個(gè)水冷卻的壓機(jī)冷卻該板(5分鐘)。生產(chǎn)后立即測(cè)量,該壓制板的體積電阻RD為1.3×1012歐姆,表面電阻Ro為2×1012歐姆(55%相對(duì)濕度)。在空氣中儲(chǔ)存一周后,RD為2×1011歐姆,Ro為4×1011歐姆(約55%相對(duì)濕度)。根據(jù)DIN53482使用防護(hù)圈電極進(jìn)行測(cè)量。該板因使用黃色芳族聚酰胺纖維而呈黃色。實(shí)施例14.抗靜電ABS的生產(chǎn)使用刮鏟混合54gABSCycolacTCA(GEP),3g其中已加入10wt%LiCF3SO3的聚醚酯酰胺(日本SanyoChemicals的Pelestat7490)和3g聚酰胺6,6短纖維(長(zhǎng)2mm,1.7分特)并在雙輥壓延機(jī)上加工,生產(chǎn)出輥壓片材(輥壓時(shí)間5分鐘,170℃,速度22/26轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm)。在加熱的高壓壓機(jī)(在175℃下加熱時(shí)間為5分鐘)中由輥壓片材生產(chǎn)0.5mm厚的壓制板。在加壓下于第2個(gè)水冷卻的壓機(jī)中冷卻該板(5分鐘)。在生產(chǎn)后直接使用防護(hù)圈電極按DIN53482在20%相對(duì)濕度下測(cè)定導(dǎo)電率體積電阻RD為3.2×1010歐姆,表面電阻Ro為7.4×1010歐姆。在空氣(約55%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存一周后,RD為3.1×109歐姆,Ro為1.3×1010歐姆。實(shí)施例15.抗靜電ABS的生產(chǎn)用刮鏟混合54gABSCycolacTCA(GEP),2.4g其中已加入5wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(Elf-AtochemS.A.的PebaxMH1657)和3.6g芳族聚酰胺纖維型FAR700/075(SchwarzwlderTextilwerke,D7771Schenkenzell)并加工以生產(chǎn)出輥壓片材(輥壓時(shí)間5分鐘,175℃,速度28/36轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm)。使用加熱的高壓壓機(jī)(在185℃加熱時(shí)間為5分鐘)由輥壓片材生產(chǎn)0.5mm厚的壓制板。使用第2個(gè)水冷卻的壓機(jī)在加壓下冷卻該板5分鐘。生產(chǎn)后直接使用防護(hù)圈電極按DIN53482在20%相對(duì)濕度下測(cè)量導(dǎo)電率體積電阻RD為4×1010歐姆,表面電阻Ro為3×1011歐姆。在空氣(50%相對(duì)濕度)中儲(chǔ)存一周后,RD為2.6×1010歐姆,Ro為2.7×1010歐姆。該板因黃色芳族聚酰胺纖維而呈黃色。實(shí)施例16.抗靜電LLD-聚乙烯的生產(chǎn)使用刮鏟混合54.6gLLD-PEDowlex2045E(DowChemicals),1.8g其中已加入5wt%NaClO4·H2O的聚醚酯酰胺(Elf-AtochemS.A.的PebaxMH1657)和3.6g聚酰胺6,6短纖維(長(zhǎng)0.6mm,0.9分特)并在雙輥壓延機(jī)上加工,生產(chǎn)出輥壓片材(在180℃輥壓時(shí)間為5分鐘,速度22/26轉(zhuǎn)/分,輥隙0.5mm)。在加熱的高壓壓機(jī)(加熱時(shí)間5分鐘,190℃)中由該輥壓片材生產(chǎn)0.5mm厚的壓制板。使用第2個(gè)水冷卻的壓機(jī)在加壓下冷卻該板(5分鐘)。在20%相對(duì)濕度下儲(chǔ)存3天后,壓制板的體積電阻RD為2×109歐姆,表面電阻Ro為1.3×1010歐姆。在50%相對(duì)濕度的空氣中儲(chǔ)存1周后,RD為7×108歐姆,Ro為4×109歐姆。測(cè)量通過使用防護(hù)圈電極按DIN53482進(jìn)行。實(shí)施例17.抗靜電聚丙烯的生產(chǎn)在混合器中將192g聚丙烯(Profax6501,穩(wěn)定化),3.84g聚醚酯酰胺(日本SanyoChemicals的Pelestat6321),4.00g聚酰胺6短纖維(1.8mm,11.0分特)和0.16gNaClO4·H2O混合2分鐘,然后使用單螺桿擠出機(jī)(BRABENDER25D)在285℃擠出,隨后造粒。在260℃和300巴下生產(chǎn)的壓制板在水冷卻和儲(chǔ)存8天(58%相對(duì)濕度,23℃)后的體積電阻RD(使用防護(hù)圈電極按DIN53482測(cè)量,20cm2,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后)為1.9×1010Ω,表面電阻Ro(使用相同的防護(hù)圈電極測(cè)量)為1.7×1012Ω。實(shí)施例18.抗靜電聚丙烯的生產(chǎn)在混合器中將190g聚丙烯(Profax6501,穩(wěn)定化),4.80g聚醚酯酰胺(PebaxMH1657粉末,ElfAtochem,F(xiàn)rance),5.00g聚酰胺66粉末(UltramidAS2500S)和0.2gNaClO4·H2O混合3分鐘,然后使用單螺桿擠出機(jī)(BRABENDER25D)在245℃下擠出,隨后造粒。在200℃和300巴下生產(chǎn)的壓制板在水冷卻和儲(chǔ)存2天(51%相對(duì)濕度,23℃)后的體積電阻RD(使用防護(hù)圈電極按DIN53482測(cè)量,20cm2,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后)為1.1×1010Ω,表面電阻Ro(使用相同的防護(hù)圈電極測(cè)量)為7.7×1010Ω。實(shí)施例19.抗靜電聚苯乙烯的生產(chǎn)在混合器中將191.8g聚苯乙烯(聚苯乙烯168N,BASF),3.84g聚醚酯酰胺(Pelestat6321粉末,SanyoChemicals,日本),4.00g聚酰胺6粉末(長(zhǎng)1.8mm,11分特),0.16gNaClO4·H2O和0.20gIrganox900FF(CibaSpecialtyChemicals)混合3分鐘,然后使用單螺桿擠出機(jī)(BRABENDER25D)在210℃下擠出,隨后造粒。在200℃和300巴下生產(chǎn)的壓制板在水冷卻和儲(chǔ)存2天(40%相對(duì)濕度,23℃)后的體積電阻RD(使用防護(hù)圈電極按DIN53482測(cè)量,20cm2,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后)為8.7×1011Ω,表面電阻Ro(使用相同的防護(hù)圈電極測(cè)量)為3.2×1011Ω。實(shí)施例20.抗靜電聚苯乙烯的生產(chǎn)在混合器中將189.8g聚苯乙烯(聚苯乙烯168N,BASF),4.80g聚醚酯酰胺(Pelestat6321,日本SanyoChemicals),5.00g聚酰胺66粉末(UltramidAS2500S),0.20gNaClO4·H2O和0.20gIrganox900FF(CibaSpecialtyChemicals)混合3分鐘,然后使用單螺桿擠出機(jī)(BRABENDER25D)在235℃下擠出,隨后造粒。在230℃和300巴下生產(chǎn)的壓制板在水冷卻和儲(chǔ)存2天(48%相對(duì)濕度,23℃)后的體積電阻RD(使用防護(hù)圈電極按DIN53482測(cè)量,20cm2,間隙5mm,在500伏下保持5分鐘后)為93.2×1010Ω,表面電阻Ro(使用相同防護(hù)圈電極測(cè)量)為9.2×1010Ω。權(quán)利要求1.一種包含熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)和緊鄰纖維形式的抗靜電混合物(B)的組合物,所述混合物包含(b1)一種為纖維狀或混合時(shí)形成纖維且不溶于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)中的有機(jī)聚合材料;(b2)一種具有用于配合或溶劑化無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)的嵌段且與為纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合物(b1)的相容性比與聚合有機(jī)基質(zhì)(A)的相容性要好的能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物;和(b3)一種已在聚合物或共聚物(b2)中配合或溶劑化的無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分(A)是聚烯烴,聚苯乙烯,丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS),α,β-不飽和酸的聚合物,含鹵素的聚合物,環(huán)醚的均聚物或共聚物,不飽和醇和胺的聚合物,聚縮醛,聚苯醚,聚氨酯,聚酰胺,聚酯,聚脲,聚碳酸酯,聚砜或天然橡膠。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物,其中組分(A)是聚烯烴,聚苯乙烯,丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS),α,β-不飽和酸的聚合物,含鹵素的聚合物或環(huán)醚的均聚物或共聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物,其中組分(A)是聚氯乙烯(PVC),聚乙烯,聚苯乙烯或聚丙烯。5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中纖維狀或混合時(shí)形成纖維的聚合材料(b1)為聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯腈,聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚酰胺,聚氨酯或聚酯。6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物,其中纖維狀或混合時(shí)形成纖維的聚合材料(b1)為聚酯,聚酰胺(x)或聚酰胺(x,y),其中x和y各自獨(dú)立地為4-14的數(shù)。7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中聚合物或共聚物(b2)為低聚乙氧基化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在對(duì)位低聚乙氧基化的苯乙烯,聚醚聚氨酯,聚醚聚脲,聚醚酰胺,聚醚酯酰胺或聚醚酯。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其中聚合物或共聚物(b2)為嵌段共聚物聚醚酯酰胺,其中聚醚鏈段包括分子量Mn為200-6000道爾頓的聚乙二醇單元,聚酰胺鏈斷包括分子量Mn為200-6000道爾頓的聚酰胺(x)或聚酰胺(x,y),其中x和y為4-14的數(shù)。9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中無機(jī)鹽(b3)為無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的堿金屬、堿土金屬、鋅或銨鹽。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物,其中無機(jī)或低分子量有機(jī)鹽(b3)為L(zhǎng)iClO4,LiCF3SO3,NaClO4,LiBF4,NaBF4,KBF4,NaCF3SO3,KClO4,KPF6,KCF3SO3,KC4F9SO3,Ca(ClO4)2,Ca(PF6)2,Mg(ClO4)2,Mg(CF3SO3)2,Zn(ClO4)2,Zn(PF6)2或Ca(CF3SO3)2。11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中無機(jī)鹽(b3)的存在量基于共聚物(b2)為0.05-10wt%。12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物,其中無機(jī)鹽(b3)的存在量基于共聚物(b2)為0.5-5wt%。13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1)與共聚物(b2)的質(zhì)量比為20∶1-1∶10。14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物,其中纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1)與共聚物(b2)的質(zhì)量比為10∶1-1∶3。15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分(b1)、(b2)和(b3)的抗靜電活性混合物的總存在量基于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)為0.1-15wt%。16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)為PVC,聚乙烯或聚丙烯,纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1)為聚酯或聚酰胺,能離子導(dǎo)電的共聚物(b2)為聚醚酯酰胺或聚醚酯,質(zhì)子酸的無機(jī)鹽(b3)為NaClO4,KPF6或LiCF3SO3。17.一種抗靜電混合物,包含(b1)一種為纖維狀或混合時(shí)形成纖維且不溶于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)中的有機(jī)聚合材料;(b2)一種具有用于配合或溶劑化無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)的嵌段且與纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合物的相容性比與聚合有機(jī)基質(zhì)(A)的相容性要好的能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物;和(b3)一種已在聚合物或共聚物(b2)中配合或溶劑化的無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽。18.一種制備抗靜電熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)的方法,該方法包括將抗靜電混合物(B)以原樣或以其單個(gè)組分形式以任何順序以及如果需要還有其他添加劑與一種熱塑性或彈性聚合物(A)混合,所述混合物(B)包含(b1)一種為纖維狀或在混合條件下形成纖維且不溶于熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)中的有機(jī)聚合材料;(b2)一種具有用于配合或溶劑化無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)的嵌段且與纖維狀或形成纖維的有機(jī)聚合物(b1)的相容性比與聚合有機(jī)基質(zhì)(A)的相容性要好的能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物;和(b3)一種已在聚合物或共聚物(b2)中配合或溶劑化的無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽,其中存在或形成的纖維相互緊鄰。19.根據(jù)權(quán)利要求17的抗靜電混合物賦予熱塑性或彈性聚合物抗靜電性的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)(A)和緊鄰纖維形式的抗靜電混合物(B)的組合物,所述混合物包含一種為纖維狀或混合時(shí)形成纖維的有機(jī)聚合材料(b1);一種能離子導(dǎo)電的聚合物或共聚物(b2);和一種無機(jī)或低分子量有機(jī)質(zhì)子酸的鹽(b3)。本發(fā)明還涉及抗靜電混合物(B)本身,涉及其使聚合物抗靜電的用途,以及一種制備抗靜電的熱塑性或彈性聚合物基質(zhì)的方法。文檔編號(hào)C09K3/16GK1183448SQ97118459公開日1998年6月3日申請(qǐng)日期1997年9月15日優(yōu)先權(quán)日1996年9月16日發(fā)明者B·黑爾迪,E·米德爾,J·普非爾,M·格蘿申請(qǐng)人:希巴特殊化學(xué)控股公司