專利名稱::附著物易去除的覆蓋層及其使用方法發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及用水等從表面易去除附著物的覆蓋層及其使用方法,更詳細(xì)地說,涉及的是通過在物品表面上設(shè)置的、可以很容易地反復(fù)清潔附著物的覆蓋層(以下稱“附著物易去除的覆蓋層”)。本發(fā)明的覆蓋層,其性質(zhì)不是防止附著物的附著,而是允許附著,而且是僅用水等處理就能容易地去除其附著物,所以,本說明書把本發(fā)明的覆蓋層稱之謂附著物易去除覆蓋層?,F(xiàn)有技術(shù)過去,從物品表面去除附著物不容易,對于油,要把表面活性劑放入水中,費(fèi)很大的功夫才能將其洗凈,或者必須用對人體和環(huán)境有不良影響的有機(jī)溶劑將其溶解。尤其是,去除蠟狀或固體附著物,多數(shù)情況下,使用表面活性劑幾乎是不可能的,而必須用有機(jī)溶劑,或要用機(jī)械用力將其刮落。這樣,既不能將其完全去除,又要損傷被附著物,多數(shù)情況下,是不可能進(jìn)一步去除的。為此,有一種方法是在物品表面形成可剝離或溶解的覆蓋層,附著物與覆蓋層一起被去除,但是,在去除時必須形成新的覆蓋層,又產(chǎn)生額外的廢棄物,所以,該法也不是根本的解決辦法。另外,作為可以反復(fù)去除附著物的覆蓋層已知有氟樹脂,例如特氟隆(注冊商標(biāo))覆蓋層,但是,其成本又高,可以形成覆蓋層的表面又有限,存在透明度低等問題,或者附著物簡單脫落后,像印痕那樣附著物,在附著狀態(tài)下難以使用,使用范圍窄。再者,OHP膜以及OA紙那樣的OA片,因不能去除作為附著物的有機(jī)調(diào)色墨水而大量廢棄,造成環(huán)境問題等。因此,作為解決這類問題的手段,EP-A-O601502公開了用水膨潤,流出而不消失,具親水性,在常溫的空氣中為固體的樹脂作為主要成分的膜,在物品表面固定成附著物易去除的覆蓋層。但是,在上述歐洲申請中公開的附著物易去除覆蓋層,只須用水即可洗凈,不對人體和環(huán)境有壞影響,并且,附著物去除容易,例如,像被強(qiáng)烈烙上的有機(jī)調(diào)色劑那樣,特別是,附著力強(qiáng)的附著物以及粘附力強(qiáng)、易再附著的附著物,為去除附著物而費(fèi)時間,要徹底去除,必須反復(fù)進(jìn)行去除操作。因此,在實(shí)用性方面,有必要再提高覆蓋層的附著物去除性能。發(fā)明的概要本發(fā)明的一個目的,是提高附著物的去除特性,并提供一種能從表面容易且快速地去除附著物的附著物易去除覆蓋層。本發(fā)明的另一個目的,是提供再利用這種附著物易去除覆蓋層的方法。從而,按照第1要點(diǎn),本發(fā)明提供含有用水膨潤的樹脂成分和水溶性化合物的覆蓋層,和從該覆蓋層表面可以反復(fù)去除附著物的覆蓋層。按照第2要點(diǎn),本發(fā)明提供具有基體材料,和在其表面形成本發(fā)明覆蓋層的制品。按照第3要點(diǎn),本發(fā)明提供含有用水膨潤的樹脂成分及水溶性化合物的覆蓋層,并使在其表面附著了附著物的覆蓋層,與選自水、水溶液、水蒸汽的去除成分接觸,在該覆蓋層被膨潤的同時,通過該去除成分除去附著物后,通過干燥,使覆蓋層變成可以再利用狀態(tài)的覆蓋層的使用方法。圖的簡單說明圖1為表示實(shí)施例5得到的、乙二醇添加量和去除復(fù)印圖案所需時間的關(guān)系圖。發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明的附著物易去除覆蓋層,含有能用水膨潤的樹脂成分,可以認(rèn)為,這種樹脂成分的膨潤有助于附著物的去除,但去除附著物的機(jī)理還不十分清楚。附著物的去除機(jī)理可以推斷如下即,膨潤的樹脂成分的聚合物鏈,通過水合,使附著物的附著力降低,以及通過樹脂成分的膨脹和軟化,使樹脂和附著物之間發(fā)生變形等,從而可去除覆蓋層表面所附著的附著物。本說明書中使用的“附著物”系指所有能附著在覆蓋層表面層的物質(zhì),例如,除水溶性物質(zhì)外,還包括油性物質(zhì)等。當(dāng)附著物為油性物質(zhì)時,本發(fā)明的效果特別明顯。在本發(fā)明覆蓋層表面附著的附著物,用水膨潤覆蓋層,可反復(fù)從覆蓋層表面去除附著物。作為本發(fā)明覆蓋層所含的樹脂,可以舉出有極性官能團(tuán)或親水鏈的樹脂,作為極性官能團(tuán)或親水鏈的具體例子可以舉出羧基、氫氧基、磺酸基、酰胺基、氨基、磷酸根或它們的鹽、聚乙二醇鏈等。具有這些官能團(tuán)或親水鏈的樹脂的例子有(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、乙烯醇、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、二羥丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰甘氨酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基胺、乙烯醇、乙烯基咔唑及它們的鹽、以及這些氨基的4級化合物、含低聚或聚乙二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯等單體的均聚物、共聚物、至少其中一種單體與這些單體外的其他單體的共聚物、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等纖維素化合物的聚乙二醇或聚乙二醇與其他單體的共聚物。樹脂的親水性,可通過其對水的后退接觸角來加以評價。對水的后退接觸角一般在40度以下,比較理想的在20度以下,更理想的是10度以下的接近0度的親水性樹脂,更適合使用。在樹脂膜上形成水滴,用注射器等吸上該水滴,待水滴邊緣在內(nèi)側(cè)開始移動時,用分度器等測定水在樹脂上的接觸角度,求出對水的后退接觸角。還有,為了去除附著物而使用某種水溶液,例如含電解質(zhì)的水溶液時,用這種處理而使覆蓋層的親水性發(fā)生變化的情況下,必須將覆蓋層浸漬在該水溶液中,干燥后進(jìn)行測定。為了去除附著物,本發(fā)明的樹脂成分其重量膨潤率,理想的至少是1.5倍。發(fā)生膨潤的樹脂成分重量膨潤率可從,在水中浸漬24小時膨潤過的覆蓋層重量,和膨潤后干燥24小時以上達(dá)到恒重的覆蓋層重量,用(覆蓋層的膨潤重量)/(覆蓋層膨潤后的干重)求出。作為最簡單的方法是,在聚四氟乙烯片上形成本發(fā)明的覆蓋層,剝離該覆蓋層,將底面放入網(wǎng)狀容器,容器的下部浸漬在水中,可使覆蓋層膨潤。用于測定膨潤率的覆蓋層試樣在基體材料表面形成,多數(shù)場合下是結(jié)合在基體材料上的,即使在這種情況下,①將形成覆蓋層的基體材料同時浸漬在水中,或者②采用驟冷,只將覆蓋層從基體材料上剝離下來或采用切去等法使其與基體材料分離,分離下來的覆蓋層,與上述同樣,將底面放入網(wǎng)狀容器內(nèi),將容器下部浸漬在水中。前者,膨潤·干燥后的覆蓋層試樣的厚度,用電鏡觀察斷面,或?qū)⒉糠指采w層從基體材料上剝離,用觸針式膜厚計(jì)或激光顯微鏡等測定形成的臺階高差尺寸等方法求出。又,含基體材料的總厚度用上述斷面觀察或測微計(jì)等求出,從比例計(jì)算算出只有覆蓋層膨潤后的干重。在這種情況下,膨潤率可從下式求出〔(全部的膨潤重量)-(全部膨潤后的干重)+(覆蓋層膨潤后的干重)〕/(覆蓋層膨潤后的干重)。作為上述用水膨潤的樹脂成分,使用可交聯(lián)的樹脂有效,這種交聯(lián),例如,作為樹脂成分可用具有交聯(lián)官能團(tuán)的樹脂,其官能團(tuán)與交聯(lián)劑官能團(tuán)反應(yīng),或者,樹脂成分官能團(tuán)之間進(jìn)行反應(yīng)。另外,也可通過氫鍵、離子鍵、疏水性相互作用,發(fā)生物理交聯(lián)。這里,作為有交聯(lián)性官能團(tuán)的樹脂,可以舉出,具交聯(lián)官能團(tuán)的單體進(jìn)行均聚或共聚得到的樹脂,以及具反應(yīng)性官能團(tuán)的單體進(jìn)行均聚或共聚得到的樹脂;反應(yīng)性官能團(tuán)至少一部分與含有可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物結(jié)合得到的樹脂??捎糜诮宦?lián)的官能團(tuán),也就是導(dǎo)入樹脂成分中或交聯(lián)劑中的官能團(tuán),可以舉出環(huán)氧基、羧基、異氰酸酯基、雙鍵、酸、酰基氯、酸酐、氫氧基、氨基、噁唑啉等。又,作為交聯(lián)劑,理想的是使用至少有2個上述官能團(tuán)的化合物。為了在樹脂成分中導(dǎo)入這些官能團(tuán),例如,可使那些令樹脂對水呈現(xiàn)膨潤性的單體,與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸、2(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、(甲基)丙烯酸羥乙基酯等共聚合來實(shí)現(xiàn)。又,通過(甲基)丙烯酸與導(dǎo)入的縮水甘油基反應(yīng),可引入雙鍵。在交聯(lián)時,根據(jù)所用的官能團(tuán),可采用加熱、紫外線或放射線照射等進(jìn)行。另外,在要求對基體材料有強(qiáng)的粘合性時,可對涂覆的基體材料表面加以預(yù)處理,提高粘合力,或在涂覆的基體材料表面設(shè)置與該基體材料不同的層(例如底漆)。例如,為了提高粘合性,可采用對氯酚、三氟醋酸、硅烷偶合劑、鈦偶合劑、疊氮化物、各種聚合物等對基體材料表面加以處理,或者,可由這些化合物形成底漆層。又,在覆蓋層與基體材料膨潤率不同的場合,為了吸收它們之間產(chǎn)生的偏離,也可形成膨潤率在兩者中間的底漆層。如上所述,從含有用水膨潤的樹脂成分的覆蓋層表面,可反復(fù)去除附著物,而對于只由樹脂成分形成的覆蓋層,在附著力強(qiáng)的附著物或粘合力強(qiáng)的附著物易發(fā)生再附著的場合,去除附著物要花費(fèi)時間,并要反復(fù)進(jìn)行去除作業(yè)。因此,即使是這些去除困難的附著物,本發(fā)明也可容易、快速地將其去除,為了提高附著物的去除特性,上述樹脂成分與水溶性化合物并用??梢哉J(rèn)為,通過往覆蓋層中添加水溶性化合物,則使覆蓋層中存在著不固定的成分,這種不固定的成分妨礙上述樹脂成分分子鏈的纏繞,或其排列,取向,從而保持分子鏈的易活動性。而且,可以認(rèn)為,由于水溶性分子的聚集,形成小分子易通過的微小部位;或者,用水將水溶性分子溶出,在覆蓋層中形成空隙;水向覆蓋層-附著物界面或向覆蓋層內(nèi)部滲透變得容易;由于促進(jìn)了樹脂鏈的水合或膨脹·軟化,從而縮短了附著物的去除時間。然而,本發(fā)明不受這種推斷的限制。這些水溶性化合物,在用水去除附著物時,多數(shù)場合從覆蓋層中溶出,然而,即使溶出了水溶性化合物,大概由于上述理由,仍保持本發(fā)明的效果。又,在制造附著物易去除覆蓋層時,或者處于干燥狀態(tài)下使用時,這些水溶性化合物,與用水膨潤的樹脂成分有必要共存,揮發(fā)性低的物質(zhì)適用,例如,理想的是使用比水沸點(diǎn)高的物質(zhì)或比水蒸汽壓低的物質(zhì)。另外,這些水溶性化合物的用量是,在制造時為用水膨潤的樹脂成分形成覆蓋層的可能范圍的量,并且,在以后往覆蓋層添加的場合,為使覆蓋層可能膨潤的范圍的量。這種用量的最佳值,因所用樹脂、交聯(lián)劑、交聯(lián)度、使用形態(tài)、作為去除對象的附著物、附著物的去除方法等而異,但是,一般在覆蓋層中至少為0.1%(重量),理想的是1%~90%(重量),最理想的是5%~70%(重量)。水溶性化合物,在常溫或使用溫度下為液體,也可為固體。根據(jù)附著物的去除方法,當(dāng)附著物的附著場所里邊的水溶性化合物難以溶出時,在附著物去除處理后,有時有殘留附著物的痕跡。當(dāng)有殘留痕跡或在去除不理想的場合,使用常溫下或使用溫度下為液體的水溶性成分是令人滿意的。作為水溶性成分的代表性例子,可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷等低分子化合物;聚乙二醇、數(shù)均分子量小于5000的聚丙二醇、以及各種親水性單體均聚或共聚得到的低聚物或聚合物等。作為親水性單體,可以舉出含有在基體材料表面的水膨潤的樹脂成分中顯示極性官能團(tuán)的單體,這些單體可以單獨(dú)使用也可以并用。本發(fā)明的附著物易去除覆蓋層,根據(jù)需要,也可含有其他的各種物質(zhì),例如無機(jī)或有機(jī)粉末、靜電防止劑、增塑劑、潤滑劑、染料、顏料、分散劑、上述以外的樹脂等。另外,在附著物易去除覆蓋層下,除了上述提高粘合性的層以外,也可設(shè)置靜電防止層,著色層等功能層。本發(fā)明的附著物易去除覆蓋層,可以于成膜前先將水溶性化合物混入膨潤的樹脂成分中,然后成形覆蓋層的方法,也可在成膜后添加水溶性化合物的方法,這些方法中的任何一種方法均可用來制造,但是,前者的方法更理想。本發(fā)明的附著物易去除覆蓋層厚度,理想的是0.05μm~50μm,更理想的是0.1μm~30μm。當(dāng)覆蓋層過薄時,可以反復(fù)使用的次數(shù)少;當(dāng)層過厚時,去除附著物時,易發(fā)生附著物易去除覆蓋層的損傷。本發(fā)明有必要從覆蓋層反復(fù)去除附著物。由于覆蓋層全部流失出去,而不能反復(fù)使用。因此,覆蓋層的凝膠率,理想的至少為5%(重量),更理想的至少為20%(重量)。本發(fā)明的附著物易去除覆蓋層,為了保持形狀或覆蓋層狀態(tài),希望在常溫下的空氣中為固體。當(dāng)考慮實(shí)用性時,干燥時的劃傷強(qiáng)度,用荷重100g的鉛筆進(jìn)行劃傷試驗(yàn)達(dá)6B以上即可,多數(shù)情況下,更理想的是達(dá)到2B以上。又,上述附著物易去除覆蓋層彼此間接觸時不發(fā)生粘合或附著,在實(shí)用時是理想的。而且,本發(fā)明的附著物易去除覆蓋層,根據(jù)用途,理想的應(yīng)具透明性。也取決于用途,一般,透明性用波長550nm的光線透過率表示,理想的至少達(dá)50%,更理想的至少達(dá)70%。其表面有本發(fā)明覆蓋層的片狀基體材料可以廣泛應(yīng)用,附著了作為可去除的附著物的墨水的片,是本發(fā)明發(fā)揮優(yōu)良效果的代表性例子。特別是,墨水的附著方法為復(fù)印、打印或印刷的場合,本發(fā)明的覆蓋層對解決辦公室等的紙垃圾問題非常有效。并且,用復(fù)印機(jī)進(jìn)行復(fù)印,或用印刷機(jī)和打字機(jī)等打字或印刷,所生成的紙垃圾量增加顯著。因此,上述片狀基體材料上的覆蓋層,與所用的墨水有親和性,可用于復(fù)印、打字或印刷,并可從覆蓋層去除這類墨水,這對于減少紙垃圾的量非常有效。而且,用電子照相復(fù)印方式的復(fù)印機(jī)及激光印刷機(jī)所用的有機(jī)調(diào)色墨水可以印刷,并且可以去除,從最近的辦公室用紙量考慮,是非常理想的。當(dāng)然,也希望能去除其他方式打字或印刷所用的墨水。作為這些墨水的例子,可以舉出噴墨打印機(jī)墨水、熱敏式打印機(jī)墨水、擊打式打印機(jī)墨水、打字機(jī)色帶墨水等。使用這些墨水的場合,片狀基體材料上的覆蓋層,優(yōu)選那些通過復(fù)印、打字或印刷使其附著墨水的工序前后,應(yīng)具有令人滿意的不發(fā)生劣化的耐熱性及物理性質(zhì)。作為片狀基體材料,根據(jù)用途適于使用樹脂膜、紙、金屬片(ホイル)或者它們的復(fù)合材料或?qū)訅翰牧系?。片狀基體材料,理想的要有可用于復(fù)印、打字或印刷的柔性及厚度。并且,在墨水附著及去除工序前后,基體材料能令人滿意地保持平面性為好。換句話說,有令人滿意的可維持平面性的耐熱性、耐水性、機(jī)械特性或形狀保持性為好。在用復(fù)印、打字或印刷使其附著墨水以及附著過墨水的去除工序前后,理想的覆蓋層也要有充分的收縮率或膨脹率。又,當(dāng)在片的兩面設(shè)置覆蓋層時,由于兩面的收縮率或膨脹率互相抵消,所以,有較大收縮率或膨脹率的覆蓋層也可使用。片狀基體材料的平面性,通常,將片置于平面上時,用最凸起部分的凸起幅度表示,理想的是可保持在20mm以內(nèi)。墨水的附著方法,除了復(fù)印、打字或印刷的場合外,通過筆記的墨水附著及去除,一般也是令人滿意的。本發(fā)明用的樹脂成分,如上所述用水進(jìn)行膨潤,而特殊的用途,例如,在上述墨水附著中,只有在特定的溫度范圍內(nèi),膨潤樹脂成分至去除附著物所需要的程度,在實(shí)用上是理想的。即,在使用時,難以去除附著上的附著物,僅在去除工序采用與使用溫度不同的溫度,附著物的去除性才高到令人滿意的程度。例如,在室溫使用的物品,適于上述去除的溫度范圍在28℃以上,對使用、對去除工序的設(shè)計(jì)都是合適的。另外,也取決于去除方法,當(dāng)在使用溫度和去除溫度其膨潤率相差至少1.5倍時,易得到上述的實(shí)用效果。作為只在這樣特定的溫度范圍才能發(fā)揮效果的樹脂,可以舉出含氮基團(tuán)及/或含有機(jī)酸基的樹脂或這些樹脂的混合物。作為含氮基團(tuán)及有機(jī)酸基,可以舉出酰胺基、氨基、羧酸基等。作為含有這些官能團(tuán)的樹脂可以舉出,(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰甘氨酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸等單體的均聚物、共聚物、這些單體與其他單體的共聚物、及其混合物。作為具體的例子有聚丙烯酸和聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和聚丙烯酰甘氨酰胺、聚丙烯酸和聚二甲基丙烯酰胺等組合物,例如,關(guān)于聚丙烯酸和聚丙烯酰胺組合物,在29℃以上的溫度下,在水存在下,說明發(fā)生分子水平的膨脹〔參照上遠(yuǎn)野浩樹他,表面談話會コロイド懇話會編集,「表面」30,32(1992)〕。本發(fā)明的覆蓋層是用水易去除附著物的覆蓋層,附著物的去除工序如果用水,則對環(huán)境的壞影響小,是理想的。又,將水加溫至30℃以上,是有效果的,去除附著物的時間可大大縮短。覆蓋層與水接觸后加溫也得到同樣的效果。僅當(dāng)水膨潤樹脂成分不充分而附著物難去除時,或者,為了提高膨潤速度而使去除速度提高時,用含電解質(zhì)、乙醇等的水溶液,屢屢有效。作為電解質(zhì),根據(jù)樹脂的種類,適用的有鹽、堿或酸。作為電解質(zhì)的例子可以舉出碳酸氫鈉、氯化鈉等鹽,氫氧化鉀、氫氧化鈉、磷酸氫二鈉等堿,鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等酸,乙醇、異丙醇、甲醇等醇,一般已知的各種緩沖劑等。另外,也可使用含水溶性化合物的水溶液,此時,覆蓋層特性的保持是有效果的,特別是在制造后往覆蓋層添加水溶性化合物是有效的。為了提高附著物的去除效率,往水中添加表面活性劑也是有效的。陰離子型、陽離子型以及非離子型表面活性劑中的任何一種均可使用,并且根據(jù)覆蓋層的樹脂成分以及需去除的附著物種類,可選擇使用效果高的表面活性劑。而且,為了去除附著物,也可使用水霧及水蒸汽。使用這種狀態(tài)的水時,要防止水溶性物質(zhì)的溶出流失;在樹脂成分或水溶性化合物中用鹽及能變成鹽的基團(tuán)作為極性官能團(tuán)時,要防止相反離子的流出,因?yàn)殡x子交換或新的鹽生成困難,所以,屢屢有效。在這種場合下,提高溫度也是有效的。另外,在附著物去除工序使用的水原封不動地廢棄時或排放的水有可能直接與人體接觸時,水中所含的物質(zhì)以及從覆蓋層去除的物品,為對人體和環(huán)境的壞影響小或無害的物質(zhì)是理想的,能被生物分解的物質(zhì)就更理想。通過上述水等對樹脂成分膨潤可以去除附著物,然后干燥覆蓋層,使覆蓋層達(dá)到可以再用的狀態(tài)。干燥溫度,考慮基體材料的特性來決定,但是,一般理想的是5℃~150℃。本發(fā)明的附著物易去除覆蓋層,以去除附著物為目的而廣泛使用,例如,可作下列用途作為去除墨水類的目的,覆蓋層適用于OHP片、紙或紙類似品、盒用畫片等OA片等。作為去除油污等目的,覆蓋層可用于建材、家具、換氣扇、煤油器具、電器制品、煤氣器具、道具類、飲食器具、其他各種日用品等。特別是廚房四周、使用機(jī)械的車間、用涂料的作業(yè)場所等、易發(fā)生油及涂料等污染的場所等方面是有效的。作為掩蓋目的,也可用于涂裝及繪制圖案等。由于用水膨潤而有優(yōu)良的親水性,因此,也可作為防霧性覆蓋膜。實(shí)施例下面是關(guān)于本發(fā)明實(shí)施例的說明。用以下的實(shí)施例說明本發(fā)明覆蓋層在上述各種用途中的充分使用,以及示出采用電子照相復(fù)印方式的復(fù)印機(jī)復(fù)印時,定影用的有機(jī)調(diào)色墨水這種附著物中特別牢固附著的附著物去除實(shí)例。實(shí)施例1將下列成分置于帶有冷凝器的燒瓶中,在氮?dú)饬髦羞厰嚢柽呌?0~80℃下反應(yīng)10小時,得到親水性樹脂的15%(重量)的異丙醇溶液甲基丙烯酸9重量份丙烯酸1重量份2-羥乙基甲基丙烯酸酯13重量份丙烯酰胺1重量份N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯1重量份偶氮二異丁腈0.38重量份異丙醇142重量份然后,往得到的含15%(重量)親水性樹脂的異丙醇溶液10份重量中加入氫氧化鈉0.1重量份環(huán)氧交聯(lián)劑〔1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷〕0.075重量份聚乙二醇#200(數(shù)均分子量約200)0.30重量份于室溫下攪拌,得到溶液。接著,在厚度100μm的用聚尿烷處理過的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布所得到的溶液10μm的濕潤厚度,干燥后,于110℃加熱5小時,得到覆蓋層片。實(shí)施例2除用聚乙二醇#400(數(shù)均分子量約400)代替聚乙二醇#200外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。實(shí)施例3除用聚乙二醇#1000(數(shù)均分子量約1000)代替聚乙二醇#200外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。實(shí)施例4除用聚丙二醇#400(數(shù)均分子量約400)代替聚乙醇#200外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。實(shí)施例5除用乙二醇代替聚乙二醇#200外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。實(shí)施例6除用二乙二醇代替聚乙二醇#200外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。實(shí)施例7除用甘油代替聚乙二醇#200外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。實(shí)施例8除用1.5重量份的聚乙二醇外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。比較例1除不用聚乙二醇#200外,其他與實(shí)施例1同樣操作,制作覆蓋層片。在實(shí)施例和比較例分別得到的覆蓋層片上,用電子復(fù)印方式的復(fù)印機(jī)復(fù)印文字,使其附著調(diào)色墨水,用1%(重量)的碳酸氫鈉水溶液,調(diào)查第一次去除墨水所需要的時間;以及去除墨水后進(jìn)行干燥(干燥溫度80℃,時間約30秒),再次復(fù)印,附著有機(jī)調(diào)色墨水后,調(diào)查這次去除墨水的需要時間。又,作為復(fù)印機(jī)使用的是Xerox5075,復(fù)印的圖案是5個邊長1cm的黑色正方形(實(shí)地)。用含上述碳酸氫鈉水溶液的照相用纖維素海綿輕輕地、充分地擦去印上的黑色正方形,測量剝離全部5個所需要的時間。目視判定剝離狀態(tài)。用實(shí)施例或比較例所采用的溶液,在另外途徑得到的特氟隆(注冊商標(biāo))片上,形成干燥后厚度為100μm的薄膜,剝離所形成的薄膜后,將底面置于網(wǎng)狀容器,使該容器下部于水中浸漬24小時,從薄膜膨潤時的薄膜重量和膨潤后干燥24小時以上至恒重時的薄膜重量,根據(jù)(薄膜的膨潤重量)/(薄膜膨潤后的干重)求出覆蓋層的重量膨潤率。覆蓋層的凝膠百分率,從上述重量膨潤率測定前后的薄膜干重,按照(薄膜浸漬水中前的重量)/(薄膜膨潤后的干重)×100(單位%)求出覆蓋層的凝膠百分含量。結(jié)果列于下表1表1</tables>實(shí)施例9溶液中聚乙二醇的添加量分別為0.015重量份數(shù)(覆蓋層中,1%(重量))、0.075重量份數(shù)(同前,5%(重量))、1.5重量份數(shù)(同前,50%(重量))或者3.0重量份數(shù)(同前,67%(重量)),其他與實(shí)施例5同樣操作,制作覆蓋層片。按上述方法制作的附著物易去除片的附著物去除特性,與實(shí)施例1同樣進(jìn)行測定,結(jié)果示于圖1。由表1所列的結(jié)果可見,從按照本發(fā)明制得的附著物易去除覆蓋層(實(shí)施例1~8)上去除有機(jī)調(diào)色墨水所需的時間,與比較例1中僅用水膨潤的樹脂成分所形成的覆蓋層相比,前者去除時間短,即使反復(fù)使用,也有優(yōu)良的去除特性。另外,在第2次去除附著物時,盡管考慮到水溶性化合物隨第1次用水流出,然而,本發(fā)明的覆蓋層仍保持其效果。如圖1所示,水溶性化合物乙二醇在覆蓋層中至少添加1%(重量)才能顯著提高其去除特性,如含20%(重量)左右,則覆蓋層的附著物去除特性最好。又,從表1及圖1所給的結(jié)果可見,即使定影的有機(jī)調(diào)色附著物中有特強(qiáng)附著性的附著物,也可在短時間內(nèi)去除。不消說,其他附著物也能同樣或比較簡單地去除。因此,本發(fā)明所得的附著物易去除覆蓋層,附著物的去除時間短,物品可再用,清潔,掩蓋等有效。權(quán)利要求1.一種覆蓋層,該覆蓋層是含有用水膨潤的樹脂成分及水溶性化合物的覆蓋層,并且從該覆蓋層表面可反復(fù)去除附著物。2.按權(quán)利要求1中記載的覆蓋層,其中用水膨潤的樹脂成分對于水的接觸角在40度以下。3.按權(quán)利要求1中記載的覆蓋層,其中用水膨潤的樹脂成分的重量膨潤率至少達(dá)1.5倍。4.按權(quán)利要求1中記載的覆蓋層,其中水溶性化合物為比水沸點(diǎn)高的物質(zhì)或蒸汽壓低的物質(zhì)。5.按權(quán)利要求1中記載的覆蓋層,其中水溶性化合物為選自多元醇、聚氧化烯及含極性官能團(tuán)的單體單獨(dú)的或共聚的化合物中的至少一種化合物。6.按權(quán)利要求5中記載的覆蓋層,其中多元醇是選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇及甘油中的至少一種多元醇7.按權(quán)利要求1中記載的覆蓋層,水溶性化合物在覆蓋層中含有1%(重量)以上。8.一種制品,該制品是由基體材料,和在其表面形成了權(quán)利要求1~7中任何一項(xiàng)記載的覆蓋層構(gòu)成的。9.按權(quán)利要求8中記載的制品,基體材料是片狀物。10.按權(quán)利要求9中記載的制品,該制品是OA片。11.含有用水膨潤的樹脂成分及水溶性化合物的覆蓋層的使用方法,該方法包括使在其表面附著了附著物的該覆蓋層,與從膨潤該覆蓋層的水、水溶液及水蒸汽的一組中選擇的去除成分接觸,通過該去除成分去除附著物后,干燥,使覆蓋層成為可再使用狀態(tài)。12.一種覆蓋層,該覆蓋層是使權(quán)利要求1~7中任何一項(xiàng)記載的覆蓋層,與水、水溶液及水蒸汽的一組中選擇的成分接觸,接著,通過干燥得到的。13.一種制品,該制品是使權(quán)利要求8~10中任何一項(xiàng)記載的制品,與水、水溶液及水蒸汽的一組中選擇的成分接觸,接著,通過干燥得到有覆蓋層的制品。全文摘要提供基體材料,和在其表面形成了覆蓋層的制品;該覆蓋層含有用水膨潤的樹脂成分,例如丙烯酸類共聚物,以及水溶性化合物,例如聚乙二醇。這種覆蓋層如在OA片等制品表面形成,可用水容易去除墨水及其他附著物,OA片等可反復(fù)使用,節(jié)省了資源,并有利于環(huán)境保護(hù),還可以容易去除家具、電器制品等制品上的污物。文檔編號C09D5/00GK1194659SQ97190662公開日1998年9月30日申請日期1997年4月11日優(yōu)先權(quán)日1996年4月11日發(fā)明者河野研二,光橋裕之,宮田一司申請人:日立馬庫塞魯株式會社