專利名稱：鋰－鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是1996年5月22日提出的美國(guó)專利申請(qǐng)No.08/652,287的部分延續(xù)。
本發(fā)明通常涉及用于聚合物制品的硅酸鹽基阻擋涂層。
很早就知道堿金屬聚硅酸鹽用作保護(hù)性涂層，以改變聚合物薄膜和其它制品的滲透性或表面特性。已知鋰(Li)、鈉(Na)和鉀(K)的聚硅酸鹽可有效地用作各種表面的防護(hù)性涂層。例如1995年1月20日公開(kāi)的日本專利公開(kāi)No.H7-18202，述及了用于金屬、合成樹(shù)脂、玻璃、木、水泥等的一種不溶于水的涂層材料和粘合劑，它包含鈉或鉀的硅酸鹽的水溶液和硅酸鋰的水溶液的混合物，其鈉或鉀的硅酸鹽與硅酸鋰的比在1-3的范圍內(nèi)。
另一個(gè)例子是Hecht和Iler在加拿大專利No.993738中描述了一種用于聚合物基體的氣體和液體的不可滲透膜，它包含具有SiO2與Li2O摩爾比為約1.6～4.6的聚硅酸鋰。然而，已經(jīng)知道在引入某些聚硅酸鹽涂層以后聚合物制品變得模糊不清。聚硅酸鈉(Na)涂層的粉化趨勢(shì)，即由于暴露于空氣中而逐漸由一層粉末狀結(jié)晶物質(zhì)所覆蓋的現(xiàn)象，已有述及[Weldes和Lange,Ind.Eng.Chem.,61(4):28-44(1969)]。本發(fā)明人在聚硅酸鋰涂層中也觀察到了類似特征。相反，純聚硅酸鉀涂層并不粉化，但在相對(duì)濕度為50％以上時(shí)會(huì)嚴(yán)重喪失阻擋性能。另一方面，純聚硅酸鋰涂層在相同的相對(duì)濕度范圍內(nèi)并不或極少量地喪失阻擋性能。
在阻擋涂層領(lǐng)域中，尚需要能克服上述不足，并可廣泛用于聚合物制品如包裝產(chǎn)品的蒸氣、氣體和/或香氣的阻擋涂層的涂層組合物和方法。
在一方面，本發(fā)明提供一種方法，用于為聚合物基體在高的相對(duì)濕度下提供改善了的蒸氣、氣體和香氣的阻擋性能。該方法包括用一種阻擋涂料溶液涂布所述基體，而所述溶液包含一種式為(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y的鋰-鉀共聚硅酸鹽，其中x是復(fù)合堿金屬氧化物(M2O)中Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)，y是SiO2∶M2O摩爾比。該方法中，x在0～1范圍之內(nèi)，含0和1。具體地說(shuō)，若x小于1,y在1～10之間；而若x為1,y大于4.6。
在另一方面，本發(fā)明提供一種用于聚合物制品的新的蒸氣、氣體和/或香氣的阻擋涂料溶液，它包含一種具有上式的共聚硅酸鹽，并克服了本領(lǐng)域的缺陷。前述涂料溶液由上述通式表示，但不同的是若x小于1則y大于4.6，而若y在1～10之間則x大于0.5。該涂料溶液優(yōu)選是無(wú)色或透明的，并可包含一種合適的表面活性劑。
本發(fā)明的另一方面提供了一種涂布上述阻擋涂料溶液的聚合物制品。該制品通常可以是一種例如食品包裝所用的聚合物薄膜或膜、薄板或剛性的或半剛性的容器，如瓶子。
本發(fā)明其它方面和優(yōu)點(diǎn)在以下的詳細(xì)說(shuō)明及權(quán)利要求書(shū)中進(jìn)行描述。


圖1是霾化速率(以每天的絕對(duì)百分?jǐn)?shù)計(jì)，即是一個(gè)顯示一天中霾的增加的值，例如從5％到6％)與共聚硅酸鹽(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y中Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)x的關(guān)系圖。該圖展示了霾化速率隨涂層組合物中鋰含量而變化的依賴關(guān)系。
本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)蒸氣阻擋涂層的所述缺陷。本發(fā)明包括一種方法，該方法采用含有鋰-鉀共聚硅酸鹽的涂料溶液，為聚合物基體提供在高的相對(duì)濕度下改善了的蒸氣、氣體和/或香氣的阻擋性能。本發(fā)明還提供用于所述基體的新的涂料溶液以及改善了性能的有涂層的制品。本發(fā)明的方法所使用的涂料溶液提供了與純聚硅酸鉀相比，在高的相對(duì)濕度下，優(yōu)異的蒸氣、氣體和香氣的阻擋特性，并且表現(xiàn)出與純聚硅酸鋰相比明顯低的粉化速率。
術(shù)語(yǔ)“蒸氣”是指分壓下的液體，如水蒸汽。術(shù)語(yǔ)“氣體”包括氧氣、氮?dú)?、二氧化碳和其它氣體。“香氣”包括帶有香味的物質(zhì)，例如薄荷醇和其它物質(zhì)。為了簡(jiǎn)便，在此使用的術(shù)語(yǔ)“蒸氣阻擋層”可解釋為是指對(duì)氣體和香氣以及傳統(tǒng)意義的蒸氣的阻擋層。
與本文的使用類似，術(shù)語(yǔ)“溶液”解釋為包括膠態(tài)分散體和懸浮體。“膠態(tài)分散體或懸浮體”意指液體中任何顆粒的分散體或懸浮體，所述顆粒的尺寸大于分子量級(jí)，并且不發(fā)生沉降。本發(fā)明的懸浮體或分散體中顆粒尺寸通常在約10到約50000之間。
本文中“涂料溶液”是指一種溶液，該溶液包含不沉降的溶解的或懸浮的固體顆粒，并用于將所述固體顆粒涂布在基體上。
本發(fā)明的方法特別涉及用含有一種鋰和鉀的共聚硅酸鹽的阻擋涂料溶液涂布聚合物基體。該涂料溶液包含一種共聚硅酸鹽，即兩種不同堿金屬聚硅酸鹽的混合物。更具體地說(shuō)，該涂料溶液由鋰和鉀的硅酸鹽的混合物得到。這些涂料溶液的特征在于含有通式為(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y的共聚硅酸鹽，其中，Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)為x,SiO2與M2O的摩爾比為y。在可用于本發(fā)明方法的涂料溶液中，所述的共聚硅酸鹽的x若小于1，則y在1到10之間，或者而若x為1則y大于4.6。
用于上述方法的某些新的涂料溶液含有具有上式的共聚硅酸鹽，其中若x小于1則y大于4.6；或者若y在1到10之間，則x大于0.5。更優(yōu)選地，本發(fā)明的一種新的涂料溶液的特征是x值在0.5和1之間和y值在4.6和10之間。
可在本方法中使用的涂料溶液，以及本發(fā)明的新的涂料溶液，還可包含一種合適的表面活性劑以減小表面張力。表面活性劑可以是陰離子型的，陽(yáng)離子型的和非離子型的，并且可以買到許多各種類型的表面活性劑。優(yōu)選地，可用于本發(fā)明的方法和溶液的表面活性劑是非離子型的。包含在這些組合物中的合適的表面活性劑具有充分低的臨界膠束濃度以保證干燥后的涂層不受殘余表面活性劑的影響。最優(yōu)選的是，所述表面活性劑選自由炔二醇(例如，由Air Products出售的那些產(chǎn)品)和烷基乙氧基化合物(例如由Hoechst Celanese和許多其他廠商出售的那些產(chǎn)品)組成的集合。加入到所述涂料溶液或組合物的表面活性劑的量取決于選用的特定的表面活性劑，但應(yīng)是獲得潤(rùn)濕所述聚合物基體所必須的最低表面活性劑的量，同時(shí)還不影響干燥后的涂層的性能。例如，典型的表面活性劑的量少于或等于的一種炔二醇或烷基乙氧基化合物的約0.1wt％。
根據(jù)本發(fā)明的典型的涂料溶液優(yōu)選為無(wú)色或透明的。本發(fā)明的涂料溶液可由市售聚硅酸鋰和聚硅酸鉀溶液制備。例如，一種市售的聚硅酸鋰膠態(tài)懸浮體可與一種市售的聚硅酸鉀膠態(tài)懸浮體混合，以制備本發(fā)明的涂層。應(yīng)該指出，可以通過(guò)用于生產(chǎn)所述市售的聚硅酸鹽的“母體”產(chǎn)物來(lái)制備本發(fā)明的涂料溶液。然而，該制備過(guò)程是公知的，并且考慮到鋰和鉀的聚硅酸鹽溶液易于購(gòu)得，該制備過(guò)程也不必要。
如以下實(shí)施例1所述，商標(biāo)名為InobondLi2043(Van Baerle & CieAG)的一個(gè)示例性的市售產(chǎn)品是聚硅酸鋰的含水膠態(tài)懸浮體，它含～24.5wt％的二氧化硅和～3.0wt％氧化鋰。另一種可用的產(chǎn)品具有商標(biāo)K-4009(Van Baerle & Cie AG)，是一種含～26.8wt％的二氧化硅和～13wt％的氧化鉀含水膠態(tài)懸浮體。隨后這些組分與水混合，得到希望的固相含量。
干燥的涂層的SiO2∶M2O摩爾比y可由起始的堿金屬聚硅酸鹽的SiO2∶Li2O和SiO2∶K2O的摩爾比確定。然而，可能會(huì)希望改變所述共聚硅酸鹽涂層中的整體SiO2∶M2O摩爾比。這可以通過(guò)向所述涂料溶液中添加膠體氧化硅的含水懸浮體來(lái)實(shí)現(xiàn)。如在下面實(shí)施例4中所述，一個(gè)示例性的市售產(chǎn)品具有商標(biāo)名LudoxAS-30(DuPont SpecialtyChemicals)是一種含30wt％固相的二氧化硅的含水膠態(tài)懸浮體。該膠態(tài)懸浮體可通過(guò)具有包括Ludox(DuPont Specialty Chemicals)和Klebosol(Societe Francaise Hoechst)等各種商標(biāo)的產(chǎn)品獲得。
當(dāng)本發(fā)明的涂料溶液中典型的可用固相含量最高達(dá)約25wt％的固相時(shí)，希望的固相含量完全取決于所使用的涂層方法，并可由本領(lǐng)域公知的技術(shù)很容易地調(diào)節(jié)，以便在選定基體上獲得適宜的厚度的干燥涂層。例如，在薄膜或板材上涂層時(shí)，干燥涂層厚度優(yōu)選在約200到約500nm，更優(yōu)選約300nm。在剛性或半剛性容器上的干燥涂層的厚度希望是從約100到約1000nm。這樣的調(diào)節(jié)正好落入本領(lǐng)域的技術(shù)范圍內(nèi)[例如，參見(jiàn)加拿大專利No.993,738]。
所述蒸氣阻擋涂料混合物隨后經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的攪拌，并可任選地進(jìn)行過(guò)濾。在該步驟可任選加入一種表面活性劑，以減小所述涂料溶液的表面張力。例如，在該步驟可加入市售的Genapol26-L-60N非離子型表面活性劑或商標(biāo)名為如GenapolUD050[Hoechst]和Dynol 604的其它表面活性劑。這樣，所述蒸氣阻擋涂料溶液就可用于聚合物表面或基體上了。
本發(fā)明的鋰-鉀共聚硅酸鹽涂層可用于各種聚合物表面和制品，以改進(jìn)(即減小)所述產(chǎn)品對(duì)蒸氣如氧氣、二氧化碳、氮?dú)饧捌渌鼩怏w的滲透性。典型的有機(jī)香氣和蒸氣包括，但不限于，d-苧烯、肉桂醛、香草醛、薄荷醇，汽油、香料香味等。這些涂層特別適用于制造所述制品或基體的聚合物，在希望的用途中不具備充分的對(duì)蒸氣、氣體或香氣的防滲性的場(chǎng)合。
適合涂布上述涂料溶液的基體包括由聚合物形成的基體，所述聚合物包括聚酯例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)；聚烯烴尤其是聚丙烯，聚苯乙烯、聚乙烯以及環(huán)烯(COC)，例如乙烯和降冰片烯的共聚物[美國(guó)專利No.5,087,677]，以及聚酰胺如尼龍。由這些涂層涂布的制品包括，但不限于，聚合物薄膜和薄板，剛性的和半剛性的容器，以及其它表面。根據(jù)本發(fā)明適于涂層的特別優(yōu)選的制品包括聚丙烯薄膜，PET薄膜，尼龍薄膜，用于覆蓋食品(如肉、家禽等)的薄膜，飲料瓶，塑料容器，罐，塑封透明包裝袋(blisterpack)和蓋盤(lidstock)，這些制品都由前述聚合物制成。
要涂布本發(fā)明的組合物的聚合物制品可以是未經(jīng)預(yù)先處理的。任選地，所述聚合物制品，如薄膜或瓶子，可以預(yù)先進(jìn)行等離子體處理以改善所述阻擋涂層的潤(rùn)濕和結(jié)合，如下面實(shí)施例1所述?；蛘呖梢杂霉I(yè)上廣泛使用的電暈放電處理方法，對(duì)聚合物制品進(jìn)行電暈處理。當(dāng)聚合物的電暈處理不能在所述聚合物上產(chǎn)生適合的涂料的潤(rùn)濕，就可對(duì)所述聚合物制品預(yù)先涂布一種適宜的涂底劑。例如，在聚丙烯的情形，可使用一種聚乙烯醇或聚羥基苯乙烯的涂底劑溶液，以改善所述聚合物上的阻擋涂料溶液的濕潤(rùn)。
在涂布本發(fā)明的涂料溶液之前，也可以對(duì)所述聚合物進(jìn)行火焰處理，或化學(xué)腐蝕和氧化。
所述基體可以是其至少一面包含一種熱封層的薄膜。這種熱封層可由乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-丁烯的三元共聚物制成。這樣，所述涂料溶液涂布在所述熱封層的表面。或者，薄膜的一面具有所述熱封層時(shí)，本發(fā)明的涂料溶液可以涂布在覆有熱封層的薄膜的另一面。所述聚合物基體或制品也可以包括一個(gè)防護(hù)面涂層。本發(fā)明的涂層可涂布在所述面涂層上。
本發(fā)明的涂層可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的傳統(tǒng)涂層技術(shù)對(duì)選定的聚合物表面或制品進(jìn)行涂布。這些技術(shù)包括，而不限于，輥涂，噴涂和浸涂技術(shù)。輥涂技術(shù)包括，但不限于，棒式涂布、逆輥涂布、正輥涂布、氣刀刮涂、輥襯刀涂、刮板涂布、凹槽輥涂布和縫形模頭涂布方法。這些類型的涂布方法一般性描述可在以下書(shū)藉的文中看到，例如ModernCoating and Drying Techniques(E.Cohen和E.Gutoff,eds；VCHPublishers)New York(1992)和Web Processing and ConvertingTechnology and Equipment,(D.Satas,ed；Van Nostrand Reinhold)NewYork(1984)。三維制品可通過(guò)噴涂或浸涂進(jìn)行涂布。使用的涂布方法并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制，而可由本領(lǐng)域的技術(shù)人員從上述方法和其它公知方法中選用。
涂布后，所涂布的制品必須在室溫或高于室溫的選定的溫度進(jìn)行干燥。干燥溫度的選擇取決于預(yù)定的干燥時(shí)間，即更高的溫度可加速干燥，但如果可以采用更長(zhǎng)的干燥時(shí)間就不必提高溫度了。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以任意地并方便地調(diào)節(jié)烘箱溫度和干燥時(shí)間。干燥的蒸氣阻擋涂層的性能對(duì)范圍在25-200℃的干燥溫度不敏感。本涂層和方法的一個(gè)明顯的優(yōu)點(diǎn)是低溫干燥(＜100℃)，使本工藝與雙軸取向聚丙烯(BOPP)薄膜工藝的要求相一致。
通過(guò)以下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的組合物和方法，但本發(fā)明并不限于所述實(shí)施例。實(shí)施例1雙軸取向PET膜上共聚硅酸鹽涂層中氧化鋰摩爾分?jǐn)?shù)的變化A．涂料溶液的制備如表1所示，制備了本發(fā)明的七種鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液。本發(fā)明的這些聚硅酸鹽涂層的組成可用x表達(dá)，x是共聚硅酸鹽(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y中Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)，x值在0到1之間變化。采用連續(xù)攪拌，含3.0％w/w Li2O和24.5％w/w SiO2的InobondLi2043聚硅酸鋰溶液(Van Baerle & Cie AG)與水混合。將含13.0％w/w K2O和26.85％w/w SiO2的K-4009聚硅酸鉀溶液(Van Baerle & Cie)加入所述聚硅酸鋰溶液中。隨后加入Genapol26-L-60N非離子型表面活性劑(Hoechst Celanese)1wt％水溶液，以改善所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)基體的潤(rùn)濕。表1中每種涂料混合物攪拌過(guò)夜，然后通過(guò)硅藻土過(guò)濾。所得到的涂料溶液含15％總固相和0.01％的表面活性劑。SiO2∶M2O摩爾比y在3.24(x=0)到4.05(x=1.0)之間變化。
表1制備用于阻擋涂層的一系列鋰-鉀共聚硅酸鹽的配方
擇了獨(dú)立的試樣，用于測(cè)量隨相對(duì)濕度變化的加速時(shí)效/霾和氧透過(guò)率(OTR)。
C．霾形成的測(cè)量根據(jù)ASTM D 1003-61，采用分光光度計(jì)(MacBeth Color-Eye 7000)測(cè)定光學(xué)霾。試樣甩膠涂布后不久即進(jìn)行表征，然后將其置于保持在80℃和85％相對(duì)濕度的恒定室(environmental chamber,Tenney TH Jr.)中。在兩周時(shí)間內(nèi)，從所述室中定期取出試樣進(jìn)行霾測(cè)量。
由于粉化引起的霾形成，其初始的線性速率由最小二乘法擬合算出，得到霾百分?jǐn)?shù)隨時(shí)間的關(guān)系圖。時(shí)間更長(zhǎng)時(shí)，霾百分?jǐn)?shù)達(dá)到一個(gè)平臺(tái)，平臺(tái)值正比于所述共聚硅酸鹽涂層中鋰的含量。圖1展示了霾形成的初始速率對(duì)涂層組成的依賴關(guān)系。所述霾化速率隨鋰含量的提高線性增大。
D．氧透過(guò)率的測(cè)量通過(guò)測(cè)量ORT評(píng)價(jià)所述涂布薄膜樣品的阻擋性能。采用MoconOxtran 2000儀器進(jìn)行OTR測(cè)量。表2展示了一系列在0.5密耳PET膜上的(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y共聚硅酸鹽涂層在30℃下OTR值(OTR單位cm3/[m2大氣壓天])與相對(duì)濕度的關(guān)系。
表2隨組成和相對(duì)濕度變化的在0.5密耳厚PET膜上的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的氧透過(guò)率(cm3/[m2天大氣壓])
在高的濕度下，含鋰量少(x＜0.34)的共聚硅酸鹽涂層的阻擋性能嚴(yán)重下降。當(dāng)0.5＜x＜1時(shí)，在高的濕度下在PET膜上的共聚硅酸鹽涂層提供了良好的阻擋性能，同時(shí)如圖1所示，與聚硅酸鋰涂層相比，所述涂層具有明顯低的粉化敏感性。實(shí)施例2雙軸取向PET膜上共聚硅酸鹽涂層中氧化鋰摩爾分?jǐn)?shù)的變化A．溶液的制備采用示于表3中的以下配方和數(shù)量制備了三種鋰-鉀共聚硅酸鹽涂料溶液。與實(shí)施例1中相同，值x是指所述共聚硅酸鹽(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y中Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)。隨著連續(xù)攪拌，InobondLi2043與蒸餾水混合。在攪拌過(guò)程中向所述聚硅酸鋰溶液加入K-4009聚硅酸鉀溶液。獲得的涂料溶液含10％的總固相。SiO2∶M2O的摩爾比y在3.51(x=0.33)到3.78(x=0.67)之間變化。作為對(duì)比實(shí)施例，制備了含10％單獨(dú)的堿金屬聚硅酸鹽固相的模擬溶液。
B．涂布薄膜的制備用曲解剖刀從雙軸取向PET膜(Hoechst Diafoil,Hostaphan2400,0.5密耳厚)上割出四英寸圓片。用潔凈的過(guò)濾空氣射流吹走所述膜上的所有粉塵。采用工作在50％功率和2乇氧氣壓力下的Plasma Preen微波反應(yīng)器對(duì)所述試樣進(jìn)行離等子體處理。所述處理持續(xù)5秒。約100克涂料溶液分散在所述聚合物膜上。展涂旋轉(zhuǎn)周期是在350rpm下保持2秒，隨后在2000rpm下保持10秒。涂布的薄膜在溫度保持在50℃的烘箱中保持約30秒。采用表3中所述的每種涂料溶液制備了幾種涂布的薄膜樣品。
表3制備鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的配方
C．氧透過(guò)率的測(cè)量采用Mocon Oxtran 2000儀器測(cè)量氧透過(guò)率。表4展示了隨相對(duì)濕度而變化的共聚硅酸鹽涂布的PET膜的氧透過(guò)率。作為參考點(diǎn)，未涂布的Hostaphan2400級(jí)PET膜(0.5密耳)在30℃、相對(duì)濕度為0％時(shí)測(cè)試時(shí)氧透過(guò)率約為170cm3/[m2天大氣壓]。該實(shí)施例的OTR的減小幅度明顯優(yōu)于實(shí)施例1中的數(shù)據(jù)。
表40.5密耳厚的PET膜上鋰-鉀共聚硅酸涂層的氧透過(guò)率與組成和相對(duì)濕度的關(guān)系
實(shí)施例3在雙軸取向聚丙烯薄膜上共聚硅酸鹽涂層中氧化鋰摩爾分?jǐn)?shù)的變化A．溶液的制備如實(shí)施例2所述，制備了三種鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液。作為對(duì)比實(shí)施例，制備了含10％單獨(dú)的堿金屬聚硅酸鹽固相的模擬溶液。通過(guò)在攪拌過(guò)程中，向足量的蒸餾水中順序加入4.19克一水合氫氧化鋰和1.00克聚合物級(jí)的聚(對(duì)-羥基苯乙烯)，以得到100.0毫升溶液，從而另外制備了由堿性水溶液中聚(對(duì)-羥基苯乙烯)組成的涂底溶液。所制得的溶液在0.1N的氫氧化鋰水溶液中含1wt％的聚(對(duì)-羥基苯乙烯)。
B．涂布的薄膜的制備用曲解剖刀在雙軸取向聚丙烯膜(TrespaphanFND30,1.2密耳厚)上割出四英寸圓片。用清潔的過(guò)濾空氣射流吹走該膜上的所有粉塵。然后用工作在50％功率和2乇氧氣壓力下的Plasma Preen微波反應(yīng)器對(duì)所述試樣進(jìn)行等離子體處理。處理時(shí)間為5秒。在所述聚合物膜上分散約10克聚(對(duì)-羥基苯乙烯)涂底劑溶液。展涂旋轉(zhuǎn)周期為在350rpm保持2秒，隨后在2000rpm下保持10秒。涂底后的薄膜在50℃的烘箱中保持約30秒進(jìn)行干燥。隨后，約10克鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液分散到所述涂底后的聚合物膜上。展涂旋轉(zhuǎn)周期為在350rpm保持2秒，隨后在2000rpm保持10秒。該涂布的薄膜在50℃的烘箱保溫約30秒進(jìn)行干燥。
采用如表3所述的每種涂料溶液制備了多個(gè)涂布薄膜樣品。作為對(duì)比實(shí)施例，還制備了不進(jìn)行所述共聚硅酸鹽涂布步驟的薄膜。
C．氧透過(guò)率的測(cè)量采用Mocon Oxtran 2000儀器測(cè)定氧透過(guò)率。表5展示了隨相對(duì)濕度變化的涂布了共聚硅酸鹽阻擋層的雙軸取向聚丙烯膜(1.2密耳厚)的氧透過(guò)率的結(jié)果。作為參照點(diǎn)，未涂布的FND30級(jí)聚丙烯在30℃和0％相對(duì)濕度下測(cè)試時(shí)，其氧透過(guò)率為約1700cm3/[m2天大氣壓]，這基本上與表5中所示涂底而未涂層的膜的值相同。
表5在1.2密耳厚的BOPP膜上的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的氧透過(guò)率與組成和相對(duì)濕度的關(guān)系<
實(shí)施例4氧化硅的變化含等摩爾量的鋰和鋰的氧化物的共聚硅酸鹽涂層中金屬氧化物的摩爾比實(shí)施例1展示了通過(guò)添加硅酸鉀可以降低聚硅酸鋰阻擋涂層中由于粉化引起的霾形成速率。然而，添加硅酸鉀損害了高濕度下硅酸鋰涂層的優(yōu)異的氧阻擋性能。采用約等摩爾的鋰-鉀共聚硅酸鹽共混物，綜合獲得了低的粉化速率和高濕度下令人滿意的阻擋性能。
由K-4009(SiO2∶K2O=3.24)和Li2043(SiO2∶Li2O=4.06)制得的鋰∶鉀摩爾比為1的共聚硅酸鹽阻擋涂層，其SiO2∶M2O摩爾比y為3.64。在該實(shí)驗(yàn)中，通過(guò)(1)使用更高Si2O∶K2O摩爾比的聚硅酸鉀溶液或者(2)添加膠態(tài)氧化硅，提高了y。第一種辦法可使所述的共聚硅酸鹽涂層的y從3.64提高到4.0。y的上限由市售聚硅酸鉀涂料溶液的SiO2∶K2O摩爾比決定。第二種辦法即添加膠態(tài)SiO2，可制備具有更高y值的溶液。
A．涂料溶液的制備在本實(shí)施例中，聚硅酸鋰來(lái)自InobondLi2043。聚硅酸鉀來(lái)自K-4009或者具有8.30％w/w K2O和20.8％w/w SiO2的KASIL#1聚硅酸鉀溶液(PQ公司)。膠態(tài)氧化硅選自如表6所示的各種Ludox膠態(tài)氧化硅懸浮體(DuPont Specialty Chemicals)。杜邦的LudoxCL-X氧化硅包覆于Al2O3中。從Societe Francaise Hoechst公司可購(gòu)得商標(biāo)名為Klebasol的等同產(chǎn)品。
表6Dupont Specialty Chemicals的Ludox牌膠態(tài)氧化硅的說(shuō)明
根據(jù)列于表7的數(shù)量，制備了一系列Li2O摩爾分?jǐn)?shù)為x=0.5和不同SiO2∶M2O摩爾比y的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液。在一個(gè)實(shí)驗(yàn)中，使用了一種具有SiO2∶K2O摩爾比為4的硅酸鉀溶液KASIL#1。在連續(xù)攪拌過(guò)程中，以給定的次序，混合蒸餾水、聚硅酸鉀溶液、聚硅酸鋰溶液和Ludox膠態(tài)氧化硅。獲得的涂料溶液含有10％的總固相，并且具有SiO2∶M2O摩爾比y在3.64和10.0之間。作為對(duì)比實(shí)施例，制備了含10％堿金屬聚硅酸鹽的固體和不添加膠態(tài)氧化硅的模擬溶液。
表7制備具有多種SiO2∶M2O摩爾比y和含有等摩爾比的鋰和鉀的氧化物的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的配方
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B．涂布薄膜樣品的制備用曲解剖刀從雙軸取向PET膜(Hoechst Diafoil,Hostaphan2400,0.5密耳厚)割出四英寸圓片。用清潔的過(guò)濾空氣射流吹走所述膜上的所有粉塵。然后對(duì)所述薄膜樣品進(jìn)行等離子體處理，以改進(jìn)阻擋涂料溶液的濕潤(rùn)和干燥的阻擋涂層的結(jié)合。采用工作在50％功率和2乇氧氣壓力下的Plasma Preen微波反應(yīng)器進(jìn)行等離子體處理。處理時(shí)間持續(xù)約7秒。
在所述聚合物膜上分散約10克涂料溶液。展涂旋轉(zhuǎn)周期為350rpm保持2秒，隨后在2000rpm下保持10秒。所涂布的薄膜在50℃的烘箱中干燥約30秒。
C．氧阻擋性能使用Mocon Oxtran 2000儀器測(cè)量氧透過(guò)率。試樣在23℃和50％相對(duì)濕度下進(jìn)行測(cè)試。表8給出了一系列(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y中氧化鋰的摩爾分?jǐn)?shù)x=0.5的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層隨SiO2∶M2O摩爾比y變化的氧透過(guò)率。作為參照點(diǎn)，未涂布的0.5密耳厚的PET膜在23℃和50％相對(duì)濕度下的OTR為～115cm3/(cm2天大氣壓)。這些結(jié)果顯示SiO2∶M2O摩爾比高達(dá)10的共聚硅酸鹽涂層可以獲得好的阻擋性能。然而，獲得令人滿意的阻擋層性能的SiO2∶M2O摩爾比范圍取決于膠態(tài)氧化硅源的同一性。
表8在0.5密耳厚的PET膜上的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的氧透過(guò)率和SiO2∶M2O比的關(guān)系
實(shí)施例5雙軸取向PET膜上(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y共聚硅酸鹽涂層中同時(shí)改變SiO2∶M2O摩爾比y和Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)xA．涂料溶液的制備根據(jù)列于表9中的數(shù)量制備了一系列鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液。在攪拌過(guò)程中，以給定的順序混合蒸餾水、K-4009聚硅酸鉀溶液、InobondLi2043聚硅酸鋰溶液以及含30％固相的LudoxAS-30二氧化硅膠態(tài)懸浮體(DuPont Specialty Chemicals)。獲得的涂料溶液含10％的總固相，其SiO2∶M2O摩爾比y值在3.51和13之間。作為對(duì)比試樣，制備了含10％單獨(dú)的堿金屬聚硅酸鹽固相的模擬溶液。
表9制備含多種SiO2∶M2O摩爾比和Li2O
摩爾分?jǐn)?shù)的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的配方
B．涂布的薄膜樣品的制備用曲解剖刀在雙軸取向的PET膜(Hoechst Diafoil,Hostaphan2400，0.5密耳厚)上割出四英寸圓片。用清潔的過(guò)濾空氣射流從該膜上吹走所有粉塵。然后采用工作在50％功率和2乇氧氣壓力下的PlasmaPreen微波反應(yīng)器對(duì)所述樣品進(jìn)行等離子體處理。處理時(shí)間為5秒。約10克涂料溶液分散到聚合物膜上。展涂旋轉(zhuǎn)周期為在50rpm時(shí)保持2秒，隨后在2000rpm時(shí)保持10秒。涂布的薄膜在50℃的烘箱中干燥約30秒。采用表9中的每種涂料溶液制備了多個(gè)涂布的薄膜樣品。
C．氧透過(guò)率的測(cè)量采用Mocon Oxtran 2000儀器測(cè)量氧透過(guò)率。表10給出了隨相對(duì)濕度變化的涂布了共聚硅酸鹽阻擋涂層的雙軸取向PET膜(0.5密耳厚)的氧透過(guò)率，其中所述共聚硅酸鹽阻擋涂層在(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y中具有多種SiO2∶M2O摩爾比y和Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)x。作為參考點(diǎn)，未涂布的Hostaphan2400級(jí)PET膜(0.5密耳厚)在23℃和0％相對(duì)濕度條件下測(cè)試時(shí)具有約115cm3/[m2天大氣壓]的氧透過(guò)率。
表10在0.5密耳厚的PET膜上的鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的氧透過(guò)率與SiO2∶M2O比和Li2O的摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系
>實(shí)施例6對(duì)雙軸取向PET膜輥涂鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層A．涂料溶液的制備在連續(xù)攪拌過(guò)程中，含8.30％w/w K2O和20.8％w/w SiO2的4,513克KASIL#1聚硅酸鉀溶液(PQ公司)與11,535克蒸餾水混合。向攪拌中的聚硅酸鉀溶液加入3,951克InobondLi-2043聚硅酸鉀溶液。獲得的涂料溶液含12％的總固相。(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y中x和y值分別為0.5和4.0。
B．涂布薄膜的制備采用速度為200fpm的輥涂，用上述共聚硅酸鹽溶液涂布了雙軸取向PET膜(Hoechst Diafoil,Hostaphan2400,0.5密耳厚)。在剛好進(jìn)行涂布之前，進(jìn)行電暈處理以提高薄膜表面的表面能。在帶有硬橡膠托輥的逆向凹槽輥配置中，采用凹槽滾筒，進(jìn)行了涂布。涂布了陶瓷的凹槽滾筒上具有激光刻出格子花樣，該花樣具有每英寸220線并與輥的軸向呈60度角，并且具有每平方英寸100億立方微米的理論網(wǎng)格體積。
C．氧透過(guò)率的測(cè)量采用Mocon Oxtran 2000儀器測(cè)量氧透過(guò)率。從12個(gè)選自所述涂布薄膜的典型樣品測(cè)得的平均氧透過(guò)率為在23℃和50％相對(duì)濕度條件下0.77±0.38cm3/[m2天大氣壓]。作為參考點(diǎn)，未涂布的0.5密耳厚的Hostaphan2400級(jí)PET膜在23℃和50％相對(duì)濕度條件下測(cè)量時(shí)，其氧透過(guò)率為約115cm3/[m2天大氣壓]。實(shí)施例7共聚硅酸鹽涂布的厚PET膜A．涂料溶液的制備在連續(xù)攪拌過(guò)程中，向694.2克蒸餾水添加176.8克InobondLi2043聚硅酸鋰和129.0克K-4009聚硅酸鉀，制備了x和y值分別為0.5和3.64的(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液。
B．涂布薄膜樣品的制備用圓形沖頭和剪刀從雙軸取向PET膜(Hoechst Diafoil,Hostaphan4000,6.5摩爾厚)上割出四英寸圓片。用清潔的過(guò)濾空氣將膜上的粉塵吹走。然后對(duì)薄膜樣品進(jìn)行電暈處理，以改善阻擋涂料溶液對(duì)其的潤(rùn)濕和干燥的阻擋涂層的結(jié)合。采用具有手持式陶瓷輥式電極的Tantec LabSystemⅡ進(jìn)行電暈處理。處理時(shí)間約為20秒。通過(guò)分散約10克涂料溶液到聚合物膜上完成了薄膜的甩膠涂布。展涂旋轉(zhuǎn)周期為350rpm時(shí)保持2秒，隨后在2000rpm保持10秒。涂布的薄膜在50℃的烘箱中干燥約30秒。
C．氧透過(guò)率的測(cè)量采用Mocon Oxtran 2000儀器測(cè)量氧透過(guò)率。樣品在23℃和0或48％的相對(duì)濕度條件下進(jìn)行測(cè)試。表11給出了涂布了共聚硅酸鹽阻擋涂層或未進(jìn)行涂布的厚的雙軸取向聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(6.5密耳厚)的氧透過(guò)率。要注意的是，未進(jìn)行涂布的PET膜的OTR值反而依賴于膜厚，即23℃時(shí)對(duì)于6.5密耳厚的膜為～8cm3/[m2天大氣壓]，對(duì)于0.5密耳厚的膜為～115cm3/[m2天大氣壓](見(jiàn)實(shí)施例5)。相反，涂布了共聚硅酸鹽的雙軸取向PET膜的氧透過(guò)率與基體厚度無(wú)關(guān)。這樣，對(duì)于厚基體獲得的阻擋性能相對(duì)改進(jìn)量小于薄的基體。
表116.5密耳的PET膜上鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的氧透過(guò)率
實(shí)施例8PET瓶上的共聚硅酸鹽阻擋涂層本實(shí)施例顯示了用鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層噴涂的PET瓶的氧阻擋性能。對(duì)PET膜和瓶子進(jìn)行涂布的主要區(qū)別在于(1)瓶壁更厚，一般為14密耳，而前述實(shí)施例中使用的是0.5密耳或6.5密耳厚的膜；(2)噴涂工藝。在噴涂領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠獲得具有適當(dāng)厚度的均勻的阻擋涂層，以獲得適宜的阻擋性能。
A．涂料溶液的制備制備了用于噴涂的兩種鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液，所述溶液具有(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y的x和y值分別為0.5和3.64。第一種涂料溶液，稱為本實(shí)施例的阻擋層1，它通過(guò)在連續(xù)攪拌過(guò)程中，向1877克蒸餾水中加入70.7克InobondLi2043聚硅酸鋰和51.56克K-4009聚硅酸鉀而制備。第二種涂料溶液，稱為本實(shí)施例的阻擋層2，通過(guò)向1000.35克等分部分的阻擋層1添加0.195克Genapol26-L-60-N(HoechstCelanese)，一種烷基乙氧基化合物表面活性劑而制備。每種溶液含總量為2.0wt％的固相。在剛好噴涂之前，對(duì)所述溶液進(jìn)行充分混合。
B．涂布瓶的制備20盎司注射拉坯吹塑PET瓶(Hoechst Celanese T-80 PET樹(shù)脂)通過(guò)浸漬丙酮的絲條擦拭進(jìn)行清洗。對(duì)干燥的瓶子進(jìn)行等離子體處理，以改進(jìn)阻擋涂料溶液對(duì)其的潤(rùn)濕和干燥的共聚硅酸鹽涂層的結(jié)合。使用Badger空氣噴涂機(jī)進(jìn)行共聚硅酸鹽阻擋溶液的涂布。瓶子在～80℃的烘箱中保持幾分鐘進(jìn)行干燥。
C．氧透過(guò)率的測(cè)量采用帶有包裝測(cè)試單元的Mocon Oxtran 2000儀器在30℃和0％相對(duì)濕度條件下測(cè)量了氧透過(guò)率。表12給出了沿PET瓶壁存在0.21大氣壓的氧氣分壓差的氧透過(guò)率數(shù)據(jù)，即瓶外為空氣，內(nèi)部是純氮?dú)獾那樾巍＿@些數(shù)據(jù)顯示，采用鋰-鉀共聚硅酸鉀阻擋涂層使氧透過(guò)率下降到約為原來(lái)的二分之一。
表12PET瓶上鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂層的氧透過(guò)率
實(shí)施例9涂布了共聚硅酸鹽的雙軸取向PET膜對(duì)二氧化碳的阻擋性能如實(shí)施例6所述的涂布了鋰鉀共聚硅酸鹽的雙軸取向聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜樣品，測(cè)量了其二氧化碳的滲透性。選自涂布薄膜的4個(gè)典型樣品的平均二氧化碳透過(guò)率為在23℃和0％相對(duì)濕度條件下16±11cm3/[m2天大氣壓]。作為一個(gè)參考點(diǎn)，未進(jìn)行涂布的0.5密耳厚的Hostaphan2400級(jí)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜具有在23℃和0％相對(duì)濕度條件下測(cè)試時(shí)約440cm3/[m2天大氣壓]的二氧化碳透過(guò)率。實(shí)施例10共聚硅酸鹽涂布的雙軸取向聚丙烯膜的香氣阻擋性能A．涂料溶液的制備采用如實(shí)施例1所述的方法，利用InobondLi 2043聚硅酸鋰，K-4009聚硅酸鉀和水制備了x和y值分別為0.5和3.64的(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液。獲得的溶液含12wt％總固相。
B．涂布的薄膜樣品的制備對(duì)雙軸取向聚丙烯膜(TrespaphanFND20,0.8密耳厚)進(jìn)行電暈處理，隨后通過(guò)逆向凹槽輥涂布用聚乙烯醇溶液涂底。采用速度為200fpm的輥涂對(duì)涂底后的薄膜涂布本實(shí)施例所述的共聚硅酸鹽溶液。在帶有硬橡膠托輥的逆向凹槽輥配置中通過(guò)使用凹槽滾筒進(jìn)行了涂布。帶有陶瓷涂層的凹槽滾筒具有激光刻出的格子花樣，該花樣具有每英寸220線并且與輥的軸向呈60度角，并且每平方英寸上有100億立方微米的理論網(wǎng)格體積。
C．香氣阻擋性能的測(cè)量采用肉桂醛作為滲透劑測(cè)量了香氣阻擋性能。未進(jìn)行涂布和涂布了共聚硅酸鹽的薄膜(用液態(tài)肉桂醛與膜的未涂布面接觸測(cè)得)的肉桂醛的透過(guò)率在23℃時(shí)分別為0.095克/(m2天)和0.022克/(m2天)。實(shí)施例11共聚硅酸鹽涂布的環(huán)烯共聚物膜A．溶液的制備采用實(shí)施例1中所述的方法，使用InobondLi2043聚硅酸鋰，K-4009聚硅酸鉀和水制備了x和y值分別為0.5和3.64的(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y鋰-鉀共聚硅酸鹽阻擋涂料溶液。獲得的溶液含10wt％的總固相。
B．涂布薄膜的制備用曲解剖刀在經(jīng)過(guò)電暈處理的雙軸取向的環(huán)烯共聚物，即乙烯和降冰片烯的共聚物的0.8密耳厚的膜上割出四英寸圓片。采用清潔的過(guò)濾空氣射流吹走所述膜上的所有粉塵。約10克涂料溶液分散到聚合物膜上，并經(jīng)過(guò)2000rpm時(shí)保持10秒的展涂周期。涂布的薄膜在50℃的烘箱中干燥約30秒。
C．氧透過(guò)率的測(cè)量采用Mocon Oxtran 2000儀器在30℃和0％相對(duì)濕度條件下測(cè)量氧透過(guò)率。聚硅酸鹽涂布的膜的OTR為28cm3/[m2天大氣壓]，而同等條件下未涂布的膜的OTR為2819cm3/[m2天大氣壓]。
應(yīng)用本發(fā)明的方法，和使用本發(fā)明的改進(jìn)的涂層組合物，與純聚硅酸鉀相比，所產(chǎn)生的高的濕度下阻擋性能的嚴(yán)重喪失要小得多；而其霾形成的速率只有純的聚硅酸鋰的約一半(當(dāng)x～0.5時(shí))。更具體地說(shuō)，本發(fā)明的鋰-鉀共聚硅酸鹽涂層降低了純的聚硅酸鋰的粉化速率，而又不犧牲這些聚硅酸鋰涂層的阻擋性能。本發(fā)明的鋰-鉀聚硅酸鹽涂層具有優(yōu)異的阻擋性能，并能夠降低由粉化產(chǎn)生的有害副作用。
前面引用的所有的參考文獻(xiàn)和專利都結(jié)合在本文作為參考。前述說(shuō)明書(shū)中包含了對(duì)本發(fā)明很多的修改和變化，并且這對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的?？梢韵嘈艑?duì)本發(fā)明的組合物和方法的這些修改和變化均包含在隨后的權(quán)利要求書(shū)的范圍中。
權(quán)利要求
1．一種制品包括(a)一種聚合物基體，其表面附著一層涂層；以及(b)所述涂層包含一種具有下式的鋰-鉀共聚硅酸鹽(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y，其中(ⅰ)若x小于1，則y大于4.6；或者(ⅱ)若y在1和10之間，則x大于0.5。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的制品，其中，x在0.5和1之間，而y在4.6和10之間。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的制品，其中，所述聚合物選自由聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯和聚酰胺組成的集合。
4．根據(jù)權(quán)利要求3的制品，其中，所述的聚烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、環(huán)烯共聚物及其共聚物。
5．根據(jù)權(quán)利要求3的制品，其中，所述聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
6．根據(jù)權(quán)利要求4的制品，其中，所述的環(huán)烯共聚物是乙烯和降冰片烯的共聚物。
7．根據(jù)權(quán)利要求3的制品，其中，所述的聚酰胺是尼龍。
8．根據(jù)權(quán)利要求1的制品，其中，所述的基體選自由聚合物膜、聚合物板材以及剛性或者半剛性的聚合物容器組成的集合。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的制品，其中，所述的基體是一種包含在其至少一面上有熱封層的薄膜。
10．根據(jù)權(quán)利要求9的制品，其中，所述的熱封層由乙烯-丙烯的共聚物或者乙烯-丙烯-丁烯的三元共聚物制成。
11．根據(jù)權(quán)利要求1的制品，其中，對(duì)所述的基體進(jìn)行了等離子體處理、電暈處理、火焰處理或者化學(xué)腐蝕/氧化。
12．根據(jù)權(quán)利要求1的制品，還包括保護(hù)性的面涂層。
13．根據(jù)權(quán)利要求1的制品，其中，所述的涂層是蒸氣、氣體和香氣的阻擋層。
14．根據(jù)權(quán)利要求8的制品，其中，所述的基體是聚合物薄膜，所述的制品的特征在于提高了在高的相對(duì)濕度保持蒸氣阻擋性能的能力和降低了粉化速率。
15．根據(jù)權(quán)利要求8的制品，其中，所述的基體是剛性或者半剛性的聚合物容器，所述的制品的特征在于提高了在高的相對(duì)濕度保持蒸氣阻擋性能的能力和降低了粉化速率。
16．一種用于聚合物基體的阻擋涂料溶液，包含具有下式的鋰-鉀共聚硅酸鹽(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y，其中(ⅰ)若x小于1，則y大于4.6；或者(ⅱ)若y在1和10之間，則x大于0.5。
17．根據(jù)權(quán)利要求16的涂料溶液，其中，x在0.5和1之間，而y在4.6和10之間。
18．根據(jù)權(quán)利要求16的涂料溶液，還包括一種合適的表面活性劑。
19．根據(jù)權(quán)利要求18的涂料溶液，其中，所述表面活性劑是非離子型的，并且其臨界膠束濃度充分低，以確保干燥的涂層的性能不受殘留表面活性劑的影響。
20．根據(jù)權(quán)利要求19的涂料溶液，其中，所述表面活性劑選自由炔二醇和烷基乙氧基化合物組成的集合。
21．根據(jù)權(quán)利要求16的涂料溶液，其中，由所述的涂料形成的涂層是蒸氣、氣體和香氣的阻擋層。
22．一種在高的相對(duì)濕度下賦予聚合物基體改進(jìn)的阻擋性能的方法，包括用一種包含具有下式的鋰-鉀共聚硅酸鹽的阻擋涂料溶液涂布所述基體(Li2O)x(K2O)1-x(SiO2)y，其中(ⅰ)若x小于1，則y在1～10之間；或者(ⅱ)若x為1，則y大于4.6。
23．根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中，x在0.5和1之間，而y在4.6和10之間。
24．根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中，所述聚合物選自由聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯和聚酰胺組成的集合。
25．根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中，所述的聚烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、環(huán)烯共聚物及其共聚物。
26．根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中，所述聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
27．根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中，所述的環(huán)烯共聚物是乙烯和降冰片烯的共聚物。
28．根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中，所述的聚酰胺是尼龍。
29．根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中，所述的基體選自由聚合物膜、聚合物板材以及剛性或者半剛性的聚合物容器組成的集合。
30．根據(jù)權(quán)利要求29的方法，其中，所述的基體是一種包含在其至少一面上有熱封層的薄膜。
31．根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中，所述的熱封層由一種乙烯-丙烯的共聚物或者乙烯-丙烯-丁烯的三元共聚物制成。
32．根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中，在涂布所述涂層之前，對(duì)所述的基體進(jìn)行了等離子體處理、電暈處理、火焰處理或者化學(xué)腐蝕/氧化。
33．根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中，所述的基體還包括保護(hù)性的面涂層。
34．根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中，所述的涂層是蒸氣、氣體和香氣的阻擋層。
全文摘要
提供了賦予涂布涂層的聚合物基體更優(yōu)的蒸氣、氣體和香氣的滲透特性的一種方法和新的阻擋涂料溶液。該方法和溶液使用了式為(Li
文檔編號(hào)C09D1/02GK1219182SQ97194830
公開(kāi)日1999年6月9日 申請(qǐng)日期1997年5月16日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月22日
發(fā)明者M·A·哈伯德, J·A·麥克卡利, F·P·巴蒂托, D·R·霍爾考姆 申請(qǐng)人:赫徹斯特－特拉絲帕番有限公司